![Page 1: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/1.jpg)
Composti carbonilici Acidi carbossilici
![Page 2: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/2.jpg)
Acidi carbossilici: nomenclatura
alcano -> acido alcanoico
![Page 3: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/3.jpg)
Acidi carbossilici: proprietà
Il gruppo carbossilico ha caratteristiche comuni ai chetoni (C=O) e agli alcoli (OH) Si trovano generalmente come dimeri ciclici a causa dei legami a idrogeno
• Poichè l’ossigeno è più elettronegativo sia del carbonio che dell’idrogeno, i legami C—O e O—H sono polari.
![Page 4: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/4.jpg)
Acidi carbossilici: proprietà
sono acidi e formano sali solubili in acqua (l’acido con più di 6 atomi di C è poco solubile)
Ka circa 10-5
![Page 5: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/5.jpg)
Acidità
Acidi carbossilici: proprietà
![Page 6: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/6.jpg)
Acidi carbossilici: proprietà
![Page 7: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/7.jpg)
Acidi carbossilici: reattività
![Page 8: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/8.jpg)
Il gruppo acilico è legato ad un atomo elettronegativo
Derivati degli acidi carbossilici
Hanno un comportamento chimico simile, dominato da un’unica reazione generale: la sostituzione nucleofila acilica
![Page 9: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/9.jpg)
Alogenuri acilici: nomenclatura
RCOX
![Page 10: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/10.jpg)
Anidride acetica, Anidride benzoica, Anidride succinica, Anidride bis(cloroacetica), Anidride acetico benzoica
Anidridi: nomenclatura
Anidridi simmetriche
Anidridi simmetriche da acidi monocarbossilici sostituiti
Anidridi miste
ordine alfabetico
RCO2COR’
![Page 11: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/11.jpg)
Ammidi: nomenclatura
Ammidi sostituite
RCONH2
![Page 12: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/12.jpg)
Esteri: nomenclatura
RCO2R’
![Page 13: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/13.jpg)
Nomenclatura dei derivati degli acidi carbossilici
Derivati degli acidi carbossilici
![Page 14: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/14.jpg)
Figura 21.1 MECCANISMO: Meccanismo generale di una reazione di sostituzione nucleofila acilica.
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 15: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/15.jpg)
Derivati degli acidi carbossilici, Aldeide, Chetone
L’attacco nucleofilo ha un esito diverso che per aldeidi e chetoni
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 16: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/16.jpg)
Reattività
Sostituzione nucleofila acilica
Alla velocità di reazione contribuiscono fattori sterici …
![Page 17: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/17.jpg)
… e fattori elettronici
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 18: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/18.jpg)
Interconversione di derivati degli acidi carbossilici. Un derivato acilico più reattivo può essere convertito in uno meno reattivo, ma non vale il contrario.
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 19: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/19.jpg)
• Tre strutture di risonanza stabilizzano i derivati degli acidi carbossilici (RCOZ) attraverso la delocalizzazione della densità elettronica.
• Più le strutture di risonanza 2 e 3 contribuiscono all’ibrido, più stabile risulta RCOZ.
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 20: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/20.jpg)
• Poichè la basicità di Z determina la stabilità relativa dei derivati degli acidi carbossilici, ne risulta il seguente ordine di stabilità
• Riassumendo, come la basicità di Z aumenta, la stabilità di RCOZ aumenta a causa dell’aumento della stabilizzazione che deriva dalla risonanza
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 21: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/21.jpg)
Alcune reazioni generali dei derivati degli acidi carbossilici.
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 22: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/22.jpg)
Alcune reazioni di sostituzione acilica degli acidi carbossilici.
Acidi carbossilici
Reagiscono se catalizzati p.es. da acidi forti o altro
![Page 23: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/23.jpg)
Acidi carbossilici
![Page 24: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/24.jpg)
Acidi carbossilici
La sostituzione nucleofila acilica con ammine non avviene perché si instaurano equilibri acido-base
![Page 25: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/25.jpg)
Interconversione di derivati degli acidi carbossilici. Un derivato acilico più reattivo può essere convertito in uno meno reattivo, ma non vale il contrario.
Sostituzione nucleofila acilica
![Page 26: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/26.jpg)
Alcune reazioni di sostituzione nucleofila acilica cui danno luogo i cloruri acilici.
Alogenuri acilici
![Page 27: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/27.jpg)
Alogenuri acilici
Poiché si forma HCl viene normalmente aggiunta una base come piridina che sottragga acido e impedisca di formare reazioni secondarie
Idrolisi
![Page 28: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/28.jpg)
alcolisi
Alogenuri acilici
Impedimenti sterici influiscono sulla velocità di reazione e possono essere sfruttati in sintesi complesse
![Page 29: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/29.jpg)
Alogenuri acilici
amminolisi
avviene con ammine primarie e secondarie ma non terziarie
![Page 30: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/30.jpg)
Esteri
![Page 31: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/31.jpg)
Alcune reazioni degli esteri.
Esteri
![Page 32: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/32.jpg)
Estere, Acido, Alcol
Esteri
Gli esteri vengono idrolizzati ad acidi carbossilici in ambiente acquoso acido e basico
L’idrolisi con base è detta saponificazione
meccanismo evidenziato da esperimenti di marcatura isotopica
![Page 33: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/33.jpg)
Esteri
![Page 34: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/34.jpg)
Esteri
![Page 35: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/35.jpg)
Amminoacidi, Una proteina (poliammide)
Ammidi
Il legame ammidico, assai stabile, funge da unità fondamentale delle proteine
![Page 36: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/36.jpg)
Idrolisi acida, Idrolisi basica
Ammidi
L’idrolisi richiede condizioni piuttosto forti
![Page 37: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/37.jpg)
Tioesteri e fosfati acilici
comune in biologia
reattività intermedia tra esteri e anidridi
![Page 38: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/38.jpg)
La natura se ne serve come reagente acilante nelle reazioni di sostituzione nucleofila acilica
Tioesteri e fosfati acilici
![Page 39: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/39.jpg)
Antibiotiotici β-lattamici
L’anello tensionato funge da inibitore della transpeptidasi batterica indebolendo la parete cellulare
![Page 40: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/40.jpg)
Reazioni degli acidi carbossilici
![Page 41: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/41.jpg)
Reazioni dei cloruri acilici
![Page 42: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/42.jpg)
![Page 43: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/43.jpg)
![Page 44: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/44.jpg)
![Page 45: Composti carbonilici Acidi carbossilici - Univr](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022022516/6217b63c1c71770e6e2638d3/html5/thumbnails/45.jpg)