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Tesis de Posgrado
Determinación de iodo en algasDeterminación de iodo en algasmarinas argentinasmarinas argentinas
Disalvo, Norma Haydée
1956
Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en CienciasQuímicas de la Universidad de Buenos Aires
Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.
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Cita tipo APA:Disalvo, Norma Haydée. (1956). Determinación de iodo en algas marinas argentinas. Facultad deCiencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0888_Disalvo.pdf
Cita tipo Chicago:Disalvo, Norma Haydée. "Determinación de iodo en algas marinas argentinas". Tesis de Doctor.Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1956.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0888_Disalvo.pdf
RESUHEN DE LA TESIS
Pros-atada. permet". Hnydeí Dis-91v.1956
La! algas desde tiempos renetoe representan un Valor muygrande en la
economía del henbr6,puee han sido utilizada: comoalimente.nedicinae o Se
fertiliz¿ntea,debido a eu composición quimiCe,rica en diversos compuestos
hidrocebonadoe,proteinue,graeae,vitaminas y nineruDeI.Entre eetoe iode,
potasio,brome,clore,eodio,azufre y f5eforo._Pertenecen ul grupo de las Thallophytue,ee decir Criptegumue celu1e_
ree,dentre del cual forman 1a sección Alcae.que ee divide en c1aeee.Nee
interesa 1L claee Phaeophyceeey de ella la familia Leeeenlaoeae.a la
cual pertenece el uecrecyetie Phyrifere.u1gu en la que ee estudie el oee_
tenido en iede y su variación estucionariu._
Gene el iode le encuentro en lul algae en cenbinacionee erginicae e
inorgánicae,e1 método empleado para su determinaciín debe oeneter de
tree etapaesl°)1iberaoien del iede,por cenbueti¿n,que puede hacerse envale ebierte e en tubo oerrade.
2°)extraccién del iode ya liberado en la oombuatión.contecnica prepin
Aparu cada método.
5°)va1ereción del iode por métodosgruvinítricee,velunátricee o celeri_netricee._
g O! l :o ] !.. Il l l I
Se ensaya el método de McHurgere.Yung y Calffee.euetituyendo la de_
terminación colerimétricu del iode.por un metodovolunétrice._El trabaje consietio en le combustión de la muestra mezclada con
Caoy Cu0,en tubo cerrado y en corriente de uire.Loe raperee deeprendi_
de: en la cenbuatión,paean por un tube de catáliaie y se recogen en free_
ces con solución de KOHal lo fi: Las cenizae de la nuvecilla en que ee
realizo 1a combustión.ae digieren y lixivian en agua y ae unen a la le_
lucien alcalina de lee frascos lavadoree.A este líquido ee agrega bieulfli
fito de eedie,se acidifiea con ¿cido fesfórice(indicuder netil-crange) yle oxida con agua de brone.Se elimina el exceeo de brone hirviendo lu
solución y con agregade posterior de aalicilete de sedie.Se agrega leen.
ro de potasio en exceso,y luego e: titula een tiosulfato de sodie.usandoalmidan como indicador._
Se realizaron ensayos sobre una nuestra de Lessonia Flovicans y sobre
una de uhcrocystis Phyriferu.Los resultados obtenidos demuestren una fal_
tu de constancia,atribuible a imperfecciones del apurato improvisado y og
bre todo al problemade la obtenciin del cutulisador(aniunto plutinado).Por esta causa se iniciaron los ensayos con el metodo de Kendall._Wimmw
¡51913_fi¡_xgn¡¡llzse realiza la combustiónde la nuestra en un crisol
de níquel y en medio ulca11n0.Ï1nalizada dicha conbustion,se disuelven
las cenizas por calentamiento en sgua.A la solución se agrega bisulfito
de sodio y se acidiinu con ácido fosforico,usando netil-orunge comoin_
dicador.Se oxido con agua de bromo,y se elimina el exceso hirviendo pri_
nero y luego con agregado de salioiluto de sodio.Se agrego ioduro'de pot;
a“en exceso,que en presencia del ácido iédico producido por la oxidaciondel iode en medio Lcido.reaccionu de la siguiente manero:
Ioafl + 5 IH ; 3 Ig + 3 Hgo
Liborándose ¿si iodo que so titula con tiosulfato de sodio empleando colo
indicador almidon.
Los ensayos con este método se hicieron sobre una nuestra de uncocys_
tie Phyrifera de la costa putaganICa argentina de octubre de 1953._Obtg
niendcse gran constancia en los dutos._Estos resultados nos decidieron a utilizar este métodoeru lu deter_
minaoiín de la variación estacional del contenido de iodo en el Maorooys_
tis Phyriferu._ “msmLos Valores obtenidos en lui determinaciones del contenido de iodo
en el Macrocystis Phyriferu de la costa patagonica argentinu(Puerto Desea
to),coinciden con los trabajos de diversos autores consultados,on cuanto
l porcentaje y a su variación estacionaria,náxinu en Junio y Julio y n!ima en los meses de noviembre,dicienbre y enero,cono lo prueban los si_
¡lentes dates!
encr0l 0.143 gr. de 12 fifenol-nomás ende Ig 71
:¿CHa?MWWMWW“WM
Marzo: 0,198 gr.Abril a 0,191 gr.
Mayo 8 0.390 gr.
Junio: 0.499 sr.
Julio: 0,418 gr.
Agosto: 0.349 gr.
de
de
de
de
de
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Septiembroao.342 8r.de I y
Octubre a 0,157 grgde I fi
Noviembreso.123 gr.de I fi
Diciembreso.158 gr.de I fi
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ULIVJA'J1.4.3431;Ithlquu. LulaquÏíUL ¿ligas
b‘AUUL‘I'nD 1).; CI.uI-;le-..S ¿JLLCTAS Y ÏuLTUik'JJÜÜ
4.1'1'..‘..,l;=..5l\¡l 44.:; ¿ku/L, ¿“ULL-“.1_.\('._"..le.«..)JL-x\1_JJ'>¿lJ‘--Q
,cuis ¿renuntcdin punt opt¿.r ¡.1 {altulu ue ¡Doctor-u er: Químich yor
1- . i' . í "¿‘\...r..A_<.-¿.-.1u¿.a MighLVU
755/53 858
¿5rudezco al Dr.Iedro Cuttuneo por haber patrocinado
mi trabajo.
¿Igrutitud ul Dr.AndrésD.¡ortunuto por su valiosa guia
consejo y colabor¿ción.
ui reconocimiento a autoridades y personal del Instity
to Tecnológico del Hinisterio de Comercio e Industria ue la Hg
c15n,quepesibilituron lu realizaciñn de este trabajo.
CAPITULO 19 - ANTECEQENTESW
El mundovegetal marino está representado por algas microscópicas y
macroscópicas y algunos fanerógamas.- Las algas microscópicas son flotan
tes y se hallan distribuidas en las capas superciciales del agua; las ma
croscópiCas, habitan en la zona litoral marina.
En cuanto a estas úïtimas, se puede afirmar que en la actualidad cons
tituyen un recurso biológico vegetal del mar que presenta un Valor de
utilidad muyamplio en la economia del hombre.
Desde tiempo inmemorial el hombre ha usado las algas comoalimento,
medicinas o comofertilizante.-Asi en el "Libro Chino de Poesias“citan
un poema de la época de Confucio donde un ama de casa cocina algas.Adg
mas se ha comprobado que en Oriente, en la época de Shen-Hung ( 3000años
antes de Cristo) se consideraba a estos vegetales de gran valor medici
nal. Durante muchosaños, y aún hoy existen algunas poblaciones costeras,
en cuya economia doméstica las algas constituyen un recurso básico de
numerosasaplicaciones tales como:alimento cotidiano, fertilizante, con
bustibla, objeto de ornamentación, medicamente,etc.
En 1a actualidad se conocen más de 400 posibilidades de utilización
de algas y su Valor utilitario se evidencia comoproducto a1 estado fres
co o industrializado.-En el primer caso se emplean comoalimento para el
hombre, forraje o abono en agricultura. En el segundo,constituye la mate
ria prima para obtener numerososproductos orgánicos y minerales,emplea
dos en las industrias alimenticia, quimica y farmaceutica.
Las posibilidades de su múltiple aplicación son derivadas de su com
posición quimica especial; son ricas en diversos compuestoshidrocarbo
nados, proteinas, grasas, vitaminas y minerales, entre ellos: iodo,pota
sio,bromo,cloro,sodio,azufre y fósforo.En cuanto al iodo, no sólo se
encuentra en forma de ioduros, sinó también comocompuestos orgánicos
y según algunos autores ( Okudo y Eto(106)en un trabajo y Masuda y N1
hidaáloo y 101)en otro) en mayorporcentaje en esta última forma, en lasalgas por ellos estudiadas.
.- _—_‘ ; » ‘ k
-fs.2Desdeel punto de vista sitemático, las algas pertenecen al grupo de
las Thallophytas, es decir Criptógamascelulares,dentro del cual forman
la sección Algae,que comprendeVarias clases,0rdenes y familias. La cla
sificación en clases se realiza en base al pigmento predominante en ellas.
La mayoria de las especies de algas macroscópicas que tienen utili
zación en la economiadel hombrepertenecen a las siguientes clases:
Chlorophyceac o algas verdes
Phaeophyceae o algas pardas
Rhodophyceae o algas rojas
y además existe la clase Myxophyceaeo algas azules-verdes, donde pocas
especies son empleadas como alimento del hombre; se conOCesu empleo
con ese fin en China, Japón y Java.
Para nuestro estudio, interesa la clase Phaeophyceaeo de algas pa:
das, y dentro de ella la familia de las Lessoniaceae, que comprendea1
gas marinas de talla gigante, cuyas dimensiones varian normalmenteentre
15 y 100 metros de longitud, y que viven a profundidades variables según
la especie. De esta familia nuestro estudio se reduce a una especie:
MacrocystisPyrifera.
Esta especie se halla distribuida en el“hnmisferio norte solo sobre
la costa pacifica norteamericana entre el Golfo de Alaska y Méjico, en
cambioen el hemisferio sud alcanza un" amplia distribución, extendién
dose sobre las costas sudamericanas desde Ecuador a Chile, sobre el Pa
cifico; y en el Atlántico, en Tierra del Fuego, costa patagónica, islas
Malvinas, hasta las islas subantarticas; ademásen la costa occidental
de Africa del Sud, Australia y NuevaZelandia.
El presente trabajo trata sobre el contenido de iodo en el Macrocxg
tis Phyrifera cosechadoen la costa patagónica y sus variaciones estacionarias.
Comoya se ha dicho anteriormente, el iodo presente en las algas,no
se encuentra libre, sino en combinacionesorgánicas e inorgánicas,-Por lo
tanto los trabajos para determinar su contenido,cualquiera sea el método
empleado,debenconstar de tres etapas fundamentales: 19) liberación del
iodo de sus combinaciones, por combutión; 29) extracción del mismodel
material obtenido por combustión y 39) valora,c|6@v,—
Por lo tanto en este caso, comoen general cuando se determina iodo en
materia orgánica, 1a primera etapa consiste en una combustión, que pueda
hacerse en recipiente cerrado o abierto. Al primer grupo pertenecen los
métodos de. Carius (138), donde la combuestión se hace en un tubo de vidrio
especial, de paredes gruesas, cerrado, que se coloca en horno de bomba.SE
hace en presencia de nitrato de plata y de ácido nitrieo,lo que lleVa todo
el iodo a ioduro de plata, que se determina gravimótriCamente. Otro método
por combustión en tubo cerrado es el de VonKolnita.y Remington(151)que ea
una simplificación del anterior.- El de McClendon y Remignton ( 90) que
evita muchaspérdidas de iodo y hace la determinación colorimétricamentea
También pertenece a este grupo el método de McHargere, Yung y Calffeo(93)
que se explicará mas adelante, pues con él se ensayó la determinación de
iodo enalgas.
En el segundo grupo, es decir combustión en vaso abierto,encontramos
varios métodos, comoel de Von Fellemberg ( 148 y l49):donde la combustiónse hace en crisol de hierro, en presencia de hidróxido de calcio y carbon¡—
to de potasio. La extracción de hace con agua primero y luego con etanol;
y la Valorización en forma colorimótrica,sobre la solución clororórmica yen presencia de ácido nitroso-sulfúrico.
Otro métodode este grupo es el de Geiter(51);incinera la muestra en
crisol de porcelana o níquel, en presencia de carbonato de potasio.Disue1
ve las cenizas en agua, en presencia de hipoclorito de sodio,en medio ac;do,asi el iodc presenta pasa a iodato.Se agrega ioduro de potasio,que conel iodatc dan iodo libre,que se titula con tiosulfato de sodio,en medioácido. Tambiénpodemos nombrar el método de Warunis(131):combustiblc encrisol de níquel con hidróxido de potasio y óxido de sodio.Precipitacióndel iodo comoioduro de plata y determinación gravimétrica.
¡ ._-_ .- mag--‘k M‘Aú
’“ÏrsA- w'
Corresponde a los métodos de combustión abierta el de BJerreso(5)=
donde la muestra se calcina en crisol de níquel con hidróxido de sodio
en lentejas,agregando luego al mismocrisol la "mezcla descomposición
de nitratos“ (nitrato de potasio, carbonato de sodio y carbonato de pg
tasio).-Luego se disuelven las cenizas en agua, y se lleva el iodo a ig
dato, con agua de bromo. Se agrega ioddro de potasio y se valora el iodo
liberado con tiosulfato de sodio en medio ácido, usando almidon comoind;cador.
Pertenecientes a este grupo son también los métodos de : Hunter ( 67)
en el que se basa el de Kendall (TD; el de Bohn (7), semejante al de Ken
dall, sófilo cambia el indicador empleado, en lugar de metil-orange, usa r9
Jo congo; el de Knapheide y Lamb(73), modificación del de Kendall, empleado
en determinar pequeñas cantidades de iodo en alimentos medicinales para
ganado.-Y finalmente debemos nombrar el método de Kendall ( 71) que con a1
gunas modificaciones, ha sido empleadopara las determinaciones del presente
trabajo, y por lo tanto se detalla más adelante.
Una vez terminada la combustión, es decir liberado el iodo, se extrae
por diversos procesos según el método, y luego recién se determina. Para ello
pueden emplearse métodos volumétricos, si se encuentra en forma de ioduro,
puede usarse el métodode Volhard, con nitrato de plata, y si se ha lleva
do a iodo libre puede determinarse con tiosulfato de sodio en medio-ácido,o con arsenito de sodio.
Otra forma para determinarlo, es empleandométodos gravimétricos, lle
vando el iodo a ioduro de paladio,como en el método de Lasseigne(138) o a
ioduro de plata comoen el de Carius ( 138)
Y finalmente puede valorarse el iodo colorimétricamente, por ejemplo:
el método de Winterstein ( 155), donde luego de una combustión en Vaso a
bierto,se hace la extracción de iodo con etanol y se lleva a sequedad;
esos residuos se tratan con cloroformo, y en esa solución se hace la deter
minación colorimétrica.0tro método es el de Aldridge (1) donde la compa
ración colorimétrica se hace agregando a la solución ácido sulfonitrico ,
k,_- L,L L LA —.—-—-‘‘kh h k A“ - —
‘- .15- t
El método de H.Quincy Woodard( lll ) también pertenece a este grupo,emplea
para comparar, la Coloración que produce el iodo en presencia del almidón.
En este trabajo se ensayaron ambas técnicas de combustión, es decir en
recipiente cerrado y en Vaso abierto. En el primer caso se usó el método de
McHargere, Yungy Calffee ( 93 ) y en el segundo el de Kendall ( 71).
En cuanto a la valoración del iodo ya liberado, se hizo en amboscasos con
la mismatécnica volumétrica ( titulación con tiosulfato de sodio en medio
ácido) por ser la mas accesible a los medios de que disponía.
Para la determinación del iodo en el Macrocystis Pyrifera,se ensayó
el empleo de un método de combustión en recipiente cerrado y otro en va
so abierto. E1 primer método empleado en el de McHargere, Yung y Calffee
(93),que se describe a continuación,aunque de este método solo se empleó
1a primera parte,pues la extracción y determinación de iodo se realizó
por procesos distintos a los indicados por estos autores,por falta de loselementos necesarios.
Métgdggg Mcnggg;e,ang 1 Cglffeg de determinación gg igdg:
En una cápsula de porcelana se mezclan íntimamente 50 gr.del mate
rial secado al aire,con 10 gr.de oxido de calcio y lO gr.de óxido de
cobre todo finamente pulverizado. Se distribuye 1a carga en tres nave
cillas y se colocan en el tubo de combustión de cuarzo,el que por un
extremo se conecta a un frasco lavador con solución de hidróxido de po
tasio al 10%y por el otro a un tubo de catálisis de silioe. Este últi
mocontiene amianto platinado; se calienta por medio de un horno eléctri
co, y lleva en su extremo libre dos frascos lavadores con solución de
carbonato de potasio al 5 %, el último de los cuales está conectado a
una bombade Vacio. Se hace 1a combustión y los vapores de 1a sustancia
se quemantotalmente al pasar por el tubo de catálisis, y son absorbidos
por las soluciones alcalinas de los frascos laVadores.
Se retiran las nevecillas con cuidado.Se dirieren y lixivian lascenizas con agua destilada caliente. Se filtra y el filtrado se mezclacon la solución de los frascos lavadores. Se evapora a sequedad.Se di
suelve en agua y se extrae tres veces con etanol,por agitación vigorosadurante lO minutos.Las soluciones alcohólicas se mezclan y se evaporan a
sequedad.Se disuelve el residuo en agua se filtra y anidifica con ácidosulfúrico- Se agregan 3 cc.de ácido sulfuroso y se agita vigorosamenteun minuto,para reducir iodatos a ioduros.-En un embudode decantación,se trata con nitrato de sodio al 10%( 2cc.) y 1 cc. de sulfuro de carbono.-Luego se hace la comparación colórimetrica,
La última parte descripta en este métodono pudo ser llevada a lapráctica por carecer de un buen colorimetro para la determinación fi
¿Huan/auComausr/o/vpmDETipN/¡va(¡o/v
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¿aim/1,4343:64!
¡»fome/0M.DE'A4V4Do:C03Á/z4.:/0z
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-fs.7nal.-Se introduce la modificación, una vez que se tiene la solución pro
viniente de los frascos 1aVadoresmezclada con el filtrado que se obtie
ne a1 digerir y lixiviar las cenizas.-A partir de este momentose trabajó
con la técnica indicada por Kendall ( 71Xhótodovolumétrico).La solución
obtenida con 1a mezcla del filtrado y las soluciones de los frascos laVa
dores, se trata con 1 cc. de bisulfito de sodio a1 10%, se acidifica con
ácido fosfórico al 85%usando metil-orange comoindicador y luego se agre
ga agua de bromohasta coloración amarilla. Este liquido se hace hervir de
8 a 10 minutos y luego se agregan de 5 a 10 gotas de salicilato de sodio
al 5%, para eliminar el exceso de bromo. Se deja enfriar y aseguramos la asi
dez del medio,1uego se agrega 5 cc.de solución al 10%de ioduro de potasio
comopara asegurar un exteso.
En presencia del agua de bromoel iodo es oxidado totalmente a iodato
que en medio ácido se transforma en acido iodico,que a1 entrar en contacto
con el acido iodhidrico (que se produce por agregado del ioduro de potasio)
da iodo libre: an10311 q. 61H _ 2o +__ 312 (1)
El iodo asi liberado se titula con solución de tiosulfato de sodio
empleando almidón comoindicador, y en medio acido. Esta titulación debe
realizarse con ciertos cuidados, comoel de agregar el indicador cuando la
concentración de iodo en la solución es baja, pues de lo contrario el iodo
forma un complejo con el indicador. Para realizar esto se procede de la si
guiente manera: cuando previamente a la titulación se agrega ioduro de po
tasio, la solución toma color marrón, más o menos intenso según 1a cantidad
de iodo liberado: esta solución se titula con tiosulfato, sin agregado de
almidón, hasta coloración amarillo-verdosa, en ese momentose a¿rega el in
dicador, tomandocoloración azul-violacea (coloración del iodo frente al a1
midon).Se sigue titulando hasta que la soluciónquede incolora.
Para la realización de los cálculos, se debe tener en cuenta que la
cantidad de iodo liberado ( según lo indica la ecuación (lv, es 6 Vecesmayor que 1a que contiene la muestra; por lo tanto el dato obtenido debedividirse por seis.
Con este método se hicieron una serie de ensayos, pero no se logróconstancia en las determinaciones, hecho que se atribuyó, no a defectos delmétodo, sino al material empleado. Asi, durante los ensayos efectuados
l ÑÑ a? ¿”.47se rompieron variea veces los tUbObde combubtién y de Catálisiogeeto en
pgrte,ee debió al muterinl que se empleó en las unioneszsolución de sil!
cato de oeaio(vidric seluble)con amianto en polvo,que al presentar distixto coeficiente de dilatación.produjo dichas roturuogy ademaí se reoque
brujuba con facilidad al enfriaroe.-Otro factor de sumainportancie.ea el
catalizador enplendo(amianto platinudo)que,no se encontró en plaza y de
bia ser preparado.-Para ello se consultaron varios nétedoozentre ellos
el de fic Dorlott(92).el de P.E.Vitoriu(l47),el de Taylor,KistiakoIky y
Porry(135),el de Taylor y Burus(ló4),y ee ensayaron lao tecnicas de 5.B.
Maxted(103)y de Low(87),utilizándose definitivamente oota ültina.-Eataconsiste en partir de 5er. de cloruro de plutino,que se disuelven en 5 o
6 cc. de aguagconeata solución se embebenlas fibras de aniunto.y se un;
den 7cc.de solución de fornaldehido al 40-45%.-Iuego se agrega gradual
mente y con enfriamiento cuidadoso 5 gr. de hidráxido de sodio disuelto
en igual cantidad de agua.-l¿a fibras de amianto aii tratadas oe secun em
estufa a 100°C,y se tiene preparado el catalizador.-Lste fue perdiendo p
peulutinamente actividad y fué necesario renovarlo,no sólo por eeo,sino
porque en un momentodado obetruyó el tubo de catáliete,al perder peroo;
dad.-AdeMuese queMuronvarias veces las reoistencine del horno eléctri
co,con lo cual no se podia mantener constante la temperatura en el tube
de cutílisie.-Por estos notivoe,ajenos en realidad al método,oedejó de
enouyar con dichotécnica y se probó con ol método de Kendall.
Ina en suyos con este método se realizaron sobre unn nuestra de Less;
nia FlavicunosMmm.Peso de la nuestra35,024 gr.
Humedadresidual:2.69 gr.%
Peso secos4.8889 gr.
Volumende carbonato de potasio en los frascos laVadoreszloo oe.
Tiempo de culcinación: 3 ha.
Tiempode enfrianilnto en corriente de aire: media hora
Volumende ¿gun empleado en la digestión de cenizue:100ce.
Titulación: 33051132 0,005 II f10.987 ¡79.2 cc.
S¿Q3Nh¿¡ 0,005 N z 78,17 cc.
Cantidad de iedo en la muestra:0,008267 gr.de iodo
Cantidad de iedo%:9¿192_g;fi
Peso de la muestra:b,0076 gr.Humedadresidual:2,69 gr. %Peso secos4,8729 gr.Volumende carbonato de potasio'en loo;fruoccs lavadoreozloo cc.Tiempo de culcinacion: 3 ha.Tiempode enfriamiento en corriente do airezmcdin hora
Volumende agua emplendn en la_digest15n de cenizaozloo cc.Titulación: s¿o¿Nu¿ 0,005 N f:o.987 :51 cc.
SaosNaz 0.005 N 350,537cc.Cantidad de iodo en la mueotras0.0053239 gr. de iodo
Cantidad de iedo %: Q¿1922_g;‘
Iersnr_snnnxná
Peso de la muestra;5,652 gr.
Humedndresidualsz,69 gr.%Peso secoa4,916 gr.Volumende carbonato de potasio en los frascos anadoreosloo cc.Tiempo de calcinuciónzz y1/2 ho.
Tiempo_deenfriamiento en corriente de airezmediu hora
Volumende agua empleado en la digestión de cenizaoaloo cc.
Titulacion: 8203Na20,005 N f:0 987 z 98,6 co.SgOgNug 0.005 N 3 97.32 cc.
Cantidad de iodo en la muestra:0,01!29 gr. de iodoCantidad de iodo %39¿2Q1_32¿
Gnarin_onnnxni
Peoo de la muestru15.2058 gr.
Humedadresiduulzz,693r.%
Peso seco35,0658 gr.Volumende carbonato de potasio en los frascos laradoreszloo cc.Tiempode calcinación: z y 1/2 hs.Tiempode enfriamiento on corriente de airosmedia horaVolumendo agua empleado en la digestiín de oonizaozluo cc.Titulaciénzszosfla20,005 N fa0,987 ¡25,5 cc.
5205N320.005 N ¡25,168cc.Cantidad de iedo en la mueatra:0,0028288 gr.Cantidaddeiodo703m
' z
Peso de la muestra:5,0182 gr.Humedadresidua1:2.69 gr.%Peso oeeos4. 8 gr.Volumende carbonato de potasio on los frascos lavadoroozloo co.Tiempo de calcinuci5n22y L/z ho.Tiempode enfriamiento en corriente de airezmediu horaVolumende agua empleado en la digestión de oenizoothO cc.
J -fs.10
Titulación: 520 Na2 0,005 N r: 0,987 : 47,2003
3203Na2 0,005 N : 46,58 ce
Cantidad de iodo en la muestra: 0,004926 gr. de iodo
Cantidad de iodo % = 0,;902 gg,
Por este mismométodo de combustión en tubo cerrado y en corriente de aire
se realizaron algunos ensayos con una muestra de Macrocystis Pyrifera del
mes de octubre de 1953:
Brime:_enaazn=
Peso de la muestra: 5,0348Humedadresidual : 3,8 gr.%Peso seco: 4,8485 gr.Volumencarbonato de potasio en los frascos lavaderos: 100 cc.Tiempode calcinación: 2 y g hs.Tiempode enfriamiento en corriente de aire: media hora
Volumende agua empleado en la digestión de cenizas: 100 cc.
Titulación: SzoaNaz 0,005 N r: 0,987 = 45,400
8203Na2 0,005 N i 44,809 cc.
Cantidad de iodo % : 9,093 gg,
HÉEHBQQ_QBEBIQ 3
Peso de la muestra: 5,036 gr.Humedadresidual: 8,8 gr. íPeso seco: 4,8158 gr.Volumende carbonato de potasio en los frascos 1aVadores: 100 cc.
Tiempo de calcinación: 2 y 5 hs.Tiempode enfriamiento en corriente de aire: media horaVolumende agua empleado en la digestión de cenizas: 100 cc.Titulación: S 0 Na 0,005 N f: 0,987 : 52,5 cc
2 3 2
3203Na2 0,005 N : 51,81 cc
Cantidad de iodo en la muestra: 0,005479? gr. de iodo
Cantidad de iodo fi L 0,113 gr.. -b
Tercer ensayo:
Peso de la muestra: 5,2520 gr.
Humedadresidual: 3,8 gr. %
peso seco: 5,0525 gr.
Volumende carbonato de potasio en los frascos laVadores: 100 cc.Tiempo de calcinación: 2 y 3 hs
Tiempode enfriamiento en corriente de aire: media horaALA. ._— r
'fgoll
Volumende agua empleado en la digestión de cenizaazloo cc.
Titulaciénsszoaflaz 0,005 N f:0,967 z 38,7 cc.8.0N58 N 3 cc.
Cantidad de fo o en 1a muestra:0.0040403 gr.do iodo
Cantidad de iodo %:Q.QZE¡1.
Estos datos obtenidos para la muestra de Mucrocyatis Pyriferu de
octubre de 1953,no sole no coinciden entre ellos,sino que,conpurudos
con los que se ebtuvieron con la técnica de Kendall(71).resu1tan inferiorea.Est6 nps demuestra que,por los motivos antes aclarados,este¡atada no debo ser empleado en estas condiciones.
-ÍS .12
C t - Dete m ció e od o c
abierta,
A continuación se ensayó el método de Kendall ( 71).
d ' eter ' c ó e i
En este método comoen el primitivo de Hunter ( 67 ), se aprovecha 1a
siguiente reacción,aumentandoasi la sensibilidad seis veces sobre la que
tendria sin el agregado de iodo:
1 03H + 5 IH = 3H20 * 31¿ ( a )2199259 : se eVapora en un crisol de niquel o sobre plancha caliente, hasta
consistencia siruposa 2 o más grs., de la muetra con 5 cc. de solución
de hidróxido de sodio al 30 % y 10 a 15 grs. de hidróxido de sodio sóli
do en trozos.Se coloca el crisol en otro más grande que contiene arena
y se calienta hasta tho obscuro. Al enfriarse se hace girar el crisol y a
se agrega nitrato de potasio, en porciones de 5 a 10 mgr., hasta que no se
desprenda mas gas. Se vierte sobre la tapa del crisol para enfriar. Se co
loca el crisol y su tapa, en un vaso de ppdos, de 600 a 800 cc. con 125 a
250 cc. de agua y un poco de talco.
Se disuelve por calentamiento. Se pasa a un erlenmeyer de 500 cdt y
se agrega 1 cc de solución de bisulfito de sodio al 10 % y unas gotas de
metil-orange.- Se deja enfriar y se añade ácido forfórico al 85 %en lige
ro exceso, luego se añade agua de bromo, hasta que la solución sea ligerameg
te amarilla.Se diluye a 250-300 cc. se hierve durante 8 a 10 minutos, y se
añaden 5 a 10 gotas de solución al 5%de salicitato de sodio.Se deja enfriar.
Se añaden 5 cc. de ioduro de pocasio al 10%y se acidifica con ácido fosfóri
co al 85%.-Setitula con solución valorada de tiosulfato de sodio,usando almidón comoindicador.
Cálculo: Se debe dividir por seis el íodo correspondiente al tiosulfato
gastado.
Se trabajó en base a este método con algunas modificaciones,como ser
no se eVaporóen plancha hasta consistencia siruposa, sinó que se colo
có directamente la muestra pesada con los 5 cc. de solución al 30 % de
hidróxido de sodio y 10 a 15 gr. de hidróxido sólido, en un crisol de ni
que1.-Dicho crisol se colocó a su vez en un baño de arena, que se calienta
suavemente al principio, para evitar que la abundante espuma formada, sevuelque por las paredes del crisol Ademáspara evitar esa producción tan
abundante de espumase agita el contenido del crisol con una varilla de
vidrio,que luego se llevará al vaso de ppdo.,con agua donde se colocan
el crisol y su tapa.-A medida que Va disminuyendo la producción de espu
ma se va aumentando la temperatura, hasta que más o menos entre las 2 hs.
a 2 y 2 hs. desaparece totalmente.Se saca el crisol del baño de arena
y se calienta a fuego directo hasta rojo obscuro. De alli en adelante se
siguen exactamente las indicaciones de la técnica, es decir se agrega una
vez fundido unos mgr. de nitrato de potasio,agregafido que se repite hasta
que no haya desprendimiento de gases. Con estas pequeñas Variantes intro
ducidas en la calcinación se logra controlar el desprendimiento de espu
ma; que si se produce en forma muy abundante, cae por las paredes del
crisol y ocasiona por lo tanto pérdidas de 1a muestra.
En nuestro trabajo se siguió la técnica, pero cuidando especialmente
el tiempo que hierve la solución luego del agregado del agua de bromo;
pués se comprobó que si se deja menos de 8 minutos,queda bromo, que al
actuar comooxidante, dá un Valor por exceso en la titulación. Si se hier
ve mucho más de lO minutos, se pierde iodo lo que nos dá un dato por defec
to.La técnica prevee que pueda quedar algo de bromo en la solución,
pues se indica agregar unas gotas de salicilato de sodio, para eliminarlo,
pero si el exceso es muygrande no es suficiente la cantidad agregada;
de ahi que se deba controlar el tiempo que hierve dicha solución. El no
tener este cuidado en forma estricta, nos obligó a anular algunas muestras.
En cuanto a la técnica seguida en la titulación, los detalles de la
misma, ya han sido dados cuando se explicó el método anteriormente usado.
Con la técnica de Kendall ( 71) asi modificada, se ensayó con una muestra de Macrocystis Pyrifera del mes de octubre de 1953. Los datos obte
-fSo
nidos son los siguientes:
Bzimax_gnaain=
Peso de la muestra: 2,0032 gr.
Humedadresidual: 3,80 gr.%
Peso seco: 1,9271 gr.
Titulación: 25,7 cc. 8203Na2 0,005 N r : 0,987
25,7 x 0,987 g 25,36 cc 8203Na2 0,005 NCantidad de iodo en la muestra‘
1 cc. 8203Na2------- -- 0,0006346 gr. de 12
25,36 cc " X : 0,01609 gr; de iodo
y de acuerdo con 10 expresado anteriormente, este valor debe
dividirse por seis,pues el iodo presente en la muestra es la sexta parte
del que se Valora, según 10 indica 1a ecuación (a)
luego 0,01609 - 0,002682 gr. de iodo en la muestra
Cantidad de iodo % z g4lag_g¡¿
figsnndn_snfiaxn =
Peso de la muestra: 1,9964 gr.
Humedadresidua1: 3,80 gr. %Peso seco: 1,9206 gr.
2
24,8 x 0,987 = 24,48 cc. de szoCantidad de iodo en la muestra:
24,48 x 0,0006346 = 0,015535 gr. de iodo9,01553 = 0,0025 89 gr. de iodo en la muestra
6
Titulación: 24,8 cc. de s oaNa2 0,005 N r z 0,987
3Na2 0,005 N
Cantidad de iodo fl : 0,134 gr.
Ïgzge; engalg:
Peso de 1a muestra: 2,1120 gr.Humedadresidual: 3,80 gr. fiPeso seco: 2,0318 gr.Titulación: 27 35 cc. de S .
a 2OaNa2 0,005 N f. 0,98727,35 x 0,987 : 27 cc. de 8203Na2 0,005 N
'fSols
Cantidad de iodo en la muestra:
27x 0,0006346 = 0,017134 gr de iodo
0,017184 = 0,0028550 gr. de iodo en la muestra6
Cantidad de iodo fl : 0,140 gr.
Cuarto ensayo s
Peso de la maestra : 2,049 gr.
Humedadresidual: 3,80 gr. %
Peso seco: 1,9712 gr.
Titulación: 25,5 cc de 8203Na2 0,005 N f : 0,987
25,5 x 0,987 : 25,17 c(.de SPOSNa2 0,005 N
Cantidad de iodo en 1a muestra:
25,17 x 0,0006346 = 0,01597 gr. de iodo
0,01597 = 0,002662 gr. de iodo en 1a muestra6
Cantidad de iodo % : 0,135 gr,
Quinto ensayo :
Peso de la muestra : 1,772 gr.Humedadresidual: 3,80 gr. flPeso seco: 1,705 gr.
Titulación: 2222x 0,987 :
cc. de SzoaNa2 0,005 N f : 0,98721,71 cc. de S203Na2 0,005 N
Cantidad de iodo en la muestra:
21,71 x 0,0006346 = 0,013777 gr. de iodo0,013777 : 0,002296 gr. de iodo en la muestra
6
Cantidad de iodo % : 0,134 gr.
53339.50fi329
Peso de la muestra: 2,006 gr.Humedadresidual: 3,80 gr. %
Peso seco: 1,930 gr.
ñ
-ÍS .16
Titulación: 26 cc. de 8203Na2 0.005 N f z 0,987
25 x 0,987 = 25,66 cc de 5203N52 0,005 N
Cantidad de iodo en la muestra:
25,66 x 0,000634é2 0,016283 gr. de iodo
09016283 z 0,002718 rr de iodo en la muestra6
Cantidad de iodo %:Q,¡¿Q gr.
Septimo ensayo :
Peso de 1a muestra : 2,0074 gr.Humedadresidual : 3,80 gr. %Peso seco: 1,9312 gr.
Titulación: 25,4 cc de 8203Na2 0,005 N r ; 0,987
Cantidad de iodo en la muestra:
25,06 x 0,0006346 : 0,01590 gr. de iodo0,01590 z 0,002650 gr. de iodo en la muestra
6
Cantidad de iodo % : 0,137 gr,
Octavo ensayo
Peso de la muestra: 2,004 gr.Humedadresidual: 3,80 gr. %
Peso seco: 1,928 gr.
Titulación: 25,3 cc. de 8203Na2 0,005 N f: 0,98725,3 x 0,987 g 24,97 cc de 8203Na2 0,005 N
Cantidad de iodo en la muestra:
0,015845 = 0,002640 gr. de iodo en la muestra6
Cantidad de iodo fl : 0,136 gr.
La constancia obtenida en estas determinaciones, nos aseguranon, poderemplear este-método para nuestro trabajo. Se hicieron ensayos para determinar el contenido de iodo de muestras de Macrocystis Pyrifera de la costa pa
tagónica argentina (Fuiste Deseado), para estudiar su variación,estacionaria, desde el mes de septiembre de 1953 hasta el mes de agosto
de 1954.
_DAÏQÉ_QBÉENLQQE.
Septiembre de 1953
4.20,???
Peso Humedad Peso 8203Na2 8203Na 12 en la muestra 12%muestra res. seco 0,005 N 0,005
1,7848 3,9 1,7152 56,80 55,89 0,0059113 0,344gr. gr.% gr. cc. cc; gr. gr.%
1,8310 3,9 1,760 58,1 57,17 0,0060467 0,343Er- 8r-% gr. ce. cc; gr. gr.%
1,792 3,9 1,7222 56,25 55,45 0,00586476 0,340gr. gr.% gr. cc. cc. gr gr %
Octubre de 1953
Peso Humedad Peso S?03H%2 SgOgNag Igen la muestra Ig ímuestra res. seco f:63587 0,005 N
2,0032 3,8 1,9271 25,7 25,36 0,002682 0,138gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.
1,9964 3,8 1.9206 24,8 24,48 0,002589 0,134gr. gr. gr. cc. cc. gr. gr.fl
2,1120 5,8. 2,0318 27,35 27 0,0028558 0,140gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
2,049 3,8 1,9712 25,5 25,17 0,002662 0,135(77 . vgr. gr.fi gr. cc. cc. gr. gr.%
1.772 3,8 1,705 22 21,71 0,002296 0,134gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
2,006 0,8 1,930 26 25,66 0,002713 0,140gr. gr.% gr. ce. cc. gr. gr.
‘2,0074 3,8 1.9312 25,4 25,06 0,002650 0,137gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.
2,004 3,8 1,928 25,3 24,97 0,002640 0,136gr. gr. fl gr. cc. cc. gr. gr.
-fS 018
N v e bre de 195
Peso Humedad Peso 8203N32 5203Na2 Igen la muestra 12%muestra res. seco 0,005 N 0,005 N
f:0,984
1,7314 5,73 1,6322 20,12 19,8 0,002094 0,127gr. gr.% - gr. cc. cc. gr. gr.%
1.7520 5,73 1,6516 18,8 18,5 0,001956 0,118gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1,7606 5,73 1,6598 19,9 ' 19,58 0,002070 0,124gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
c' b 1953
Peso Humedad Peso SZOBNaz 8203N32 12 en la muestra I2%muestra res. seco 0,005 N 0,005 N
f: 0.98
1,805 3,98 1,7332 27,5 26,98 0,002868 0,164gr, gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1,7942 3,98 1,7227 25,45 25,04 0,00264 0,153gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.
1,855 3,98 1,7822 27,2 26,76 0,002830 0,158gr, gr.h gr. cc. cc. gr. gr.
Egezg dg 1953
Pese Humedad PÏso 8203Na2 8203Na2 Igen la muestra I2%mueSurares. SACOf:0,947
1,520 3,79 1,424 20,7 19,60 0,002073 0,141gr. gr.% gr. cc. c.c. gr. gr.%
1,632 3,79 1,5702 22,6 21,22 0,002244 0,142gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1,6746 3,79 '1,6112 23,5 22,25 0,0023549 0,146gr. gr.% gr. cc. cc. gr. 813%
Febrerg gg 19Qfi.
Peso ¿umedad Peso 820,Nao SZOCNao IC en la muestra I2%muestra res. seco QSCSDN,0,055 Ñ a
r: 5,984
1,7450 2,65_ 1,6988 42,6 42,02 0,004444 0,260gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.
1,7446 ¿,65 1,6984 41,1 40,44 0,0042774 0,251gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.
1,7346 2,65 11,6886 41,4 40,74 0,0042089 0,254,gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
Marzo de 1254,
Peso Humeoad Peso s o Na s OhNa I en la muestra I,%2 3 2 2 o 2 2 á
muestra res. seco 0,005 N 0,005 Nf; 0’94
1,757 4,62 1,6757 63,1 3 ,34 '0,0033147 0,198gr. gr.% gr. cc. c" gr. gr.
1,7552 4,62 1,6741 33,2 81,44 0,0088263 0,198gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1.7372 4,6 1,6570 55 81,25 0,0053052 0,199gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr_,
Abril de 1954
Pes0 Humedad Peso SEOSNa2 8203Na2 I2 en la guagua I2%muesua ¿eSo SCCOf:0.937
1,4620 1,49, 1,4408 26,1 25,8 0,002728? 0,189gr. gr.p gr. cc. cc. Cr. gr.%
1,4408 1,49 1,4294 26,2 25,86 0,0027851 0,192gr. gr. gr. cc. cc. gr. gr.
1,502 1,49 1,4797 27,1 26,74 0,0028282 0,191gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.
-fs.20
Maxn_de_lfifiá
Peso Humedad Peso 8203Naz 8203Na2 Izen la muestra E?muestra res. seco 0,005 N 0,005 N
f:0,947
1,7688 10,35 1,5858 61,1 57,86 0,0061179 0,385gr. gr.% gr. cc. ce. gr. gr.%
1,7334 10,35 1,5540 61,3 58,05 0,006140 0,394gr. gr. gr. cc, cc. gr. gr.fl
1,7380 10,35 1.5582 60,9 57,56 0,006098 0,391__gr. gr.% gr. cc. cc. gr. ' gr.
Junio de 1954
Peso Humedad Peso 8203N32 8203Na2 I2en la muestra I2%
0,005 N 0,005 Nr:0,947
1,7130 8,04 1,5753 79,5 74,26 0,007856 0,498gr. gr. gr. cc cc gr. gr.
1,7070 8,04 1,5698 78,3 74,17 0,007844 0,500gr. gr. gr. cc cc gr. gr.%
1,7414 8,04 1,6015 79,9 75,66 0,008002 0,499gr. gr. gr. cc. cc. gr.. gr.
Julio de 1954
Peso Humedad Peso 8203Na2 8203Naz Izen la muestra I2%muestra res. seco 0,005 N 0,005 N
2.0,947
1,7546 6,31 1,6439 69,5 65,81 0,006970 0,423gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1,7556 6,31 1,6449 67,8 64,20 0,0067902 0,412gr. gr.% gr. cc. ce. gr. gr.
1,7882 6,31 1,6863 71 67,23 0,007110 0,420gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
Agosto de 1954.
Peso Humedad Peso 3203N82 8203Na2 Izen 1a muestra I2%0,005 N 0,005 Nf:0,947
1,7570 6,79 1,6378 58,1 55,02 0,005819 0,355gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1,8060 6,79 1,6834 57,9 . 54,83 0,005799 0,345gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
1,7730 6,79 1,6527 57,7 54,64 0,005778 0,349gr. gr.% gr. cc. cc. gr. gr.%
C t 59: C
Los valores obtenidos en las determinaciones del contenido de lodo
en el Macrocystis Pyrifera, coinciden con los de los trabajos consultados
en la búsquedabibliográfica, en cuanto se refiere a su Variación estacig
naria. Asi Sauvageau ( 120) y (121) en dos trabajos distintos afirma que"ha empleadoespecies cosechadas en distintas épocas del año, en diversos
habitada y en diferentes estados de crecimiento, y que todos esos factores
tiene un papel importantísimo en su composición quimica".- Lo mismoprueba
Harald Kylin ( 81) quien ha realizado un estudio detenido del iodo conte
nido en 50 especies de algas suecas y sus variaciones estacionarias.
Vedrinskii ( 144) ha realizado el estudio del contenido en iodo de la ma
minaria, y comprueba que las recogidas en otoño contiene cuatro veces más
iodo que las cosechadas en verano.
Las presentes determinaciones sobre el Macrocystis Pyrifera,
coinciden con las conclusiones de Vedrinskii sobre la Laminaria, pues el
contenido de iodo en Junio y Julio, es aproximadamente cuatro veces mayor
que dicho contenido en los meses de Noviembre, Diciembre y Enero.
Asi en Junio tenemos un contenido de iodo de 0,499 gr.% y en Julio de
0,418 gr.5, en contraposición con los meses de Noviembre0,123 gr.fi ,
Diciembre 0,158 gr.% y Enero 0,143 gr.%.
En los demás meses obtuvimos datos intermedios, según lo indica
el siguiente cuadro:
/ Mes 1° determ. 29 determ. 39 determ. Promedio
Enero 1954 0,141 gr.% 0,142 gra/a 0,146 gr.% 0,143 gr.%
Febrero 1954 0,260 gr.%_ 0,251 gr.% 0,254 gr.% 0,255 gr.%
Marzo 1936 0,193 gr.% 0,193 gr.% 0,199 gr.% 0,193 gr.%
Abril 1954 0,189 gr.% 0,192 gr.% 0,191 gr.% 9,191 gr.%
Mayo 1954 0,335 gr.% 0,394 gr.% 0,391 gr.% 0,390 gr.%
Junio 1954 0,493 gr.% 0,500 gr.% 0,499 gr.% 0,499 gr.%
Julio 1954 0,423 gr.% 0,412 gr.% 0,420 gr.% 0,413 gr.%
Agosto 1954 0,355 gr.% 0,345 gr.% 0,349 gr.% 0,349 gr.%
Setiembre 1954 0,344 gr.% 0,343 gr.% 0,340 gr.% 0,342 gr.%
0,133 gr.% 0,134 gr.% 0,140 gr.%°°tubre 1954 0,135 gr.% 0,134 gr.% 0,140 gr.% 0,137 gr.%
0,137 gr.% 0,136 513%
Noviembre 1954 0,127 gr.% 0,113 gr.% 0,124 gr.% 0,123 gr.%
Diciembre 1954 0,164 gr.% 0,153 gr.% 0,153 gr.% 0,153 gr.%
7.‘IJ‘new"
"OYÍCMÁVE . ,
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28
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25
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Aldridge : ( C/OV.J. Alberieci State Lab. Dublin)Analyst. 70 - 474 ( 1945 )
Avgzglgv N¡D.: Farm. Zhur - 176-9 ( 1928 )
AVng1g1 N.D.: Zhur. Prikladnoir Khrin - 3-589-604
B G
Dansk - Edis- Farm - 15 —121-58 (1941)
ngrrggfi G - Fette u. scifen 48- 406 - 9 ( 1941 )
figbggg E x nggryp M.
P.U.S. 1.177-375- Marzo 28 ( 1916 )
gggg - J.B101 Chem 23 - 375 - (1917) '
rr F r J.
P.F. 715.414 - agosto 20 (1930)
- P.F. 716.328 —rr rre J Sep 8 ( 1930 )
Br c B3- 51- 54 (1951)
B er W Cr E G.
P.H.S. 1.305.058 (Mato 27 (1919)
Qamgign_ï¿5. J.Ind.Ang.Chem 5 - 690
ggmgggg_x_ugg¿gP.N.6. 1.051.984 (Febrero 4 ( 1913 >
ggzggilhgfi_L . P.F. 761.369 - Marzo 17 - ( 1934 )
Chg;mggxL,V, Pherm, Zentralhalle - gg_ 457-9-(1924)
cmglgg . Acta AdriaÉica ( Split,Yugoeslavia) Tomo3- un 6, pág.l49 ¿nue
Dgltg R,L, P.Br1t. 108.918 -Set1embre 12 -(1916 )
Dgggg J 1 Schmjttm. P.F. 52625 - junio 17 - ( 1943 )
Dgggearg P. Compt. rend. ¿fifi_- 892-4 (1928)
Dgggggrd P;
Dangea g P.
Dgggeard P.
Dangeagg o
Daggcggg P.
Dangoard P;
Compt. rend. 159 - 1371-3 (1928)
Botaniste xx - 69-115- (1928)
Bull Soc. Bot,France z; - 980-6 (1928)
Comp.rend. 152 - 1156-8 (1928)
Comp.rend. 187 - 899-901 (1928)
Bull.soc.- botan.France 15- 509-19 (1928)
- Univ.de Chile -Fac. de Quimica y Farmacia-Tesis Química
36
37
38
39
40
41
ÉÉ
46
47
48
49
50
51
52
53
Dangeard .
Dangeard .
Dgggegrg P.
Deveiller;
BillnifilD 11 E- F
D131t g,C,
Dggeggx y
Elik_x_figggg Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 2
Elia V 1 C2139; . Khim. Farm. Prom.
129-266 (1929)
(1929)
(1930)
Botaniste 2;_
Comp. rend. 182
Comp. rend. 129
Bonaniste 2; 33-73
862-4
131-3
(1930)
Comp.rend -191 337-9 (1930)
C.R.Acad. Scienr Paris- 337-9 (1930)
Botaniste ga 196-276 (1931)
Comp.rend. ¿gg - 500-1- (1931)
Comp.rend. soc.biol. ,¿lg= 1203-5 (1933)
Enciclopedie Biologique - tomo XITraité d'ábgologie.
Bull- officiel direction reeherches sei, insí.1nvermions( agosto 1922)
12g 161-2 (1929)
gg 486-508
Univ. Coll Galmay Miture
d D E B r V C ' í c c P.P.Brit 508.715- Julio 5 1939
J.Indian Chem, Soc. z -959 ( 193o )
ChemEng. Miming.Rev. (Australia) g; 53 ( 1918)
502 (1937)
283-4 (1933)
Eigg¿g Zeits der physiol.F E B
Freundler P, Y M1
E:2na19121;.Ménazssix_éansgai Comp. rend- ¿23. 931-2
Fgenng;eg . C.R. Acad. Sciene
Chemie.
J. Med. Rev. gg 445-58 (1916)
ga 30-37 ( 1897 )
Be F o
nager, J.Laurent y J.Leliévre- Bull soc.chim. 32(1925)
é466-82
(1921)
¿za -515-7 (1924)
Fgggggle; P. Bull- Soc. Chim. Biï 10 - 1123 (1928)
9333122.5o C.R. Acad. Scien. Paris. 123 - 1069-75- (1899)
Qgite; 0.a. Am.J.Pharm.23 352-5 (1926)
G1 V C te J Ro
P.Brif 450.210 Julio 13 - (1136)
E9g122¿_Eazgngz_x_gngahinhush Anal. Chem 23 1850-3 (1951)
fi; 2¿54 gggggg M,P, . P.Br1f. 15.159 - Julio 10 (1913)
55 G MP P c se L D rr E P.U.S. 1.103. 283 (1914)
56 Glggg; Pag; - P.U.S. 1.710.235 Abril 23 (1929)
57 G e MP P. -P.F. 978.099 Abril 9 (1951)
58 Q;gï_2¿fi. Ing.Ch1en 23 N9 163 - 23-5 (1946)
59 ngmg M, . Pacific Seis. g 318-23 (1952)
60 R H M ' J S H . J.Assoc. official Agr. Chemagg 552- 5 (19425
61 ganglggn J.Am. Chem.Soc. ga 1592 (1936)
62 H r D ve G .P.Brit. 234 -Enero 5 (1914)
63 ggzgy - Anahgst gg 479 - (1934)
64 ggggglgg_g. J.Board - Aár. gg 1095-1107 (1916)
65 Hggl1gger J. Rec.trav.chim gg 181-6 (1924)
66 figllggg_g¿ Rec.gen. sci. 32 674-9 (1926)
67 I te Proc. Soc. Exptl. Biol. Med. 1 - 10 (1910)
68 H rv N . Univ. of. Wash. Publi. in Fisheries I - 239.50 (1928)
69 ¿al g. . Nature - 123 - 317 ( 1929)
70 ¿91;g; R,x Sgltg, L. Anal. Chem. gg 796-9 (1952)
71 Kgngal; J.Biol- Chem.¿g 251 (1914)
72 591m E, x Kgig M. Intit. Res. IndustritRaw-Mat., Jerusalen- Buff.n9 1 - (1942)
73 ' e deJ.Am.Chem.soc. 53 2121 (1928)
74 gnggggg_g.- Chem- Eng. 12 119-22 (1913)
75 c t te c tArch Pharm. gg 280-317 (1942)
76 KQnVarecky j - Chem. histy. gg 5-7- (1929)
77 K r v i S T F F her H B UKVain-Khem-Zhush 3Wess-Ecil- 151-4- 1934)
78 F c ’ P .Chinese! J.Physiol- ;Q_ 377-8 (1936)
79 Kgrgutgvgt 5,5. R. Rusq 56.165 Dic.3 (1939)
80 Kraus; J.Biol-Chem. 22 151 (1915)
81 Kzlig-Harglg Z-Plvsiol-Chem 159 50-84 (1929)
82
84
85
87
88
89
92
98
94
95
96
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
ngigng_g. Bull officiel direction feohetches sei, ind. inventionsN9 a; 284-6 (marzo 1922)
J e VoComp. rend. ¿23
LeGlgagggV¡C¡E, 1 figzte; J,B.P.U.S. 2.333.787
Lgliávrg M1- 1315-6- (1924)
marzo 4 (1941)
¿ggg_u¿ Litzb. Kzl. prense Akal - 1028-33 (1916)
Lipfigii V,J. Comp.rend. Acad..5c1-(U.R.S.S.) A gn a 60-4 (1932)
¿su
nggg x C;gg; - Nature las
Iugde G, 1 c195; g. -Bioche1n z- 219- 193.217- (1939)
Mg¿_g;ggggg;_figgúnfijgg-5 Anm-Chem-Soc. 50-1093 (1928)
Mc. Cullggg, y Biol-Cheim ¿92 - 35 (1934)
Mc, Degggtt - J. Am-Chem a Soc. 6 gg 336 (1912)
Mggargerg, Yung y CalffeeWinton y Winton 0330
Mag_Kggg_g¿_. Amlyst g; 11-13 (1936)
Magggggi- Bull- List- appl. phmñol- fath g 52-70
gggggggg- Comp.Ren¿. 139 (1928)
Mangenot- Bull-Soc. botaflh France 75-519-88 (1928)
- Ber gg - 289 (1890)
578 (1929)
(1927)
93-5
V b M oJ.Indian Chein SOC.¿fi 161 - (1939)
v G R t vJ.Chen1 Soc. y apan g; 513-17 (194o)
kgungkLJLJÉLgfiggJ Pharm-.soc. Japón - 54- 497-508 (1934)
J.Pharm-30o.Japón 54-243-5-( 1934)Magggg_g3ggg Proc.Imp.Acad ( Eokyo) g 599-601 (1933)
Morxtel EdwardB -hatalysis - p- 201
2o - 1918
(1921)
N.N. - P.Danesa 23,783 Noviemb.
N.N. - 12; 1116-8
ggggg_¿ y Eto.E
Opgtgkn V, x Fegke; H= . Akrain- Khem - Zhus fi
ggggg_ggggg;_g. El eco Franciscano 730- (1927)
P t °V P1 k Babé allgen physikal tesch chem.Staal Univ. Ostens. 121-5 ( 1927)
Comp. Renaí.
J.Coll Agric.Eokyo -34153 (1916)
- Wustesh 212-25(1934)
nggnic1 x AngelegggInst.Naciona1 Investi.C.Nat."B.Rivadavia" N98
111)W Int. Eng.ChemAmEd.g -33l(1934)112 Rgag B¡T¡ y GomGoKoChinese J.Physiol l 99-128 (1927)
113 Remggtgg Rgg I. S.Cas. Med. Coll Seiense Q3 590 (1928)
114 R v K ’t n x Calp.J. Am.Chem. Soc. g]. 394 (1929) 5_2,980 (1930) y ¿a 1245(1931)
115 W. Errens.II. MemdelewCongr.theoret. Appied.Chem.2(1932)116 Rgcic}; . Bulf- Lab. Max-it; Dinard. 39 (1948)
117 M- Ind. Eng.Chem.Anat.Ed.2 502 (1937)113 Wa: Comp.Hendga; 878-6(1950)119 w. Comp.Rend.gg 204o(1951)120 mm. Ber. gen. soi. 29 -541-51(1918)
121 Sauvageau C. - Hev.bot. app. agr.col 9 - 169-70 (1926)
122mmm- Univ.s.deChile- 96-46-9( 1953)123 W - Z. Qual- Chem.18 161 ( 1929)124 mm. Ber- Pharm Ges.ga - 9-24 ( 1912 )
1255Kmm1‘54 ErudyArkangel' skogo VokrolesgoNauch- GisledovatelGust Vodarosli Belogo - Monza ( 1938 )
126 W. Bull lab. maritima- Dinamarca28 1-12 ( 1996)127 Efigrkggfi E. Rev..Ch1m. ind. 25 177-88 (1914)
128w- z. Physiol.Chenum - 270-2 (1932)129 W. Bull Fac. Fesheries HokkaidoUniv. ¿3 68-72 (1952)
130 Tang P.S. y Chang C.S. (Chinese J. Phasiol 2 369-74 (1935)
131 3pm. Surg y whangPao Chin - Chinesé y Pmsiol g 23590 (1935)132 W. Asazz.Ching ¡tal ¿8, l, 1-16133 Tgxlgg- Klgtegggughx z Perry- JJ’Lys. Chem.E 748-52 (1930)
134 Tang; Hgfi, 1 Bum: RJ“ J.Am.Chem.Soc. 43 - 1273 (1921)
135Mu. 'Erav.Chinag 1093- 6-(1923)136 w. AngewChdm.gg 252- 2 (1937)
137 Im. seience Hepts. ‘thoku Imp. Univ. 4 ID Sonies..3 -107 (1933)
138 Tlgaglgll F¡P. Iratado de Q. Analítica.
139 Tseng C.K. Ecón. Botang. J. 69-97 (1947)
140 Irgggle; 1 gggn Marine products of commerce- pág. 47
141 firm Planta ( abst. E.Z. noss. Biol) ¿a 56-70 (1934)142 Im Pharm, Central ¿a 505- 9 (1907)
43
44
45
.46
.47
.48
.49
[50
L5l
L52
53
L55
yan Eiglig Ll z Ing gg; zaggg g. Pharm Weekblad ¿a 705-8 ( 1916)
zgggln¡g¿1— Chem , Sentr. II 523 (1939)
zgg;_gg;;;¿gg B.F. 790-396 Nov 20 (1935)
Vggcggt . P,U.s. 1.249.863 Diciembre 11 (1916)
V1tgr15. P,E. latálisés química p.305
Von Fellemberg - kitt Lebensin H.y g ¿3: 161 240 (1923)
VgnFellegberg
Von Fellggbegg
Winton y Winton - pág. 327
Brockem Z. ¿gg 116-27 (1924)
Vog Kgligmg y Rggjggtog - Ind. Enñf Chem Anal. Ed. 299 (1932) y-g -38(1953)
mággll M. Sversk Kem Eidskrift 29-79-82 (1917)
( 1983)
hhitg_l¿9¿
w le - Pharm Zentralhalle gg 54
wigtergteig - Minton y Winton - pág. 327.
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