Download - Conformation Configuration
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Stéréoisomères = deux isomères :
ayant même enchaînement d'atomes
différant par la disposition de leurs atomes dans l'espace
C2H5
CH3HOH
C2H5
CH3HOH
vers l'arrièrevers l'observateurplan de la figure
(la plus utilisée) ou
Représentation conventionnelle
Représentation conventionnelle
EtMeBr
OHCH3
H2N : exemple avec deux carbones
Représentation conventionnelle
EtMeBr
OHCH3
H2N : exemple avec deux carbones
C2H5
CH3HOH
: direction non spécifiée
Perspective
a
cb
f
d e
a
fc
e
b
d
Perspective de Newman
a
fc
e
b
d a
cbf
d e
Perspective de Newman
a
fc
e
b
d a
cbf
d e
C CMe
H
H
MeMe H
H Me
Perspective de Newman
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Possibilités de conformation
CH3
CH3H
H
H
H
C C
CH3
CH3H
H
H
H
Axe C2-C3
4
32
1
Possibilités de conformation
CH3
CH3H
H
H
H
C C
CH3
CH3H
H
H
H
Axe C2-C3
4
32
1
C C
CH3
CH3H
H
H
H
C C
CH3 CH3
H HH H
Impossibilité de conformation
C C
H CH3
CH3H
H
Me
Me
H
4
321Axe C2-C3
Conformations de l’éthane
Conformation éclipsée :
Conformation décalée :
C C
H H
H HH H
H
HH
H
HH
C C
H
HH
H
H
H H
HHH
H H
Conformations de l’éthane
H
HHH
HH
HH
H
HH
H
HHH
H H HH
HH
H
HH
H
HH
H
HH
(°)240180120600
11,7
Ep (kJ.mol-1)
Conformations du butane
C C
Me
HH
H
H
MeMe
HHH
H Me
Conformations du butane
C C
Me
HH
H
H
MeMe
HHH
H Me
décaléegauche
éclipséeéclipséeéclipsée décalée anti
décaléegauche
éclipsée
Conformations du butane
20 %60 %20 %
25
3,3
13,8
360300
Ep (kJ.mol-1)
0 60 120 180 240 (°)
Conformations du cyclohexane
H axial :
H équatorial :
Conformation chaise
Conformations du cyclohexane
Conformation chaise
Conformations du cyclohexane
Conformation chaise
Conformations du cyclohexane
a a
a
a
a
a
ee
e
e
e
ea
e
a
e
e
a a
e
Conformation chaise
Conformations du cyclohexane
a a
a
a
a
a
ee
e
e
e
ea
e
a
e
e
a a
e
Conformation chaise
Conformations du cyclohexane
Conformation bateau
m mb b
e e
a a
a
e
a
e
aa a
ee
ee
a
b : beauprém : mât
Conformations du cyclohexane
Conformation bateau
Conformations du cyclohexane
Conformation twist, ou croisée
Conformations du cyclohexane
Conformation twist, ou croisée
Conformations du cyclohexane
Interconversion entre chaises
X (a)
Y (e)
Y (a)
X (e)6
6 55
4
4
33 2
2
1
1
Conformations du cyclohexane
Interconversion entre chaises
0
23
Ep (kJ.mol-1)
20
45
Conformations du cyclohexane
Interconversion entre chaises
0
23
Ep (kJ.mol-1)
20
45
Conformations du cyclohexane
Interconversion entre chaises
0
23
Ep (kJ.mol-1)
20
45
Conformations du cyclohexane
Interconversion entre chaises
0
23
Ep (kJ.mol-1)
20
45
Etude du cyclohexane monosubstitué
Interaction diaxiale 1-3
Me (a)
Me (e)Exemple :
94 %6 %
X (a)H
H
X (e)
HH
Répulsion :
>4
11
2
23
4
556
6
3
Etude du cyclohexane monosubstitué
Interaction gauche
Me (a)
Me (e)Exemple :
94 %6 %
XXaxial
gauche
Etude du cyclohexane monosubstitué
Interaction gauche
Me (a)
Me (e)Exemple :
94 %6 %
XX
X
X
axialgauche
équatorial anti
Etude du cyclohexane monosubstitué
Interaction gauche
Me (a)
Me (e)Exemple :
94 %6 %
XX
X
X
axialgauche
équatorial antiplus
stable
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Exemples de configurations
a
dc
b
a
db
c
2 configurations
a ° b ° c ° da > b > c > d
Exemples de configurations
a
dc
b
a
db
c
2 configurations
a ° b ° c ° d
C C
a
b
a'
b'
C C
a
b
b'
a'
2 configurations
a > b > c > d
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Règles sur les atomes
rang 1
rang 2
rang 3
C
H
H H H
C
H
OC
HHC
H H H
A
OH
CH3-CH-CH2-CH3
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Règles sur les atomes
rang 1
rang 2
rang 3
C
H
H H H
C
H
OC
HHC
H H H
A
OH
CH3-CH-CH2-CH3
Règle 1 : la priorité des atomes va dans le sens décroissant de leur nombre atomique ZCl > O > C > H
Z : 17 8 6 1
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Règles sur les atomes
rang 1
rang 2
rang 3
C
H
H H H
C
H
OC
HHC
H H H
A
OH
CH3-CH-CH2-CH3
Règle 1 : la priorité des atomes va dans le sens décroissant de leur nombre atomique Z
Règle 2 : pour deux isotopes, celui de masse molaire la plus élevée est proiritaire
Cl > O > C > HZ : 17 8 6 1
D > HZ 1 1A 2 1
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Règles sur les substituants
On s’interesse aux atomes de rang 1 :
• Si B > B’ > B’’ > B’’’ : les substituants ont l’ordre de priorité des atomes• Si il y a une ambiguïté (ex : B = B’) :
on classe de façon décroisante les atomes de rang 2-> sur B : C1 ≥ C2 ≥ C3 ≥ C4
-> sur B' : C’1 ≥ C’2 ≥ C’3 ≥ C’4
Si C1 > C'1 alors les substituants suivent le même ordre
Si C'1 > C1 alors les substituants suivent le même ordre
Si C1 = C'1 alors on compare C2 et C’2 avec la même technique …
Si on arrive jusqu'à C4 et C’4 sans pouvoir conclure, on passe au rang 3, etc …
A : atome étudié
Bi : atomes de rang 1
Ci : atomes de rang 2, …
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Exemples
C*
Br
FCl
H
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Exemples
C*
CH3
CH2OHCl
H
Règle de Cahn, Ingold et Prelog
Exemples
C*
CHO
CH2OHHO
H
Nomenclature des C*
( R ou S )
C*
a
bd
c
•
••
a
cb
SR
c b
a
• •
• groupe d derrière
a > b > c > d
Nomenclature des C*
Exemples
C*
CH3
CH2-CH3HO
H
Nomenclature des C*
Exemples
C
CH3
C
HO
H
CH2CH3
OHH
Nomenclature des double liaisons( Z ou E )
a > b et a’ > b’
C C
a
b
a'
b'
C C
a
b
b'
a'
(Entgegen = à l'opposé)
E
(Zusammen = ensemble)
Z
Nomenclature des cycles( cis ou trans )
2 groupes en cis sont du même côté du plan moyen du cycle
CH3
CH3(cis) 1,3-diméthyl cyclohexane
Nomenclature des cycles( cis ou trans )
2 groupes en cis sont du même côté du plan moyen du cycle
CH3
CH3(cis) 1,3-diméthyl cyclohexane
Nomenclature des cycles( cis ou trans )
2 groupes en trans sont de part et d’autre du plan moyen du cycle
OH
OH
(trans) cyclohexane-1,2-diol
Nomenclature des cycles( cis ou trans )
2 groupes en trans sont de part et d’autre du plan moyen du cycle
OH
OH
(trans) cyclohexane-1,2-diol
Nomenclature des cycles( cis ou trans )
OH
OH
OH
OHLes deux configurations trans du cyclohexane-1,2-diol