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Alquenos
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Importancia Comercial de los alquenos
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Isomería Geométrica (Cis/Trans - Z/E)
No presenta Isómeros Cis-Trans Isómeros Z-E
Isomería Geométrica
Br
H
Cl
CH3
Br
H
CH3
Cl
Z o E?
ClH2C
Cl
CH2CH2CH3
CH2OH
Cl
ClH2C
CH2CH2CH3
CH2OH
H3C
H
H
CH3
H3C
H
CH3
H
cis trans
4
H2C=CH–
grupo vinilo
H2C=CH–CH2–
grupo alilo
Grupos Alquenilo
Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno
alcohol alílico, alilbenceno, etc.
Nomenclatura
nomenclatura IUPAC nueva
nomenclatura IUPAC
5
Propiedades físicas similares a Alcanos, hasta C3 son
gaseosos
Polaridad
6
Estabilidad relativa de los alquenos
Hidrogenación Catalítica
Adición Syn
7
Estabilidad relativa de los alquenos
8
9
Reacción Típica de Alquenos: Adición Electrofílica
10
Tipos de Adición
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1) a) Adición de halogenuros de hidrógeno (H-X; X = Cl, Br, I)= Obtención de halogenuros de Alquilo
¿Qué pasa con la regioquímica si el alqueno no es simétrico?
Adición
regioselectiva
100%
0%
Por que?
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Regla de Markovnikov: En una adición electrofílica a un alqueno, el electrófilo se
adiciona de forma que genere el intermedio más estable
Propeno
favorecido
Se forma el intermediario más estable (carbocatión más estable)
Producto
Markovnikov
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Estabilización de carbocationes:
- Efecto Inductivo
- Hiperconjugación
- Resonancia
+ + + +
14
Reordenamiento de carbocationes
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b) Adición de H-Br en presencia de peróxidos
?
Mecanismo de Adición Radicalaria
Iniciación
Propagación
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-6 kcal (24 kJ)
Este efecto peróxidos solo se observa en la adición del HBr. Por qué?
17
Producto
Anti-Markovnikov
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b) Hidratación de Alquenos = Obtención de Alcoholes
- Adición de Agua
Por qué?
Producto Markovnikov
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- Adición de H2SO4 y posterior hidrólisis
+
+
Producto Markovnikov
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- Hidroboración y posterior oxidación
Producto anti-Markovnikov
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Mecanismo concertado, no hay
formación de carbocatión
Adición Syn
Regioquímica gobernada por
factores estéricos
Producto anti Markovnikov
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c) Adición de halógenos
23
Ejemplos
24
Proponer un mecanismo
Formación de halohidrinas
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d) Reacciones de Oxidación
- Oxidación con O3 – Ozonólisis
+ +
molozónido ozónido
reducción oxidación
Aldehídos
y/o cetonas
Acidos carboxilicos
y/o cetonas
ozónido
26
Ejemplos
27
Oxidación con KMnO4 (Test de Baeyer)
0 ºC
ADICION SYN
Similar a una ozonólisis oxidativa
Glicol Syn
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c) Oxidación con peroxiácidos
Apertura del epóxido en medio ácido
Glicol Anti
Epóxido
(Oxirano)
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Sustitución radicalaria de alquenos (halogenación alílica)
RCH2CH=CH2 + (CH2CO)2NBr —> RCHBrCH=CH2 + RCH=CHCH2Br + (CH2CO)2NH
Si las posiciones alílicas no son equivalentes puede obtenerse mezcla de productos:
mayoritario
30
Dienos
Clasificación
Estabilidades relativas
31
Dienos
Reacciones de adición electrofílica. Adición 1,2 vs. 1,4.
Por que?
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Control cinético
Control termodinámico
Control cinético vs. Control termodinámico