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Água, ligações de hidrogênio,
interações inter- e intra-
moleculares
Figuras: de Nelson & Cox, Lehninger Principles of Biochemistry, 4th Ed., W.H.Freeman and Co.
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A água em sistemas biológicos:
• Cerca de 70%, em massa, da maioria dos organismos vivos é água.
• É muito provável que as primeiras biomoléculas “evoluiram” em soluções
aquosas, e certo que os primeiros organismos multicelulares apareceram em
ambientes aquáticos.
• Apenas um número muito reduzido de organismos, a maioria bactérias e
archea, resiste a desidratação de mais de 50% do volume normal de água
• A quantidade de água no citosol é essencial ao metabolismo celular: uma
diminuição de 20% na quantidade normal inibe significativamente o
metabolismo, enquanto uma diminuição a 30% dos níveis normais
completamente para o metabolismo celular.
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A água é uma molécula dipolar, que estabelece interações eletrostáticas com outras moléculas de água
Energia de dissociação: -ligação de hidrogênio = 23 kJ/ml -ligação O H= 470 kJ/mol
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Essas interações são responsáveis pelas propriedades particulares da água
H2O liquida Gelo (note que todas as moléculas estão
fazendo o máximo de 4 ligações de H)
A T ambiente, ambos processos ocorrem espontaneamente, ou seja ΔG negativo. Como
ΔH é positivo nas duas transições, é o aumento de entropia (ΔS) que faz com que
as transições sejam termodinamicamente favoráveis
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A água pode formar ligações de hidrogênio com outros solutos polares
Grupos funcionais importantes em biomoléculas
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Desta forma, a água pode solubilizar outras moléculas com grupos polares
Ou íons
Sal (cristalino) dissolvendo em água. Note que o grau de desorganização dos átomos constituinte do sal aumenta com a dissociação (termodinamicamente favorável)
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A solubilidade de gases em água também depende de sua polaridade
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Porque óleo não dissolve em água?
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Esta propriedade “dirige” a formação de agregados de moléculas anfifílicas em água
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Ligações de hidrogênio entre água e biomoléculas desempenham um importante papel em sistemas biológicos
Ex: estabilização do complexo enzima-substrato
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Mas será que só as ligações de hidrogênio contribuem para a manutenção da estrutura das biomoléculas?
Regiões expostas ao solvente
Regiões não expostas ao solvente
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Estrutura cristalina da hemoglobina com (a) e sem (b) moléculas de água ligadas
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Outras interações não-covalentes entre grupos funcionais de biomoléculas contribuem para a estrutura e função dessas moléculas
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quando dois átomos não carregados são colocados em proximidade, suas nuvens eletrônicas influenciam uma à outra. Variações aleatórias na posição dos elétrons ao redor de cada núcleo podem criar um dipolo elétrico transiente. Os dois dipolos, então, se atraem (fracamente) trazendo os dois núcleos mais próximos. Esta força de “atração” é conhecida como interação de van der Waals
A medida de que os núcleos são aproximados, suas nuvens eletrônicas começam a se repelir.
O ponto no qual as forças atrativas se balanceiam com as forças repelentes é conhecido como o ponto de contato van de Walls. Cada átomo tem um raio de van de Waals característico, que indica o quão perto o átomo “permite” que outro se coloque.
Interações de van der Waals
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Interações intermoleculares não covalentes em biologia viral:
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Para estudo: Capitulo 2: Water. Em Nelson e Cox, Lehninger Pirnciples of Biochemistry, 4th Ed.