Download - Aula 11 substituição eletrofílica aromática
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Reação de Substituição Eletrofílica Aromática
Menos reativo (40.000 vezes menos reativo que o benzeno
Mais reativo (20 vezes mais reativo que o benzeno)
+ I- I
Grupo ativanteGrupo desativante
Reatividade benzenos substituidos - substituição eletrofílica aromática
menos reativo que o benzeno reativo que o benzeno)
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Efeito substituintes substituição eletrofílica aromática: Grupos ativantes
Ativantes fortes (+R)Aumentam a densidade eletrônica do anel
Posições mais reativas, ricas em elétrons : orto e para
Ativantes moderados (+R) Ativantes fracos (+I)
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Efeito substituintes substituição eletrofílica aromática: Grupos desativantes
Desativantes fortes (-R) Diminuem a densidade eletrônica do anel
Posição menos prejudicada: meta
Desativantes moderados (-R) Destivantes fracos (-I)
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Grupo ativante CH3 orienta orto e para
Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupo desativante CF3 orienta meta
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Posições favorecidas
Grupo ativante+I
Posição não favorável
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Posições desfavoráveis
Grupo desativante-I
Posição menos desfavorável
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Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos ativantes +R - orientadores orto e para
Não necessita catalisador
orto parameta
orto parameta
Qual o mais forte ativante?
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Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos ativantes muito fortes podem promovem reações indesejadas
Muito reativo
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Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos desativantes - orientadores meta
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Efeito do substituinte na orientação da reação
Grupos desativantes - orientadores orto e para HALOGÊNIOS
Porque?
BrClF
0,223 0,223
0,0056 0,0056 0,00230,0023 0,0032 0,0032
0,0972 0,0838 0,0838
3,93 0,406 0,310
0,0972
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Efeito estérico da posição orto
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Efeito de múltiplos substituintes
Substituinte ativante controla a regiosseletividade da reação
Grupo ativante mais forte controla a regiosseletividade
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Efeito de múltiplos substituintes
Impedimento estérico
Impedimento estérico
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Síntese regiosseletiva de substâncias aromáticas
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Síntese regiosseletiva de substâncias aromáticas
Não ocorre reaçãoNão ocorre reação
Grupo ativante amino
Grupo ativante OH ou OR ocorre reação
Acilação Friedel-Crafts -grupos desativantes
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Reações na cadeia lateral de sistemas aromáticos
Oxidação do grupo metila
Redução do grupo nitro
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Estratégias de Síntese
Como produzir a partir do benzeno ????
Produto desejado
Como produzir a partir do fenol ????
Produto desejado
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Estratégias de Síntese
Como produzir a partir do benzeno ????
NH2
NO2
NH2
NO2
NO2HNO3H2SO4
NH2
H2 / Pd HN CH3
OO
CH3ClHNO3H2SO4
HN CH3
ONH2
H3O
NO2
NO2
O
CH3HO
+
H2SO4
HN CH3
O
SO3H
HNO3H2SO4
HN CH3
O
SO3H
O2NH3O
NH2
O2N
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Orgânica 2- Reação de eliminação
Exemplo de síntese orgânica