![Page 1: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/1.jpg)
ANALITIČKA KEMIJA II -SEMINAR
UVODSTATISTIKA – osnovni pojmoviBOLTZMANNOVA RAZDIOBAATOMSKA SPEKTROSKOPIJA – predavanja i seminarMOLEKULSKA SPEKTROSKOPIJA – primjena UV/VISMOLEKULSKA SPEKTROSKOPIJA – primjena UV/VIS – dodatni zadatciMOLEKULSKA SPEKTROSKOPIJA – IR, Raman i fluorescencijaMOLEKULSKA SPEKTROSKOPIJA – osnove instrumentacijeNMRMASENA SPEKTROMETRIJA
ASIGNACIJA SPEKTARA
AK2; šk.g. 2006/07; sastavio: T. Biljan
ODREĐIVANJE STRUKTURE MOLEKULA SPEKTROSKOPSKIM
METODAMA
Tomislav Biljan
![Page 2: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/2.jpg)
Strukturna svojstva odrediva spektroskopskim metodama
Molekulska masaKemijska formulaFunkcionalne grupePovezanost skeleta molekule, strukturni izomeriProstorno-geometrijski raspored atoma,
stereoizomerija, simetrijaPrisustvo kromoforaKiralnost
Osnovne spektroskopske metode u uporabi
1. NUKLEARNA MAGNETSKA REZONANCIJA
2. MASENA SPEKTROMETRIJA
3. INFRACRVENA I RAMANOVA SPEKTROSKOPIJA
4. ELEKTRONSKA SPEKTROSKOPIJA (UV/VIS)
![Page 3: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/3.jpg)
Molekulska masa i molekulska formula
•Apsolutno kritična za određivanje strukture
•Velika važnost masene spektrometrije
•Molekulska masa mora se slagati sa strukturom. Općenito određena molekulska masa u pravilu odgovara nizu različitih struktura.
• “Pravilo dušika”. Spoj sa parnom molekulskom masom ima0, 2 ili paran broj dušikovih atoma.
NMR-Za što je dobar?(apsolutno sve!)
• Za rješavanje strukture ogromnog broja organskih kemijskih spojeva
• Identifikaciju metabolita• Stereokemijsku analizu• Praćenje kemijskih reakcija• Kinetiku• Struktura proteina• Molekulske interakcije npr. vezanje liganda• Određivanje čistoće• Utvrđivanje mehanizma kemijskih reakcija• Može i čvrsto stanje• Oslikavanje (MRI)
![Page 4: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/4.jpg)
Nedostaci
NMR je relativno neosjetljiv u odnosu na ostale analitičke metode
Eksperimenti mogu biti dugotrajniPonekad previše informacijaInterpretacija može biti vrlo zahtjevnaRelativno skup u odnosu na ostale analitičke metode
Masena spektrometrija
PRUŽA OSNOVNU INFORMACIJU –MOLEKULSKU MASU
DESTRUKTIVNA METODA
![Page 5: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/5.jpg)
MASENI SPEKTARU
dio
iona
Masa kao m/z.
Velika masa
[M+H]+(CI)ili M•+ (EI)“molekularni ion”
Fragmentacija
Vibracijska spektroskopija
IR i Raman spektri ne mogu se u pravilu u potpunosti intepretirati kao NMR i maseni spektri
Omogućuje brzu identifikaciju funkcionalnih grupa
Vrlo korisna metoda za analizu u čvrstom stanju
![Page 6: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/6.jpg)
Kako analizirati IR spektar
Podjeliti spektar u dva dijela
4000 cm-1 ⇒1500 cm-1 područje funkcionalnih grupa
1500 cm-1 ⇒ 400 cm-1 područje otiska prsta“fingerprint”, za usporedbu sa referentnim spektrima
Elektronska spektroskopijaUV/VIS
Većina organskih molekula sadrži kromoforme skupine
UV/VIS spektroskopija od vrlo male važnosti za strukturnu analizu
Ogromna važnost za kvantitativnu analizu
![Page 7: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/7.jpg)
Identifikacija nepoznatog uzorka
PRIMJER 1
FT-IR spektar
![Page 8: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/8.jpg)
3050
2990 2890
1750
Interpretacija
C-H (ar)
C-H C-H
C=O
![Page 9: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/9.jpg)
Izgradnja molekule
CHxC=O
Korisne informacije ali nedovoljne da se odredi potpuna struktura.
Funkcionalne grupe
Maseni spektar
136
137
135
10792
76
![Page 10: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/10.jpg)
Interpretacija
136
137
135
10792
76
Pitanja
Molekulska masa?
Broj ugljikovih atoma?
136
137
135
10792
76
Molekulska masa136
Broj ugljikovih atoma
5/57 * 100% = 8.7%
8.7%/1.1% = 7.9 ili 8 ugljika
![Page 11: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/11.jpg)
136
137
135
10792
76
281516
CHxC=O
Funkcionalne grupe
CHxC=O
Funkcionalne grupe
136
137
135
10792
76
281516
Gubitak mase1 = -H
28 = -C=O15 = -CH316 = -O
![Page 12: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/12.jpg)
Izgradnja molekule
Što može imati masu od 76?
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
Masa 76
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H H
ili ili
Što objašnjava masu od 92?
![Page 13: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/13.jpg)
Masa 92
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
O
Što objašnjava masu od 107?
Bez 4 vodikova atoma
Masa 107
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
O
CH3
OCH3
ili
Što objašnjava masu od 135?
![Page 14: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/14.jpg)
Masa 135
O
C
O
CH3
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
Što objašnjava masu od 136?
O
CH3
C
O
ili
Masa 136
O
C
O
CH3
H
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
Struktura sadrži 8 ugljikovih atoma!
O
CH3
C
O
H
ili
![Page 15: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/15.jpg)
O
C
O
CH3
H
OCH3O
C
O
CH3
CHxC=O
Funkcionalne grupe Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
O
136 135 107 92 76
-H -O-CH3-C=O
Prvi način cijepanja
Drugi način cijepanja
O
CH3
O
CH3
C
O
CHxC=O
Funkcionalne skupine Gubitak mase(136 – 135) 1 = -H
(135 – 107) 28 = -C=O(107 – 92) 15 = -CH3
(92 – 76) 16 = -O
Glavni pikovi1361351079276
O
136 135 107 92 76
-H -O-CH3-C=O
O
CH3
C
O
H
![Page 16: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/16.jpg)
Šest mogućih struktura
O
C
O
H
H3CO
H3C
C
O
H
OH3C
CHO
H
H
H
H H
H
H
H HH
H H
OC
O
H
H
H
OC
O
H
H
H
OC
O
H
H
H
H
H
CH3 H
CH3
H CH3
H
H
Što je vjerojatnije?O
C
O
CH3
H
O
CH3
C
O
H
ili
136
137
135
10792
76
Bez pika pri 91!
CH3
Sadrži 4 vodikova atoma
![Page 17: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/17.jpg)
H1 NMR spektar
O
C
O
CH3
H
O
CH3
C
O
H
ili
CH3 pomak!
Obtained from sigmaaldrich.com
O
C
O
CH3
H
O
CH3
C
O
H
iliCH3 pomak oko 4 ppm CH3 pomak oko 2 ppm
![Page 18: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/18.jpg)
Ostaju tri strukture
O
C
O
H
H3CO
H3C
C
O
H
OH3C
CHO
H
H
H
H H
H
H
H HH
H H
12
2
34 pika2 dubleta2 singleta
O
C
O
H
H3CO
H3C
C
O
H
OH3C
CHO
H
H
H
H H
H
H
H HH
H H
![Page 19: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/19.jpg)
Asigniran NMR spektar
db
c
a
OH3C
CHO
HH
H H
a
b b
c c
dp-Metoksibenzaldehid
PRIMJER 2
![Page 20: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/20.jpg)
FT-IR spektar
3350
3050
2930 2850
1680
![Page 21: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/21.jpg)
Interpretacija
O-H
C-H(ar)
C-H C-H
C-O
Izgradnja molekule
CHxC=O
Nedovoljno da se izgradi potpuna struktura.
Funkcionalne grupe
O-H
![Page 22: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/22.jpg)
Maseni spektar
136
119
91
76
65
137
Interpretacija
136
119
91
76
65
137
Pitanja
Molekulska masa?
Broj ugljikovih atoma?
![Page 23: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/23.jpg)
136
119
91
76
65
137
Molekulska masa 136
Broj ugljikovih atoma
6/78 * 100% = 7.7%
7.7%/1.1% = 7 ili 7 Carbons
Ista molekulska masa kaokod primjera 1!
Različita molekula!!
78
6
136
119
91
76
65
137
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
1728
15
![Page 24: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/24.jpg)
136
119
91
76
65
137
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
1728
15
Gubitak mase17 = -OH
28 = -C=O15 = -CH3
Masa od 65 je karakteristična za fragmentaciju toluena.
Izgradnja molekule
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
Gubitak mase(136 – 119) 17 = -OH(119 – 91) 28 = -C=O
(91- 76) 15 = -CH3
Glavni pikovi1361199176
Što objašnjava masu od 76?
![Page 25: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/25.jpg)
Masa 76
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H H
ili ili
Što objašanjava masu od 91?
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
Gubitak mase(131 – 119) 17 = -OH(119 – 91) 28 = -C=O
(91- 76) 15 = -CH3
Glavni pikovi1311199176
Masa 91
Što objašnjava masu od 119?
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
Gubitak mase(131 – 119) 17 = -OH(119 – 91) 28 = -C=O
(91- 76) 15 = -CH3
Glavni pikovi1311199176
CH3
![Page 26: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/26.jpg)
Masa 119
Što objašnjava masu od 131?
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
Gubitak mase(131 – 119) 17 = -OH(119 – 91) 28 = -C=O
(91- 76) 15 = -CH3
Glavni pikovi1311199176
CH3
C O
Masa 131
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
Gubitak mase(131 – 119) 17 = -OH(119 – 91) 28 = -C=O
(91- 76) 15 = -CH3
Glavni pikovi1311199176
CH3
C O
HO
Napomena: struktura ima 8 C atoma iako smo izračunali 7!
![Page 27: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/27.jpg)
Fragmentacija
CH3
C O
HO
CH3
C O
CH3
CHxO-H
Funkcionalne grupe
C=O
Gubitak mase(131 – 119) 17 = -OH(119 – 91) 28 = -C=O
(91- 76) 15 = -CH3
Glavni pikovi1311199176
-OH -C=O -CH3
136 119 91 76
Tri moguće strukture
CH3
H
H
CH3
H
H
CH3
H
H
H
H
C
H
C
H H
H
CO OH
OH
O
O
OH
![Page 28: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/28.jpg)
NMR spektar
3
2
2
3 pika2 dubleta1 singlet
CH3
H
H
CH3
H
H
CH3
H
H
H
H
C
H
C
H H
H
CO OH
OH
O
O
OH
Nije u skladu s nijednom strukturom?
NMR spektar
a
c
b
3 pika2 dubleta1 singlet
p-Toluenska kiselina
Karboksilne kiseline se podložne zamjeni vodika deuterijem!
CH3
H
H
H
H
CO OH
a
b b
c c
![Page 29: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/29.jpg)
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
Odredite molekulsku formulu spoja temeljem priloženih spektara (Silverstein…; broj6-1).
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
I - masena spektrometrija:
roditeljski pik = 150 = molekulski ion = paran broj ⇒ nema N ili ima paran broj N
M+2 ⇒ ne dopušta postojanje S ilihalogenida
za M = 150 postoji 29 formula s C, H, N, O
⇒ M+1 = 9.9% ⇒ iz tablica zaM+1 = 9-11%:
0.5210.71C9H14N2
0.6810.34C9H12NO ⇒
0.849.96C9H10O2
0.459.98C8H12N3 ⇒
0.619.61C8H10N2O
0.789.23C8H8NO2 ⇒
0.389.25C7H10N4
M+2M+1formula
⇒ eliminiraju se formule s neparnim brojem N⇒ za M+2 = 0.9% roditeljskog pika ⇒ najsličnijeformuli C9H10O2 ⇒ indikacija aromatičnosti
![Page 30: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/30.jpg)
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
II - infracrvena spektroskopija:
C=O ⇒ 1745 cm-1 ⇒ prisutnost 2 O u formuli ⇒ esterC-O-C ⇒ 1225 cm-1 = acetatjednostruko supst. benz. prsten ⇒ 749 cm-1 i 697 cm-1
C=O nije konjugiran s prstenom ⇒ potvrđuje se iz podataka UV spektara (eliminiran je i keton)
nađeno: C6H5- i CH3C(=O)O- ⇒ C8H10O2 ⇒ oduzimanjem od molekulske formule C9H10O2 ostaje fragment -CH2-
pretpostavljeni rezultat: C6H5-CH2-OC(O)CH3
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
III - nuklearna magnetna rezonancija:potvrda strukture ⇒ 3 singleta
metilna31.96
metilenska25.00
benzenska57.22
skupinaintenzitetδ
IV - masena spektrometrija:potvrda strukture ⇒ fragmenti
acetilpik pri masi 43 ⇒
benzilni ion dobiven β-cijepanjem u odnosu na prsten
pik pri masi 91 ⇒
pregrađivanje acetilne skupine (43) i vodikovog atoma
bazni bik na 108 ⇒
rješenje: C6H5-CH2-OC(O)CH3
![Page 31: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/31.jpg)
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
Odredite molekulsku formulu spoja temeljem priloženih spektara (Silverstein…; broj6-2).
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
I - masena spektrometrija:molekulski ion = 102 ⇒ molekulske formule:
M+1=7.8, M+2=0.50.348.74C8H6
⇒ najbolje odgovara:0.457.64C7H2O
⇒ odgovara0.396.75C6H14O
0.237.28C6H2N2
0.176.39C5H14N2
M+2M+1formula
S i halogenidi su isključeniomjer C:H ukazuje na alifatski spojpretpostavku potvrđuju:
IR-spektarUV-spektar (nema apsorpcije)NMR-spektar (nema signala za aromatski dio)nema karbonila niti hidroksilne apsorpcije ⇒ kisik vezan kao eter:
C-O ⇒ 1130 - 1110 cm-1
![Page 32: ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINARstudent.chem.pmf.hr/~tools/simpleupload/files/uni/10_AK2_spektri.pdf · ANALITIČKA KEMIJA II - SEMINAR UVOD STATISTIKA – osnovni pojmovi BOLTZMANNOVA](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022012901/5d011d6e88c993df548c1485/html5/thumbnails/32.jpg)
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
II - nuklearna magnetna rezonancija:dublet i simetrični heptet ⇒ omjer 6:1 ⇒
izopropilna skupina
pretpostavljeni rezultat: (CH3)2CH-O-CH(CH3)2
III - infracrvena spektroskopija:dublet pri 1380 cm-1 i 1370 cm-1
potvrđuju izopropilnuskupinu
rastezanje C-H pomaknutoprema višim valnimbrojevima zbogprisutnosti kisika
1170 cm-1 ⇒ rastezanje C-C pojačano grananjem
PRISTUP ANALIZI SPEKTARA - primjeri
IV - masena spektrometrija:bazni pik = 45 ⇒ dvostruko cijepanje i pregrađivanje ⇒
α-supstituirani eterimasa 87 ⇒ rezultat uklanjanja CH3masa 43 ⇒ C-O cijepanje sa zadržavanjem naboja na alkilnom dijelu
rješenje: (CH3)2CH-O-CH(CH3)2