����� ������������ �� ��
HO
P h O
P h
HO
NH
O
O O
OAcOB zH
AcO OHO
�������� ��������������� � ���� �������� ������
������� ���� � � ���
�� �������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �
��������
�� �������� �� �� ������ �� � �������� �� �� ��������� �������� �� � ��������� � �� �
���� ������ �� ��������� ��������� �� ���� ��� �� ��� ������� ���������� �������
� �� ��������� �� ������� ������� ��� �� ������ �� ���������� ��� �� ����������� ��
�������� ��� �� ���� ������ �� �������� ����� �� ���������� �� �� ��������
!� ��������� �� �"���� ���������
��� ���� �������� �� � ����������� �� ���������� ����� ������� ��� �� � ����� ������� �� ��� �� ����� �� �������� ��� ������ �� ����� ��� ����� �� ���� � � �!"����� � � �!� ��� ������ �� � ����!�
���� ��� �������
� ����������� ����� � �
��� ��������� �� ��� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���� ������ �� �� ����������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���� ��� �� � ��� ��� ����� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �
� ��� �������� ������ ����� ��
��� ��� ��� ��� �������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� �������� � � � � � � � � � � � � � � � � � ������! ��� ��"�� ��� �� ������� ��� ���� �������� �� ��� ���� ���� �������� ��� ��� ��� ���
�������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������# ��� �� � ��� �� ���� �������� �� ��� ���� ���� �������� ��� ��� ��� ��� �������� � � ������� �����$�� �%���������� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&
��� ��� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&����� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&����� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �'����� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �'����! ��� ���� �� �("�� ���� ��� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �'����# ��� ���� ������� ��� ��� ����� �� ��� �������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� ��� ���� �������� ��� ��� ����� �� �� ����� �� ��� ��)����� � � � � � � � � � � � � � � � ������� *���� �� �%+��(������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��
��� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ������� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,����! ��� ���� �� �("�� ���� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,����# ��� ���� ������� ��� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,����� ��� ���� �������� ��� ��� �� ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��
� �� ������ ����� � �� ��� � ��������������� �������� � �� � � ��� ��
��� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��! -�� ����� �� �� �� ������� � � ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#
��!�� .�� � � ��� � ����$��� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� .�� � � ��� �� ��� �������� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,��!�� .�� � � �� �%��� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&��!�! /�������� � ������� ��� ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !'
��# *���� �� �%+���� � ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !���#�� *���� � �%��+���� � ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !���#�� *���� � �%+���� � ��� �� ������������ �� ����� �� � �� �����+��� �%�� �� � � � !���#�� *���� � �%0����� ��� ���$��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !!
�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !
! �� ������ ����� � �� ��� � ��������������� �������� � �� � ����� !"
!�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !#!�� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !#!�� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !#!�! -�� ����� �� �� �� ������� � � ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !�
!�!�� .�� � � ��� � ����$��� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !�!�!�� .�� � � �� �%��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !�!�!�� .����� ��� � �� ��� �� �� ��� � � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !,
" �� ���# �� �� ��� ������ !$
#�� �� ������$�� ����� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � !&#�� �������� �� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #'#�� �������� � �������� �� �� ����� � �� �� "��0$�� �� �� ��� ��� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � #'#�! -�� ����� �� �� �� ������� � � �� "��0$�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�
#�!�� /������� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�� 1 ���� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�� ������ �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�! .�2���� �� �� 3� ����(����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�!�# .����� �� �� 3� ����(����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�
#�# ��� ����� �� �� ��"�� ��� � �������� �� ��� ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� � � � � � � � #!#�#�� � � � �� ��"�$�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #!#�#�� 4���� �%�� �+����� 5 �� ����� � �� � ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ###�#�� 6���������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #�#�#�! ������ � 5 4���� ��� �$���� �� /������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � #,
� ��� �������� ��� ����� � � ������� �� ������� ��
��� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����� ��� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� ���"����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����! .�� � �� ������� ��� ��� ��� ��� ��� ���"����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��
��!�� �����$�� ��� �������� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� .�� � � ������� �� ��� ��� ��� ���������� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� *����� � ��� ��� ��� ���"����� ��� ��� �������� � +��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��!�! �����$�� ��� �������� �� ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��!�# �����$�� ��� � ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��
��# *���� �� ���� 7 �� �" � �� �� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,��#�� 3���� � ��� ���� �� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,��#�� .�2���� � ��� ������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �&��#�� .�� � �� ������� ��� ��� ���� �� ������� ��� ��� ��� ��� ���"����� � � � � � � � � � � � ��
% ��� �������� ���� ����� %!
��� ���� � �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �!��� ��� ���� ���� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��� �������� � �������� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� ���"+���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �#��! ��� ���� �� �("�� ���� ��� ��� ��� ���"+���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��
��!�� ��� ���� �� ��� ��� �� ��� ���"+�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����!�� ��� ���� "�� ���� ��� �� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��
��# .�� � �� ������� ��� ��� ��� ��� ��� ���"+���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����#�� *���� �� �%����� ���� �8�������� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����#�� /������� ��� �� ��� �� ��� � �� ��� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ����#�� /������� ��� ������ �� ��� �� ��� �� � � �� "�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,���#�! *���� � �� ���������� ���� � �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,���#�# 9��������� ���� � ��� ������ �� � � �� "�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,���#�� *���� � ��� ����� �� ��� �� ��� ���� ��� �������� �%����� �� ��� ������ ��� �%�� ��� � � ,���#�� .������ ��� ����(������ ��� ��� ��� ������ ���"+�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � ,#
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #
��#�, *����� � ��� ������ ���"+�� ���� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� � � � � � � � � � ,���#�& *����� � ��� �� ��� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � ,�
��� �� �" � �� ��� ����� �%�����$�� �� �� � � � �� ����� ���"���� � � � � � � � � � � � � � � � ,������ *���� �� ��� ����� �� �" � �� �%�� ���� �%�����$�� �� � �� ���"+��� � � � � � � � � ,������ �����"+���� � ��� �� ��� ���"+�� ���� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ,&
& '������� ( ���� �� �������� ������� �� ���� ����)�� $�
.�� 1� � �� � ������� �%����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � &'
.�� .��� ��� � 7 �% �:����� �� �����$���� ��� �� ����� � � �1�8�1� � � � � � � � � � � � � � � � � &�
* +��� ����� �� ������� � � ,�������� ��� �������� $�
;�� <�������� ��� ��+���� �� � � �� �� �� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � &�;�� <�������� ��� ��+���� �� � � �� "�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � &!
������ �
������������ �������
��� ��������� �� ����
�� ��� $�� ��������= ������� ���� ���>��������� ����������"�� ? ��� ���
Squelette linéaire Squelette ramifié Squelette cyclique
���� ��� @ �������� �� ��������
�� ��������� ����������"�� ���� ��� �� �� �� ������ ���"� ������� ���������� ��� *�3��� � > ���� ������ ����� �� ����� � ��� ����� �� � ���� �� ��� ������ �� ����� �� ����� � ��
��%��� ����������
Alcool
R O
H
Aldéhyde
R
H
O
Acidecarboxylique
R
O
O
H
���� ��� @ �������� �� � ��� ���
A� ���� $�� ����+ ��� �= ���+ ��� �� ��B������� � ������� �� �������� ��������������� ���(��%����� ��� � � ���= ����� ������ ����� ����0 ��� ��% � � � ������� �� �� ��� ����� ��� ������� ��� ��. �� �� �� �� ���"+�� ��� �� ������ ���� "������ � C�������� �� �� ���� �%�� ���� �� �%��� ��������� ������ �� ����� � �� ������� D��� ��� ����� ���� � � �� ���������� 6�� ������ � �� 7 ��� ����������(� �� E��� �� ����������= � �������� �� �� �������� ��� �+�����F= ��"� � ���� �� ��� �� E�����= �� ���=��� ��� �������� ���� ��� ��� �� ���������� ��� �+�����F�
��� ����� �� ����� �����
����� ���� � �� ���� �� � �� ���������� ��� ���"��� ��� �� �%��� ���� ��� ����� �� �� � ���� 5
�� �� :$��� � ����� .��� �� 7 �� ��������� � �� � ���= ���� � �� �� ��� ��� ���$��� �� � ���� ��� ��� 7������ ���� �%����� � E����� �F= ��� ����� ������ �������� ��� ���$��� �� � ���� ��� ��� 7 �� �� E��(�� ��F ���� ��� ��� � �� ����� ��� ����� ������� �� � ���� �� �� � � ���� ��� E��������� �= ���(��������=� � �F� �� ������� ����������� ��� ��� �� ���� ���� ����� �� E" ��� �� ����� �= ������
�#��� ����� � ��� �$������ �� �! ���� ��� ���!�� ���� �� ���!���� %� ��� �! ���� �������!�� ���� � �� �� ������� ���� &�$������ ����!� �$ � � �� ���� '���( � )�(�� �� � ������ � ���*�
�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �
���������� ����=� � �F �� � � D��� ���� � ��� �G�� E�+����� � ��� � � ����������� �� �� ���� ���= ��� �% ������ ���� � �F� �%��� ���� ����������� ��� �� ����� ��� � �� �� ��%�� ������� �������� � � ���������� �� �� �� �� �� �� �� ��� �� "��� E��� �� ��� � �� ��� �� ������ ���$�� �� � ��� ���� ��������� �� � ���� �� ������F ��� � ������ �������� ���� �%���� ���� �� "����� �%���� �� ������ ����� 7�� �� ���� �%��� ���� �� �� ����� � �� � ���=
+C NH2
R3
R1
R2C Br
R'3
R'1
R'2 NH
R'1R'2R'3C
R1R2R3C
+ Br-+
���� ��� @ �� ����� �������
6� ��� �� ������ ��� �%� ���� ������H��� � C������� ���$��� �� � ���� �� ������ �� �������������� �� ���(��� �� �� :$��� � ����� 6� �%�� � ���� �� ���� ������ �%��� ��� ���� ������ � �� " ��� ��� ��������� ���� � ����� ��������� ��� �%���$�� �� � ��� ��� �%� ������� 7 ���������= ���� �%��� ��� ������� ��������� � "���=�
�� �� ��"�� :$���� A��� ��� ������� ��� ��� �� �� ����� ��� �%��� ��������� � �� � ���= �%���(7(� ���%� �� �� �� �� ������ ��� � ��� � � ��� �� � ���� �"�� ����� 7 �%����� � �� �� ���� � � �� ���(�$��� A��"��� 7 ���� � ��� "������ �� �+��� ��������= ��� ����� ���� ���� ����� ��� ��$��� �� ����������� � �� � ��� ������� ����� ��� ���� " ��= �� �� ������ ��� ���$��� �� � ���� ���������=�D�� �� � "�� ����� ��= �%������� ������� � ����= ��� �� �� � ��� ��� �%����� � �� ����$��� �%��� ��������������� ��� �� ����� ��! � �� �� ��� �� ���� � �� "����� �%���� �� 7 �� �� �� �%����� � ��� � �� ��� ����� ����� ��������� �%�� ��� ����� ����� ��� ������� �%�� �� �� �� �� �� ��� ������� ����� �� "���� ���� �� �� �� �� ����= ��� ������� ������� ������ ��� ��� ����� ������ ����� ���� ��� ��(��� ���� ����� �������� ��� �%D��� ���� �� ������ ���� ��"���� �� �D�� ����� ��� � � ��� ��� �������� ��� ������ ��� �� ����� �+�� � ���� ���� �%��� ���� �%�� ����� ���=
+C NH2
R3
R1
R2C Br
R'3
R'1
R'2 NH2
R'1R'2R'3C
R1R2R3C
+ Br
���� ��! @ �� � ��� ������
�� �� � ��� ����� ���� �� ���� �� �� � � ���� ���= � �� ���� ��� ���� �������� ������ ��� �%��� ������ �� ����� � �� � ���= ������ �������� ���� ��� � ���������� I � �% �������� �� " ��� �� �� ��� ������� ��� �� �� ��������� �=
!� ��� :$���� � ����� ���"��� A���� ��� �� � ���� ������ ���������� ��� ���� ��� �� ���� �� �%������� �%������� ��� �� ������ A+����� 5 ��"�� ��� � ������� �� �%��� �� �� �� �� �� ��� �� ��� �� "���� ������+ :$���� ���"�� ������ ����� ��� �� ����� ��# � �� ���� ������� ������ ��� 5@ �� ��"��� �� � ��� ���� ��� �%���� �%�0�� J�������K �%���� �� ���"�� ������ �� �%���� �� "���=@ ����� ������� ������ �� ������� �� �� � � �� �(;� ���� "���������� ��� ���+ �������� �� � � �� ����%���� �� "���=�
#� �������� ���� � �� ���"�� �� � �� ��� ����������� ��� ���� ����$��� E�F ��� � � � � ��% � ������ � ��� D��� ����� ���� ��� ��� ���� �� ����� � �� � ��� E� � ���������� ����� �� �� ���� � 6F�
��� ��� �� �� �� �� ����� ��
�% � ��� �� ������"�� �%��������� ��� �G�� ��� " ���� ��� ��������� �� �� � ���� ���� ��% �� ��� ����� ��7 �%� �� �� �� :$��� � ����= � ��� ��� "�� �� �� ����� ��� �� �%��� ���� ��� ����� ����� ��� �$���� ��� � �����
���� � ������ ���� ����!���!�� ��� � "���� '�+, ��� ���� �� � -�� ��� �! ��� �����!� ���� �! ����� ���$.� ���� � � ��/���� ��� �� � "���� )�'( � � ����%���� ��� ����� ������� ���� ���� 0 � �� � � �����1 �� ��%����� �� �����!� ������������ ��� ������� �����!�!� �� 2��!� �� �� ��! �.����� ��"�1 ��� � ������ ��� ���� ��� ���� ����!���!� ��� � "���� )�() � � ����%���� ���$ ! ��� ������� �� � ����� � �� �� ������� �$�!����� �1 ������%���� �!��!�� �* � '*�
�� ����� �� �� � ��� � ���� � ��� ����1 �� �� � � "����� � �� ��!����� ��� �! ������ ��� � ���� �� % ����&�� ����� ��������1 ������� ��� �� ��* ��� ���� ��!� � � � �! ��� ��������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,
+C NH2
R3
R1
R2C Br
R'3
R'1
R'2 NH2
R'1R'2R'3C
R1R2R3C
+ Br
���� ��# @ ��� ������ � �����
�� �� ��"�� � � �� 5
�� 7 �� ����� �+���� �� E���"��� �� ��� �+�����F= ��� ���$��� �� � ���� ������ ����� ���� ��� ����� ������� ��� 7 �� �$��� �� �%����� �� ���� ��� � ��� ����� �� �� � ���� ����� �� �C�� ��� ��� � �� �� � ��������� � �%��� ��� �=
�� �� ��� $�� ��������= ��� � ��� � ���� �� �������� E��"���� �� � ����= � � ��� ���� ����F ����� ���� � ��� ���� ��� � ��� ������� �� �������� E����� � �� 7 ��� ����� ����������� � ��� �+�����F� L��"��� ������ �%��� ���� ��� ����� ���� ��� ��� ��� 7 ��� � ����� �� �%����������� � �� ��� �������� � �� ������H��� �� ���� ��� � ��� � � ��� ���������� ��� �%��� ��������� � �� � ���� ���� ���� �� �� ����= � ������������ �� ���� ��� � �� ����� M���������M= ������ ��� ������ � �� ���+�������� ��� �� �� ���� � �%��� � � �� �� � ���= ��� Æ � �Æ�= �� ����� �� ����� J�������K= ��������� � ��������� �� ���+ �������� ��� �� �� ������� �%��� � � �� �� � ���= ��� Æ� � �Æ�� E��������F=
+C NH2
R3
R1
R2C Br
R'3
R'1
R'2
δ'+δ'−
δ+
δ−NH2
R'1R'2R'3C
R1R2R3C
+ Br
���� ��� @ ��������� ��������� �� �� ���� ��� ������ ��������� ��� � ������� �� �� ����� ���
�� ��� ������� ���� ����� ��������� �� �� ���� ��� � ��� � � ��� �� ��� ��� ������� ������ ��� ��� ��+ �������������� ������ ��� ��� ������ . �� = �� ������ � �� ��"���� �� � ���� �%��������� �D�� �%������������ � �� �%����������� � �� �� �%���� �����=
OH
δ+ δ−NH2
R'1R'2R'3C
R1R2R3Cδ+
δ−
H
AlH H
Hδ+
δ−
���� ��� @ �������� �� ���� �� ���� ��������� �� ����� ��� ������� ������� � ��� ������� ��������� ��������
!� �%��� ��� $�� ��������= ��� ����� ���� �� ������ ������� � ��� ����� �� ����� ����� � ������������ � ���� ��+ ��� ����+ E����� �� ����� � ��F= � � ��� � � ��� ����+ E����� ������� � ���F� ���� �� ������� ���� �� �� � � ���� ���= ��� ����� ������������ ��� ���� ���������� ��������� ����� ��� "����� "��� ������� E�+����� 5 �� ����+� �� N � � ���������� ����! �� �� ���� � 66F= ��� ���"��� ���� ��� �� ��� � "��� ��������� E��������= ���"�� ��F� �� ��� $�� ��������= �%����� � ������ �� �������� ����� � �� ���� � � �������� �� ���+ � ��� �� ����� ����� � ���� ��� �D�� �������� <� ������������ � �� )��� � �% ������� � �� ��� ��� ���+ ��� �� ����� ���� � � ����������� ��������� �� � ���"��� �� ��� �+�����=
#� � ��� ������ ��� "�� �� ������ �� G���� ��� �� ��������� ����� ���� �� �� � � ���� ���� A� ���� ��(� �� ��� ����� ���� �� ����� �= �� ��"�� ��)7 ���� �=� �� ��" ����� ��� ��� ����������� ������� � ����%�� ���������� �� ��������� ��� ����� � N �� �� � �%�� ����� ��� 7 ���� ���� ������= ��� J������K ����������� � �� � �� �+�����= ��� ����� �� ��� �� ��� �� � C$���� ��� � "������ ��� �%����������� � ����� ����� < �� 1� 6� ��� ��� 7 ���� � ��� ���� ����� � �� � �� ��� ��� ����� ���� ������������ � ���� � �� ���� A+����� 5 ����� � �� ������� ��� ����� �� ��� �� ��� � �(7(� � ��� ��� ��� ���"����� E� ������������ ��!�! �� ��!�# �� �� ���� � 66F=
������ ����� ��3 ��� �� �! ������ �! ������� ��� ��4� �� ���� ������ ���� �� � �.����� �� �������� �� ���!���� 5
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &
�� �������� ���� ��� ����� ��� ������ �%�� ����� ��� � ���� D��� ��� � "����� <� �� � � ������������ ������� � ���� �%��� ���� ��� " ���� �� ��� ����� ���� ��� ��� ������ ���$��� �� � ���� � ��������� �(�� ����� ��� �� ������ ��� � ��� ������ �%��� � �� ��%� �� � � ��� ��)��� ������H��� ��� �����( ��J�����������K ��� �� �% �������� � �%���$��� ���������� �%��� ���� �� �� ����� � ������ ����� ��� �� �(���� ��, ��� ��� �%�+ ������ �%�� �� � �� �������� �%������������� �� �� ����$�� E��� ��� �+�����F����� �%�� � �%��� ��������� ��� � ��������� ��� ���= � ��� �� ��� ������ � �� �� ��� �� � ��������H��� �+�� � ������ ���� �%��� ���� �� �� ����� ��
C NH3
R3
R1
R2C NH2
R3
R1
R2+ H+
���� ��, @ ������� �� ���� �� ���� ������� �� ���� ��� �� ������ ��������� ��� � ��� �!�
���� ����/���� ���%�� ����� � � ����� 2���� �� �6�� ����� � �� ���� �� %�� �! �������� #��� � � �$����� �� � � �� ���7�(�)
������ �
��� ��������� ���� ������
6� �%�� � �%��� ������� ��� �%���$��� �� � ���� �� ���� ���������� ��� �� 3 ���� ��� I � ��� ��� �� ����� �� ����� �%����� ���� ������ �� ���� ����������� ��� � ��������� � � 7 �%���� �� ���"�� �������������� �� ���� ���= � � ��� E����� F E��� ��� ��������F= �� E�����F � � � � E�� ���F�
C X
R3
R1
R2
���� ��� @ "���� �������� ��� � ��� �� � � #������
����� ��������� ����� ��� ��� 7 �%� � �� �� ���������� � �� 5@ 7 �� ���� ��� � �� �� � � �� �(O E3 ���� ���F�
C X
R3
R1
R2 δ+ δ−
���� ��� @ $ ������� � �� �� ����� � � �� ��� � ��� �� � � #������
����� ���� ��� ��$�� ��+ ��� �� ���������� �� ������$�� �������� ��= �%���(7(� �� ��������� �����+ �������� ��� �� �� ���� ��� � �%�� ��� ����� � �%���� �� ���"�� ���� ��" � �%������� �%�� ���������� �� ��"��� �� � ���= �� �� ������ �� ������� �� �� � � �� ��� � �� ������ �� ���+ ����������� ������ ������� �� �� ��� ��� �� �� �� ��� � ��
@ 7 �%�+ ������ �%�� � ��� �� ��"��� �� � ��� ��� �%���� ����������� �� ����� � �� ��� � ���������� � 7 �%���� �� ���"�� ��������� E3 ���� ���F�
C X
R3
R1
R2
���� ��� @ �� �� �� � ��� � ��� �� � � #������ �� � ��� �%� � ��� � � ��� � � �����
����� �������� �� ��� ������ �� 7 �� � ��� ������$��� ������� �� �� "�� ��� ��� ��� �� �������������� ���+ ������$��� �� ������� � �� � �� �� ����� �� ��"��� �� � ��� ���� �� � �� �������� ��=���� ���� � ����� ���� �%��� � � ��� �� "�� � �� �% �������� ��+ ���� ���� �%��� � "�� ���� ��� 7 ������� �8������� �%��� � � �� ����� �� ��"��� �� � ��� �� �� ���� E3 ���� ��!F� �� ������� � � � ��������� ��+ ���� ���� � ��� ���� � ���� ������� � 7 �� � �� ���� � �� �� � ���� � � �%��� � � ��E3 ���� ��#F�
@ 7 �%�+ ������ ���������� �%�� ���� �%�����$�� � � 7 �%���� ����������� �� ����� � E��� ��� ������� ��� �� ���F= �� �� ������ �� ��� ���� ���� �� ��� E3 ���� ���F�
�8� � �� �� � ��� �����1 ���$ %� ��� �����1 � ���� %� ��� �!��%!� � ���!�!��
�'
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
C NH3
R3
R1
R2C NH2
R3
R1
R2+ H+ Ka ou pKa=
���� ��! @ ������� �� ����� � ���� &������ �������� �� � ��� � � � #����� ' ����� � �%� ����� � �%� � ���� ����
+ kC NH2
R3
R1
R2C Br
R'3
R'1
R'2
δ'+δ'−
δ+
δ−NH2
R'1R'2R'3C
R1R2R3C
+ Br
���� ��# @ ������� �� ����� � ���� ����� �������� �� � ��� � � � #����� ' ��()��� � ��� �������
+ H+RO H RO-δ− δ+
=
���� ��� @ ������� �� ����� � ���� &������ �������� � � �� �%�)�� ���� ��� * �%� �� ����� ������ � �� ��� �%�� � ��� � � � #����� ' ������ ��� ��� ���
��� �� ������ ������
����� ��������
��� ��� ��� �������� ��� ��� ���$��� �� � ���� �%� � �� ������ �������� ������� ��� ��� �� ���� �����"�� ��������� ���� �� ���� �%����$��� 6�� ��� ������ ���� � I � ��� ��� �� ���� �%����$������ ��� ��� :���� E� � � F ���$���� ��� ����� � �� ���� ����� ���� �� ���� ���= � �� ��� �$�� ���� ����������� � ��� ��� ��� ��� ������= "���� �� ��� E� � ���� �� F�
��� ��� ��� �������� ��� �������� ���� �� ��"�� �%����� �� ���"�� � �� 7 �%���� �� ���"�� ����������� ���� �%���� �%����$�� � E3 ���� ���F� ��� � C������� ������� �� ��� ��� �������� ���� ����� ��� ���(������ �� ��� ������ ����� ��� ���� �� ��� �� ����� � ���
Dérivé halogéné primaire (I)Liaison avec un atome de carbone
Exemple Catégorie
Et Br
Br
Br
Liaison avec deux atomes de carbone
Liaison avec trois atomes de carbone
Dérivé halogéné secondaire (II)
Dérivé halogéné tertiaire (III)
���� ��� @ +������ �� ����#�� ��� ������
����� �� ���� ������ �������
��� ���� ��� ������ E� "�� ��"�� �%����� �� ���"��F ��� ��0��+ 7 ����������� �� ����� � ��" ������6�� ��� ������ ��� �� �� �� � �� ��� � �� ���� ��� ��� ��� ��������= �� � �� "��� 7 �%���= ��� �%�+��������������� ���� �����
����� � �������� ���� ��� �� �� ��������� �� �� ��� �������
���� �� ����� �� ����� �� ������ ��+ ��� �� ����������= ��� ��� ��� �������� �� ��� ������ ��������� �� �� ������� � ���� ������$�� �������� ��= � � 7 �� ���� ��� � �� �� � � �� �(O E��"�� ��� � �����(�� ���= �� � ��� ��F�� 6�� ���������� ���� ��� ����� �� �%+��(������ � ������ ��� �� ���� � �� ��� ���
����� � ��� ���!������1 ��! ���$����� �� ������� ��� �� ��1 �� ���$����� ��� � ���� ����� ���� �� �! ���� ��������� ��� � �� � ����%���� ��� ������ �������� � ��� !��������� & ���� �� ��9��* ����� � ��� �$������ %��/ /%�� ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
���������� ���� E3 ���� ��,F�
C X
R1
R2 δ+ δ−
Substitutionsnucléophiles
Réactionsd'oxydo-réduction
HR2'
R1'Réactions
d'élimination
���� ��, @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ����#�� ��� ������
����� �� ��������� ���������� ���� ����� ���� �� � � ���� ����� ������ �� �� ��� �������
+HO C Cl
H
HH
δ'+δ'−
HO
H
HH
+ Cl
���� ��& @ ,��� ����� ' � � �)�� �)�� ���! �� - �� �� ' ��� ��
+δ'+
δ'−
O
Br
O
+ Br
Rendement = 66 %
δ+
δ−
���� ���' @ ,��� ����� ' ��� ��� ���! - �� �� ' ����& �)���
+δ'+
δ'−
NMe2
I + IBnN(Me)3
Benzyle: Bn
δ−
δ+
���� ���� @ ,��� ����� ' ����� �������! - �� �� ' ��� �%��� ����
+
δ'+
δ'−
Br
+ Br
O
Oδ−δ+
PhCOOBn
Phényle: Ph
���� ���� @ ,��� ����� ' ���� �)��� �����! - �� �� ' ���� ���� �)�����
��� ��� ��� �������� ��� ��� ������� � ��� �� �����$�� ����������� ��� �� ������� ���� ��� � ����� � �� ������� �� N �� ����� � �� ��"�� ��� � ������� �� ��� ����
����������� ��= �� �� �����$�� ������� �� ����� � E3 ���� ���!F�
� ����� �� ���� ����� ��� �� ��������� �� �������� ������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+δ'+
δ'−+ Br
O
BrAllyle: All
O
All
���� ���� @ ,��� ����� ' �� ��� - �� �� ' �����)�� �� �� ��()����
OBr
O+ Brδ'+
δ'−
δ−
δ−
���� ���! @ ������� �� ����� � ���� ����� ����� ���������
A� �������� �� ����� � ������� ��� � �=� ������� �%�� � �� �� ��"��� �� � ���= ��� ��� ��� ��������������� ��" � ��� ��������� �� �� � ���� ��� �� " ��� �%��� � E3 ���� ���#F 5
+Y C X
R3
R1
R2
δ'+δ'−
Y
R3
R2R1
+ X
���� ���# @ $� )�� �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����
���+ ����� ���� ��� ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� ���
�� �������� -.� 6� �%�C����� �� ��� ����� ����� �� ���� �� �������� �� ���� � �� �� � � �� P(� �� ��������� �� �� � � �� �(O �%�C������� �� ��� $�� � �������� E3 ����� ���� �� ����F�
+Y C X
R3
R1
R2
δ'+δ'−
Y
R3
R2R1
+ X
���� ���� @ �� ��������� ",. �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����
δ'+δ'−
+ ClEau
Cl
H
HHHO +OH
H
HH
���� ���� @ ������� �� ����� � ���� ����� ",.�
��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� �1� ��� �� ���+ ������� 5@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � �1�F 5 �� � �(7(� ��� ��� �� �������= �� �� � �(7(� � �� ������� ���
@ ������� � ���� L�� ��"�� ��� � ������� �� "� ����� 7 �� ����� ��� �1� � ��� ��������� �����(�� � ���� ������ �%���� �� ���"�� ��������� ������ �� �������� O ��� �� ������ ������� ���= ����"�� ��� � ������� �� �%�C����� ���� ����� � �� �������� � ����� �� E ����� � �� Q�����F E3 �������,F� ���� �%�+����� �� � = �% ����� � �� �������� � ����� �� �%��������� �%��� ����� � �� ���(����� � �"���� E* � �F� ��� �%��� ��������� ��� ��� �$��� N � �+ ��� ��� � ���� �� ���� ���������� �� ����� � �� �������� � ����� �� ���� �������� � �� �� �������� � �"���� E3 ���� ���&F�<� � � ��%��� ��"�� ��� � ������� �� �� ���� �1� ��� ��� ����� � ����������� �� ��� ����� �� �%�+ �������%��� ��������� ������� � ���� �%��� ��� $�� ��������= ��� ����� � ����������� �� �� � ��� � �%"���� ��%�� ����� ��$�� ���� ��� �� ���� ���� ���� ��� �� �� ���� ��� ��
��� �! �� ���!������ � ���� � � �!��� ������ � ��! �!� �%���� &�$����� : ���1 �� ���� 0 ���� �����*�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!
+ C Br
H
MeEt
δ'+δ'−
I
H
EtMe
+ BrI **
���� ���, @ ������� �%��#���� � �� � ������ � �����#� ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",.�
I
H
Meδ'+
δ'−
+ NC
H
Me+NC
OCH3
S
I
CH3O
**
S
���� ���& @ ������� �%��#���� � �� � ������ � �����#� ���� ��#���� � �� � ������ � ��� ���
�� �������� -.� 6� �%�C����� �� ���+ ������� �� � � �� �(O ��� ����� ��� �� �� ���� $��= �� �� ���� ��� �� � � �� P(� �%�C����� ��� �� �� ������ E3 ���� ���'F�
C X
R3
R1
R2
δ'+δ'−
+ X
Première étape
+Y Y
R3
R2R1
Seconde étape
R1
R2 R3
R1
R2 R3 Y
R3
R2R1
+
���� ���' @ �� ��������� ",� �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����
δ'+
δ'−
Me
PhCl
Me + H2O
Me
PhOH
Me + + ClH
Acétoneaqueuse
���� ���� @ ������� �� ����� � ���� ����� ",��
��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� �1� ��� �� ���+ ������� 5@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � �1�F� ��� ��������� ��� �� �� � ��� ��� ��� ����+ 7 �� � �(7(� � �� ��� �� �������= �� 7 0�� � �(7(� � �� ������� �������� "������ � ������� �� �� ��� �� ���� $�� ����� �� ����� ��� ��� � ��� ������� ������ ����� E������� ���� �� 7 �� "��� $�� �%��� ��� � �� ���� ������ N ������� �� � � �� ��������F�
@ ������� � ���� L�� ��"�� ��� � ������� �� "� ����� 7 �� ����� ��� �1� �� �������� ��� �� ���������������� � ��� N ���� �%��� ��� ����������� ��� ������ �%���� �� ���"�� ��������� ������ �� ��������� ��� �� ������ ������� ���= �� ��"�� ��� � ������� �� �%�C����� ���� ����� ��� � E3 ���� ����F� �������� ����� ��� � ��� �����= � "� ��� ��������� �� ������� ����� ���� �� ����� ��� � "������ ��������� ������$�� ���� �� ���"��� � ������� � ������ ��� E3 ���� ����F�
/�� � ���� �� �������� ���������� � ������ �� �������� �� ���������� ��� ���� � 0 ��� �� �� ��� �� " ���= �1� �� �1� �� ������� D��� � �� ����� N �D��� ����� � E � = � �F= �D��� ���� �� E � =��F� �%� ����� � ����� �� ��� �� ������� ��� ��� ���� ���� ���������� ����� �%� ����� � ��� � �� ��+������� � ��� ����� �� ����� ��� "����� ��� ���� �� ��� ���� �� 7 �� � ����� �� ����� � �� ���� ������� ��� ����� � ��� ��� ������� ����� ��� ��� �� ��������� �� ���� ����� ����� � ������ �%� ����� ��� ����� � ��+���� �� ��� ������ ��� ����� ���� E� � .����� �� .F� ��� ���������� 7 �+�� ��� ��� � �� ������� ������ 5
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#
+ C Br
Pr
MeEt
δ'+δ'−
HO
Pr
EtMe
+ BrHO OH
Pr
EtMe
RRS
Mélange équimolaire de deux énantiomères
* * *
���� ���� @ /�������� � ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",��
HO Attaque équiprobable sur les deux faces du carbocation
Et
Pr Me
OH
���� ���� @ �� �������� � ���� ��� � ������������ �������� �� ��������� � ����#���� � �� �%�� ����� ����� ����� ",��
@ ��� �%�� ����� ��� �1�= �� ���"��� �= ���$�� �� � ��� �� � ������ ������� �� �� ��� ������� � (������ ��� �� �%����� � ��� ������� ������ ����� �� ������� �������� ��� E3 ���� ���!F� L� ���"��� ��� ��� �� � ��� 7 �� �$��� �� �%�����
R1
R2 R3+ X
���� ���! @ 0� ������������ �� ��� ��� ������� ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",� ' ���� ��� �1 ���� ����
@ ��� �%�� ����� ��� �1�= ��� " ����� �� �� ����� �� ������ ���� ��� �� �%����"������ ���� �������� ��� 7 ���+ ��� ����� � �� �� ��� �� � ��� 7 �� �$��� �� �%���� E3 ���� ���#F�
R1
R2 R3
XY
���� ���# @ 0� ������������ �� ��� ��� ������� ����#���� � �� �%�� ����� � ���� ����� ",. ' ���)��������� �����
������ �%����� � �� �%���� ������� � �� 5 ���"��� � ? �������� ��� ���� "���� E������� ������ ���������F ��� ����� �� �� " ����� �� �� �����= �%��� �� ����� ��� �1� E������� ������ �1�F �� ��� "����� ����� ����� ���� �� ����� �� ��� ������� ������ ���� �� ������ �� ����� ��� �� ��"�� ��� � ������� �� ���� �� 5
@ �� �������� � � �%��� ��� $�� ��������= �� � ����� �� ����� � � � ��� ���� �� ��� � � � � ��
������ ��� � � �� ������ �� ����� ��� �� ��"�� ��� � ������� ��� �� �1� �� �%"����� ������������ ��������� � ��� �+������� ��������= �%���(7(� �� ������ �� ��� ���� ��� $������ ���"�� E� � � �F��� ��� $�� ��� � ���= �� ����� � ��� �%������ �� ����� �������� ��� �� ��� �� �� �� �� ��)������ ��� � "�� N ��� ��� � �� ����� � ����� ������� E�������� � ��F ���� ��� �%��� ��� �� �+������������ ������� E�������
�� � �F�@ �� ��� ��� � �%��� ��� $�� ��������= �%����"������ ���� ��� �� ��"����� � � ��� �� � ����� �� ����(� � N ��� ��� ��� �������� ���� � ��� ���� ����� � �� "������ ���� ��������� ��� ��� ��� ��� �������������� ���= ��+(�D��� ���� ��������� ��� ��� ��� ��� �������� �� �� ���� 9�� ��� ������� ���" � ���� �����"��� � ������� � �� ��� ���� �� ����� ��� �1� E� � ���������� ��� �� �� ���� � 6F� A� ���� ��� ��=��� ��� ��� �������� ���� � ��� "� ����� ������ 7 �� ����� ��� �1� ���� ��� ��� ��� ��� �� �� ��� ������ ����� ��� ���� �� ����� ���� 9�� ��� ������� ����� ���� �� " ����� �� �� ����� ����� ���� ������� ��� �1�� ��� ��� ��� ���� � ��� �� ���� ����� � �� ��� ���� �� ����� ��� �1� �� � � �� �� �����(
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
� � ���� ��� ��� �������� ��% � ����� ���� � ���� �� " ����� ��� A� ��������= ��� ��� ��� �� �� ������� ����� ������ ���� �� ����� ��� �1��
@ �� ������� �� � �� �� ������� �� �� )�� ����� �R�� ������ �� ����� ��� ��� �1� N � �% ����� ��� ��� ���C�� ���� �%����� � ��� ������� ������ ������ A� ��������= � ����� ��� ���� �� � ��� ��� �%�� ����� ����1� N �� � ����� �� ����� � �������� ���� �� ��������� � �� ������� ��� �� ����= �� �������� � ��� ����� ����� � ��� �%������ ���� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ������ �� ��� $�� ��������= �� ������� � ��������� 5� �����%� ������� ���� �� ����� ���� � ��� � ���� A+������ 5 ��� �� �� �� ��� �� ������ �����(�� ��� ��� ��� ����� �� = �� ������� � � ��� �� ���������� "� � 7 � � �� � ��� � ��=
� �����%� �������� �� ������ ����� ��� �� ������� ��� A+����� 5 ��� �������� �� ��� �� ������������� ��� ��� ��� ����� ������������ �� =
� ������ �%����"������ ���� ��� � � ��� E3 ���� ����F�
+δ'+
δ'−
N
H
I
δ+δ− kréf
+
H
(Et)3N I
+δ'+
δ'−
N
H
I
δ+δ− k
+ IN
H
���� ���� @ /2�� �� �%��� ������� ������ ' � � ���� �
@ �� ������� ��� ���$��� �������� ��� ���" � ���� ���� ��� ������� ��� ��� ��� ������� � �(� �R�� N ����� �� ������� D��� ��� � ���� ���� �������� ������� ��� � � �� �����$�� E� � ���������� ����� ���� ���� � 6F� �� �R�� �� ������ ��� � B� ������ ���� � "�� ������ �� ����� ��� ��� �1�� A� ��������= ���������$��� ��� �� �� ��� ��� ��� ���� �� ����� ��� �1� �� �� �������� �� � ����� �� ����� ��
���� �� ���������� ���� ����� ���� �� � � ���� ����� ����� �� �� ����������
��� ������� ��� �� ���� ����� ��� ��)��� �� ������ ��� ��"�� ��� �� ������� ��� ���� ��� ��� ��� �����(���� 6�� ��� ������ ��� � ���� ������$�� "�� ��� E���� �����F �� ������ ��� ����� �� �%�� � ��� � ���� ����� �� ��� ��� ��� ������� ���� E3 ���� ����F�
+δ'+
δ'−
+EtOBr
HH
+ EtOH + K+,Br-
71 % 29 %
K+
���� ���� @ ������� �� ����� �� �%�������� �� 3� ���� � ������� �� ��� �������� �� �� �� ��4 ��������� ��� �� �%������ �� ��� �����5 �%��&*&���� ���� � � �� � ��� ����� � � �� �� � ��� �%� ��� �%�)�� ����� 6���7 � ��� ��������5 ��� ����� � �%�������� � ��� * �� ����� �� 8�9��# # �� ���������� :�. �� �� ����� ;;! ' �� ����#���)������ ��� � �� �� �%�������� � �� �� ��� ������
'����)�� 6� ��� �� ������ ��� �%� "����� � ����������� ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� �� ���%�� � ��� � ���� �% ��������� ��� ���+ ��������� �� ������������ ��� �� ����� ���,�
���+ ����� ���� ��� ��� ����� �� �%�� � ��� ���
�� �������� 1� 6� �%�C����� �� ��� ����� ����� �� ���� �� �������� �� ���� � �� �� ��"�� � � �� �>��� �� ������� ��� � � ��� �(/ �� �(O �%�C������� �� ��� $�� � �������� E3 ���� ���&F�
��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� A� ��� �� ���+ ������� 5
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+
δ'+
δ'−
EtO+ EtOH + K+,Br-
90 % 10 %
K+
Br
O
+ K+,Br-
+ K+O
+ tBuOH + K+,Br-
15 % 85 %
O
+ K+,Br-
���� ���, @ ������� �� � ����� � ���� ����� �� �� ����� � ���� ����� � �%�������� �� �� ����� � �&��� ����� �� ����# ����� � ���� �� ���� ����� ��� � ��� ���! ��#��� ��� ������ � ��� ��� �����
+δ'+
δ'− + XB
C X
R1
R2
HR1'
R2'
BH +
R1'
R2'
R1
R2
���� ���& @ �� ��������� �. �%�������� � �� � ����#� ��� �����
@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � A�F 5 �� � �(7(� ��� ��� �� �������= �� �� � �(7(� � �� �� "����
@ ������� � ��� 5 ��� �� � ��� � "� ����� 7 �� ����� ��� A� � ��� ��������� ������� � ��� 5 �������� �%�����$�� �� �%����$�� � ���� �� ������ �� ��� ��� ��� �%�� � ��� � � � � �� E3 ���� ���'F��%�� � ��� � A� ��� ����������� ���
+δ'+
δ'−
+ Br
Me Et
Br Me Me
Et HMe
HBrB BH +
Me Et
Me
+ δ'+ δ'− + Br
Me Et
Br Me Et
H MeMe
BrHB BH +
Me Me
Et
���� ���' @ �������� �%�������� � �.� 6�� ������� �� ����� � ������ * ��� ������� ��������
����� ����� ��� ������� � ��� �%���� ��� ���� �� ��� � ���� ��� E3 ���� ����F�
�� �������� 1� 6� �%�C����� �� ���+ ������� �� � � �� �(O ��� ����� ��� �� �� ���� $�� 5 � �� ����� ���"��� �� �� ������� �� �� � � �� �(/ � �� ��� �� ���� � �� �� ��"�� � � �� �>� �%�C������� ����� �� ������ ����� E3 ���� ����F�
��� � �� �+��� ������+ ������� �� �� ����� �� ����� ��� A� ��� �� ���+ ������� 5@ � ��� ���� �%���� ��"�� �� �� � ��� ��� �� ����� � ��� ���� 7 � E�%I �� ���� ��� � A�F� ��� ��������� ��� �� �� � ��� ��� ��� ����+ 7 �� � �(7(� � �� ��� �� �������= �� 7 0�� � �(7(� � �� �� "���� �����"������ � ������� �� �� ��� �� ���� $�� ����� �� ����� ��� ��� � ��� ������� ������ ����� E���� ������� �� 7 �� "��� $�� �%��� ��� � �� ���� ������F�
@ ������� � ���� L�� �� � ��� � "� ����� 7 �� ����� ��� A� �% ���� ��� ��� �� ��"�� � � �� ����������� �%�� � ��� � ��������� 7 ��� �� � ��� � ��� ��� ����� �%�����$�� �� �%����$�� 5 � "� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,
Me Me
Me
MeH
H
ClMe
MeH
ClH
EtO-,Na+ EtOH
100°C
Me Me
Pas deréaction
C2C1
EtO-,Na+ EtOH
100°C
���� ���� @ 0������� � �. �� ����� �)������ "�� �� � �� ����� ��5 ���� �� � ��� ����� �� �� � �� ����� ��5 � ���* � ����#� ��)������� �� ��� �� ��� �� ��������� * �� � ������ ���� ������� �%��������������� ��� �������� � ���
δ'+δ'− + X
C X
C
R1
R2
HR2'
R1'
+
R1
R2
R2'
R1'
C
CHR2'
R1'
H+
R2R1
C
CHR2'
R1'
R2R1
C
CHR2'
R1'
R1R2
+
R2
R1
R2'
R1'
H+
���� ���� @ �� ��������� �� �%�������� � �� � ����#� ��� ����� �� ����� � �� � � � �� �� ����� � +&+ ���� ������ ��� � �������� �% ���� � �� ��� ����#�� ��)��������
� �� �� ���� ������ �� ������� �� ���+ ��� ��� ������� ���� E3 ���� ����F� �%�� �� ��� ���+ ��� ���������� ���� ���� ��� � D��� "���� �� ����� �� ���� �������� �� �%�� � ��� � ���� � �� �� ������������������ ���
/�� � ���� �� �������� ���������� � ������ �� �������� ��� ������0 ��� �� �� ��� �� �� (�������� ��� ���� ���� 7 �� �� � ��)7 ��� �� ��� �� �� � ����� � ��� ������� ��������� �� ������ ������� ��� �� ��"�� ��� � ������� ��� ��� ������� �� �� ���+ ��� � �� 5
@ �� �������� � � �%��� ��� $�� ��������= �� � ����� �� ����� � � � ��� ���� �� ��� � � � � ��
������ ��� � � �� ������ �� ����� ��� �%�� � ��� �� �� A� �� �%"����� ������������ ��� ������ � ����+������� ���������
@ ��� ��� ���+ ����������"���� 9�� ��� ������� ���" � ���� �� ���"��� � ������� � �� ��� ���� ������� ��� A��
@ �� "��� ��� �� "��� �� )�� ����� �R�� ������ �� ����� ��� ��� A� N ���� �% ����� ��� ��� �� �C�� �����%����� � ��� ������� ������ ������ A� ��������= ���� ����� ��� ���� �� � ��� ��� �%�� ����� ��� A� N�� � ����� �� ����� � �������� ���� �� ��������� � �� "���� A� ��� �%������ ���� ��� �� ��� �� "����� � ��� ��� ����
@ �� ������� ��� ���$��� �������� ��� ���" � ���� ���� ��� ������� ��� ��� E�+����� 5 �%���F� �� ���� �� �������� �� )�� ������������ ��� �� �R�� ���� � "�� ������ �� ����� ��� ��� A�= ���� ��%���� ��� �� ������� ��� A� �� �� �������� �� � ����� �� ����� ��
�� ��������� ���������� ��� ���� �2� ������ ��� ��� � �� �+��� �������� ���� ���������� ������� ���� ��� ��"�� ��� �� ������� ��� �� ��� �� � ��� �� ��� ��� ��� ��� �������� ��� � � ���� ��� ��������%� ����� � �� �� ���+ ��� 5
@ �� ����������� ��� �%������ � ��� �� �%�� � ��� � �� ���� ���� �� �� ��"�� ��� � ������� ���@ �� ������$�� ������� ��8"�� ���� �� ������� � � ��� �� ��� ��"�� ��� �� ������� ��� ���� ��� �� "�� � ����� �� ��� �� � ��� �� E3 ���� ���,F�
@ �� ������ �� ��� �� �������� 9���� ����� ������ ��� � ������= ��� ��� ��� ���� � ��� ������ ���� �� �������� �%�� � ��� � ��� ��� ��� ��� ������ ��� �� �� �� ����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&
����! "����#� �$ �������������
+δ'+ δ'−
BrMg(s)
(δ+δ'')+δ''−
BrMg
δ-
+δ'+ δ'−
2 Li(s)Brδ+δ−
Li + LiBr(s)
���� ���� @ �������� �� �)������ �% ���� ����������
6� �%�� � �� ����� �� �%+��(������ � �% ����D� ������� ��� �%����������� �%��� ����� � �� ���� �� ���� � � �� � �� � A���� ��� ���� ���� ���� ��� ������� ���� ���� ���� ��� �%����� � ����� ��� E����F ���� ������ � �� �������� ��� �%�� ��� �� ������ � � ��� ���������� ���� ���� ��� ����� � �� �("�� ����� ������������� ���� ��� �� �C�� ��� "���� ���� ����� ���� ��� �� ��� ���� ��� �%��� ��� ����� ��� ������� E3 �������!F�
RM + HA RH + MA avec M = Li ou MgBr
���� ���! @ 6�� �� ��� � ��� ���� ��������� ��� ����� � ���� &�������
�� " ��� �� �� �����$�� ��� ���������� ���� �%��� � ���������� 5@ *����� � �� ��� �� ������� 5
� � ��� � � ���
@ <+���� � �� ����� 5 E� ���= � � � N � � ��= � � �F���� ���� � ���
��� ����� ���� �%+��(������ � �� �� � � ���� ��� ��� ������������ ��� ������ �%��� �� ���� ��� �� ����� �� ����� ��� �� �����$�� ��� ��� ��� ���������� ���� �� ��� ��� ��� ��������� �%�������� 7 �� ��������� �����+�
��� ��� ��� ���������� ��� ��� �� ������������ ����� ��� �� �� �� JS� ����� ��������K � J����� ��� S� �����K �� �� �� �� � ��� ���T� �= U ��� S� ����� E�,��@�&�#F= �� ��� � ��������� ��� �� �� ��$��������� �� �&'�� U ��� S� ����� � "���� �� �� + 1"�� �� �� � � �� �&�� ��� ��� ������+ �� �� ���� ������ ������� ��)���� �� �� �����$�� ���� ��� �������
��� �� ����
����� ��������
��� ����� ��� ��� ���$��� �� � ���� ��� �� ���� �� ���"�� ���������= � � �� (�D�� 7 ��� ����� �����"�� � �%�����$��= ���� �� ����� ����+��� </ E3 ���� ���#F� 6�� ��� ������ ���� *</�
EtOH
OH OH
Menthol
Linalol
���� ���# @ �������� �%��� ���
9�� ���� ��� ��� ��� ��������= ��� ����� ��� �������� �� �� � ������� ���� �� ��"�� �%����� �����"�� � �� 7 �%���� �� ���"�� ��������� �� ���� �� ����� </ 5 �%������ ��� �� ���� �� �� ��= ��
���� ������!!� � ������ � ���!������� ��� �!��%!� ��� ��� ��!����� � ��� ��������� ����� ��!���!�� ���� ��� � � �� ������!������ &%��� � � �� ���� '�'�(1 '�)�(1 7�(�'1 � ;�+�; �� � � ��� <<*�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'
������ �� ���� ������ �� �� �� � ���� �� ���� ���� � ��� ��� � C������� ������� �%����� ���� ����� ������(������ �� ��� ������ ����� ��� ���� �� ��� �� ����� � ���
��� ������= ��� �� ����� </ ��� � � 7 �� ���� �� ���� ����������� 7 �� ����� ����� ��� ��� ��� ��"��0$��= ���$���� ��� ����� � �� ���� ��� $�� E3 ���� ����F�
Phénol
Vanilline
OHH O
OMe
OH
���� ���� @ �������� �� ���� ���
����� �� ���� ������ �������
��� ���� ��� ������ E)����%7 � + �%����� �� ���"��F ��� � �� ��� 7 ����������� �� ����� � ��" �����E�R�� �� �� � � �� �����$�� ��� ������ ��+ ��� ��� �������� �� ����� ��� �� ���� ��� N � � ��������������� �� �� ���� � 6F� 6�� ��� ������ ��� �� �� �� �� ����
��� ����� ������ ��� � �� "��� ���� �%��� �� ���� �� ��"���+ ������� ���� �������� ����� ��� �� "�� ������� ��� ���� E�������8���������� �� � � �� �����$��F��%��� �������� ������ ��� �� �%���� �� ����� ����+��� �%�� ���� ��� � � � �� ���� �� �%��� E�����(
���� �� ���� �F�
����� � �������� ���� ��� �� �� ��������� �� ����
��� ��� ��� �� ����������= �� ��� � ���� �������� �� ����� � �� �� ���� ��� �� E3 ���� ����F� ���������� �%�� ���� �%�����$�� � � 7 �%���� �%+��$�� ��$�� ��+ ����� ��� ���� ���� �� ���� �%�+ �������� ���+ ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� ��� 7 �%� � �� �� ����� ������$��� "�� ��� �� ������� ��� ������ ��� � �� �� � � �� �(< ������ �� ���� ������$�� �������� ��� A���= �� ���������� ��� ����� �� �%+��(������ � ������ ���$� ��+ ��� �� � �������� �� �� ���������
(δ+δ')−
Réactionsd'oxydo-réduction
δ'+Propriétés acides
Propriétés basiques etattaques nucléophiles
C O
R1
R2 δ+
Substitutionsnucléophiles
HR2'
R1'Réactions
d'élimination
H
���� ���� @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ��� ���
����� � � ���� ����������� �� ����
��� ����� ��� 7 �� � ��� �� ��� �� ��� "���� � "��� N ���� �� ��)���� ���� � ��� � ���� ��= ��� ����� ����%�������� � �%����� ������� ��� ��$� ���� �� ���� �� � � �� ����� ����� ��� ���� $��� ���$��� �� � ������� ��������� "������ ���� ����� ��� ��� ��� ����� �� ������� � �� = ������ ���� � "�� ����� ��= ����R����� ����� ��� ��� ��������� �� ��" �� ��� ��� ����� E� � ���������� ����� �� �� ���� � 66F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
&���� ��� � ��� �
�� ���� ��� � �� �� � � �� <(/ ���� ���� �� � � �� 7 ��� ������� �������� ��� �� ������ ��� �� N ������������� �� ��� ��� 7 �%� � �� ��� ���� ���� �� ��� ��� ����� �� ��� ������ E3 ���� ���,F� �� ��� ��� �����
+H+
δ+
δ−
O
H
HH H
O
H
HH
���� ���, @ /���� � �� �� �)�� ��� ��� ���
��� �%��� �� ��(�, E�! ��� �%��� N �� ��������� ��2��� ��� ����� �� ���$�� �� �C�� ����� ����������� ��� 7 ���� �� �%�����$��� L� ������� �� ��� � �� �����" � �� � �(7(� � �� �% � ����+ �� ��� �� ������� ���� ��� � �������� F N ��� �������� ��� ��� ��� "���� ����� �� ��� ��� ������ ��� ��� �� ���� 7�'� ����� ������ ���� � "�� ��� �� �� �������� � �� 7 �� ���" � ��� � �� �%���$�� ������� �� ����� �� �("�� ������ ������ � E3 ���� ���&F�
O O O O
���� ���& @ "�������� � �� �%� � ������ ��� ��� ������
A� �����$�� ���� ���= �� �������� � ����� ��� �� ��� ����� ��� ���� ��� ��� ��� "���� M����M E��� ���%�� �� ��)���� ��$� �����F ������ ��� �% � ������� ��= � ��� ���������� ���� E3 ���� ��!'F�
+H2δ'+
δ'−O
Me
MeMe H
O
Me
MeMe
+ H
+δ'+
δ'−O
Me
MeMe H
O
Me
MeMe
+Liδ− δ+ Li
���� ��!' @ �������� �� ���� ��� � �%��� �� ��������� ��� ��� ����� � ����
*����� ��� � ��� �
A��� ��� � �� 7 �%�+ ������ �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� �� )�� ������ �������� �� �R�� ���������� ��V�� 7 �%�+����� � �� ������$�� �������� �� �� �%���� E� � ÆF E3 ���� ��!�F� �� ��� ��� +� ���=
+H+∆'+∆'−O
H
O
H
Hδ'+
δ'−
���� ��!� @ ������ � �� �%����� ������ ��� ��� �� ��� �� ��� � �� �%� �� �% �)�����
�� ��� ��)����� ��� �����= ��� �%��� �� (��
���� � � ���� ���������� �� ���� �� �� �������
.���� ��� ����� � �� �� �������� �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
&���)�� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� �� ����� �� ���� � ����� �� �� 3 �����
+BuO-,Na+ EtI BuOEt + Na+,I-EtOH
70%
���� ��!� @ ������� �%���� ���� ����� �%��� ��� �� � ����#� ��� �����
+RO- R'X ROR' + X-
���� ��!� @ < �����5 �%���� ���� ����� �%��� ��� �� � ����#� ��� ���� ����� �� �)������� ��� ����& �)����
+δ'+
δ'−
I
HH
+ IBuO BuOEt
���� ��!! @ �� ��������� �%���� ���� ����� �%��� ��� �� � ����#� ��� ���� �� �� )�� ",.�
'����)���
�� ������ �� ��� �� ������� ��� ������ �� � ���� � ��= � "����� �������� �������� �� ����� � ����� (� �� �%�� � ��� � ����R� ��� �� ��"�� ��� � ������� ��� A��� ��� �� )�� �� ������$�� "�� ��� ����R� ���������� �� �� �%�������= �� ��� ��� �� ��" � �� �%�� ���� �%�����$�� �� �� � � � �� �%���� � ����� �� ������� E3 ���� ��!#F�
Br
+EtO-,Na+ +Na+,Br-EtOH
51%
EtOH + 31%
18%
���� ��!# @ ;������ � � �������� � ������ ��� ����� �� �� ����� � ���� ����� � �%�������� ��
�� W� ��� ���� ���� ����= �%������� ������� �� ��� ��� �����= � �� "�� ������� ��� ��� ��� �� ��(������ ������������= ���� D��� ���� ��� ��� ��� ��� ��� �������� E3 ���� ��!�F� A��� ���� � �� 7 ��
Cl EtO
+ H+,Cl-EtOH
86%
+EtOH
���� ��!� @ ;������ � � �������� ���� ����� ��� ��� ���
����� ��� �� ���� �1� E3 ���� ��!�F�
&���� ����� �� � �� ����
A��� ���� ���� �� �� ���������� ��!�! �� �� ���� � 66�
����! � � ���� ����� ����� �� ���� �� �� ��� ����� ��%����
�%��� ��� $�� ��������= ��� ���� ���� �������� ��� ��� ����� ��� "������� �� � � �� �� �� �� ��� �������� �� +� ���= ���� ����� ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
Clδ'+δ'−
+ Cl
Première étape
OEtH
+
Deuxième étape
EtOH
OEtH
OEt
+
Troisième étape
H
���� ��!� @ ��������� ������ � ��� �� �� ����� � ���� ����� ���������� * �� =���� .��>�
+ H2O2 EtOHH2SO4
140°CEtOEt
���� ��!, @ ������� �� ����)����� � ����� �������� �%��� ��
+ H2O2 ROH ROR
���� ��!& @ ��� ����)����� �� ����� ��������� �%��� �� ������� �� �)������� ��� ����& �)��� �)��������+�� ��� �� �� �)����� �� ���������� �� ��� �� ��������� � ��� ������� ��� �� �������� �%� ����� �� ������)�� � � ����5 ���� ��� �� ����)�� ���� ����!5 �?�� * ��� ��������� �� ���� �� �%��������
4������������ ������ ��� ��� � ����� �� ��� �����5������
�� ����� ��� ������ �� �� ������ �%�����
�� .���� �� �� ��� E3 ���� ��#'F�
O + H δ'+δ'−
H
O
H
H
+Et O
H
δ−
δ+O
H
Etδ'+
δ'−O
H
H
+ H2O
OEt + HO
H
Et δ'−δ'+
���� ��#' @ ��������� �� ����)����� � ����� �������� �� �%���� �� $������� ���� ' $� ��� � �� �%��� � -6������ ���� ' "���� � ���� ����� �� �%��� � �� �%��� � �� ��� ��������� ",.� ���� ���������� ����&������ - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%����& �)���
�� .���� ������ ���8���� � ��� E3 ���� ��#�F�
'����)���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!
O + H δ'+δ'−
H
O
H
H
δ'+ δ'−O
H
H
+ H2O
+O
H
δ−
δ+O
H
+
δ−δ+
O
H
OH
���� ��#� @ ��������� �� ����)����� � ����� �������� �� �%�� �� ��� �� $������� ���� ' $� ��� � �� �%��� � -6������ ���� ' = ���� � � ���� ��� �� ���� ���������� ���������� - @� ������ ���� ' <��� ���� ������� �%��� � �� �� ���� ��� � - A������ ���� ' 6��� ��� � �� �%����& �)��� ��� ������� � � ������ ������ ����� ���� * � ��������� �� )�� ",��
�� 6� ��� ��� "�� �%��� ���� 7 ��� ��"�� ��� � ������� �� ����� � �� �����%�� ����� ������� �� ��� ����������� �� � � ��� �%��� �� ���� ��� �� �� ��� ������ ��� �� ��� ������� ���� E��F ��� �� � ��� ��� ���� ����� �������� E3 ����� ��#�(��#!F�
OH I + H2O+ HI
OH Cl + H2O+ HCl
���� ��#� @ �������� �� ����� �� ���� ������ � �����#�� � � �� ��������� � ����#� ��� ���� �� ��� * ������� �%� ����& �)���
O
H
H I+ δ'+
δ'−
+ H2OI
���� ��#� @ 6��� �� ������� �������5 �%� � � ���5 �������� ���� �����5 �������� �%��� � � �� �� �� ������� ���� ���������� ��������� * �� ���� .�BC ",. �������� �� �%��� � �� ���!�
Cl+Cl
���� ��#! @ 6��� �� ��� �� �������5 �%� � ��� ��� �������� �%��� � � �� �� �� � ������ ���� � ��������� ���������* �� ���� .�B� ���� ���� ����� �� �%��� � �� �� ���� ��� �!�
�� �%������ ����� �� ����� � ��� ������� �� ��� ����� ������ ��� ������ ��� ����� � ��������� �� ��"(�� ��� � ������� �� E���+ $�� ����� �� ����� ��� ���� ��� ����� �� �� ���= �� �� � $�� ����� ������� ��� ���� ��� ����� ������ ��� �� ���� � ���F ��� ��� ������� <� ���� � �� "������ ��� ����� ���%�� � ��� � E���� ���F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#
4������������ ������ ��� ��� � ����� �� �� ������ ���� ��)���
OH + H2O
H2SO4concentré
160°C
+H2O
H2SO460%(m/m)
25°COH
74%
23%
3%
���� ��## @ �������� �� ����)����� �� ����� ����������
+H2OR2R1
OHR2
R1
R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné
���� ��#� @ < �����5 �� ������� �� �%��� � �� ����� ����� � ������ �� �� � ����#� ��)������ ������ �%������)����� � ����� ��������� +�� ����� � �� �� ����#�� �#�� ��� ��� �� ��������� �� ����#� ��4 ��������� ��� �� �� ��� ����� /���� �� 8�9��# - # �� ���������� :�. �� �� ����� ;;!5 �%��&*&���� ���� � � �� � ��� ����� �� �� �� � ��� �%� ��� �%�)�� ����� 6� ������� ��� ��������5 �� ����#� ��� �� �� ��� ������
�� ����� ��� �� ����������� � ��� ��� �� � ��� � �� ���� A� E3 ���� ��#�F�
O + H+ δ'+δ'−
H
O
H
H
δ'+ δ'−O
H
H
+ H2O
+ HH
���� ��#� @ ��������� �� �� ����)����� � ����� �������� �%� ��� �� $������� ���� ' $� ��� � �� �%��� � -6������ ���� ' = ���� � � ���� ��� �� ���� ���������� ���������� � � � �������� � �� - @� ���������� ' �������� � �%� �� ��
9��� ���� ���� �� ��� ��� ��� ��� ��������= ��� ����� �� �%�� � ��� � ��� ��� ���� 7 ����� ������������ �(7(� � ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� ���
&������� � ������� � ��� � ��� �
��� ����� ��� ������ ���� ��� � �� �������� �� �� � � �� ��B������ �� �� ��� ��� �� ����� ����+����� �����= ������ � �� �� ����� �������= �%���= " �� �� ����� ����� ������� ��� �% � ����+��� ���� ������ ���� ���= � ���� �� �� ���� ������ �� ��"��� �� �%��� ��� � �������� �� ��� ����� ��V�� 7 �%�� � ��� � ������� � ���� ������ �� ������� �� ����� ��� � �� �� � �� ��� ������� ��� ��� ��������= ���� ��� �� ������� ���� ���� � �� ������������ �� ������� ���������� �� ������� ��� ��� �������� �%��2���� E3 ���� ��#,F� �% �������� ��������� ��� �� "� ����� ������� E�� �� ��)���� �� ���� �� �� ���� ��� �� ��� � F �� ����������� �� �������� ���� ��� ��� ��� �������� �� � �� �� ��� �� �� ����� � �� � �(7(� � ��� ��"�� ��� ��������� ����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+
OH
Me
SCl
O
O
TsCl
Pyridine
OTs N
HCl
+
+
OH
SO2Cl2 +
Cl
SO2 HCl+
+
OH
PCl5 +
Cl
POCl3 HCl+
���� ��#, @ 0��� �&������ ��� ����� * �� �)����� ��� �)���� � ��� ��� ���� �%��()�� * ����� ��� ��� ���
����& '������ �$(��� �������
6� �%�� � �� ����� �� �%+��(������ � ��� ����� ��� +������ � �����+ ���� ��� �� " ������� �� ����(� �� E������F � �� ����������� �� ����� �� E�����F E3 ���� ��#&F�
OH O
K2Cr2O7
H2SO4
OH O
HOK2Cr2O7
H2SO4
���� ��#& @ �������� �� ����� �� �% �)� &����� � ��� ��� ���
*����� � ��� +������ � �����+ 5�
������ ? ���� ? �� > ���� ? � ���
����� ? ��� ? ��� > ���� ? ! ���
�%+���� � ��� ����� �� �� ��� �� ������ ��� ��� � ������� ������ ��� ��� ��� ���"����� E������������� ��� ����� �� �� ���= ����� ���� ��� ����� ������ ���F= �� �= �� ��� ������� E����� �� �� ���8��� � ������� ���F= ��� �� ��� ���"+�� ���� �������������� ��� ����� �� �%+���� � ��� ��� �� ������ 5
����� � ��� � ��� � ���
��� ���� � ���� � ��� � ���
���� �� ��� ��� ����� �� �� ���= � ��� ��� "�� �� �%���D��� ������ ������ ��+ ��� ��� ���"����� �� �� � ������� ��� � �� ���� ����� � ��� +������ � �� �� ������ E3 ���� ���'F�
CrO3
PyridineOH O
���� ���' @ �������� �� ����� �� �% �)��� � ������� �%� ��� � ���������
�� � ��� ��!��� ��� �! ��� � ������� �!���� ��� �������� ��!� ����� �����!������� ����� ��� ���� �� �! ������ �!�!� ����� � �� <� �� �������� �! ������ �� �! ����� ���$.� ��� ��� ����� ��� ���� � ��
��� �������� �!%���� ��� ���%����� � �!�� � ��� �� ������� �.��� ����!�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
��� �� ����
����� ��������
��� �� ��� ������� D��� ���������� ��� ������ ���� ��� ���� �� �� ��"�� ��� � �� �%���� �� ���������� ��= ���+ � �� � ����� �%�����$�� ���� E��F� ��� ��������E�F ��� ��� ��� ���+ ����������"����<� � �� ���� � �� �� � ������� �%�� ��� E3 ���� ����F� �� ����� ���� � ��� �� ��� �� � �� ���� � �� �� �����
Amine primaire (I)Un
Exemple Catégorie
N HDeux
Trois
Amine secondaire (II)
Amine tertiaire (III)
Nombre d'atomes d'hydrogène substitués
N
N
H
Et
H
���� ���� @ ��� � �� ������� �%�������
��� ��� ��� �������� �� ��� ��������� �� ��� ��� �"�������� ������������ ���� �� ������ E3 ���� ����F�
HO
HO
OH
NHMe
Adrénaline Nicotine
N
NH
���� ���� @ �������� �%������ �% ������ ��������
����� �� ���� ������ �������
9�� ���� ��� ����� �� 7 �%�+���� � �� �� �������� �� ��0����= ��� ���� ��� ������ ��� � �� ��� 7����������� �� ����� � ��" ����� E�R�� �� �� � � �� �����$�� ��� ������ ��+ ��� ��� �������� �� �������� �� ���� ���F�
��� �� ��� ���������� ��� ��� ���� ��������"�� E������� ��= ������� ��F���� �� ��� ���$��� ��� � �� "��� ���� �%��� �� ���� �� ��"���+ ������� ���� ������%��� �������� ������ ��� �� �%���� �%�0�� �%��� �� �� ��� �� ������� � � � �� ���� �� �%���� ��
E��������� �� ���� �F� ������ �%���� �%�0�� �%��� �� �� ��� ��"�� ��� ��� �� � ������ � �� ����= � "(� ��� ��� ������� �� ����� ����� ������ �� ���"�� ������� ���= �%���� �%�0�� �%��� �� �� �� ���� ��" ���������� ��� ����� � ��� �� �������� �% ���������� � ����� ����� �$��� E3 ���� ����F� �� �������������� �� �%"���� � �%�� ����� ��� �� ���� ��� ����� �$��� ��� �� �D�� ����� �� 6� �%��� ��� ��� "�� ������ ��� �� ����"������ �� ����� ��� �%�� ��� �� � � �� �% ���������� � ��� ��� A� ��������= ��� ���� �%��(�� ��= �������� ���� ��� ��� ��� ���"��� ������������ �� ���������� ��� �� �������� �% ���������� ���� ��� 9�� ���� ���� ��� ���� ���= � ��� ��� "�� �� ���� ��� ��� ����� � �� ����"������ E� � ������������!��F�
NEt H
Me NEtH
Me
Interconversion rapide
maisEt H
Me EtHMe
Pas d'interconversion
Pr Pr
���� ���� @ +������� ��� �������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,
����� � �������� ���� ��� �� �� ��������� �� �����
��� �� ��� ������"���� ��+ �����= �� ����� ���� �� � � ��� �� E�� � � ���� �� ����� ���� � ��� � ���=����������� � ��F ��� ����� �%+��$�� �� �%�0��� <� �� �������� ��� � C������� ������ �� �� ����� �� �������� 7 ��� ������� �� ��$�= � ��� 7 �%����������� � �� ���� � "�� �� �%�0��� �� �������� ���������� �%�� �����%�����$�� � � 7 �%���� �%�0�� ��$�� ��+ �� ��� ��� ���� ���� �� ���� �%�+ ������ �%�� ��"��� �� � ������ �%���� �%�0�� ��� 7 �%� � �� �� ����� ������$��� "�� ��� �� ������� ��� �� ���� ��� � �� �� � � �� � ��
������ �� �� � "�� ������$�� �������� ��� A���= ����� ���������� ��� ����� �� �%+��(������ � �����+�� �� �� ����� ��� �+�� ���� E3 ���� ���!F�
C N
R3
R1
R2 δ+(δ+δ')−
Substitutionsnucléophiles
δ'+Propriétés acides
Propriétés basiques etattaques nucléophiles
R
H
���� ���! @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� �������
����� � � ���� ����������� �� �����
&���� ��� �����
�� ���� ��� � �� �� � � �� ��� ���� ���� �� � � �� 7 ��� ������� �������� ��� �� ������ ��� �� N ������������� �� ��� ��� 7 �%� � �� ��� ���� ���� �� ��� ��� �� ��� �� �� ��� �� ������ ��� E3 ���� ���#F�
+H+
δ+
δ−
N
CH3
HH H
N
CH3
HH
H H
���� ���# @ ������� �� �� �)�� �%�� ����� ���������
�� ��� ��� �� ��� ��� �%��� �� �# ��� ��� ��2���� ��� E��(�, ��� ��� �����F N ����� ������ ���� ��������� ����� ��� ����� �%�+�� ��� ��� �%����������� � �� ���� � "�� �� �%�0��� ��� "���� ��)������ ��� �� ���=��� �� �����= ��� ��� "���� ��$� ����� A� �����$�� ���� ���= �� �������� � ����� ��� �� ��� �� ��� �%������� ��� ��� ��� ��� "���� �+��D������ ���� ������ ��� ��� ����� �� ��� ���
*����� ��� �����
A��� ��� � �� 7 �%�+ ������ �%�� ��"��� �� � ��� ��� �%���� �%�0��� �� � � �� �%����������� � �� ���� � "���� �%�0��= ��� �� ��� ��� ��� "���� ���� ���� ��� ��� ����� E3 ���� ����F�
+H+
δ'+
δ'−N
H
N
H
H
HH
���� ���� @ ������� �� �� �)�� �%� ��� �%��� ����
�� ��� ��� �� ��� ��)����� ��� �� ���= ��� �� ���� ��= ��� �%��� �� �' E(� ��� ��� +� ���= �� �����)����� ��� �����F�
���� � � ���� ���������� �� �����
A���� ��� 7 �%� � �� ��� ����� �� ��� ���� ��������� ��� �� ���� ���� �� ����� �� �� ���� ���= � ���������� ����� �� �� ��"�� ��� �� ������� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��������= �� ��� ����� �� �� � ����� ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&
�%������ ����� �� ������� �� )�� ��� ���� ���� ������� ��� ��� �� ��� ����� ���� ��� ���� �� �� �� �� ����E� � ����������� ��#�� �� �� ���� � 66F�
& 6� ���� ��� ����� 7����� �� �� 8�9����:
NH2
+ 2 Brn-BuOH
Reflux
N(n-Bu)2
+ 2 HBr
���� ���� @ ������� �� ����� � ���� ����� �%�� ����� �� � ����#� ��� ����� /������� �� �� � �#�� �� �������� �� �� �%�� �� �� �� ����� � �#��! - ��� ������ � � ���� � ��� ���� ������ �� ��� ��� ���
R1R2HN + RX R1R2RN + HX
���� ���, @ D���� ������� �%�� ����� � ���� ����� �%�� ����� �� � ����#� ��� ���� ' � � �� �%�)�� ����� �� ��� �%� �� �%�E � �� �������� ��� � ������� �)�� ��� ���� �� - � ���� �� ����� ��� �������
����� ������ ��+ �����= � �%��� ��� ������� �� �� ������ ��� ��� "���� ��)������ ��� ���� ��� ��� ����� ���� ��"�� ��� � ������� ��� ����� ������ ������� �� �� ������� � � ���� �������� �� �%�0���
'����)���
�� �� � � �� �� "�� � �� �������� ��� �� ���= �%�� �� ��"�� ���� ���� � ��� �%�� �� ������� ��� ��� ����� �� ����� � E3 ���� ���&F�
R1R2RN + HX R1R2RHN + X
���� ���& @ "� �% � ������ �������� �� � �#���� � ������#�5 �� �� ���������� �%�4 �� �� ���� ���� �� ����� ����%�#��� �� �%����� ������ �� � � ������ � � ������ �%����� ��� �)����� � ���� 3� ����� �� ��� � #�� � � ������ ��� ������ �������� ����� �� �� ����)�������
�� ������ �%�� �� ��� ���� � ��= � ������� ����� �� ��� "�� �� ���� ��� ��� ����� � �� ��"�� ��� � �����(�� �� �"�� ����� 7 �� ���� � �%�� ��� �%���� �� �������� �� � �%� ��� ��� ��� � �� ����� ���E��������� � �� �� ����������� �� � � �� ����� ���� ��� �+�����F E3 ���� ���'F�
R1R2R3N + RX R1R2R3RN + X
���� ���' @ 3���� � �%� ��� �%��� ��� ��� ����� � �%�� ����� ������� �#�� � ����#� ��� �����
�� 6� ��� � B� �� �%"��� � ������ ������ ��� �� �� ������ �� 7 ���� � �%��� �� �� �� �� �� ��� ����� �������� �����$��� A� �C��= �� � C������ �� ����� � �� ��� �� ��� �� �� ��� �� ������ ��� ��� ��� � "�� � �(7(� ��� ����� ����� �= �� ���� ��� �%� "� ��� ��������� ��� ��������= �D�� �����%� ����� ��� ���� �������� �� ��G�� ���� ���� �%�� �� �� �� �� �� �� ��� �� ������� E3 ���� ����F�
R1H2N + RX R1HRN + HXR1H2N + + R1R2Nx (1-2x) x
���� ���� @ ;������ � �� �� ������ ������#�� �� �� �)����� �� F ������
���� �� ������ �� �%����� �������� ��= � ���� "������ ��� ����� ���� �� ���� �1� � �1� N �� � � �� ��������� � � ������ ��� �� ���= � "����� ��������� �� ���� ������ �� ����� ��� �1� E3 ���� ����F�
��������� ��+ ��������� �����������= ����� ����� ���� D��� �� � � �%��� ����� � �� �("�� ��� �(�� ����� �%������� �� ���� ����� �� ���� � �� ����� �= �� ��� ������� �%�� �� ����� � ��� ����� "����������� ���� �� � � ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'
+δ'+
δ'−
I
HH+ IN H
Me
NMe H
Et
���� ���� @ ��������� ������� �� �� �)����� �� F ������
4�#������ ��� �����
6� �%�� � �%��� ������ � �� ����� �� �� ���������� �� ����D� ������� 7 �� � E3 ���� ����F 5@ �%�� � �� �� ��� � ��� ���� �� ����� � �� � �0��� � � ��� �"�������� ������� ��� �������� (��� �� ������ ��� �� ���� ��� �� ��� �� �� ��� ������ ��� �����= ��� �� ��� ������ ��� ������ ���� ����� ��� )�����= ��� �� ��� ���� � ��� �� ���� ����� ���=
@ �%�� � �� �� ��� ������ ��� �� � �0��� � ��� �� ��� ����� ���� ���� ���$� ��+ ������� � �0X������ ���� ����� �� ������ � �� ���� �������� �� ������� )����(�����(����=
@ �%�� � �� �� ��� ����� �� ����
+ H2O[H+]
NH2 HNO2 OH + +N2
N
H
+[H+]
HNO2 N
N O
H2O+
���� ���� @ �������� �� ���E �� � �%������ �������� � ��� �������
�� ����� ��� �� �� � �0��� � ����� ��� �%������� ������� �� �� ��"��� �� � ��� �� �%�� �� ��� �% �� ������= �������� ��= ���� � ���� 7 ���� � �� �%�� �� � ����+ E3 ���� ���!F�
+
+
ON
OH H+ O
NO
H
H
ON
OH
H
H2O NO NO
���� ���! @ $������� ����� � ��������� ' = ���� � �� �%� � ��� �)��5 ���� ����� �����5 * ����� �� �%����� ������
���� ��� ���� $�� ������� � �� ����� ��= ��� �� ��� �� �� �� �� ������ �� ��� ����� ����� ���+ ���� ����� �� E3 ���� ���#F� ���� �� ��� ��� �� ��� ���� � ���= �%�"����� �� ���� ���� ��� �%���� �%�0���"�� � 7 �� ����� ����� � �� ��"��� �� � ��� �� �%���� �%�0�� ���� �% � � ������ 5 �%���� � ��� �%����������
���� �� ��� ��� �� ��� �� �� ���= �� � ����� �� �� ������� ��� �"�� � 7 �� ���� � �� �%������ �� ��� �� ���" � �� �� �� ������� �� � �0�� � �� ��� �� ���������� �� � � �� ����� ���� ��� �������"����� ������$�� ������ �� �� ��������� � E3 ���� ����F�
���� �� ��� �� �� � ����� � ��� �� ��� �� �� ��� ��� �� ����� ���� ��� ���� ��� �� ����� ����� ���=� "����� �� ���������� � ���� �� � � 7 �� ��$� ������ ����� � �%��� ��� � ������� �� ��� �C������ �����"�� ��� � ������� �� ����� ��� 5 �% � � �0� �� ��� � �� ���" � �� �� � ���� �D�� ��� � D��� ��� ������ �%�� �� �� ���"�� 7 ����������� ��" ����� ��� ���� �� � �0� �� ����� ���� ��� ��� ������� � ��� �������$�� �������� E3 ���� ����F�
�= �� �� � ����� ���� ��� ��� ��� ���� ���� ��� � ���!�.� ������1 ����� �����.�� ����� ��� �! ��� �� ���������!��������� ��� ���� %� �� .�� ��� ���� ������� �%!�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+
+ H+
NO NON
Et
R
H NN
Et
R H O
NN
Et
R H O
N
Et
R
N
O
���� ���# @ 6������ ����� � ���������� + ���� �� ������ �������� /GF! � ��� ������ /G������� ��()��!5���� �� � * �� � ���� � �%�� ��� � ����� �� � ���� � ������������ ���� �� ��� ��� ������ ���������5 �� ���%���� � ���� �� �� �� �� �� ����� ���� � ���� �� ��� ��� ������ ��� ��������
+ H+N
Et
H
N
O
N
Et
H
N
O H
N
Et
H
N
O H
N
Et
H
N
O H
N
Et
H
N
O H
+ H+N
Et
N
O H
+H+ N
Et
N
O H
N
Et
N
O H
H
N
Et
N
O H
H
Et N NN
Et
N + H2O
Et N NN
Et
N + H2O + H+EtOH N2+
���� ���� @ @� ������ ����� � ��������� �� ��� �� ������ ���������� �� �������� ���� � ��������� �� ������� � ���� ����� �� �� ���E ��� � ��� ���������������� 6 ��� �� �� ��� ������ ������� �� �� � ����� �����E �5 �� ��������� ��� �� �� �� )�� ",� ������ �� � ���� � �%� ���� ��� � ��������5 � ������ �� ������ <� �� �� ��� �������� ����5 �� ����#� �% � ����#� �%���� )��� �� ����� �� �������� ��5 �������������5� � �!�
Ar-N2 X
K+I-, ∆Ar-I
CuCN, KCN Ar-CN
H2O
N
Ar-OH
N NNAr
���� ���� @ �������� �� ����� �� �� ���� �� ���E ���� �� ������� "�� � �� ���� ����� ������5 � �� ����� �������#�� � ���5 ��� �������5 ��� ���� ��5 ��� ����#�� ���E 9��� ������� ' �%���������� � � �� �� � ��!5� � �
����! � � ���� ����� ����� �� �� �������
�� ������$�� �������� �� ��� ����� �%��� � ��� ���� ��� ��� �������� ������� ��� ��� �%���� �������A� �� �� ��= � ����� � �������� �� �D�� ������$�� ���� ��� �� ��� �� � ���� ������� � ��� �� ���� �����%����������� � �� ���� � "�� �� �%���� �%�0�� �����H�� ���� � ��� ���� ��� � �� �� � � �� �(1 � ������� ����� �� �� � � �� �(< ��� ����� N ��� ��� � �� ����� ��� ����� ��� D��� � �� ���� ����� ��� ���� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
�� �D�� ���� �� ����� �� 6� �%�+ ��� �� � � ��� ��$� ��� �� ����� �� ��� ����� �� ������$�� �������� �� ������� ���� A� � � �� "�� ���= ��� ���� ��� �������� ��� ������� ����� � �� 7 �� ���� � �%����� ������ ����� ��� �� ���� �1� E3 ���� ���,F�
+ δ'−
H
N
HH+HO
C10H21
MeMe
N
Me
Me C10H21CH3OHδ'+
���� ���, @ ������� �� ����� � ������� ��� �� ������ ����� ������ ��� � �� ��� �����
������ �
!� ������� �"����� �� ������� #���������� �������� $ ��� ������
��� �������"���� ��� ��� ���$��� �� � ���� �� �� ��� ������ ��� ��� �������� �����$�� �� ���"��� <�� �� ���� ���+ ������ �� 5
��� ������������� ������� �%��� ���� ����� ������ � ��� �%� ����� ��� ������� E�+����� 5 ������� ���F�� ��� ����������� E�+����� 5 ������+��� �����F E3 ���� ���F� 6� �%�� � �� �������� �� � ������� �����(� �������� ������ E�� � ��� � ���� ������F= �� � ��� �% �������� ������� ��� ��� ��� ����"�� E�� � ��� ����� ��"��� "���F=
H
H HH
Méthane Cyclohexane
���� ��� @ �������� �%�)�� ������� �����
��� ������������� �������� 6� �%�� � �� �������� �������� ���� ��� �� �������� �� � � ��� ���� ���� ���������� �� ���"�� E3 ���� ���F� ��� �������� �� ���� ������� ���� �� ��� � � ��� ���� ���� ��� 7 �%� � �� �%������� ��"�� �� ����� �� �� � ���� �% ����D� 7 �� � ������� ��� �� ����� �� ���� ��� �� � �� ���� ��� ���� ��������� ��� 5
@ ��� ���$��� �������� ��� ��"�� � � �� ����� ���+ ����� �� ���"�� E�+����� 5 "��$��(�F N@ ��� ������� �������� ��� �� ��� � � �� ����� ���+ ����� �� ���"�� E�+����� 5 ������F N@ ��� ����� ���� �������� ������������ ���� ���� �������� �� ��� � ��"��� �� ���� $�� ����+ ��� � 7��� ��"��� � � ��� E�+����� 5 "��0$��F�
Butène-2 (E) Propyne Benzène
���� ��� @ �������� �%�)�� ������� �������
��� ����� � ��� ��� ���$��� �� ��� ������� ��� � � �� ���= ������ �������� ��������� ��� ��� ����� �� �%��(� � � �������� ��� A���� �� � �� ������ �� ����� ��� ����� ���� �� = �� � � �� �� ���" � ��� � ����� ���E� � ���������� ����! �� �� ���� � 6F= ��� �� �� �������� ��� � � �������� ��(�� � ��� � �� �����
��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!
��� ������
��� ���$��� E����� ������� �������"���� ������� ���� � ������F ��� ��� �������"���� 7 ���H�� �������������� ��� ��"�� � � �� � � �� ���� ����� "���� ��� �� �� ��� ����� E� ��� �� ������� ����� ��� ����� 7 �F� �� �+���� �= � ������� ��� �� ������� ��� ���� ���$�� �� � ��� �������� �� � �� ��� ��"��� � �� � � ��
��� ��� ��� ������� ���� ��� �"�������� ����������� ���� �� ������= �� ���� ��� �� ���� �� �$��� �������E����$��� N 3 ���� ���F�
Pinène
���� ��� @ ������� �� �������
��� ��������� ����� ��� ����
�� � � �� �� � "�� � C������ �%����������� � �� ����� ��� ����� �%�����$�� �� �� ���"��= ��� ���$������ ��� �������� ������ �������� ���� ��� ������ ����� � "������ ����� ������ ����� �������� �� ��� ������ ������ � "�� ����������� �%�"��� � � N ��� ���$��� �������� � �� �� ������ ���� �� ���"�� ��� ��0��+ 7����������� �� ����� � ��" ������
��� ��� ����� �� ������� ���� ������ ��� �� ��"�� � � �� � � � ��� ��������� ��� ������ �� ������� � �� ��� ���$���� ��� ����� �� �� � � �� ������� D��� ��������= ��� �+�����= ��V�� ��+ ��������� �� �(��� �� ��� ����� �� ��� � � ��� �� ! ���� "���� ��+ � ����� E� � �F �� ��"��� E� � �F � � ��� �������D��� "������ 7 ���� � ��� ��������� �� ���� � �� �������= �� �%������ �� �� �%�����$��= �������� �+��� (����������� E3 ���� ��!F� <� ����� � �� ��� �%����� � �%��� � � �� ! ����� ���+ ����� �� ���"�� E��� ��
H
H HH
C(s) + 2 H2(g) (g)= Formation de 4 liaisons C-H
2 C(s) + 3 H2(g) (g)=Formation de 6 liaisons C-H
et de 1 liaison σ C-C
H
H H
H
H
H
2 C(s) + 2 H2(g) (g)=Formation de 4 liaisons C-Het de 1 double liaison C=C(1 liaison σ et 1 liaison π)
H
H
H
H
���� ��! @ $������� �� �� ��������� � ��� �������� ��� ����� �� � � � �� ������ ��������
�,' "#$%���F ���������� ��� �� � �� ����� �%��� � � �� ����� ����� �� ���"�� E��� �� !#' "#$%���F������ �������� �� ��� ��� �� ��� ����� �� �%��� � � ��� ��� ���$����
�� �D�� ���� �%������� ���� D��� � � �� G���� ��� ������� ��� ����� �� ��� ��"��� � � ��� ������%����� ��� ���� � � �� ��"�� ����� ��� ��� ��� ���+ ����������"��� E�+����� 5 ������ �� ��� ����(����� �� ���� � ��� "��$��� (� �� (�F= � ���� �� �� � � ��� ���������� ��"�� ������ ��� ���� ����"���������� �� �� ��"�� � � �� E�+����� 5 ������ �� ��� ��������� �� ���� � ��� "��$���(� EYF �� EAFF� <������ � �� ��� �%����� � �%��� ��"�� � � �� � � � � � ��� ���� 5
@ �%��������� � �� ����� �� ��"�� ��� �= �%���(7(� �� �� ��"�� �� ��"�� ������ � C����� �%�� ���� �%��(���$�� ����� ��� �� ��"�� � � �� N � ����� � ������ ����� "������ � �� � ���� ��� ��� ���$��� ��� ������"�� ���� ��� ��� ���� ���"���� ����� �������� �� ��� ������ �� �� ��� �� � � ��� ����� �� �%�� � ��� �E�$��� �� Y�X���� N � � ����������� ����# �� ����� �� �� ���� � 66F N
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#
@ �� � � ��� � �� �%����"������ ���� ���� ����� �������� �� ��� ������ �� �� ������� � � ��� ����� ���%�� � ��� ��
�%��� �������� �� ������ ��� ����� �� ���"�� � �� ��� ��� ��"�� � � �� � � � ��� �� ���� E3 ���� ��#F�
Environnement plan
120°
���� ��# @ ��#�� ������ �� ������ �%� � �� �� ���� �� ������ ���� �� � ��� ����� ��
��� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� �����
�� ����� � �� ��� ��� �� ���������� ��� � �� ��� ��� �� ���� ��� � �� �� � � �� �(��������������� ��� ���$��� ������� �� �� � ������ �� �������� ���� ��"��� �� � ���� �� �� ��"�� � � �� � � �� ������������� �� ��� ���� ��$�� ��� ���� ���� ������� ���� �� � ������= �� � � �� ! �� �� ��"�� � � �� � � � ������� � "�� ��%��� � � �� � ���� ��� E���� �����F E3 ���� ���F� ����� �������� �� ��� ������ �� ��� ����� ���%��� � � �� �%+��(������ � ��� ���$��� E3 ���� ���F�
+ =A B
B
A
Bilan liaisons: (2 σAC/BC) - (1 σAB + 1 πCC) = 1 σ - 1 π ∆E > 0
���� ��� @ D���� ��������� ��� ����� �� �%����� � ��� ��������
Richesse en électrons polarisables⇒ Propriétés nucléophiles
Faiblesse de la liaison πpar rapport à la liaison σ
⇒ Réactions d'addition et d'oxydation
���� ��� @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ��������
�� !���� ���� �� �� ���������� �� �����
6� �%�� � �� ����� �� �%��� � � ���� ���������� �� ���$�� ���� � ��� �%�"�� ���� ������� �� ���� ������$�� �� � ��� �������� �� E3 ����� ��, �� ��&F�
+A B
B
A
���� ��, @ D���� ��� ����� �� �%����� � �� ��� ��������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+ A B
A
+ B
A
+ B
B
A
���� ��& @ ��������� ������� ��� ����� �� �%����� � �� ��� ��������
'����)�� � ��� �� ��� � ��� �� ������ ����� �� ����� ��� ���������� 7 �� ����� ��& ���� ������� � ������$�� ������� �� �%����������� ��� �� ����� .;� �%��� ��� �+����� �� ��� �����%�� "� ������� �� �� ������������ ���� �� � � �� E��� �� �� ��������� ���� ��� � ��� �+�����F= � " �� ������ �%���$�� ������ ������� ��� �� (�D�� �� � �� ������� �� E� � ���������� ��!�� �� �� ���� � 66F�
����� )������ �� ������#�� ��
+
Ph
Ph
Br2
Br
BrH
Ph
HPh
Seul produit d'addition isolé
**
���� ���' @ <���� � �� ���� �� �� �� ��������
+
R1
R2
R'1
R'2 X
X R'2R'1
R1R2
X2
X
XR'1
R'2
R2R1
+* ***
���� ���� @ D���� �� �� ����� � �%����� � �%� ����� ���� �� �� � ������� H� � �� �%��� ���� �%����� ��� ������� ��� ��� � ��� �� ���� �� � ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%) � � �� ��� �� �� ����� �� ���� ������#�� � ���� ��� ����� �� �� ��#�����5 �%����� � �� ����� ���� �� �� # ��� �%������� � �� ��� ������ ��)������� - ������ ������#�� �� �%����� � � � ?�� ���������
X
X R'2R'1
R1R2
X
XR'1
R'2
R2R1
* ***
X
X2R'R'1
R1
R2
**
=
���� ���� @ /���� � ���� ������� ������ ���� ��� �� ��� ���� �� �%����� � �%� ����� ���� �� �� � ��������%���������� � ��� �� �%����� � � ����� ���� �%����� �� ���5 �%��&*&���� �� ��� ��� � ��� �%��� ���� �������� ��� � �%��� � ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%��� �%�� ����&����� �� ��� ��� �� ��� �� ����� � � ������ ������ � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������5 �%���������� � ��� ����� �� ��� � � ���� �� ������ �������� - �� ������� ��� �� ���������
'����)�� �� ��������� � ��� ����� ��� ��� �� � ����� �� �� � "��� ��� �� � ���� A� ��������= ����������� �����$�� ��� �� �%��� � � �� � ���
�� ����� ��� ������� ���+ ������ E3 ����� ���� �� ����F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+
R1
R2
R'1
R'2Br Br + Br
Br
R2 R'2R1 R'1
δ'+
δ'−
���� ���� @ $������� ���� � ��������� ' = ���� � �� �%� � ������������ �� � ���� � �� �� ��� ����5 ��� ����� ���� �� � ��� ����� � ������� �� � ������� � �� �� ����� � ������ � ����� ����5 ��������� ����� �%���� ���� ������� �%������ �� �� ��� ����� ����� ����������� � ���� �%������ ����� �%�� ��� �� ���� ��� � ��������� ���� ����������� �������� # �� �%��� ��� � � ���������� :��!� ;� �� � ��� � ������������ � �� ������ �� � ����+%�� ��� ����� � ��� �� �������� �� ���� ������#�� ��� �� �� ����� � �%����� � ��� ��� ����� �� ��� ��������
Br
R2 R'2R1 R'1
R2 R'2R1 R'1
Br
et
a b
���� ���! @ "�� � �� ���� � �������� �����5 ��� � �� �� � ���5 � �� ��� � � �5 ��#�� ?�� ���� * �� ��� ���%����� � ���������� * �� =���� :��:� � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������5�� � ����� �%������ ������� ���� � ���� �� �)����� - ��� ��� � �� �� � ��� � � � � � �� �� ���� �� �������������� ����� ������� �%���� �� ��� � �%��� � ���� �� �� � ��� ����� �!�
'����)�� �% � "��� �� ���$�� ��� ��������� ������ �%���� �� "��� ��� �� �C�� ��B����������� ���+ ��� ��%�� ����������� �" ���� �� ����"�� ����� ���� ���� �%�" ���� �� ������� �� �%���� �����"�� ������ �� �� ������ �� � ��= ������ � �� ��� ���$�� ����� ���� ���"�� E3 ���� ���#F�
Br Br
⇒
���� ���# @ �%� � �� � ��� �� ��� ����� �� �� ���� ��� � � ����� �����
+
Br
R2 R'2R1 R'1 Br
1 2
Br
Br R'2R'1
R1R2
Br
BrR'1
R'2
R2R1
+ *** *
1Produit de la voie 1
2Produit de la voie 2
���� ���� @ "�� ��� ���� � ��������� ' /���� � �� �%� � �� ��� �� �%� � ������������ �� � ���� �%���� ���%� � �� ��� �� �%������ �� ��� ��� ���� � � .� ��� �� � �� �� �����#�� �� � �� ��� ��� �� ��� � ���� � �. �������� �� ������ ���������� ��� �� �%��� ������� ������5� � � 3� ��� #� ��� �� ���� � ���� ���� � ���� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������ - # �� ������ <!� ��� ���� � ������� �� ��5 .�5 ��5 � .� ������ ���%���� �� �%� � �� ��� �� ��� ���� � � . ��� ��� � �� � ��� � � � �� ��� ���� �������� �� �� �� � ���� ���� ��� ���� �� ��� � ��� ��� ��� # ��� �� � .�! � . ��� ��� ��� # ��� �� � .�! �� ������ �������� =���� :��I!�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,
+
Br
R2 R'2R1 R'1 Br1 2
Br
Br R'2R'1
R1R2
Br
BrR'1
R'2
R2R1
*
**
*
R2 R'2R1 R'1
Br
b
+Br1 2
a
1a 2b
2a 1b
1
2
���� ���� @ ,��� ��� �� ��� ������ ��� ��#����� ����� �� ��� � �� �� � ��� � #�� �� � ���� ����������&������ � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������ �� � ����� �%������ ����������� � ���� �� �)�����!5 ��� �� � �� �� �����#�� �� � �� �� �������� ��� �� �� ���� � � �� �%������������� �� ��� � ��� � �� � ��� � ��� � ��!� 6� � �� �� � ��� ��� ������ �� � � �� � � � ������ �� �� ��������� �������5 � ���� ��� ������ �������� �� ����� ��� ��� ����� ����� � ���� �� � �� �� �����#�� �� � ��� . ' ��� � ��� � �� � �� � ��� � ��� � �� � ��!�
'����)�� ��� �� �� ������ �����= �� �������� �%������ ���$��� ������� ��� ���� ������ 7 �� ���� ��%������ ���� �� ��� �� ���� � �%��� � � �� � ����$�� ��� �� ��"�� � � ��� �%��� �� ���� ��� �� �� ��� �������� ��� �� ������� ��� ��� ��� �� � �� ������� �� E3 ����� ���, �� ���&F�
H3C CH3
OOO
O OO
BrO
O
Br BrO
O
BrO
O
+ Br +
���� ���, @ ������� �%����� � ����� �������� �� � ����#� ��)������� 6�� ������ ��)������� � � ����� �� �� �� �� ����� �� 6 ��� �� �� ���� ������#�� ��� �� �%����� �5 �� �� � ��� ��� ����� ����� �� �� � �� �����������
H3C CH3
OOO
O
Br
���� ���& @ �%���� ���� ����� � ���� �)���5 ����� ��������5 �%����� ��� ��������� �� �%���� ����� ��&������ ��� �%� � �� ��� � �� �� �� ��� ��� ���� � ����������
����� )������ �� ����� ������� ��
��� � C������ �� ��� ������� ���� �� E� � ����� F �%��� � ����� ��� ��� ���$��� ��� ����� ������ ��� �����������
6� �%�� � ������ � �� �%��� � � �%�� ����� � ������� ��� ��� �� ��"�� � � �� N � �� ��� �$� ��� ����"�$�� �� ��� ������ � �� � � 7 �� �� � � �% ������� � �� �%���� �%�����$�� ��� ���+ � ��� � ������ ����� ������� N ���+ ��$��� �� �� � � ������� D��� "������ ���� ���� �� ��� �� �%��� � � ��� � ����$���=
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&
+ HBr
Produitmajoritaire
Br
Br+
���� ���' @ <���� � �� �%����� �� ��)����� �� �� �� �����
R1
R2
R'1
R'2
X
H R'2R'1
R1R2
H
XR'1
R'2
R2R1
X
HR'2
R'1
R1 R2
H
XR'1
R'2
R2
R1
H
R1R2
H
R1 R2
X
R'2R'1
R'2R'1
X
H
R'1R'2
H
R'1R'2
X
R2R1
X
R2R1 +HX
*** *
*** *
**
**
**
**
���� ���� @ D���� �� �%����� � �%� ����� ��� �)����� �� � �������
�%��� � � �%�� �� ������� ��� ���� ������� �%����� � � �� ���+ ������� ������� ���� N �� ����������� � �� ���%��� � � � � ��� D��� �+�� ��� ����(���� � ������ ��$�� �� �� � � ������ ����� ������ ����� ��$���=� ���� "��� � ������ �������� ����� ���� ���� ��� ����� �� ����� ��� ��������� �� �� ��������� �� ��� ��������� ��� � � ���
�%�+��� ���� ����� ��� �%���� �%����$�� �� ������� ������������ ��� �%���� �� ���"�� �� ���� ��"�� ������ ��� ��� ���+ ����������"��� E�$��� �� -��2Z� 2�F� �� �T� ���� ��������= �%���� �%����$�� �� �+���� �%���� �� ���"�� ������ � �� 7 �� ���� � �� ���"��� � �� ���� ���"��� �� ����� � �%��� � � ����� ��� ������� ���� ��� ��� ��"��� � � ��� � � � �������� ��� ��������� ����� ��+ �� � �� �% ������� ��� ����� N ����� ����� � ��� ��� ������ ���
�%�+��� ���� ����� ���� ��% � �%�+ ��� ��� �� ��������� ������� � ��� ��� �� �%��� � �� ��� ���+ ������%�����$�� �� �%����$�� ������� ������� � � ��� �� �D�� ���= � � ��� ��� ���+ ���� ������ �� ���� �� ����"�� � � ���
�� ����� ��� �%�C����� �� ���+ �������
+
R1
R2
R'1
R'2
H
R1R2
R'2R'1
H
H
R1R2
R'2R'1 + X
X
H R'2R'1
R1R2
���� ���� @ $������� ���� ' �%������ ����� �#�� �� �� � � � � ���� � ���� ��� �� +�� ���� ������� ������ ������#�� ����#�� ����� �� �%������� �� ���� ������#�� ���� ��� � ����! - ��� ��� ���� ' �%��� � ��� ��������� ����� ���� �� ���� ��� � � ��� � �� �� �� �������� �����
'����)�� ����� ������ 7 �%��� � � ��� � ����$��� ��� �� ��"�� � � ��= � �� �� ��� ��� �% � �������� �� ��� ������� 7 �% ���� �� �%��� � � �� ���� ��� �� ��"�� � � ��� �%���� �%�����$�� ��� ��� ��� ���� ����� � �� 7 �� ����������� ��� �� ���� ���� �%�" ���� �� ������� �� �%���� �� ���"�� ������ �� �������� �� � �� N �% � ���� ���$�� ��� ��� ����� � ��� ������ ��� D��� ���� �� E3 ���� ����F�
����� )������ �� �$��� �� ������ �����
9�� ���� ���� ��� �� ��� ������� ����= �� ��� ������ � �� "� � 7 �� �$��� �� -��2Z� 2���� ����� ��� ��� ������ �������� ���� ��� 7 ���� � � �� G���� ��� �� �%��� � � ��� �� ��� ������� ����
�� �� �+�� ��� �� � � ��� �� ��� ���+ ��� � �� N ��� �D��� �������� �� � ����� � �%���� ����� � � �� �����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !'
H H
⇒
���� ���� @ �� ���� ��� � �� ��� ����� �� �%� � � �� � ����� �����
+ H2O
Produitmajoritaire
OH
OH+[H+]
���� ���! @ <���� � �� �%�� �� �� �� �����
R1
R2
R'1
R'2
OH
H R'2R'1
R1R2
H
HOR'1
R'2
R2R1
OH
HR'2
R'1
R1 R2
H
HOR'1
R'2
R2
R1
H
R1R2
H
R1 R2
OH
R'2R'1
R'2R'1
OH
H
R'1R'2
H
R'1R'2
HO
R2R1
HO
R2R1 +H2O
*** *
*** *
**
**
**
**
���� ���# @ < �����5 �%����� � �%�� �� ��� ������� � ��� ����� * ��� ��� ���
� C������ ��� ��� �� �� �������� �� �� ������ ������� �� ��� �� � "�� �� � �� ��� ��$��� �� �%��� E3 ���� ����F�
+
R1
R2
R'1
R'2
H
R1R2
R'2R'1
H
H
R1R2
R'2R'1 +
O
H R'2R'1
R1R2 H
H
O H
H
O
H R'2R'1
R1R2 HO
H R'2R'1
R1R2 H
H
+ H
���� ���� @ ��������� �� �%����� � �%� ����� ��� �)����� �� � ������� $������� ���� ' �%������ ����� �#�� ���� � ����)��� �4 � � ����� ����� � �%����� ������� ��� �������! � � � ���� � ���� ��� � - 6���������� ' �%��5 ���� �����5 ���� �� ���� ��� � � ��� � �� �� �� �������� ���� - @� ������ ���� ' �%���� ����������� �� �� � ����)��� ��� ���� ��� ��
�%��� � ������� ��� �� ���� �� ��� ���� 7 �� � 5@ ����� ��� �� ���� �%��� ��� ������ ��� �� �� ��������� � �� ����$��=@ ����� ��� �� ���� �����$�� �� � ����� �� ������ � �%�����
����� *�� ������� ����������� �� ���#��
���� ��� �+������ ����������= �� ����� ������� ��� �� �� ��"�� � � �� ������ � ���� �� � � ��� ���$��������� �� �������� ��� 6� �+ ��� ��� � ���� �� I �� ����� ������ � ���� �� ")�� ������� ��� ��� ��� �������� �%�� ����� ��� �+������ ���� ��� ��� ����"��� E��������� �� ���� ���� ������� ���� �� �����F= ����� ������� � �%��������� �%��� ������� � �� ���������� ��� ���� �� ���� ��� � �� ����� ��� ����� ��� <�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�
�% �������� � 7 �%��������� � ������� ��� ��� ���$�������� ��� ��� � �� ����� ���= ��� ����� �� �%��� � � �� � �����$�� ��� ��� ���$��� ��� ���������(
� ������� ��� ����� �� ���� ��� � ��� ��������� �� ������������� ������ �� ��������� �%���� �%������������= �� ���� ������ ������ ��� E�+������ 5 � �2��= ���� �� � ������ ��F� ��� ����������� ��� ���������� �T� 7 �� ��% �� ���$���� ��� ������ ������ ��� �� �� �� ������ �� �+�����= �� � �2�� �� *���� ��� ���������� ������� "�� ��� �%�� ��� ��� �� � �2�� �� �%���� � ��� ���� ��� ��� � ��= �%���� � �� ��� �������� ������ �����= ���"���= �� �� � �2��= �����= ������� ��� ��� � � ����
+ H2
[Ni]
25°C, 1 bar
���� ���� @ F)�� ����� � ����)��� � �)�����
+ H2
[PtO2]
100 bar
���� ���, @ ;���� � ��)������ � �� �� �%�)�� ����� � ����)��� �%�� ������ ��������
+
R1
R2
R'1
R'2H2 +
H
R1R2 H
R1 R2H
R'2R'1
R'2R'1
H
**
**
���� ���& @ D���� �� �� ����� � �%����� � �� ���)�� ���� �� � ������� H� � �� �%�)�� ���� �%����� ��� �� �������� ��� � ��� �� ���� �� � ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%) � � �� ��� �� �� ����� �� ���� ������#��� �� ��#�����5�%����� � �� ���)�� ���� �� �� # ��� �%������� � �� ��� ������ ��)������� - �� ���� ������#�� �� �%����� � � �?�� ��������� �%���������� � ��� �� �%����� � � ���)�� ���� �� ���� ������#�� ���� �%����� �� �)�5 �%��&*&������ ��� ��� � ��� �%�)�� ���� ������ ��� �� �?�� ���� �� �� � ��� ����� � - �� �%��� �%�� ���&����� �� ��� ����� ��� �� ����� � � � ����� ������ � ���%��� ��� ������� ��5 ��5 ��
� � ��� �� � ���� �� ����� ��)������5
�%���������� � ��� �� ��� �� ��� � � ���� �� ������ �������� - �� ������� ��� �� ��������� 6��� �� ���� ������5 �� �� � ������ �� �������� ��� ����� �� ��)������� - �%�� �� ��� � ��� �� ������� �� � �� * �� ���� :�.J�
�� � ����� �%��� � � �� � �����$�� ��� ��� ���$��� � � ��� ������ �� ����� �� ��"�� ��� � �� �� ��"��� � �� ��������� ����� ����� � ��� ��$� ���� "�� 7 �%����"������ ���� ����
�� � �� �� ��� ����� �� ���= �� �� � ���� � ��� ����� � ��� �� ������ ������ ��� )�� �� �R�� ������������ ���� �� ��� � ��� � � ��� �� � ���� �� ����� ��� ��������= ��� ������� � �� ���� ����� ��� E3 ����� ���'�� ����F� A��� ��� �� � � ��� ����� �� �%��� � � E3 ���� ����F�
H H
H H
M M M M M M M M M M M M
HHPhysisorption Chimisorption
���� ���' @ $�)��& � ������ ��� � ��� ������� �� �� ������ �������� ' �%�)�� �����
��" #����� �$%����� �� �����
�� ����� ������� ��� ! ��� ���$��� ��� ���� "�� 7 �%��� � �� ��"���+ ������ +������� ��� ����� ������ ��� ����� �� ��� ��� ����� �� �� ����� ��� �"����� ���� ���� �� ���������� ���������= �� ���"����� �� ������� � �� ������$�� ������� �� ��� ���$��� ���� �� ����$�� �� ����� � �� ���� ������ ��� ���$��� ������� ��"�� �����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�
R2 R'2R'1R1
R2 R'2R'1R1 R2 R'2
R'1R1
M M M M M M M M M M M M
Physisorption Chimisorption
���� ���� @ $�)��& � ������ ��� � ��� ������� �� �� ������ �������� ' �%�������
H H
R'1R'2R2R1
H
R2
HR1
R'2R'1
HH
R'2R2 R'1R1
���� ���� @ /���� �� �%����� �� �� ����� � ��������� �� �� �������� � ��� ����� �� �� �� ������ �������� ��������� � ��� �� ������� � ��� ���� ����� * ��� ������� �� ������ * �% ������ �� �� ���� ������#�� �)� ����#�� � ���� �%����� � ��� ��� � ��� �%�)�� �����
�� �� '������ �$��(������ �� ���#��
��� ��+���� ��� ��� �����(+���� ���� ���� ��� �� ��� ����� � �� � �� 7 �� ���� � �� ����� 7 �� � ��������� � � �% �������� ������� � ��� �� �����$�� E� � ����+� .F� ��� ����� � ����� ������� �� � ��� ��� ���� ����%��+���� � ��� ���$��� ��� ��� ����� ��� ���"+�� ���� ���� ��� �� �� �� ���� E3 ���� ����F�
Cl
O
O O
H
���� ���� @ H� ������� �� �������� ���� �)���� ' �%����� ������ � ������E 9���
+ RCO3H + RCO2HO
���� ���! @ 3�)��� � � �)�� ������ ��� � �������� ���� �)�����
+ RCO3H + RCO2H
R1
R2
R'1
R'2
R1
R2
R'1
R'2
O
���� ���# @ D���� �� �� ����� � �% �)��� � �%� ������ ��� � �������� ���� �)�����
6� �%�� � �%��� ����� � �%+��(������ � E3 ���� ����F��%�+��� ���� ����� ��� �� ������� � � �� �� ��"�� � � �� ��� �������� ��� �� �%+���� � N �� ����� �
�%��+���� � ��� ��� ����� � ����������� �� E3 ���� ����F�<� "����� ���� ��%�� ����� �%����� +�����= �%��+���� � �%�C����� �������� �������� ��� �� ��"��
� � �� �� ���� ��"�� ���� E3 ���� ���,F�
�� �� '������ �$(������ �� �� �� ��������� �� ������ � �� ��� �(����$����
6� �%�� � �%��� ������ �� �����$�� �� � ��(�=� E3 ���� ���&F� ��� ����� � ����� ������� �� � ��� ��� ���� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�
+RCO3H +RCO2H2 H+ + 2 e- = H2O
R1
R2
R'1
R'2
R1
R2
R'1
R'2
O
+ 2 H+ + 2 e- = + H2O
���� ���� @ + ���� �)� &������� ��� �� 4� � �� �� �% �)��� � �%� ������ ��� � �������� ���� �)�����
+ RCO3H + RCO2H
O
+ RCO3H + RCO2H
O O
+
Mélange racémique
���� ���� @ <���� � �%� �������� ���� �)���� �� ��� 8! � �!&.&������
+ RCO3H + RCO2HOCHCl3
10°C
���� ���, @ �� � ��� ����� � �������� ����� ��� ��������� �� �� ����� � � � ������ - �� �������� �%����#���� �� �������� ���� �)����5 �%�� ���� �� ���� * �� � ���� � �� �%�� �)���
OH
HOPinacol
���� ���& @ ������� �� �� �&�5. ' �� ����� ��
����� ����� � ��� ��� +������ � �����+ ���� ��� �� ������������ �� ����� �� � �� �����+��� �%�� ���
+
Mélange racémique
KMnO4
25°C
OHHO
1) OsO4
2) H2S
OHHO OHHO
���� ��!' @ 3�)��� � ��� 8! � �!&.&����� ��� �� ����������� �� � ����� �� ��� �)�� �% �����
R2 R'2+
R2 R'2
OHHOR1 R'1
+ OxydantR'1R1
R2 R'2
OHHO
R'1R1
���� ��!� @ D���� �� �� ����� � �% �)��� � �%� ������ ��� �� ����������� �� � ����� �� ��� �)�� �% ������� ����� �� � ������ ��� * �%���� �)��� �� �% � �� ��� ��� ��������� ����
�� ����� � ��� ����������� �� N �%��� � � ��� �� ���� ���= ��� ���+ ������ ����+��� �������� ��� �� �D��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !!
��� �� �%���$�� E3 ���� ��!�F�
R2 R'2R'1R1
OsO O
O O
���� ��!� @ ,��� ��� ����� �)������ ��# ��� � � ������ � ��� �� �� ���� ������#�� �� �% �)��� � �� �������������� �� �� =���� :����
A� �"����� �� ������ ������� ��� ����+ �����= ��� �������� ��� ��� ���+ ���� �� �� ������� ��� ��� ��("�"��� �� � "� ��� �� ������� ����� ����
�� �� '������ �$+���� �� ���#��
6� �%�� � �%��� ������ �� ������ �� �� ��"�� � � �� �� � ��� ������� ��� ���� ��� ��� ��"��� � � ������� ��� ���������� ������� ���� �%�� � �� �� ��� ������� ���= ���� ��� ������ �� � ��� ��� ���� ��� �� �����$���� ��� ��� ���"������ �� �D�� ���� �� ������ � ���� D��� ���� �� �� �� � ���� �� ������������ �� ����� ���������� �� ����� ���� +������
�%0�� �� ��� ���� � 7 ���� � �� � +��$�� ��� ��� � �%�� ��� ������ ��� � �� ��� $�� ������ �������%0�� ��� �� +����� �� ������
1) O3
O
OH2
2) Hydrolyse
���� ��!� @ 3E � �)�� � �!&B&�������
R2 R'2
R1 R'11) O3
R2
O
R1
+ O
R'2
R'1
2) H2O+ H2O2
���� ��!! @ D���� �� �� � ��� �� �� � ��� ����� � �%� ������ ��� �% E �� ����� �)�� �)���
<� "� ��� � �� ��� ��� ��� ���"�����= ��������� � ������ ���� �� ������ ��� ������ ��"�� ����� ����"�� � � ��� A� �"����� �� ��������� E����� ��������� ��� ��� �� 0 ��= � �� ����� ��� �������F= �� ���+����%�����$�� ��� +��� ��� ��������� �� ��" ����� ��� +���� � ����������� �� ��� ���������� �� �� ������"+�� ����� A� ��������= ��� ������ �� �%+����� ��� ��������� E3 ���� ��!#F�
1) O3
2) Conditions réductrices
O
OH
mais1) O3
2) Conditions non réductrices
O
OHO
���� ��!# @ ;������ � �� �%��� ����� ��� � ���� �� �%�)�� �)�� ��� * �� ���� � �� �� ������ �� �% E � �)���%� �������
������ �
!� ������ �"����� �� ������� #���������� �������� $ ��� ��#���
�� ������
��� ������� ��� ��� �������"���� 7 ���H�� ������ �� ����� ����� ��� ������� E� ��� �� ������� ����� ���� ���� 7 �F �������� ��� �� ��� � � �� � � �� �� �+���� �= � ������� ��� �� �������� ��� ���� ���$���� � ��� �������� �� � �� ��� �� ��� � � �� � � �� <� ������� ������� ��� � ���+ ��� �� � �� �%�� �������� �� ���"�� �� �� �� ��� � � �� ���� �� ���� �%�����$���
��� ��� ��� �������� ���� ��� ��� ����������� ���� �� �������
�� ��������� ����� ��� ����
��� ���+ � � ��� ! �� �� �� ��� � � �� � � � ��������� �� ����������� ������� ���+ 7 ���+ ����� ����" ����� ��� �� ��� ��� ���+ ����� �� ���"�� ��� ���� ���� �� �� ��� � � �� E3 ���� !��F� ��� ��� ��������������� ���� ��� ���+ ����� �� ���"�� ��� ���� ���� �� �� ��� � � �� ��� � �� � ��� ����
H C C H C CHH
HH
x
y
���� !�� @ �� ����� � ������ ���� ��� ���)��� ������� ' �%���)����! � ���� ��� ������� ������� ' �%��)����!�
�%�+ ������ �� ���+ � � ��� ! ������ �� �� ����������� ������� ���� ������� ��� ���� ��� ���$��� ��(���������� 5
@ �� ������� �%��� �� ��� � � �� � � � ��� ���� ����� ��� �� ��"�� � � �� � � � E��' �� �� � �� ����# ��F=
@ W� ��� ��������� � �� ���"�� ��%��� � � �� � ����= ��� � � �� ! ��� ���� ���"�� ���� �� ������ ������� �� ���$���
��� ������������ �� ���������� �%���� ��� ������� ��� � � ��� �� ������ ��� ���$��� ������������� ��(�������= �� �� ��� � � �� � � � ��� � �� ���� ��"�� ��� �� ��"�� � � �� � � � N �� ����� ��� ������ ����������� �� �� � � �� ���� ��� ��� ������ ��� ��� �� �C�� ���� ��� � ���� �� ��� ��� ������� �� � � �� �� ��������� � � �� ���� � "�� � �� ��� �� �� ���� ������ ���" � �� ��� � � ��� !� ��� ������� �� �� ��� ��� Q���� ������������� �%������� ��� ��� ���� � "��� ��%����� �������� �%���$����
�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� �����
�� ����� � �� ��� ������� ���$�� �� ��"���+ ��� �� ������ ���� ����� ��� ���$���� �%����� � ���� � "����� � � ��� ! � �(7(� � ��� � � ��� ���� ��$�� ��� ��� ���� ��+ ��� � �� �������� ���� ��������� ��� �������
!#
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�
�%��$���� � �� ����� � ��� ��� ���$��� �� �� �� �� �� ���� ������ ���" � �� �� �� � � �� ! ���� ��� ���� ���E3 ���� !��F�
���� �� ��� ��� ������� ��� �= �%����������� � �� �%�� ���� �� ���"�� �� ��� �������� � ��� �� ��� ��(������ ��� ���� ������ �� ������$�� �� �� E���� ��� � �� �� � � �� � ��F E3 ���� !��F� ��� "���� ��)�(����� ��� ������� ��� � � � � �� �� �������� ���� ��� ������� ���� 9�� ���� ��� ��� ��� ����(������ ����= ����� ���� ����� ���� ��� ��� ��� �������� ��� ����� ��� ������� � ��"�� ����= �� ���� ��� ��� ������"����� ��� ����� ��� ������
Richesse en électrons polarisables⇒ Propriétés nucléophiles
Faiblesse de la liaison πpar rapport à la liaison σ⇒ Réactions d'addition
C C H Propriétés acides
���� !�� @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ���)����
� !���� ���� �� �� ���������� �� �����
6� �%�� � �� ����� �� �%��� � � ���� ���������� �� ������ ���� � ��� �%�"�� ���� ������� �� ���� ������$�� �� � ��� �������� ��� <� ������� ��� �D��� ����� � ��%���� ��� ���$����
����� )������ �� ������#�� ��
+ 2 Br2
Br
BrBr
Ph
BrPh
PhPh
���� !�� @ ������� �%����� � �� ���� �� �� � ���)���
+
X
X XR'
R X
2 X2 R'R
���� !�! @ D���� �� �� ����� � �%����� � �%� ����� ���� �� �� � ���)��� 6�� � ��� �%��� ���� �%����� ���� ������� ��� ��� � ��� �� ���� �� � ���� �� �� � ��� ����� ��
�%��� � � ��� ���+ �������� �� � "��� �%�C����� �� ������ ������� �%��� � � �� �� ���� $�� ��������� � "��� �%�C����� �� ���+ ������ �� �T� � � �� �� 7 ����� ��� ���$��� N ��� ����� �� ��� ��������� ���������� E3 ����� !�# �� !��F�
+ Br Br + Br
Br
δ'+
δ'−
R R' R R'
���� !�# @ $������� ���� � ��������� ' = ���� � �� �%� � ������������ �� � ���� � �� �� ��� ����5 ��� ����� ���� �� ����� ����� � ������� �� � ������� � �� �� ����� � ������ � ����� ����5 ��������� ����� �%���� ���� ����� ���%���)�� �� �� ��� ����� ����� ����������� � ����
��� ���+ ������ �� ������ ��� ���� ���� 7 ������ "������� ��� �� �%��� � � �� � "��� ��� ��� ���$����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !�
+ Br1 2
Produit des voies1 et 2
Br
R R'
Br
R'Br
R
���� !�� @ "�� ��� ���� � ��������� ' /���� � �� �%� � �� ��� �� �%� � ������������ �� � ���� �%���� ���%� � �� ��� �� �%������ �� ��� ��� ���� � � .� ��� �� � �� �� �����#�� �� � �� ��� ��� �� ��� � ���� �� . �������� �� ������ ���������� ��� �� �%��� ������� ������5� � �+�� ��� ����� �� ��� �� ��� ������������ �� �� �� � ���� � �� �%� ��� �� ���
����� )������ �� �$���
9�� ���� ���� �� ��� ��� ���$���= �%��� � � �%��� ��� �� �� ��� � � �� � � D��� ���������� <� ���� �� � ������ �� ������ ���� ���� ��� �+����� E3 ����� !�� �� !�,F�
+ H2OPhPh[Hg2+]
PhHC C
OH
Ph PhPh
O
���� !�� @ ������� �%����� � �� �%�� �� � ���)���
+H2O R'R[Hg2+]
RR'
O
R'R
O
+
���� !�, @ < �����5 �%����� � �%�� �� ��� ���)��� � ��� ����� * ��� ����#�� ���� �)����
�� ����� ��� ��� ��� ���� �� ���� �� ����� �� ���� � �%�� �����+� ������@���� E3 ���� !�&F�
+
Hg2+
δ'+
δ'−
R R' R R'Hg2+
Hg2+
R R' +H
OH
R
Hg+ R'
O H
H
R
Hg+ R'
O H
H
R
Hg+ R'
O H
+ H+
R
Hg+ R'
O H
+ H+
R
H R'
O H
+ Hg2+
���� !�& @ ��������� �� �%����� � �%�� �� ��� ���)��� ����)��� ��� �%� � ������������� �%�� � ��� � � ���� �� �������� ���� �� ����� ��� �� ����#� ���� �)�� ��� � � ��������� �� ���� ���� � ���������� >�B���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� !,
����� )�� � ������� � �� � ���� �����
8���������� ���� ��)�� ��� � �����
���� ��� ��� � �� ����� ��� ����� ������� �� � ����= ��� ����� �� �%��� � � �� � �����$�� ��� ��� ���������� ���������� ������� ��� ����� �� ���� ��� � ��� ��������� �� ������������� ������ �� ����������%���� �%�� ����������= �� ���� ������ ������ ��� E�+������ 5 � �2��= ���� �� � ������ ��F�
����� ������ ��+ ������ ����� � �%��� � ����� ��� �� �� ��� � � ��= �� � �����$�� ��� ���� ����� � �(7(� ���� �� ���� � � ��� ��� � �(7(� � ��� ��"��� � � ���� 6� ��� ��� ��� "�� �%"��� � ������ ������ ��� ���$��� ������������ � ������ �� �%������� ���� ����� �� ���� �%�+��� ���� ����� ���� ��� �%��� � � �� � �����$�� �������������� ��� A��� �%�C����� �� ���= �%���(7(� �� ��� ��� ���+ ����� �%�����$�� �������� ��� �� �D�� ����� �� �� ��� � � �� N � �%�� � �%��� � �(��� � ��
+[Ni] ou
2 H2[Pt]
+[Pd]
H2désactivé
���� !��' @ F)�� ����� �� ����)���� �%���)��� �%������ � �%� ����)��� ������#� ����� �% ����� �%�������������������
�� ����� ��� �%��������� � ��� ������� ��� � � �� �� 7 ���� � � �� G���� ��� �� �%��������� � ������$����
'������� ��� � ����� ��� �� ������ ������
6� ��� ��� "�� �%"��� � ��� ���� �� �%�������� ������� �����%� � ���� ��� ����� �� ���� �� �� ������ �%���� �� � �� �� 7 "���� ������������ ��� �������� ������� �� � ���� ���������� ��� ��� �������� ��"�� ����� <� "� ��� � �� ��� ���$��� �� ������� � � ����� E3 ���� !���F�
NH3 liquide
Na
���� !��� @ /���� � �%� ���)�� ������� ��� �� � ��� ���� �%��� ���� �������
�� ������ ����� �� �� ����������� � �� �� �� ������ �= � ��� ���� �� ���� ������ �� ���� � �%�� ������� � �� � �� � ��� ���� ������ ��� ������� ����� ��� ��� ��� ���� �� ����� E3 ���� !���F�
���� !��� @ ;����������� ����� ���� � ��� � � ������ � ��� �� �� ���� ������ ���� � �� �� �� ����� � ������)��� ��� ��� ���� ���� ��
������ �
�� ���%��� �� ��� ���� ��
"�� �� ��������� ���������
��� J����� ����K � ���� ���� �� �� ���� ���� �������� �� ��� E3 ���� #��F��
���� #�� @ H� ������� �%�)�� ������ �� ����� ' �� ���E����
��� J����� ����K ���������� ��� ����� � �� � � ���� ��� ��� �������� �� ��� ������ ��� ��"��� � � ���� � � 5
@ ��� ����� �� �%��� � � ��� ���� ����� �� ���� � B� ��� ��%���� ��� ���$���� ��= ��� �� ��� �� ��������� �� ����� � �%��� � � ��� �� "��0$��� �� ���� � �� � � B� ������ E3 ���� #��F=
H2 [Ni]
25°C, 1 bar
3 H2 [Ni]
180°C, 100 bar
���� #�� @ �%�)�� ����� � ��� �� ������ ��� �� ��� � ���� �� ������������� ��� ��������� �� ����� ��� ��������
@ ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ��� �� �������� �� ��� �� ��� ��� E���� ��%����� ��� ��+ ������� ���� �� ������ ���$���F E3 ���� #��F=
[FeBr3]
25°C+ Br2
Br
���� #�� @ �� ���� �� � ��� �#�� �� ���E��� �� ����� � �� ����� �5 � � � �� ����� � �%����� ��
@ ��� ����� ���� ��� ��� �������� ����� ������� ��$� ���"���=@ ��� ����� �� �%+��(������ � ��� ����� �� � B� ��� E3 ���� #�!F�
COOH
+ H2OKMnO4
���� #�! @ �% �)��� � � ���� ��� �� ����������� �� � ����� �� # �� �% �)��� � �� �� ������ ��()�� ������� ��� � ����! ���� �%����� ��� �� �)��� �� ������
�=� �������$ ��� ����� ��!����� ��� �$��! ���>� <� �� ��� �!�������! ���� �������� ��� % ������
!&
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #'
��� �������� ����� ���� �� �� ����� ��� ��������� � ����� ���� �� �������� ������ ���� ������� E���"�� � ���������F ���� "�� ��� ��� �" ���� � 7 �� ����$�� ������ �� �� ���� ! �������� ���
�������� E3 ���� #�#F�
NO
6 électronsdélocalisés
10 électronsdélocalisés
2 électronsdélocalisés
���� #�# @ �������� �� � ������ �� ������� ;� �� �������� �� ��� � �%�� ��� ������������� ���� � � �����%� ��� � ���� ���� �� �)����
��� ��� ��� ����� ���� ��� �"�������� ����������� ���� �� ������ E3 ���� #��F�
a
COOH
H2N H
COOH
H2N H
HO
N
NH
b
N
N NH
N
NH2
c
���� #�� @ �������� �� � ������ �������� �������� � � �� �� ������ � ' )� ���� - � ' �������� - � ' ��������
���� �� �� ��= � �% �������� ��+ �������� ����� ���� ��� �� ����� ����� ���= �� ���= �� ��� ��� ��� �������� �� ���"�� �� �%�����$��� �� "��0$�� �� ��� ��� ��� ����"�� ���� ��� �� � ��� ���� �������� ��
"�� ��������� ����� ��� ����
�� "��0$�� ��� �� � �� �� ���� �� ���� �� ��"���+ ����� ����= �� "��0$�� ��� �� �+������� ���������� �� ���� ����
�� "��0$�� ��� �� ��+���� ����� �� 5 ��� � + � � ��� ���"��(���"�� ��� ����� �� ������� ����� 7 �!'��= ������� � �� ����� �� ������� ��� � � ��� � ����� E�## ���F �� ��"��� E��# ��F�
�� "��0$�� ��� ��� ������� ���" � ��� ��� ����� � ��� ����� ���" � ��� � ��� ������� ��� �%����� � �� ���(����� �� ������ �%������� � �������� �� "��0$�� ���� ����� �%��� �������� ������� ��� �� �D�� ����������� � ���� �������� ��� � + �������� ! ������ ����� ��� 7 �� � ��"��� � � ��� ���� ����� 6� ��� ��� "�� �%������������ ����� � �� �������� �� �C������� ��� �+��� ����� �� ���� ���� � ���� ���� 7 ������ ���= ��� �+�����= ���������� �� �������� �%��������� � �� ������+$�� �� �� "��0$�� E3 ���� #��F�
�%����� � �� ��� ��� ���� ��� �� ����� ������ ��� � ��� ��������� . �� �%����� � �� �������� �� ��(����+�� $�� �������� ���+ � � ��� ! ��)������ �%��� ��������� ��� (�=# 2[����� �� �����H� �� ���" � ��"����� ���� ��� �������� ����� ���� ��� ��� 7 �� � �� ��)��� ��= �� ������$�� ���� ��� �� ����= �� ����"�� �%�������� ������ ��� E� � ���������� ����� �� �� ���� � 6F�
"�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� &�'�� �� �� � ������
9�� ���� ��� ��� ��� ������� ����= ��� ����� ���� ���$���� �� ������$�� ������� �� ��V�� ��+ ������������������� �� ����$�� ������� ��� ! N �� ���� ��� � �(7(� � ��� �������� ��� E3 ���� #�,F�
�� ���" � ��� � ������� ��� � �� 7 �%����� � �� �+�$�� �� ���� � ������� ��� �%��� � � �� ! � �(7(� � �%���� � �� �� ��� � �������"�� �� �%"������ � ��� ����� �� �%��� � � ��� ��� ��� ��� ������� ����� �%������%��� � � ��� � �� �� � � �%��� �� � ��� � ���� �� ��� ��� �������� ����� ���� E3 ���� #�,F�
.� " ���= �� ����� � �� ��� �������� ����� ���� ��� �� ��� ��� ��� ����� �� �� J��"�� ��� �K E��� � �(�� � ��� �F �������� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�
H°
+ H2
+ 3 H2
+ 3 H2
(kJmol-1)
0
119,5
208,0
3 x 119,5
ER=-150 kJmol-1
���� #�� @ �%�������� �%�)�� ����� � � �)�� ������ * .KJ L � � ��� �� ����� * &��K5B (M� ��� - � � � ������ ������� �� �%�������� �%�)�� ����� � �� �� ��������� �)� ����� � ���E��� � ����� � �� � ���� ����� ��� �������� ���� � �)��� � ����� ��� � ��� �� ���� �� �� ����� :�&��K5BG&:BJ5B (M� ���� �%�������� �%�)�� ����� �� ���E��� * .KJ L � � ��� �� ��� * ���� ����� * &.CJ5C (M� ���� �%������� �� ��� ����� �� ����� ��� �� ��������� ���� ���� * �%�� ������ #� ����� ' &:BJ5B1.CJ5CG&�BC5B (M� ����
Richesse en électrons polarisables⇒ Propriétés nucléophiles
Faiblesse de la liaison πpar rapport à la liaison σ
+ stabilisation aromatique⇒ Réactions d'addition suivie d'élimination
���� #�, @ $������� � �������� �� �� �����#�� � ���E��� � �� ��� ����#���
"� !���� ���� �� �� ���������� �� &�'��
6� �%�� � �� ��������� ��� � �(�� � ��� � ���� ���������� �� ����� ��� ���� � ���� ������� �� ���� ������$�� �� � ��� �������� �� E3 ����� #�& �� #��'F�
+ E Y
E
+ H Y
���� #�& @ D���� ��� ����� �� �%����� �&�������� � �� �� ���E��� � �� ��� ����#���
���� *���������
9�� ���� �� ����� ��� ����� ��� E3 ���� #��'F= �� ����� ��� ��� ��� � ������� ������ ������ E3 (���� #���F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�
+E Y
+
δ'+ δ'−Catalyseur E + Catalyseur Y
+ E
EH
EH E
H+
Catalyseur Y + H+ +H Y Catalyseur
���� #��' @ ��������� ������� ��� ����� �� �%����� �&�������� � �� �� ���E��� � �� ��� ����#��� �� �������� ������� ����#���� � ����)��� �� ����� �%���#�� � �� �%���� ����� ����� ��� < � �� �� �� ������� ����5 �� � )��� ����� ���� ����� ���� �� - �� �� � ��� � ���� ��� � ������������ ���� ��� � ������������ �� N������!�+�� ������� ���� �� �� ��� � #�� ���������� ����������� $������ ������ ����� ����� ������ ��#��?�� ������ � � �� ������������ ���� ����!� H� �� � � �� ��� �� � )� �� ����� �� ������� � � �� �� ��� ������ ����� +%�� �� ��������� � �� ����� �� � #���� ��� ����� + ��������� �� ����#�� ��)�������5 ��%������ ��� ��� * �%���� � ���� ��� � ������������ ��� �� ���� ����� � � � ��� � �� �� �� �������� ����� 6��� ��������� � �������� ����5 �� �� � ������ � � �� �� �� � ������ ���� ����� �� ��������� �� ����)����
+ Br2
Br
+ HBrFeBr3
Températureambiante
90%
���� #��� @ <���� � �� ���� �� �� �� ���E��� ����)��� ��� �� �� ��� ��������
+ X2
X
+ HX
Acide deLewis
���� #��� @ D���� �� �� ����� � �%����� �&�������� � �%� ����� ���� �� �� �� ���E���� H� ����� �� ��O�� ���� ����� � � ���5 ����� � � ���5� � �! �� ����� � ��� ����)��� � � ������ �%���#�� � ����� ����� � ����� ������� �����#�� ��� ����� ����� ���� � ��� � ' ��� � ��� � ���
���� ,�� ����
�� ����� ��� ������� ������ ������ E3 ����� #��# �� #���F�
���� "��-�����
�� ����� ��� �� ��"�� ��� � �������� �� ��� �������������� ������� �� �� ���� � �� �� +��� �� ����7 ���� � �� �%�� �� ����� ��� E3 ����� #���=#��, �� #��&F�
���� )�.������ �� / ������� �-�
�� ����� ��� �� ��"�� ��� � �������� �� � � ������� � �� ���"��� � ���� ����� �������� �� E3 (���� #���F�
��� ���� �� "����� ����������� 7 �%������� ���� �� ��� I �� ���"��� � ������� � ������ ��� ��������� �� � ���� � ��� A� ��������= ���� �� ��� I �� ���"��� � ������� � ������ ��� ���� � �� �� ��= �"����� ������ �� ������������� �� ���"��� � E3 ���� #���F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�
+Cl Cl
+
δ'+ δ'−
+
ClH
ClH Cl
H+
+ H+ HCl
AlCl3 Cl Cl AlCl3
+ AlCl4-δ'+ δ'−
Cl Cl AlCl3
AlCl4-+ AlCl3
���� #��� @��������� �� �� ����� � ����� ����� � ����� �� �� �� ���E��� ����)��� ��� �� ����� ��� �%��������
+ HNO3
NO2
+ H2O
H2SO4concentré
80°C
85%
���� #��! @ <���� � �� �%����� ������ �� �� ���E���� �� ��� ���E��� � ��� � ��� ��� ����� � �%������� �����
�� �� � ������������ �� �)����� ��� ��� �� ������ ������� � �����������
+ HNO3
NO2
+ H2O[H+]
���� #��# @ D���� �� �� ����� � ����� ����� �%����� ������ �� �� ���E���� H� ����� �� ����� � ��� ����)���� � ������ �%���#�� � ����� ����� �� �%� � ������ +�� ����� � �� ��� �� �������� �� ������� �� � ��2�� ���� ��������5 � �� ����#�� �� � ���� � �� ����#�� � �)�����5 � ���������� ���� �����
+OHN
O
OH+
OH2N
O
O
OH2N
O
OH2O + O N O
+ O N O
NH
O
O
NH
O
O+
N
H+
O
O
���� #��� @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� �%����� ������ �� �� ���E���� �%� � ��� �)�� � ��� ����������&����� �� �%���� ����� ������
��� )������� �� / ������� �-�
�%��� �� �������� �� ��� �% � � ��� �� ���� �� �� ����� ����� ��� � �� � �� 6� ��� "���� ��� ����(� � �%�� �� �� �� ��Z � ��� ��� �� �� ������� �%���� � �� ���� �� ������� �%����� � ���� �� ������ ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #!
+ SO3
SO3HH2SO4concentré
80°C
95%
���� #��� @ <���� � � �� �)�� �� � ��� �� �� ���E����
+ SO3
SO3H
���� #��, @ D���� �� �� ����� � ����� ����� � �� �)�� �� � ��� �� �� ���E���� �%����� ������� � ������ ��?�� ����� � ��� � ��� �� �� �)�� �� � ���� ��� ������ ��� ����� � ���� � � ��� ���� )�� � ��� ���������
+ H+
H2O +
+
SH
+
S
H+
O
O
O
SO
OHOH
O
SO
OHOH2
O
SO
OHOH2 S
O
O OH
S
O
O O HS
O
O OH+ +
S
O
O O
O
O
O
SH
O
O
O O
+
S
H+
O
O
OS
O
OH
O
���� #��& @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� � �� �)�� �� � ��� �� �� ���E����
�%�� �� E3 ���� #��#F�
"�" �� ������ �� �& ������ ����������� �� �� ������ �( �& ����� �� &�'��
� �� ����� �� � ��#��
�����%�� ��"�� ����� ��� ������� ��� �� ����� ����� ���= �% ������� � �%�� ������ ��"�� ����� ����� ��"�$�� �� ��� ������ � ��� 6� �+ ��� �� �C�� ������ � ��� � C������ ��� ������ �� ������ ��"�� ����� �������� � E3 ���� #���F� <� �� ����� ��� � ������ �� ����� � �� �� � ��� ��� ������� �� �� ����� � ��� ��� �������"�� ���� �� "��0$�� � �(7(� � �� ����� �� "��0$�� �� �� �� ��������� <� � �� ������ � �� ��� ��"�� �������& J��� �����K= �%���(7(� �� ��� ��� ��� ��� ���& ���� ��� ���� � �� ��� �� "��0$�� � �(7(� � ��� ��"�� ��� ���������� ��� ����� ����= �� ��� ��"�� ������ �& J������ �����K= �%���(7(� �� ��� ��� ��� ��� ���& ���� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ##
+AlCl3
0°C60%
Cl + HCl
OH
+BF3
60°C 40%+ H2O
+HF
0°C 61%
���� #��' @ �������� �%��()��� � �� =������&+���� �� �� ���E����
+ RX
R
+ HX
���� #��� @ D���� �� �� ����� � ����� ����� � �� �� �%��()��� � �� =������&+���� �� �� ���E���� �%���� �%��()&��� � �� � � � ����#� ��� ����5 � � � ��� �5 � � � ����#� ��)������� ;� �� ��P���� �� �%���?�� � ���� �� ��� � ��()��� � � � )� �� ����� � ��� �� �%��� ������ � ���� ��� ������� ��()�� ���� ����!�
+Xδ'+
δ'−AlCl3 Cl AlCl3 AlCl4-+
+OHδ'+ δ'−
H+ OH2 H2O+
+ H+
+H
H+ H+
���� #��� @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� ���� �� 4� � �� �� �%��()��� � �� =������&+���� �� �� ���E�����%���� ����� ����� �� � ���� ��� � ��� * ����� � ����#� ��� ���� ����)��� ' ���� ��� �������!5 * ����� ���%��� � � ����#� ��)������ ��� �� ��� �!�
� �� � �� ��� �� "��0$�� � �(7(� � �� ��� �D��� ����� ���
� �� 0���� �$�� �(����� 1 �� ������ �� ��� ����
U �(7(� � �� �� ����� � �� � ���� �= �� � ����� �� ����� � ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� � � ������� �%���� �� ���� 5 ������ � ����� � ������ � ���� � ����� � ������� � �������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�
+δ'+
δ'−AlCl3
AlCl4-+
Cl+
AlCl3+ HCl
Cl ClAlCl3
δ'+δ'−HClAlCl3
���� #��� @ /����������� �� ���� ��� � ����#���� � �� �%�� ��()��� � �� =������&+���� �#�� � ����#� ��� ������������ �� �� ���E���� �� ���� ��� � �������� ��������������� � ��� �� ��������� ��� ������ � �%�)���� � �� ���� � ���� ��� � ��� �������
+AlCl3
61%
+ HClCl
+85%
+ CH3COOHO
O
O
O
O
O
AlCl3
���� #��! @ �������� �%��)��� � �� =������&+���� �� �� ���E����
��� ��"�� ������ ����= �� = �� ���� ��� � �� ������ �����= ���� ��� ��� ��"�� ������ ���= ����� = ����
��� ������ ������� �� � ����� �� ����� � �� � ���� � ��� � �� �D�� � �(7(� � ��� �� � � ��� ���= ���� �� ����= � �������� �
��>!' \ �� ��� �� ��� � ���= ��>!' \ �� ��� �� ���� � ���= �� ��>�' \ �� ��� �� ���� � ��� N � � � �� �C�����+ � ���� �� � ��� ��� �� ����= ��� �� � �� ����� ��� ������ "������ � �(7(� � �� ��� ������� �� ������������������ � �� �%������� �� ����� � �� ������� ��� �� � ����� �� � ��� ���= ���� �� ���� ���� ��� ��� �������"�� ���� �� "��0$�� ��� ������ �� ��"���� �� ���� #�� ��� � ��� ��������� �+��� ������+ ����������� ���� �� � ������ �� ��������� �� ��"�� ������ �� "��0$���
��� & �� E\F �� E\F �� E\F �� � �� E\F����� !' � #, &,��� �� �� ]'�� �& ��''������ # &� � �
���� #�� @ $� � �� �� �����#�� ��� � �� �� ��� �� � � ����� � �� ����#�� � � ������ � ���E����
�� ��"���� #�� ����� ��� �� ����� � �� � ���� � ��� ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� ��� ��� ��(���� �� 5 �� � ��� ��� �� ����� � �%��� ��� ���� ��� ��� ��� �� � � ��� ��� "��� �%�������� ^ �% ���� ��� �������+��� ��������= � � �� ���� �� � ������ �� �� ��"�� ������ & ��� ��� ����� �� �� ��"�� ��� � �������� ������� ��� 5
@ & ��� ��� ���� �� � ���� �� ��� �� �� ����� <� �� ������ ���� ����� ������ � ��� ��� ��"�� ������ 7�C�� ����� ������ ���� ��� ��� ��"�� ������ ��2���= � �� ��� ��� ��"�� ������ 7 �C�� ����$�� ������7 �%�+���� � ��� ����$��� E����= �� =� � �F=
@ & ��� ������ ���� �� � ���� �� ����� 6� �%�� � ������ �������� �� ��� ��� ��"�� ������ �+��T��� �� �C������������= ����� � ����$��= ��� �� ����� "��0�� ��� E��� = ����� = ����=� � �F=
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #�
+ AlCl3 AlCl4-+
+H
H+ H+
Cl
O
O O
OO
O
+ AlCl3 +O O
O
O
AlCl3
O
O
OO
+ H+O
AlCl4-+ HClO
AlCl3
+
���� #��# @ ��������� �� �� ����� � ����� ����� ��� �� 4� � �� �� �%��)��� � �� =������&+���� �� �� ���E�����%���� ����� ����� �� � ���� ��� � ��)��� ��� * ����� � ��� ��� �%��)�� �� �%���)����� �%����� - * ����������� ��� ���� ��� �� ��� �� Q#�� � �� ��� ��()��� �� �� =������&+���5 �� ���� ��� � ��)��� �� ��� 4����� ��������������� �%����� �� ��O�� �� �� ���� ����� � � �� � ���� � � ���� ��� � � � ?�� ����� �� �� � �� ���Q��� �������� ;� �� � ��� �� ��� � � ������ ���� ���� � �� ����#� ���� �)�� �� �� �� �� � � �� �� ������� �� 6��� �� ��� R � ����� �%���)����� �%����� � ��� ���� �%��)��� �5 �� �� � ��� ��� ������� � � ������ �������� � �%� � ������ + ��������� * �� ����� � �%��()��� � �� =������&+����5 �%����� �� ��O�� �%�� � �� ��� ����� ������� ����)���� H�� � �� ��)��5 �� �)��� �� ����� �� ������#� #��&*&#�� ��� ����� �� �� ����� � ����� ����� ���� ����!� S �% �� �� ��� ����� �� �%��()��� � �� =������&+����5 �� �%) � � �� ��� �� ����� �� � �)��)��� � � �)����� ������
Zi
o o
m m
p
���� #��� @ ��� ���� ��� ����� �� ��� � ��� �� �����#�� #��&*&#�� � ����� � ���� � ����#� � � ������ ���E��� ��� � ' �� � ��� � ��� �!5 ��� � ��� �� �� !5 ��� � ��� �� ��� �!5 � �� � ��� � ���� �!��� � ��� � ��� �%�� ��� �����#� #��&*&#�� ��� ����� �� �� ����� � ����� ����� ���� �� ��4 ��� ��� ���� ���
@ & ��� ������ ���� �� � ���� �� ��� �� �� ����� ����� ������ � ����� ��� ��� ����$��� E�� = ���= ��=�F�
� �� 2��� � ������
��� ��"�� ��� �� �������� ��� ����� ���� ��� ������������ ���� ���� ��� ����R�� � ��� ��� 5 �� �����(���� � ��� ������ ����� �%��� � "�� ���������� ��� �� � �����$�� � �� ��� ���� �� �� �� ��� ������ ���� ��� ������� �� � ������ �� ������ ��� ���� �� ����= � ��� ��� ������� �� �� ���������� �%������ ��� ������� ������ ����� �� ����� ��� ����� ����� ���� ��� ����� ����= � �%�� � �� �%��� � � �� �%��� ���������� �� ��� �� ����� ����� ��� E3 ���� #��'F� �% ���������� � ��� "������ �� �+��� �������� ����� ������ �%������� ��� �������� ��� "��� $��� �%��� ��� � ��'
��� E��� ��������� � ��� ���� �� ����� � " ��� ��(
��� ������� 7 �(���������
� ���� �� ����� �� �� ���� � �� A�� ��F� 6� ��� ��� ������� �%������� � � "��
�������� �%��� ��� � ���� �� �� ������� �� �%���� 5 ��� �� ����"�� ��� �� "��0$�� ? � ���� ��= 7 �%������ ����� � � ������ 7 �� ���� � �� ���"��� � ������� � �� � � J�� Q������K E3 ���� #��'F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #,
-� � 7 �� ������"�� �%���� �� ����� � �= �%���(7(� �� �%���� �� ����� �� �� � ��� ��+ ��� ����� ����� � ������ �� _ �� ������� �� /����� ����$�� ��� �%���� �� ����� � � ���$�� ��� ��������� � � �� �� ����� ���%����= ����� � ���� �= �� � �� ���"��� 6� �%�� � � �� ���"��� � �� Q������= ���$�� ����"�� ���� ������ ���"��� ��� A� ���� $�� ����+ ��� �= � ���� ��� ��� ����� ��� ��'
��� ���� �� �%���� �� �%������� �� "�� �������� �� �� ����� � �� ���� � �� ���"��� � �� Q�������
�� �T� ��������= � ��� ���������� ��� ���$��� �������� ��� � ������ ��� ������� �� � "��� �������� ������� �� ���� �� ��� ��� ����= � ��� ��� �+�� ��� �� ���" � �� ��� ���"��� �� �� Q������� ���+ ��� ������������ 5
@ �� ���"��� � �� Q������ �� ��� �� ����"�� ��� ��� ���� ���"�� ��� ���� �� "��0$��� <� � ���� 5��'
���E&F]��'���E�F= � � ����� "EYF`"E/F� �� ��"�� ����� & ��� ���� ��� ����=
@ �� ���"��� � �� Q������ �� ��� �� ����"�� ��� ��� � �� ���"�� ��� ���� �� "��0$��� <� � ���� 5��'
���E&F`��'���E�F= � � ����� "EYF]"E/F� �� ��"�� ����� & ��� ���� ������ �����
�� � �� �� ��� �� �� ��� ������ � ��= � �%�� � �� ������� ��� ���" � ��� ����� ��� ��� � C������ ���"��� ���� Q������ ������ �� ���� ��� �� �%����� � ��� ������� ������ ����� �� �� ����� � �� ��"�� ��� � ������(�� ��� ��� ����R�� � ��� ���= �� ��� �� E� ���F ���� ���"��E�F �� �� ���E��F= �� �� ������ �� �%� ����� ����= ���� � �����
��� ������ #��� �� #��, ��������� ������� ������ ��� �� ��������� ��� ���+ ��� ��� ����"�� ���� ��"��0$�� 5 �� ����� �� �%�����������
� �� ������� 1 0���� �� #��� �� *�������
A���� �������� ��� �$���� �%��� ��� �8������ ��� � �� �%� ����� � ��� ��"�� ��� �� �������� ��� ����(� ���� � �(7(� � ��� ��� ��� ����"�� ���� �� "��0$�� E9�"���� #��F�
AC�� ������� ��� A+����� AC��� .�� ��� � E.F8 � ����� ��� ��"�� ����� �& �� �& ������� ���� ������ ��� � E�F 8�8�
������ �� �= ��� ?- �� (6 . 8����� ?6 . 8�
.�������� ����= ��� = ���� (- �� (6 � ���� � �� (6 � �
/���$��� �� ?- �� (6 � 8�
���� #�� @ /����� �%���#�� �T������#�� � � �% ������ � ��� ����� �� ����� ������ �� ������ #��&*&#�� �������#�� � � ������ � ���E����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� #&
E H
OH
E H
OH
E H
OH
E H
OH
E H E H E H
HO HO HO
E H
HO
E H E H E H
HO HO HO
���� #��� @ "������ � ������ ��� � �� ���� ��� �� �� N������ ������ �� �� ����� � � �)��� ���E����� �#�� ������ ����� �� �������#���� �� ��� � ��� �� �� 5 ��� � ���� � ������ ���� ��� � ���� ��� ����� ������� ��� �� ������ ��� ����� �� �� � �� ���� � �� ��� ���� ������ ������ �� � ��� � �������� - �%���� �� ��� �� �� � ���� �� ������ ������ �� �% � �� ������ �#�� �� ���� ��� � ��� �� �� ����� � �� �� ���E������ � ��� ��� ���� � ���� ��� � ������ �� �%���� �� � ��� � ��� �� � ���� ��� * ���� �� � �� ������������� ���� �� � �� � ��� ����� �� ��� ��� ����������� 3� �� ���� ����� �� ' �! �� ���� � �� ��� ������ ���� ���E��� - ��! ��� � ������ �������� �� ����� � ����� ����� � � ��� ������� �� ��� � ��� �� �� � ����5�� �� �� � ��� � ��� � ���� �� 3� �� ��� ������� �%������ * �� �� �%��� ������� ������ ����� �� � ������������ �� �� ����� � �� �� ��� ���� �� ����� �� ����� $ � �#���� �%��� ����� �� �� ���5 �� ��� �� ������ � ��� �%�� ����� ��� � �� ��� �� � ��� �� �� �� �� � ��� � ����� 6��� �� ��� �� �� ����� � �� ����� �5��� �� � �� �� �����#�� �� T���� � � �CTBJ �� � �� �� ��� � ������ �������� � � ���� �� ���� � .CTBJ� <�����5 ��� �� � ������ ���#�� � ������ �� �� T����� 6��� �� ��� ��� ��� �����5 �%��� ��� ���� � ������ ���5 ��� ������ ����5 � ����� �� �%��� ������ ������ ��� * �� ��!��������� � � ���� ��� � - ��� ��� ������ � ����� ��� ������� ������#��� #��&*&#�� ��� ����� �� ����� ������ �� ������� �� ��#�����5 �%�� �%������ ���� �� �� ���� ������ �� �� ���� ������#�� �� T���� ����#�� �� ��� ����#�� � � ��� ����� � ���E����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'
E H E H E H
E H E H E H
E H E H E H
O O O
O O O
O O O
���� #��, @ "������ � ������ ��� � �� ���� ��� �� �� N������ ������ �� �� ����� � � �)��� ���E����� �#�� ������ ����� �� �������#���� �� ��� � ��� �� �� 5 ��� � ���� � ������ ������� ��� � ���� ��� ����� ����������� ���� ��� �� ������ ��� ����� �� �� 5 �� ��� � �� ���� � �� ��� �� � �� ������ �������6��� �� ��� ��� ���� ��� �� ���� ��� ����� �� �� � �� ����5 �%�� ��� ������ ������ � �� �� ������ ����� ��� � � ���� � ������ ������� + ��� �� �� �%��� ����� ���� ������ ������ �� �� �������5�� ����� ����� � ����� ����� � � � ��� ������� �� � ���� ������ �� ������ ������ * ������� �� � ��� � ��#���� �� ������� ��� � ���� ��� ����� � ����� ������ �� � �� �������� * � �� �� �� �� � ���� �� ������ �������� �% � �� ������ �#�� �� ���� ��� � ��� �� �� ����� � �� �� ���E���� 3� �� ���� ����� �� ' �! �%��� ���� ���� � ��� �����#� �� �� ���E��� ����� �� ���� ��� � �� ��� ����� ��� �� �%���� �� ��� ������ � ��� ������� ���� ��� � ���E��� � ��� �� �%��� ����� ���� ������ ������ � ������ ������ - ��! ��� � �������������� �� ����� � ����� ����� � � ��� ������� �� ��� � ��� �� ���5 �� �� ��� � ��� �� �� � ���� ���%��� ���� ��� < �����5 ������ �� � ������ ������#�� � ������ �� ����
������ �
��� ��������� �� ������ $ ��� #��� ���������
)�� ������
��� ��������� �� ������ ��� ��� ���$��� �� � ���� ���� ���� �� ��� ������ ��� ��"�� � � �� � � �
E����� ���"����F ��"�� ���� ��� ���+ ��� ���+= ���� �%�����$�� � ��� ��� ����������"��� �� � � ������ � C������ �� ����� � ��= � � �� ���� ���� ���� �������� ��� ��������� ���� �������� �%���� �� ���"������ �� ��� ��� ����������"�� �� �� ���� �%�����$��= �� ��� ������ ���� �������� ��� ���+ ��� ���+����� ��� �%���� �� ���"�� ��� ����������"��� E3 ���� ���F�
R1
R2
O
Cétone
R1
H
O
Aldéhyde
���� ��� @ "����� ��������� ��� �� ��� � �%�����)����
6� �%�� � �� ��� �� �"�������� ������������ ���� �� ������ E3 ���� ���F�
Cortisone Cinnamaldéhyde
OHOOH
H
H
O
H
O
O
H
���� ��� @ �������� �� ����#�� ���� �)��� �������
)�� �������� ��� ����
9�� ���� ���� ��� ���$���= �%��� �������� �� �%���� �� ���"�� �� �� ��� � ���"���� ��� ���� ����� �������� �� ���� E3 ���� ���F�
9�� ���� ���� ��� ��� �� ����������= �� � � �� �>< ��� ���� ���= �� ���� ��� �� �� ����� ! ����������� ��"��� ��� ��� ��� ���"����� ��� ��� �������� ���� ���� ��� ��� E�� � ��� � ���� ������� A+����� 5������ �����F�
^ ���� �� �������� E����F �� ��� ��0��+= ��� ���� ��� ������ ��� � �� ��� 7 ����������� �� ����� ���" ������
��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
O Environnement plan
120°
120 pm
���� ��� @ U� ����� �� �� ����� � ���� �)���
��� ��� ��� ���"����� �� ������ ��� �� � � �� �����$�� ���� ��� ���� ����� A� ��������= �� �������)��� �� �R�� �%��������� �� � � �� �����$���
)�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� ������ ���&���
�� ����� � �� ��� ��� �� ���������� ��� �������� ��� �� ���� ��� � �� �� � � �� � ���� ���"�� (���������� ����� ��� ���$��� ��� � �� 7 �% �������� � �� �� ��"�� � � ��� ��� ��������� �� ������ ��" ������� ���+ �������� �� ���� �� ���� ����� � �� ���$�� � �� ��� �������� �� ���� ������� ���� ������ ��� ��� ������������ �� ��� ���$����
9�� ���� ��� ���$���= �� ����� � �� �� ����� ���"���� ��� �� ��� ��� ��� ����� �� �%��� � ��� 9�(�� �= 7 �� � C������ ��� ���$���= �� ���� ��� � �� �� ��"�� � � �� �� ���� ������ � ���� "�� ��+ ��������������� ��� N �� ��� ������ � �� ��� ����� �� �%��� � � �%��� ���� �������� ��� ��� ��� ��������� ���� ������� ���$��� �� � �� ������� ��� �� � ������� � �8<� �� � � �� ������$�� ����� ������ �� �� �%����"���������� ���= ��� ������ ��� � �� ����� ��� ��� ��� ��������� � �(7(� � ��� �������� ������� ����
9�� ���� ���� ��� ��� �� ����������= �%�+ ������ �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� ������� ���"���� ��$�� ��+ ��� ��� ���"����� ��� ���� ���� "�� ���� ��� ����� ���� �� ���� ���� ����(� �����
A���= ��� ��� ��� ���"����� �� ���$���� �� � �� �� ���� �%�����$�� ��� �%���� �� ���"�� � ��� ���� � � � �� ����� ���"���� E� �� �� ��� ���� ����� ��� �� �D�� ���� �� ���"�� �%I �� ���� ��� ��F ���$���� ���� �� ������$�� �� ���
δ+
Attaquesnucléophiles
Propriétés acides des atomesd'hydrogène en position α
Propriétés basiques
R1
R2
Oδ−
H
Réactions d'addition
���� ��! @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ����#�� ���� �)����
)� *����� ��������� �� �� ������ ���&���
!���� "����#� �� ������� ���
Ph Ph
ONa+CN-
OH
Ph PhCNHydrolyse
���� ��# @ ")����� �� �� �)���)����� �� �� ���E ���� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
R1 R2
ONa+CN-
OH
R1R2CNHydrolyse
OH
R1R2
NC+* *
���� ��� @ ")����� ��� �)���)������ * ����� ��� ����#�� ���� �)����
�� ���� � �%��� �������� �� ���� ����� �� ������ ������� ���� A� �"����� �� ������ ������� ��� ���(�+ ����� ��� ��� ��� ���+ � � �= �� ��� �� ���"���� � � �� �������� �� ���� �� ������ � �� � "� ��� ��������� ����� ��� �� �������� ��� ����� �$����
6� ��� �� �� �� ����������� ��� �������� �� �� ��� �� ���"���� �� �� ���T��� ���� ��� ��� � �� "�� �����
'����)�� �� �����$�� �%��� �������� �� ������ �%�)���� �� ���� �� ���"�� 7 ��� ���H�� ������(����"���� ����� �����$�� � ��� �"�������� ������� �� ��� � �� ��� ���� ��� �� �����$�� �%������������ ���� �� ���������� �� ����� � �� �� �� �� �������� E3 ���� ���F�
CHO
HHO
OHH
OHH
CH2OH
CN
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
CN
HHO
HHO
OHH
OHH
CH2OH
Na+CN-
D-Arabinose
+
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
CHO
HHO
HHO
OHH
OHH
CH2OH
H2 Pd/BaSO4+
D-Glucose D-Mannose
���� ��� @ F � � ��� � �� ����� ����
R1 R2
O O
R1R2
+δ'+
δ'−
C N N
O
R1R2
+N
H
O
H
δ'−
δ'+ O
R1R2 N
H
+ O H
���� ��, @ ��������� �� � ���� � ��� �)���)������� $������� ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �)���� �� ����� ����� ����� � �� �� ���� �)��� +�� �������� ���� �� �� �#������ �� ��������� �� � �� ����� ��� � ��������� �� � � � � � � �� <� �� �� ��� ������� ���������� �%���� ���� ����� ���� �� �������� ���� ��� ����� ��5 �������#�� ���� �)��� ������� �� ���� ���� ����� - "�� ��� ���� ' ����� � ���� &������ �#�� �%��� �� ��������� ���� ����#�� ���� �)��� * ����� ��� �)���)������ �%����� ��� � ��������� ��#����� ��� ��� ����� �����������
!���� )������ ���������� �� �� ��� �������������
H
O1) PhMgBr
OH
Ph H2) Hydrolyse*
OH
PhH*+
Mélange racémique
���� ��& @ /���� � � �� ��� �� ����)��������� �� �%�������
��� ��� ��� ���������� ��� �� ��� ��� ��� � �� ��� ���$���� ��� ���� ���� � � ���� ��� ����� �� ����� ��������� �������� 7 ��� ����� ���� ������ ����� ���� ���� "�� ���� ��� ��� ���������� ��� E���� ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �!
R1 R2
O1) RM
OH
R1RR2
2) Hydrolyse*
OH
R1R
R2 *+
M = MgBr ou Li
���� ���' @ D���� �� �� ����� � �%����� � ��� ���� &���������� �� ��� ����#�� ���� �)����
������� � �8"�� � ��F� ���� �� ��� �� �� ����� � �� ��� ��� ��� ��� ���"�����= ����� "�� � �� ���� ��� � D��� 7�%� � �� �� ����� �� ����� ��� �� � � �� �� ��" � �� ��� ����� �� � E� � ���������� ��# �� �� ���� � 66F�
�%��� � � �%�� ���������� ��� ��� �� ��� �� ���"���� ���� ����� �� ������ ������� ���� A� �"������� ������ ������� ��� ����+ ����� ��� ��� ��� ���+ � � �= �� ��� �� ���"���� � � �� �������� �� ���� �������� � �� � "� ��� �� ������� ����� ��� �%����� ����� �$����
R1 R2
O O
R1RR2+
δ'+
δ'−
M R
M
+H
O
H
δ'−
δ'+ O
R1RR2
H
+ O H
O
R1RR2
M
M
���� ���� @ ��������� �� �� ����� � �%����� � ��� ���� &���������� �� ��� ����#�� ���� �)���� $������� ���� '���� ���� ����� �� �% ���� �������� �� �� ��� ����� ����� � �� �� ���� �)�� - "�� ��� ���� ' ����� � ���� &������ �#�� �%���
MgBr + OH 1/2 1/2MgBr2 + Mg(OH)2
���� ���� @ ��� ���� � ���� � � �� �� �%�)�� �)�� �������� �� �� ���� � ���� � ��� � ���� �� ���� ����� 6����� ��� ��� ���� �� ��������5 � ���� �%�� �� � ��� ������� � ������� �%�)�� �)�� �� �������� � �%��� ������� ��������� 6��� �� ��� ��� ����#�� �������5 �� �� � ��� �� �%�)�� �)�� �� ����� ����!�
!���� '������� �� �� ��� �� ����� �� �� ��� � � ��(��
H
O
1) LiAlH4/Et2O
OH
2) Hydrolyse+ Aluminates de lithium
���� ���� @ /���� � � ���E�����)�� ��� �� ����)�� ������� �� ������
1) NaBH4/EtOH
2) Hydrolyse
O
OH + Borates de sodium
���� ���! @ /���� � �� �� �)�� ����� �� ��� �� ���� � �)���� �� � ����
�� ������ � �%�� ��� �� ���"���� ���� ����� �� ������ ������� ���� A� �"����� �� ������ ������� �������+ ����� ��� ��� ��� ���+ � � �= �� ��� �� ���"���� � � �� �������� �� ���� �� ������ � �� � "� ��� ��������� ����� ��� �%����� ����� �$����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#
R1 R2
O OH
R1HR2*
OH
R1H
R2 *+1) LiAlH4/Et2O
2) Hydrolyse
���� ���# @ D���� �� �� ����� � ��� ����#�� ���� �)��� ��� ��� �)����� ������ �%��� � ��� �)����� ����� �� ���� ����)�� ������� �� ����� �� ���� � �)���� �� � ��� �� ��� ����#�� ���� �)��� � ��� ��� ��� �� ������)�� �)���
R1 R2
O
+δ'+
δ'−
LiR1 R2
O∆'+
∆'− Li
O
R1HR2
LiAlH3
R
O
R1HR2+ H AlH3
R1 R2
O∆'+
∆'− Li Li
R AlH3+
O
R1HR2
Li
R AlH3+
+H
O
H
δ'−
δ'+ O
R1HR2
H
+
O
R1HR2
LiAl(OR)3
R4 4 4 Sels d'aluminiumet de lithium
���� ���� @��������� �� ����� � ��� ����#�� ���� �)��� ��� ��� �)����� ������ $������� ���� ' /���� � �����&��������������� �� �� ��� ������ � �� �� ���� �)��� +�� ����� � �������� �� � �� ���#�� � � �������� ����� ������� �%� �� �� ���� �� � �� �� ���� �)��5 �� �� ��# ���� �� ������� ���� - 6������ � � ������ ����� ' <������� ����� �� �%� � �)���� ���� �� �� �� �� ���� �)�� ���#�� �%������� � ��� �������
� � ���� ��� �� � ��� ��� �%�)�� ���� ���� * �%� �� �%������� �� ��#�� * ��� � ������ �� �� �� ���� �)�� ��� � �� ��������������T� ������ ���� - �� � �� �� ����� �� ����� ������ ���� � ��� �� ����#� ���� �)��� 6� � �� �� �% � ���� �������� �%������ ������
� ��� - H���� ���� ' F)�� �)�� �� �%������� ������� ����
'����)���
@ �% � ������� �� E��� ��%� �� ����� ���� �%������� �� �� �� ��� ��� �+�����F �������� �� ������$���� ������� "�� ��� �� ������� ��� ��� ��� ���"����� �������� �� ���� �%�����$�� ��" �� �� �� � ��� �%��� �� ������$�� � +�� ��� �������� � +��� �� ������ �� ���� ������$�� ������� ���
@ ��� ��� ��� ���"����� �� � ������� D��� ���� �� ��� �� 0 �� ������ ��� �� � � �� �� �� ��� �����= ����� ��� ������ ���� ��� �� �� ������ � ��� ��� �������� � +���= �� � ��� �������"���� ������������ ���
��
!���� "����#� �� ��� ��� �� �� ������
�� ����� � �� �����$�� ��� �������� �� ��� ������� ��� ��������� ��� �� �������� �� �� �����$�� ��� �������= � "����� �� ���� � �%��� ������ ������� � �� E3 ���� ���&F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
OH
OH
+ H2O[H+]
Hydrate
O
O HOOH+
O
O
+ H2O[H+]
Acétal
���� ���� @ F)����� � �� �� �)�� �� ��� �� � ��������� � �� �� �� ��� �� ��� �%�����&�5.&�� ��
O
R2
R1
+
OR
OR
R2R1
+ H2O[H+]
2 ROH
R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné
���� ���, @ D���� �� �� �)����� ��� �)����� � ��� �������
OR
OH
R2R1
���� ���& @ "���� ��� �����������
'����)���
�� ��� ��������� �%��� � "�� �� ���� � �%������� �� �%������ ��� ������������ � "��� E3 ���� ���'F�
O
H OH
OH
H
O
H OEt
OEt
H
+ H2O = K(eau, 25°C) = 10-2
+ + H2O2 EtOH = K(eau, 25°C) = 1,25 10-2
���� ���' @ �������� �� � ������ ���� �)������� ��� ����� * ��� ����� �� �%�)����� � �%��������� ��
�� "��� � �� ��������� ��� �� ���� �� ���� � �%������= � ��� ������"�� 5@ �%�� � ��� �� �� �� M���M ��� ��� ��� ��0��+= � �%�� �� ����(���$������ ��� E3 ���� ����F=
SO3H
���� ���� @ �%����� ����& ���� ��� �����
@ �%�� � ��� �%��� ���� E�� �� �� �� ������ � �� �� ��V��� ��F�
�� 6� �� ��� �� �D�� ����� 7 �� ���� � ��� ��� �������� L�� �+���� � ���"�� ��� �%��� ������ ��� � ������= ��� ��� ��� �� ������$�� ����������� �� E3 ���� ����F�
�� ��� ������� ��� �� "�� ���������� ���������� ��� ��� ��� ���"����� �� � � �� ������ � �� � � ��"�� ��� E3 ���� ����F� 6�� ��� 7 �� � �� ��� 7 ������ �� ����� �� 7 ��� ���= �� �� � ������� ������ � �(7(� ��� ��"���+ ����� � E"����= +������= ���������� ����=� � �F �� ���� ����� ��� ��� ��� ��� ���"������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
H
HO
H
HO
H
OHOHH
H
OH
O
H
HO
H
HO
H
HOHH
OH
OH
D-Glucose
=
α-D-Glucose
β-D-Glucose
Formes cycliques hémiacétaliquesde type pyranose
11
15
5
5
Forme ouverte
���� ���� @ F������������ � � ��� ��� 6��� ��� � ���� �� �%�������� �� � �� � �����5 � ����#� ��#�� � �CV�%�&6&��� ��5 >CV �� &6&��� �� � � ��� �� C5C�V �� � ��� #����
OEt
O O
HOOH
OEt
OO O
OH
O O
OEt
OO O
OH
O O
OH
O
HOOH
+[H+]
+ H2O
AlLiH4
[H+]+
���� ���� @ ������� �� ������� �������� �%������ � �%� ����� � ��� �� �� �� �����
O + H+δ+ δ−O
HO
Hδ'+ δ'−
δ'+ δ'−
O
H
+ R O
H
δ'+δ'−
OH
O
RH
δ−
δ+
OH
O
RH
OH
O
R
+ H
δ'−δ'+
Hydrate (R = H)Hémiacétal (R ≠ H)
���� ���! @ ��������� �� � ���� � ��� �)����� � ����������� $������� ���� ' <��#�� � � �������� ����� ������ ����#� ���� �)�� ��� �� ��� � �� �%� �� �% �)���� - 6������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%��� � �� �� ����#����� �)�� �� �� - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%����������
!��� "����#� �� �����
�� �����$�� ��� ��������� ��� �� ����� �%�� ��� �� �� �������� �� �� �� ���� � ��+ �/ ������� E��+ � ����� ��������� � �� ����� ��� �� �� ���� ��� ��� ��� ������ � �� �%�� ��F�
��� � ��� ���������� ��� ���� � Y8A���� � ��� )���� �� �R�� " �� ��� ������� E����"� ��� ��� �� ��� �� ���= ����� ���� �� �� � � �F��� ����� ��� �� �����$�� ��� � ��� ��� ��$� � � � �� ���� �� �� �����$�� ��� ������� ���� ������ � �������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,
OR
O
HH
OR
O
H
+ H+
δ−δ+
+ ORO
H
Hδ'−
δ'+R O
H
δ−
δ+OR
O
H
R
+ H2O
OR
O
RH
OR
O
R
+ H
δ'−δ'+
Acétal
���� ���# @ ��������� �� � ���� � �� �%������ $������� ���� ' $� ��� � �� �%��������� - 6������ ���� '"���� � ���� ����� �� �%��� � �� �%��������� �� �� ",. �� ��� � #�� - �� ����� �������� ��� ���� �� R��� ���� �� �� ",�! - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%������
+[H+]O
PhNH2
NPh
+ H2O
���� ���� @ = ���� � �%����� ��� ����� � ���� �� �)�� ����� �� � �%��������
O
R2
R1
+ + H2O[H+]
RNH2
R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné
N
R2
R1
R
���� ���� @ �� �)����� ��� ������ ������� �� ����� � ���� �� ����� �������� � � ����#� ���� �)���
�%������ �� ��� ������� �%����� �� ���� �� �������� �� ��� ���� �� � C������ �� ����� � �� ����� ��� �� ��� �� �������� ��� �� � ��� $�� ����� 5 ��� �� � ��� � ����������� �� ��� ������� ���� �� ��� ��� �� ���= ���� ����%��� ��� ��"�� ��� � ������� �� �� �� ���� � ���� ��� ������
)�" #����� ��� + �� �&����� �� ��� ���� ��� � ���� �����&� � � �� ����� ���&���
!� �� / ����� �� ��� �� ������
�� �" � �� ��� ����� �� � �� ����� ���"���� ��� 7 �%� � �� �� �� ������� � ���(��� ��� ��� �� " ����������� 7 ��� � ���� � �=� �� ���� ���� "���������� �� �� ��"�� � � ����
���� �� ��� �� ���� �������= ������ ��$��� ������� D��� ���� �� ���� �� �%��� ��� �� ����� ����� ������� ��� ��������� ��� ��� � �� ����� ��� �� � ���� ��� �� �� �����$��� . �%��� � "�� ���������� ���=��� ����� �� ��������� ��� ���" � ��� ����� ��� ��� � C������ ���� ��% � ��� ��� "�� �� ����� ��� �$������������� ����� ���" � ��� ��� ��� �D��� ��� ������ �� �%���� ����� ��+ ���$����
'����)�� ��� ��������� �%��� � "�� �� ����� � �%��� ��� � ��������� ������� �� �� ��������� ��� �(������� ��������� �� ��� ����� � C������ ������� �� ���" � ��� � �� �� ��� ��� ��� ���� ��� �� ���� � ��� � ��� �����$��= � �%����� � �� E3 ���� ����F�
�%��� ��� � ���� D��� ��������� ��� ��� �� ��� �� ��� "�����
�?� ������ �������� �1 � � � ��� �������� ���!�� ������%���� ���1 ���$ � ���� �� ���� ���� ������ ����������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&
O + Hδ+ δ−
O
HO
Hδ'+ δ'− δ'+δ'−
R1
R2
R1
R2
R1
R2
+ R N
H
O
N
R
δ−
δ+O
H
δ'+δ'−
R1
R2
H
H
H
R1R2 H
O
N
R
R1R2 H
O
N
R
H
H
R1R2 H
Hδ'+δ'−
+ H
O
N
R
R1R2 H
HH
O
N
R
R1R2 H
H
+ Hδ+δ−
O
N
R
R1R2 H
HH R2
N
R1 H
R
+ H2O
R2
N
R1
R
+ H
R2
N
R1 H
R
δ'+
δ'−
���� ���, @��������� �� � ���� � ��� ������� $������� ���� ' <��#�� � � �������� ����� ����� � ����#� ���� �)����� �� ��� � �� �%� �� �% �)���� - 6������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%����� �� �� ����#� ���� �)�� �� �� -@� ������ ���� ' 6��� ��� � - A������ ���� ' $� ��� � �� �%� �� �% �)���� - +������� ���� ' �������� ������ �������� �%�� - "������ ���� ' 6��� ��� � �� �%������
[H+]O O
H
H
Forme cétonique Forme énolique
���� ���& @ @� ����� �� &�� ���� �� �� �)�� ����� ��� 6��� �� ��� ������5 ��� �� �%�� � �� � ��� ���� ����!�
O[H+] ou
R1 et R2 = H ou radical hydrogénocarboné
R2
OH
R2
OH+
R2
[OH-]
R1 R1 R1
OH
R2
OH+
R2
R1
R1
+
���� ���' @ @� ������ �� &�� ����� ��� ����#�� ���� �)��� � ������ ��� � ��� �%�)�� ���� �� � ��� � � ��� �� ���� �)���
!� �� )�.������ �� ������
��� ������� ���� ��� �������� � ��� ��� ��� ���"����� ������� ���� � �� ���� ��� ������� ���= ������ ��� �� ��� ��"�� ��� � ������� �� ��� ��� ��� ��� �������� E� � ���������� ����! �� �� ���� � 66F�
'����)�� ���� �� ��� �������= � ���� �� � ��� ����� �� � �� ���� �� �%����� �� ����� ���"����� �� � ������= �%�� � ������ ��� ��" ���� N � ���� ���� � �� ���� ��� ������� �� 7 �� � ��� �%���� �����"�� � � ��� �%���� �%+��$�� �� ���� �� ������ ��� ���� �������� ����� ��� ��� ���+ � ��� E� � ��������$���F� �� ����R�� �� �� ��� ������ � �� ���� ����� �� D��� ���� �� ��� �� �� + ������ � ��� ��� � ������� ��� E3 ���� ����F� A� ����R�� � ��� ���= � "� ��� �%������ �� �� ��� �� ���� � �� E� �%������ ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �'
O OH
O O O OH
O OH
= K = 10-8
= K = 80
= K = 106
���� ���� @ @� ������ �� &�� ����� �� �� �� ��� ��5 �� �� ������&.5�&�� �� � � ���� ��
O + H+O
HO
H
R1 R1 R1
R2R2R2
δ+δ−
O + H+O
HO
H
R1R1 R1
R2R2 R2
H H
H
δ'+δ'− δ'−
δ'+
���� ���� @ ��������� �%�� ����� � �� ����)�� ������ $������� ���� ' $� ��� � � ����#� ���� �)�� - "�� ������� ' �������� � �%� �� ��
O + B O O
R1 R1 R1
R2R2R2
H
+ BH
O + BO O
R1R1 R1
R2R2 R2
H
+ H B
H
���� ���� @ ��������� �%�� ����� � �� ����)�� ������ �� ���� �� � �� � - ��� ��� �������!� $������� ���� '6��� ��� � � ����#� ���� �)��� ;� �� � ������ �%������ ��� � ���� ��� ����� ����������#�� � � �� ����#� ���� �)������ ���� +�� ������������ ������� �� ������� ��� �� �� ���� �� � � �� �� ���� �)��� <����5 �� �� �%�� ����� ���� ������� � � �������� �� ���� ��� � �� �� ����� � � �� ���� ��� �)�� �������5 �� �� � ������ �%������ �������� � ��� � ��� ����� �� ��� ��� ����5 # ��� �%� � �)�� �)�� � � �������� �� ���� ��� � ��� ����#�� ���� �)��� -"�� ��� ���� ' $� ��� � �� �%��� ��
+ + Br-
O
Br
O
B + BH+ +
���� ���! @ <�()��� � �� �� �)�� ����� �� ��� �� �� ��� �%���)���
��� �%��� � "�� � � ���� �� ��� ���D��� �� ���������� �� �%����� � �� ����$��F N �%��2���� � �%�C����� ��� ��� �� �� � �� ����"��= ���� �� �� �%���$�� A� ����R�� ���������� ���= � ������ ��� �%��� � "�� � � ���� ���� � "� ��� � �� �%������ �� ���� ���"��= �%���(7(� �� ���� ��� �%��� ��� ���+ ���� ����$��� ���$�� ����"�� � � �� � � � �� ���� ��"�� ���� N �%��2���� � �%�C����� ��� �� � �� �� ���� ��"�� ����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
+ + X-R1
R2
O
RX R1
R2
O
RB + BH+ +
���� ���# @ D���� �� �%��()��� � �%� ����#� ���� �)�� ��� � ����#� ��� �����
O
MeI
O
MeI
O
Contrôlecinétique
Contrôlethermodynamique
���� ���� @ ���� �% ������ � � �� �� �%��()��� � �� �� .&���)��)�� ����� �� ��� �%� ��� �� ���)���
!� �� )������ ���������� �� ��� �� ������ � �� �� ��� �� �����
6� �%�� � �%��� ������ � �� ����� �� �+��D������ ��������� ��� ����� ��� � � ��� ���= ��� ���� " ���� �� � � �������� �� ��%�� " �� ��
H
O
2KOH H
OH O
75%
C7H15 H
O
2 EtONa C7H15 H
C6H13
O
79%
90%
O
O
SO3H
O
���� ���� @ �������� �� ����� �� �%��� ����� �5 �� �� ����� � � �� �� ����� ��
R1
R2
O
2[H+] ou [B]
R1
R2
O R1
OH
R2
**
[H+] ou [B]R1
R2
O R1
OH
R2
**
R1
R2
O R1
R2
���� ���, @ D���� ��� ����� �� �%��� ����� �T�� ����� � � �� �� ����� ��
��� ����� �� ���������� �%������� 7 ��� ���$��� �� � ���� " ��� �������� ������ �� ��� �� ���"������� �� �������� E � � �F= �� ����� � �%������� ��� ���� ��� �= �� �%���� � ��� �� ����� ������ �� ��� �����"���� ��� ��� ����� E � > ��� ��� ����������"��F= �� ����� � �%������� ��� ���� ��� �= �� �%���� ���� �� �����
���� �� ��"������ � ���� ��= ��� ����� �� ��� ����� ���� �� ������������ ��� ��� � ��� ��� ��� ���("����� �� �(������� ���� ������������� ��� ����� �� ��� �������� ���� ��� ��� A���� ��� ���� ���� ���������� �� ����� ��� ������� ���� �%�� �� � �� "����
��� ����� �� �%���� ��� �= �� ���� ��� � �� �� ���� ��� � ����� �� ������"��� ��"�$��� �� ��� ( ���� ����������� � ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
6� ��� ��� "�� �� ���� ��� ��� ���� ��� �� �� ��� ���� ��� �� �� ���� ��� ����� �� ������� �� ���+ ��� ������"����� � �� ���� �� �� ��� ���� �� ��� �� ���� �������= � ���� ���� ������ ���� �� �� ������� ���� ������ � �� E�� � ��= �� � ��= �� � ��= �� � ��F� W� ��� ��� ��������� � ��� ���� ����� � ��� ��� ������ ���� ������ �� ��� ����� �� ������ � ��= � �%�� � �� ��� � �� ����� ��� ������ ���� �� ���� ������ �%"���� ��� ��������� <� ������� �� ���� ������ ��� ����� �� �� ���� ��+ ��� I �%�� ��� ���+ ��� ��� ���"����� �%������ ��� ��"�� E����� ��� �+����� N 3 ���� ���&F�
EtONa60%
CHO
CHOO
+ O- 2 H2O
���� ���& @ ������� �� ����� � �%��� ����� � �� �����
.��� ��� � �� ���� ��� � ������� D��� ���������� ��� ��� �� ��� �� ��� "���� E3 ����� ��!' �� ��!�F�
O + B O O
R1 R1 R1
R2R2R2
H
+ BH
O O O
R1 R1 R1
R2R2R2
+δ'+δ'− R1
R2
OR1
O
R2
**
R1
R2
OR1
O
R2
**
+ BB H + R1
R2
OR1
O
R2
**H
Aldol ou cétol
���� ��!' @ +���)�� ������� $������� ���� ' 6��� ��� � � ����#� ���� �)�� - 6������ ���� ' <��� ���� ������� �%�� ��� �� �� ����#� ���� �)�� - @� ������ ���� ' /���� � ���� &�������
O + H+O
HO
H
R1 R1 R1
R2R2R2
δ+ δ−
O + H+O
HO
H
R1R1 R1
R2R2 R2
H H
H
O
+O
HO
H
R1R1 R1
R2R2
R2
H H H
R1
R2
OR1
O
R2
H H
H
+R1
R2
OR1
O
R2
H H
H
R1
R2
OR1
O
R2
H H H
δ'+
δ'−
���� ��!� @ +���)�� ������ $������� ���� ' $� ��� � � ����#� ���� �)�� - 6������ ���� ' �������� � �%��� � - @� ������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%�� � �� �%�� � �� �� - A������ ���� ' 6��� ��� � �� �%�����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
���� ����� ��� ��� � ��= �� ���� ��� � �� ��� ���� E3 ����� ��!� �� ��!�F�
+B B H+R1
R2
OR1
O
R2
H H R1
R2
OR1
O
R2
H
+ O HR1
R2
OR1
O
R2
HR1
R2
OR1
R2
+ O H BB H +H
OH
���� ��!� @ +���)�� ������� $������� ���� ' /���� � ���� &������ - 6������ ���� ' �������� � ����� ��������� �� �� �)�� �)�� - @� ������ ���� ' /�������� � �� �� �����
+ R1
R2
OR1
O
R2
H HH R1
R2
OR1
O
R2
H HH
HR1
R2
OR1
O
R2
H HH HO
HR1
R2
OR1
R2+ +
���� ��!� @ +���)�� ������ $������� ���� ' $� ��� � �� �%���� - "�� ��� ���� ' �������� � ����� ���������%�� � ��������� � � �� ��
������ �
��� ��������� ��� ������
,�� ������
��� ��� �� �� �������� ������������ �� �� ��� ��� �� ��� ���"+�� ���� �� �� ����� ��� ����
R1
O
O
Esters carboxyliques
R1
Cl
O
Chlorures d'acyle
R2
R1
O
O
Acides carboxyliquesH
R
N
O
Amides
R2
R1
R1 O R2
O O
Anhydrides d'acides
���� ��� @ ��� � ��� �� ��#�������
�� ������� �%����� ����� "� ����� 7 �� ��������� ����� ��� �� ����� ���"+��� 5 I � ��� ��� �� ���� ��� ����� �%����� �������� �� �� ��� � ����� �����������
R
X
O
���� ��� @ "���� �������� �� �� ��4 ��� ��� � ��� �� ��#������� 3� ������� � �� ���� ���� �%������ ����������5 � ��� � � �� ���������� � ��� ������5 �� � ���� �%� ��� �%�)�� ���� ���� * �%� �� �%�E �� �%������� �������� � ���� �� G �� G �5 ��� ������ � ���� ��� �%� ��� ������� �� �� �� � � �� �%�)�� ����5 �������� � ���� ��� ��� ������� �� � �� � � ������� �%� � �� �%�)�� �����
6� �+ ��� ��� ����� ��� � �� �������= ��� � �� ���= �% ����D� ������ �������� ������� ����
R N
Nitrile
���� ��� @ "���� �������� ��� ��������
��� �� ��� ���"+�� ����= ��� ������ ���"+�� ���� �� ��� �� ��� ��� �"�������� ������������ ���� ��������� A� ��������= ��� �������� �%����� �� ��� ������ ��� �%�� �� ��� ��� �������� �% ����D� ������� ������� ���������� �� ����� ���"+��� ��� ���� ��� $������ ����� � �� � �� �� ��� " �� � ���= � �+ ��� ����"���+ ��� ��� �������� �� �R�� �%��� ��� � � � �� �� � �(7(� � ��� �������� ������� ����
�!
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �#
,�� �������� ��� ����
9�� ���� ���� ��� ���$��� �� ��� ��� ��� ���"�����= �%��� �������� �� �%���� �� ���"�� �� �� ��� ����"+��� ��� ���� �� ��� �������� �� �����
OX
Environnement plan
120°
���� ��! @ �%��#�� ������ �� ������ �� �%� �� �� ���� �� ���� ��� � ��� �� ��#�������
9�� ���� ���� ��� ��� ��� ���"�����= �� � � �� � � � ��� ��$� ���� ���= �� ���� ��� �� �� ����� !=������� ���� ��"���
��� ��� ��� ���"+���� ��� ��� �������� ���� ���� ��� ���� ��� ������������ �� ���������� �%���� ������ �� �� �������� ��� ������ ��� ���� ������� ���� �%�����"�� ��� �������� ���� ���� ����� ������� ������� ������� �� ������"��� ����� �������� �� ��� ������� �� ������$�� � ��� �� ������ �� ����� ���"+����� ������ �� �� ���� ������� � �� ���� ��� ��� Q����= �� � ���� �� �� ��� " � �� �� ���� ��� � � ��������$�� �� ����� ����� � E3 ���� ��#F� ��� � � ��� �����$�� ����� ������ �� �� ������ �� )���� �� �R��
R
O
O
δ+ δ−
δ'−
δ'+R
O
O
δ+δ−
δ'−
δ'+
H
H
���� ��# @ 6����� �%����� ���� �)���� ������ ��� ��� ����� �� �)�� �����
������ �� ���� �� �� �� �� �� �� ��������� ������ �� ��� ���� ����
,�� ��� ����� ������� �� �� ���������� �� ������ ���&%���
�� ����� � �� �� ����� ���"+���= �������� ��� �� ���� ��� � �� �� ��"�� � � �� � � �= �������� ����"���+ ��� �� ������ ���� ����� ��� ��� ��� ���"����� N ��� ����� ���� ��"����� �� ���� ������ ��� ������ � � ������� �� ��� �%���� �� ���"�� �� ����� ���"+���� �� � � �� ������$�� ����$�� ������ ������� � E3 ���� ���F= ������ �%�� � �� �� ��"��� �� � ���= ��� ��� ��� ���"+���� ��� ���� � � ������� � ��� ��� ��� ��� ���"����� � �(7(� � ��� �������� ������� ���� �� � ������= �� ������$�� ��� 7 �%� � ���� �� � "�� ����� � �� ��� �� ��� ���� ��� ��� ��� ���"+����= �%�0�� ����� �%���� �� � �� ����������� ��������� � � �� �� ����� ���"���� � � �� 6� �+�� ��� ���� �� ��� ����� � �� ��� �������� �%�����= ������������ �� �������� ��� � �� ��� ��� E����������� � �� ������ �� ������ ��� �" ����� �������� ��� ��"������ � ����F�
O O
R
X
R
X
���� ��� @ ;������ � � �������� ��� ���� � ���� � �� �� ��
�� �������� �%�� ��������� ������� � E��� � ����� ���� ��� ��� �� ����������F ���� ��� �%������ ���"�� �� ����� ���"+��� ������ �� �� ���� ������ ��� ������ ����� �� ���� �� �������� �� ������ ����� � �� E3 ���� ���F� �� ����� � �� �� ����� ���"+��� ��� � �� �� ��� ��� ��� ��������� ��� � �8��"�� ��� ��9�� ���� ���� ��� ��� ��� ���"�����= �%�+ ������ �� ��"���� �� � ���� ��� �%���� �%+��$�� �� ��������"+��� ��$�� ��+ ��� ��� ���"+���� ��� ���� ���� "�� ���� ��� ����� ���� �� ���� ���� ����� �����
A���= ��� ��� ��� ���"+���� �� ���$���� �� � �� �� ���� �%�����$�� �� �� � � � ���$���� ��������$�� �� ��= ��� ���� ��� ��� ��� ���"������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
OO
R
Y
R
YX
+ X
���� ��� @ ;������ � � �������� ����� � �� �� ��
δ+
Attaquesnucléophiles
Propriétés acides des atomesd'hydrogène en position α
Propriétés basiques
X
R
Oδ−
H
Réactions d'addition
���� ��, @ $������� � �������� �� �� �����#�� ��� ����#�� ���� �)����
,� �������� ����(&� ���� �� ������ ���&%���
&���� � � ���� ����� �� ����� �� �(������
��� ��� ��� �� �� ��������= ����� �� ��� � �� �� ���"+�� ��� �������� ��� ���� ���� �� ��� � �� ��������� ��� ��� �� ��� ���"+�� ���� �� ���� � ������� 7 ��� � ��� �%��� �� !(#� ����� �� � ��= ��� ����"������
+HR
O
O
δ'−δ'+H
O O
R
O
R
O
���� ��& @ /���� � �� ���� ���� � �%� ����� ���� �)�����
���� ������ ��� ����� ��� ����� E�� ��� ��� ����� ��� �%��� �� ��(�,F= �%�+�� ��� ��� �� �� ������ ���" � ��� ��� �% � ���"+�����= 7 �� � �� � � �� �%�C�� ����� E ������= �����" � ���� ��� ��� �����= �� �� ��������"���� � � �= ���������� ��� ��� �� ��� ���"+�� ����F= �� �� �%�C�� ����$�� ������� �� ������� �����% � ���"+������
'����)�� ��� �� ���"+������ ������� ��� ���� ���"��� �� ���� � ������� ��� ��� �� ��� ���"+�� �����������������
&���� � � ���� ������ �� �����
�� �������� �%�� ��"��� �� � ��� ��� �%���� �%�0�� ��� �� ��� ��� 7 �%� � �� �� ���� ���� "�� �������� ��� 7 �� ����� � ����������� ��� �� 3 ���� ���'� ����� ������ ��+ �� ���= �� ��"��� �� � ��� �� �%����
+HR
N
O
δ'−
δ'+H
O O
R
N
R
N
R2R1
R1
R2
R1
R2
���� ���' @ /���� � �� �� ��� � �� �%� �� �%�E � �%�� ������
�%�0�� ��� �� ��� ��� ��)���� �� ����� ���"����� �� ���" � ��� � ������������ ������ �� 7 �� � ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ��
������ �� �� ����$�� ������� ��� ��)���� �� �� � � �� �� ��= � �� ��� �� ��$� � "�� "�� � �� �� ����� ��� �E��� �� �%�� �� ������ > (�F� A� ���� ��= �� ������ � �%�C����� �������� �������� ��� �%���� �%+��$���� �� ��� � �� �� N �%�� �� ��)���� ��� �� �C�� ���" � �� ��� ������ � E3 ���� ����F�
+Hδ'− δ'+O O
R
N
R
NR1
R2
R1
R2
HHδ'+
δ'−
O
R
NR1
R2
���� ���� @ /���� � �� �� ��� � �� �%� �� �% �)���� �%�� ������
,�" *����� ��������� �� �� ������ ���&%���
&� �� '������ �$��� �������3��� ��� �� ������ �����
O
Ph OH+ + H2O
[H+]MeOH
O
Ph OMe
Etat initial
Etat final
0,6 mole 0,1 mole 0 mole 0 mole
0,075 mole
Rendement = 75%
���� ���� @ ��������� � �� �%����� ���E 9�� ��� �� ����� ��
�%����� ���� � ��� ��� �� ����� � �%�� �� �� ���� �� ���� ������ �� ����� �� �� ���� ���� ���� �� � ��(� � �%��� E�� ���������� ���� �� ��� �� �%��������F� A���� ��� ���������� ��� ��� �� ���� ��� ��������� ������ ��� ��� ������������ ������ �� �����$���� �� �C������ �%����� ���� �= �%�+�$� �%�� ����� E�� ���������� �%����F= � �%�� � ��� � �� �%��� ���� �� ���������� ���� � �%"��� � ��� ���������� ��� �� ������
O
R1 OH+ + H2O
[H+]R2O*H
O
R1 O*R2
O
R1 OH++ H2O
[H+]R2O*H
O
R1 O*R2
���� ���� @ ��������� � ��� ������ ���� �)������ ��� ��������� �������� ��� ���� �%��� ��� � ��� � ��� �% �)������� ���� ����!�
�� �������� �� �%���� ��� �%+��$�� ��= ���� � 7 ��� ������� ��� ���������� � �� �����= ���������� ���������� ��� �%���� �%+��$�� ����������� 7 �%���� �� ������� ��������� ���� �� ������� �%�����= �� ������ �� ������� �%����
A���� ���� � �� �������� �� � � �� �� �� �%�C������� ���� ��� ����� ���� ���� ����= ��� �� ���� ������E3 ���� ���!F�
&� �� *�� ��� �� ����� �� �� ��� ��� �� ������ �����
�%�������� �� � � �� �� �� ��� �� ��� �� ��� � �� ��� ��� � ����(���� ��� �� ��� ���"+�� ���� �������(������
��� ��������� �� ���� �� ����� ��� � � � �� �%�������� ��� ������ E3 ����� ���� �� ����F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �,
O + Hδ+ δ−R1
OH
O
R1
OH H
O
R1
OH H
+ R2 O
H
R1
OO
R2H
δ−
δ+Oδ'+
δ'−
R1
OH H
O H
H
R1
OO
R3H
δ'+ δ'−
O H R1
OO
R3
O H
H H+ H
δ+
δ− R1
OO
R3
O H
H
H
R1
OO
R3
O H
H+ H
+ H2Oδ'+δ'−R1
OO
R2
O H
HR1
O OR2 H
R1
O OR2 H
H
O + HR1
OR2
Oδ'+δ'−
R1
OR2 H
Oδ'+
δ'−
R1
OR2 H
���� ���! @ ��������� �%��������� � ��� ������ ���� �)������ $������� ���� ' �� ��� � �� �%� �� �% �)������������� * �� � ��� ����� � - 6������ ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �� �� ���� ��� � � ��� - @� ���������� ' ���� ��� � - A������ ���� ' �� ��� � - +������� ���� ' �������� � ����� �������� �%�� - "���������� ' ���� ��� ��
O
Ph NH2+ +
[H+]
O
Ph OHH2O NH3
+ +[H+]
O
Ph OHH2O NH3Ph N 2
���� ���# @ F)�� �)�� �� �� ���E����� � � ���E ������ �� ����� ������ �%��� ���� � ��� �� �� �� ���� ���� ���� �� ������ ��������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� �&
R1
ON
R2
O H
H+ H
O + HR1
NR2
Oδ'+ δ'−
R1
NR2 H
O
R1
NR2 H
R3 R3R3
R1
N
O
R2
H
R3
Oδ'+ δ'−
R1
NR2 H
O
R1
NR2 H
R3 R3
R1
N
O
R2
H
R3
+ H2OR1
ON
R2
O H
H
H
R3
R1
ON
R2
O H
H
H
R3 R3
R1
ON
R2
O H
H+ H
R3
R1
ON
O H
H
R3
HR2
R1
ON
O H
H
R3
HR2
+ R2R3NH
R1
O OR2 H
R1
O OR2 H
+ R2R3NH
R1
O OR2 H
R1
O OR2 H O
δ+ δ−R1
OH
+ R2R3NH2
���� ���� @ ��������� �%�)�� �)�� ��� ������� ;� �%�� ��� ������ �� � ���� �� ����� ��� ����� � ������ �%������ ���� �)���� �#�� �� ����� � ��� �� �� ����� � ���� &������ �� ����� * �� � ���� � �%� ���� �)����%��� ���� ;� �� �������� ���� �� � ������ �% ����#�� ��� ����� � * �%�� � �����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,'
+ H
+ H2O
R1 N R1 N H R1 N H
R1 N H R1 N H R1
N
O
H
H
H
R1
N
O
H
H
H
R1
N
O H
H
+ H
R1
N
O H
H
+H R1
N
O H
H
H
R1
N
O H
H
H
R1
N
O H
H
H
R1
N
O H
H
H
R1
N
O H
H
H
R1
N
O H
H
H
R1
N
O
H
H
+ H
���� ���� @��������� �%�)�� �)�� ��� ������� �� ������� "�� � ��� � ���� �� ���� ����5 �%�)�� �)�� �� �� � ���#����#�� �� ��������� ����� * �� =���� ����������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�
&� �� *�� ��� �� ��� �� �� ����� �� ������ ������
+ OH-O
O C17H35
O
O O
C17H35
O
H35C17 HO OH
OH
Glycérol
+ 3 C17H35COO-
Stéarate
3
+ OH- + CH3COO-N
H
O
N
H
H
���� ���, @ "�� ������ � � ������ ������� � ��)��� � � �� �%�����������
O
R1 O-
++ OH- R2Z*H
O
R1 Z*R2
���� ���& @ D���� �� �%�)�� �)�� ��� ����� � ��� ������ �� ����� �������
���� �� ��� ��� ������ E& � �F= �� ���� ���� � ��� �%�������� ���� ��� �� � � �� "�� ���� ����� ���� ���%�� � �� ��� �� ��� ���"+�� ����= �� ���� ���� � ��� ������ A��� ��� � ��� ���"+������ �� ���$���� ������ � �� ���������� ������ �� ��� ��� ����������"�� �� �� ���H�� ��� ��B������ ��� E�����$�� ������ ���� 5"���� � ��� ����� ��� �������� ��� �� ����������F�
���� ���� �� ��� �� �� ����� � �%����� ���� �= ��� ������ �� �������� ��� ��� �� ���� � �� ����������� �%���� ������ ���� �� �%���� �%+��$�� � � �� ����� � �� �%������
���� �� ��� ��� �� ��� E& � �� � � F= �%�������� ��� ����(���� ����� ��� ��� �D��� �� ��� ��� ������ ���� �� A��� ��� ��������� ���� � B� �� 7 ���� ��� N ��� �� ��� ��� "������ � �� ����� ��� ��� ��� ������� �(7(� � ��� �������� ������� ����
R1 ZR2
O O
R1O
ZR2+
δ'+
δ'−
O H
H
R1 O
OO
R1O
ZR2 +δ'+
δ'−Z R2
H
H
R1 O
O
+δ'+
δ'−Z R2H
R1 O
O
+ Z R2
H
���� ���' @ ��������� �� �%�)�� �)�� ��� ����� � ��� ������ �� ����� ������� $������� ���� ' ���� ���� ������� �%� � �)�� �)�� �� �%���� �%����� - 6������ ���� ' �������� � �� �%� � ��� ��� ������ - @� ������ ���� '����� � ���� &������ �#��������� ������ ��� �� � �#��!�
&� �� '������ �� � ����� ������� �� ������ �����
6� �%�� � �� �� ����� � �%�� ����� ���� �� ���� ������ �� ����� ����� ���� �� � ��� � �%����� A��� ������������ ��� ��� �� ���� �%�+�$� �%���� ����� ��� ������������ �� � �� ��� "��� � ��� ������ � ����$���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�
O
Ph OMe+ + MeOH
[H+]EtOH
O
Ph OEt
���� ���� @ @������������� � � ���E �� �� ���)�� ��� �%���� ��
O
R1 OR2
+ + R2OH[H+]
R3OH
O
R1 OR2
���� ���� @ D���� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� ������
�� ����� ��� ��� � � �� �� 7 ���� �� �%�������� ��� ������ ���"+�� ���� �� � � �� �� �� E3 ���� ����F�
O + H+δ+δ−R1
OR2
O
R1
OR2 H
O
R1
OR2 H
+ R3 O
H
R1
OO
R3H
δ−
δ+Oδ'+
δ'−
R1
OR2 H
O R2
H
R1
OO
R3H
δ'+ δ'−
O R2 R1
OO
R3
O R2
H H+ H
δ+
δ− R1
OO
R3
O R2
H
H
R1
OO
R3
O R2
H+ H
+ R2OHδ'+δ'−R1
OO
R3
O R2
HR1
O OR3 H
R1
O OR3 H
H
O + H
R1
OR3
Oδ'+
δ'−
R1
OR3 H
Oδ'+
δ'−R1
OR3 H
���� ���� @ ��������� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� ������ $������� ���� ' �� ��� � ���%� �� �% �)���� ��������� * �� � ��� ����� � - 6������ ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �� �� ���� ��� �� ��� - @� ������ ���� ' ���� ��� � - A������ ���� ' �� ��� � - +������� ���� ' �������� � ����� ���������%��� � - "������ ���� ' ���� ��� ��
&� � 4 ����� ������� �� ��� �� ������ ������
6� �%�� � �� �D�� ���� �� " ��� ��� ��� �� �� ���� ���� � ��� ������ E3 ���� ���#F� 6� ��� ������� �� ������� ���� ���� ��� ��� � �� �������� ��� �%�� ��� �� ���� ���� ��
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�
O
Ph OMe+ + MeO-EtO-
O
Ph OEt
���� ���! @ @������������� � � ���E �� �� ���)�� ��� �%� � ��)����
O
R1 OR3
++ R3O- R2O-
O
R1 OR2
���� ���# @ D���� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� �������
R1 OR2
O O
R1O
OR2+
δ'+
δ'−
O R3
R3
R1 O
OO
R1O
OR2 +δ'+
δ'−
O R2
R3
R3
���� ���� @ ��������� ��� ������������� �� �%����� ���� �)����� �� ����� ������� $������� ���� ' �������� ����� �� �%� � ��� ��� �� �%���� - 6������ ���� ' �������� � �� �%� � ��� ����
&� �! '������ �� ���� �� �� ����� ���� �� ��� � � �$����� �� �� ������ ��� �$�����
+
O OHO
Cl
O
Acétyle
O OAcO
+ HCl
+Cl
O
+ HCl
NHH
NAcH
���� ���� @ <�)��� � � �� �� ���� � �%�� � ������ � �� �%������� ��� �� ��� ��� �%���)���
O
R1 ZR2
++ R2ZH HX
O
R1 X
���� ���, @ D���� �� �� ����� � ��� ��� �� � ��� ������ �#�� ��� ��� ���� �%��)�� � ��� ���)������ �%�������
�� ����� � ��� ����� E& � �F � ��� �� ��� �� �� ��� �� ������ ��� E& � �� � � F ���� ��� ���������%����� E� � ��F �� ��� ������ ��� �%�� ��� E� � ��� �F ������ �%�C������ ��� ������ �� ��� ��� ������� ��� ��� ������ ������� ������ 7 ��� ������ �� 7 ��� �� ��� E3 ����� ���� �� ���,F� ��� �� ��������� ���"+����� ��� 7 �� � ���� �����������= ��� ��� ����� � �(7(� � ��� �������� ������� ���= �� �� ��������������� ��� ��� ��������� ��� �������� �%����� �� ��� ������ ��� �%�� ��� ��� � �� ���� ����� � ��� ���
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,!
������ ���"+�� �����
'����)�� ^ ���� � ��� �� ��� ���"+�� ����= ��� �������� �%����� ��� �������� 7 �%� �� �%�� ����� �����(���� ��� ��� �� ������� �� �� ���� �� ��� ������ ��� �%�� �� ��� �� � ��� � �%�� ����� ������������ ��� ����%������ �� ������ ����
RCOOH + SOCl2 RCOCl SO2+ + HCl
RCOOH + P4O10 RCOOCOR H3PO4+12 6 4
���� ���& @ $������� � ��� ��� ���� �%��)�� � ��� ���)������ �%�������
R1 X
O O
R1Z
X+δ'+
δ'−
Z H
H
R2
R2
R1 Z
OO
R1Z
X +δ'+
δ'−X
H
H
R2
R2
R1 Z
O
δ'+
δ'−H
R1 Z
O
+
R2
R2 H
���� ���' @ ��������� �� �� ����� � ��� ��� �� � ��� ������ �#�� ��� ��� ���� �%��)�� � ��� ���)������ �%�������$������� ���� ' ���� ���� ����� �� �%��� � �� �%����� �� �� ��� ��� �%��)�� �%���)����� �%����� - 6���������� ' �������� � �� �%� � ��� ����� ���� �)��� - @� ������ ���� ' ���� ��� ��
'����)�� <� �)��� ������ ��� �� �� ���� � �� ����� ��� �� ��� � �� ��� ���� ��� ��� ��������� ��E3 ���� ����F�
R1 X
O O
R1N
XN
R1 N
O
X
O
R1N
X
+δ'+
δ'−
+δ'+δ'−
���� ���� @ ��� ������ �������� ����)���� ���� ������ � ������ �� �)������ 4 � ��� � � ��� �2�� ' �! ���� ������� ������)�� ���� ����� ��� � ���� � �%� ��)��)������� ������������ ��� ������ �� �� ������ ������ ����� $����������� ' ���� ���� ����� �� �� �)������ �� �� ��� ��� �%��)�� �%���)����� �%����� - 6������ ���� ' �������� ��� �%� � ��� ����� ���� �)��� �#�� � ���� � �� �%��)��)�������� ���� ����� ���� �%����� � ��� � �� �� �� ����� ��+� �2�� �� �������� ���� �� ��� ��� ����� �� �������� ��� ������� �� � � �������5 �� ����� ��� ���� 4��%* ��� ��� W! �� �%����� �� ����� ��� �#�� �� ����#� ���� �)�� ���� ����� �#�� �%����� � ����
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,#
&� �& )������ �� ������������ � �� ��� �� �(������
Me OMe
O1) 2 PhMgBr
2) Hydrolyse
OH
PhPh
���� ���� @ /���� � � �� ��� �� ����)�� �������� �� �%����� �� ���)���
R1 OR2
O1) 2 R3MgBr
OH
R1
R3R3
2) Hydrolyse
���� ���� @ �%��� � ��� ���� &���������� �� ��� ����� ���� �)����� ����� �%������� * ��� ��� �� ���������
R1 OR2
O O
R1OR2
R3+δ'+
δ'−
BrMg R3
MgBr
R1 R3
O
+ OR2
δ'−
δ'+O
R1OR2
R3
MgBr
���� ���! @ ��������� �� ����� � ��� ���� &���������� �� ��� ����� ���� �)������ $������� ���� ' ���� �&��� ����� �� �% ���� �������� �� �� ��� ����� ����� � �� �� ���� �)�� - 6������ ���� ' �������� � �� �%��� �����%���� ���� ����� �� �� ��� ��� � ����� �% ���� �������� �� �� �� �� � ����5 ��� �����#� �� �%���� ������5�%����� ����� ��� � �� ��������� # � ���������� >���. �� �� ����� ;;�
'����)�� ��� ����(������ ��� ���� ����� �� �T� � � �� �� ���� �� � +��� �� ���"�� ��� ����� ����� ��� ���"+�� ���� E3 ����� ���# �� ����F�
C
O1) RMgBr
OH
R2) HydrolyseO
O
���� ���# @ �%��� � ��� ���� &���������� �� �� �� �)�� �� ���� �� ����� �%������� �� ������ ���� �)������
O
R+
δ'+
δ'−
BrMg R
MgBr
+
O
C
OO
O
R
MgBr
OH2O
OH
R O+ 1/2 MgBr2 + 1/2 Mg(OH)2
���� ���� @��������� �� ����� � ��� ���� &���������� �� �� �� �)�� �� ���� ��� $������� ���� ' ���� ���� ������� �% ���� �������� �� �� ��� ����� ����� � �� �)�� �� ���� �� - 6������ ���� ' ����� � ���� &�������
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�
OMe
O
1) LiAlH4/Et2O
OH
2) Hydrolyse+ Aluminates de lithium+MeOH
���� ���� @ /���� � � ���E �� �� ���)�� ��� �� ����)�� ������� �� ������
R1 OR2
O OH
R1HH +
1) LiAlH4/Et2O
2) HydrolyseR2OH
���� ���, @ < �����5 �� ����� � ��� ����� ���� �)����� �#�� �� ����)�� ������� �� ����� � ��� ��� ��� ����������� ����� �)�� �)���
&� �5 '������� �� ��� �� �(������ �� �� ��� ���� ������� � �� �������
�� ����� ��� �� �� ������ � ��� ������ ���"+�� ���� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� ������ ����������� �� �+����� �� �������� ��� �� �� �� �� ��Z � ����� ��� �� ���� E3 ����� ����= ���, �� ���&F�
R1 OR2
O
+δ+
δ−
LiR1 OR2
O
∆'+
∆'− Li
O
R1
HOR2+ H AlH3
Li
R1 OR2
O
∆'+
∆'− Li AlH3
R1 H
O
+
O
R1H
OR2
LiAlH3
R2OAlH3δ'+ δ'−
���� ���& @ ��������� �� �� ����� � ��� ����� ���� �)����� ��� �� ����)�� ������� �� ������ $������� ���� '/���� � �����&���� ����������� �� �� ��� ������ � �� �� ���� �)�� - 6������ ���� ' <��� ���� ����� �� �%� ��)���� ���� �� �� �� �� ���� �)�� ���#� - @� ������ ���� ' �������� � �� �%��� ���� �� ����� � �� �%�����)��� ��� �%����� ����� ��� � �� ��������� # � ���������� >���: �� �� ����� ;;�
&� �6 '������� �� ����� �� �� ��� ���� ������� � �� �������
�� ����� ��� �� �� ������ � ��� �� ��� ��� �� ������������� ���� �� � �� �� �������� ��� ��� �� ���������� ����� ��� ������ ���"+�� ����� <� "� ��� ������� � ������ ��� � ��� �����(� ��� ���"�� ���� ��� ��� � ���������� �� � ���� ��� �� �� ������ � �� �%��� ��� ���� �� ��" � �� ������ ����� �� ������ � �"�� ����� 7 ������ � �%�� �� ���� E3 ���� ��!�F�
,�) #����� ��������� �� �&����� �$���� �$������� ���� �� ��� � �� ����� ���&���
9�� ���� ��� ��� ��� ���"�����= ��� ��� ��� ���"+���� �������� �� � �� �� ���� �%�����$�� ���� � � � �� ����� ���"���� ��� � �� ���� ������ �� ���� �%��� �� ���� ��� �� �� ��� ��� ������ ���"+�(� ���� E3 ���� ��!�F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,�
NH2
O
1) LiAlH4/Et2O
NH2
2) Hydrolyse+ Aluminates de lithium
���� ��!' @ /���� � �� �� ���E����� ��� �� ����)�� ������� �� ������
R1 NR2R3
O NR2R3
R1HH
1) LiAlH4/Et2O
2) Hydrolyse
���� ��!� @ < �����5 �� ����� � ��� ������ �#�� �� ����)�� ������� �� ����� � ��� ��� ������ ����� �)�� �)���
R1 NR2R3
O
+δ+
δ−
LiR1 NR2R3
O
∆'+
∆'− Li
O
R1
HNR2R3+ H AlH3
Li
R1 NR2R3
O
∆'+
∆'− Li AlH3
R1 H
N
+
O
R1H
NR2R3
LiAlH3
δ'+
δ'− H
HOAlH2 Li
R1 H
NH
δ+
δ−
+ H Al(OH)HR1
HNHAl(OH)H
LiH
Li
R1
HNHAl(OH)H
HLi
+ H2O R1CH2NH2 + Sels de lithium et d'aluminium
���� ��!� @ ��������� �� �� ����� � ��� ������ ��� �� ����)�� ������� �� ������
O + B O O
R2O R2O R2O
R1R1R1
H
+ BH
���� ��!� @ ��� �� �� ���� �� � ��� � � � �� �� ���� �)�� � � �������
&�!�� '������ ���������� �� ������� �$�� ���� �$��� �#�� �� � �� �� �(���
6� �%�� � �%��� ������ � �� ����� �� ������� ����������� ��+ ����� �� �%���� ��� �8���� ��� � ������ ��� ���"������ �� ����� � �%�� ����� ���"+�� ��� ��� �� (�D�� ��� � �� ���(������
����� ����� � �� �������� � E�������� � �� ��� ���= ����� ������� �������� � �� � ��2���� ���(��%���� �"�� � 7 �� ���� � �%�� �����F ��� ������ ������� ��� ����� ��� � � ��� ���"��(���"���
���� ��� ��� � �� �� ����� � ��������= � "� ��� �� "��� ��)����� �� ���(����� 7 �% ���� �� �� �����(
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,,
+ EtO- + EtOH
COOEt
COOEt
O
COOEt 2
���� ��!! @ /���� � �� �)������ � �� �%������ �%��)���
O + B
R2O
R1
+ BH2 R2OR1
O
R1
O
+ R2OH
���� ��!# @ /���� � �� � ������� � ���� � ������ �%���� ���� �)���� �� ����� �������
���� �� A��� ��� �� �C�� ������� ���" � ��� ��� �C�� ����$�� �� ���� ��� �� ��� ��� ���������= ��� ������ 7 ��= ��� ���� � "�� ��� ���� ��� ����� ��� �+����� E3 ���� ��!�F� �� �������� � �� ��� ��� ������ ��
R2OR1
O
R1
O
R2OR1
O
R1
O
R2OR1
O
R1
O
���� ��!� @ = ���� ��� ����� �� �� ���� � �4��� �%� �� &�����
� �� ��� ����� �� ����� ���� ��� �� "���= ����� ������ ��+ ����� �� �� ���� ��� �8������ ��� ��
O + B O O
R2O R2O R2O
R1R1R1
H
+ BH
O O O
R2O R2O R2O
R1R1R1
+δ'+δ'− OR2
R1
OOR2
O
R1
**
+OR2
R1
OOR2
O
R1
OR2
R1
O
R1
O
R2Oδ'+
δ'−
+OR2
R1
OO
R2O
R1 H
+OR2
R1
OO
R2OH
R1
���� ��!� @ ��������� �� �� ����� � �� � ������� � ���� � ������ �%����� ���� �)����� �� ����� ������� $����������� ' ���� ��� � �� �%���� ���� �)���� - 6������ ���� ' ���� ���� ����� �� �%�� ��� �� �%���� ���� �)���� -@� ������ ���� ' �������� � ����� �������� �� �%��� ��� - A������ ���� ' ����� � ���� &������ �#��������������� ��� �� � �#��!�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� ,&
&�!�� ���� �(������ �� ����� �� �(������
���� ����� �� �� ���= � ��� ��� "�� �%"������ ��� ����� �� �� �����"+���� �= ���� �� � � �� �� �� ��%��� � �� "�� ����
+
O
HO
O
OH [H+], ∆CO2
O
HO
+
O
HO
O
1) OH-, ∆CO2
O
+2) H+
H2O
���� ��!, @ 6����� �)��� � �� �%����� ��)�&��� ���� �� ����� ����� � �%� �� &���� �� ����� �������
O
O O
R2
R2 R2
R1R1
R1 + CO2
O
O
O
O
R2O
R2O
R1
R1 + CO2
O
O
H
H
���� ��!& @ �%���� ���� � ��������� �� �� ������ �)��� � �%� ����� ���� �)���� �� �%�������� � � �� �)�� ������ �� � � �� ��������� �� # �� � ���������� �%��������� �� ����� �����5 �� � ���� � �%�� ����� � �)�� ��������� �������� ������� �%�������� �� �� ����� ������5 �%�� �� ��������� � �� �%��� � ������ �� �%�������� � ����# ���� �� ������ �)��� ��
O
R
O
OH
O
R
O
OHR R
+CO2
+CO2
���� ��#' @ �� ����� ������5 ��� ������ �)��� �� ��#�� �� �� ���� ��� �� �%��� � ������ �� �%�������� ������ �������� �� �� �)�� �� ���� �� �� � ����� ���������
������ �
&������� ' ���� �� ���������������� �� � ���� ��������
A� �� � � ���� ���= � �� � �� ��$� ������ ��� � �������� �%����� � �����% � �%�� � �%������� �% �:������� ������� �+��� ������+ ��� ��� ������� ���������� ��� �� � ��� ��� �%��� ����� ��
*�� -�� �� ��������� �$������
9��� ����� � �� � ��� ��� ��� � ��"�� 7 ��� ��� ��� "�� � �%�������� ����� ��� ����+ ��� ����� ��� �������� �� ����� �� ���� �� ����� ��� �1� ��� �+����� E3 ���� .��F= �� ��"��� �� � ��� � � ������� ���� ����� �� ������� �� � � ��� �������"�� �� �� ���� � �� �� � � �� � ��= ��� ���+ �������� �� �� � � �� ��� ��������� ��������� ���� ���� ��"��� �� � ��� ��� �� �������� ��� ����� ������ ��� � ��� ���� �� 7 �������������� �� ������ � �� �������� ��� � ���� �� ������� ��� 5 ��� "��� $�� �%��� ��� � ��� ���� ���� ������� ��� ����� � ��+ ���� �� E�� �� � �����F� ������ �� ����� � � � �� ���� �� ������= � � � � �� ����� � ����� �� �� ������ ��� � �� ���$�� �� ������� � �� ����� ��� ��� �� �� ����� � �� � ��� 5 ����� ��� ���� �� �� ��� ��� �� �C�� ������� �� �� �D�� ��� $���
+Y C X
R3
R1
R2
δ'+δ'−
Y
R3
R2R1
+ X
���� .�� @ �� ��������� ",. �� ����� � ���� ����� �� � ����#� ��� �����
��� ����� �%�����"�� ��� ����� ��� ���� ���� �� ����� � �� � ���� ���� �� ��� �� �� �1�= � �%�� � �������� �� ��� �� �������= �� ������� �� �� ��� �������� �� ������ ��� ����� ���� �� ���$�� �� ������� ����� ����� �>J*���� �K E � = � �= � �������� �� ������F �� �>J ��� ��K E � = ��= � �������� �� ������F���� ����� ���+ � � ��� ����+ �%����� � � "�� � �(7(� � ��� ������ �� ������� ���� 9��� � ���� � �������� � �� � ��� �� ��� �� ����� � � �� � ��
� �� � ��� �� ����� ���� �� ��� �� ������ � ��� ��� ����
�� ����� � �� � ��� ��� �����= ������ ������� ����� ������ �� ��� � � A� ���� $�� ����+ ��� �= ����� ��� ����� ��� �� ������ �� ������ �� ��� ����� � �(7(� � �%�� ����� � ���� �� � ���� � E������ � ��� � ��= ���� � ����� �%��� � � ��=� � �F ��� ������� 7 ����� �%�� ������ �� �� 5 ���� ��� � ���� �� ����� �� ��� ������ 7 �%��� � "���� <� ���� � �� ��� �� �%������� � � "�� �������� �� �%���� ��� ����� � ���� '
��� � �
"��� �� ��� �
� �� ���� ��� �%���� ��� ���� �� ���� '� �� � � "��� � � ��
� ��� .� ���� �� �� ����� �
�� � ���= �%������� � � "�� �������� ��� ����� ��� ���� ���� �� ����� � �������� ��� �%�"�� �� �%������� ����� � �� �������� E� ��
� =' ��� F ���� �� ��+ ��� �� �������� 7 �% �������� � ��� ���+ ����"���
����������� '�� � 5 � ���� �� � �� �%���� �� ����� � � �� �������� E� ��=' ��F� �� ��� �� � �%������� �� "�� �������� �% ���� �� � 7 �%������� � � "�� �������� �%��� ��� � �� �� ����� � ��'
��� �� ������ ��� ���� ����� �� ����� � ���� �� �� �%� ��������� ���� �%���� ��� ���� �� �� �������� E� ��
� =' ��� F E3 ����
.��F�
���!������ ��������� � ���� ������ �� !� �� ���� �@ � �!����� � ��� �� �� � ����� � �� �� ��������� �� �������
&'
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &�
CR
G°
R P
CReqR CR
eqP
rG°
rG°
���� .�� @ 6�������� �%������� ����� ��� ��� * �� �������� � �%�� ����� � ���� ����� ��� � � ��������� ",.�
*�� *�������� + �$�.���� �� ��������� �� �� �������� �-�/�-�
��� � �������� �� ���� ���������� ��� �� ����� .�� ���������� �� �������� �� ������ ����� �� ������������ ���� �� ���������� ����!�
�� ����� .�� ������� �% �:����� �� �������� ���� �� ��� ��� ��"�� ��� �� ������� ��� "� ����� 7 ��� ��(��� ���� �1� �� �1�� ���� ��� ���+ ���= � ������� ��� �� ���" � ��� � �� �� � � ��� �� "��� $�� �%��� ��� � 5�� ����� � ��� �%������ ���� ��� �� ��� �� ��� �� ����� ���������
CR
G°
R
P
CR
G°
R P
a b
���� .�� @ ;������ �� �� ��������� � � ���� ��� �� �� ������� �%�� ����� � ���� ����� ������� * ���������� ",� �! ",. �!� ��� ��� � � � �������� �� � � �� � ��5 � �5 � � ������ �� � �#��!� �� ��#�����5�%�� �� �� � �� ������ ���� ��� ��� ���� �� ��#�������� �%���� ���������� ���������� �� �� � ���� �� ���� ��� � � �� �%�� ",� - �G ��5��5 � �5 � � ������ �� � �#��!� ;� �� �� �� ������� � ���� ��� � ���������! � �� � ����� �� ������ �� �� ������ �%��� ������� ������ �� ������ �� ��#�� ������ ��� ��� �� � ���� �%������� �� #���� ��� ���� � �#�� �� ��� ���� � � �������� ������ * �� ��� �� �� ����� ���������!�6��� �� ��� �� �� ",.5 �G �� 5 ��5 � � ������ �� � �#��!� +� �� �� ��� ��� �� ������� �� ���� �� ���� � �� ��",�� �� � ����� �� ������ �� �� �� ��#����� ��� ������ �� ���� �� ��� �������� �%��� ������� ������ �� ������ ��� �� ��#�� ������ ��������� �� � �� �� �%������� #���� ��� �#�� �� ��� ���� � � �������� ������ *�� ��� �� �� ����� ���)������ ��� ����!�
�� �D�� ���� �� � ������� ������ �%�������� �% �:����� �� �%����"������ ���� ���� �%����"���������� ��� ������ � ��� ����� �� �� ��"�� ��� � ������� �� ��� �%��������� � �� �� ������� ��� "��� $��� �%��� (��� �� <� ������� ��� � ������ ��� �� �1� ��� ��� ��� ��� � �(7(� � �� �� �1� ������ �%����"������ ���� �������� �� �%���� �� ���"�� ������ �� �%���� �%����$�� � ��� ��$� ������� E��� ��� ��� ��� ������������ � ���F E����� .�!F�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &�
CR
G°
R
P
CR
G°
R P
a b
���� .�! @ ;������ �� �%��� ������� ������ �� �� ������� � �� ���� � ��������� �%�� ����� � ���� &������ $ � ���������5 � ��� �� ��� �� �%��� ������� ������ �%����� �� ��� �� ��� - �� ���� ������ � �������� � �?�� ������ �%������� � �� �%��� ������� ������ ���������� ��� �� ��� �%��� ��� �� �� � ����&� � ������ ) �� ��� ����� �� ����������� � �� ����� ��� ��� ���� ���� �� ��� �� �� ",. � - ��#�� ��������������� ���� �� ! �� ���� ���� �� �� ",� � - ��#�� ������ ��� ��� ���� �� ���� ��� � ��!� 6� �?��5 �%��&����� � �� �� � ����� �� ������ �� � ��� �� �%������� � �� �%��� ������� ������ �� ��� ��� ���� ������ ��� �� �� ",. �� ���� ���� �� �� ",�� 3� � ���� ����� �%�� ����� � ���� �%��� ������� ������ � ���* �����%�������� ����� �%���#�� � �� �� ",� �� ��� ������ �� ����� �� �� ",.�
������ �
(��������� � � ����� � $ )� ��������� ���"#���
��� �����(+����= �� ����� �������� *<*%= ��� ��� ���$��� �� � ���� ��������������� ����������� ��+��� �� ���������� E3 ���� ;��F�
O OO
Ether diéthylique Tétrahydrofurane Oxyde d'éthylène
���� ;�� @ �������� �%����& �)����
��� �����(+���� ��� ��������� ������������ ��� ����� � E�� �"����� �� �������� �� ��= � "��� ������$���������� �� �� �������� �� ���� ��� �����= �� �������� ��� �� ���� �� ��F� ����� ����� �� ���� � ������ ������ �� � ��� � �� ���� ��� ������� �� �� � � ���� ��� E����� � ����� ��� � �������������� ��� �+�����F�
���� �� �� ��� ��� �����(+����= ��� ��+����= ���� ��� �%+��� �%�����$��= ���������� ��� ��� ����� � ��� �(7(� � ��� ����� � ������� ���= � �� 7 �� ���� � �� ����� 7 �� � ������� �� �� ���� �� ����� �������� �� ��� ��� � �% �������� ������� � ��� �� �����$��� <� ������� � ���� ����� � �� �� ������� �� �%�������� �� ����� ����%���= �� � � �� �� �� � �� � � �� "�� ���� ����� �������� �� � � �� "�� ��� ��� ����������� �� ��� ����� ����� ��+���� ���� �%������ ������� ��� ���� ��� ��� ���������� ���� E� "� ��� ���� �� ����F�
0�� 1�������� �� ��%��� � ������ �����
O+ H2O
HO
OH
[H+] OH
HO
+2 2
���� ;�� @ D���� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������
�� ��������� � ��� ���� ��� �� �������� �%��� ����� �� ������� ��� �%�� ��� <� "����� �+��� �������������� �� ����� � �%�������� ��� ��+���� �� � � �� �� �� ��� ����������� �� N �� ����� ����+��� ������ 7 �%������ �%���� �%+��$�� �� ����� ��+����
�� ����� ��� ��� ���"��"�� 7 ���� �� �� ����������� � ����������� �� ��� ����� ��� ����� ��� �����(+����= ��� ������ ����� �� � �� �� ���� �������
&�
���������� ����� �� ���� � ���� �� ���� ��� ���� ���������������� �� ������ ������� � �� ����� � �! " ##��� &!
+ H
O OHδ−
δ+
+H
OH δ−
δ+
δ'+
δ'−O
HO
O
H
H
H
+
δ'+
δ'−
O
O
H
H
O
O
H
H
H
H
���� ;�� @ ��������� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������ $������� ���� ' $� ��� � �� �%����& �)�� -6������ ���� ' "���� � ���� ����� �� �%�� �� �%����& �)�� �� ��� ��������� ",.� ���� �������������������� - @� ������ ���� ' 6��� ��� � �� �%��� ��
'����)�� �%������� �� �%��� ���� ������ � ��� ������ ��� ���+ ����� �� ���"�� �� ����� �� �%��+������ �� �� ���+ $�� ������ ���� �� ��� �� ���� �������= ��� ����� �� ����� ��� ��� ���+ ����� ��$��� ������� � C������� �� � � ��� ��� ��������� � �� �����
0�� 1�������� �� ��%��� � ������ &� ����
O+ H2O
HO
OH
[OH-] OH
HO
+2 2
���� ;�! @ D���� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� �������
�� ��������� � ��� ���� ��� �� �������� �%��� ����� �� ������� ��� �� "���� ���� �� � � �� �� ��=� "����� �+��� ����������� ��� �%�������� ��� ��+���� �� � � �� "�� ��� ��� ����������� �� N �� ���������+��� ������ 7 �%���� �� �%���� �%+��$�� �� ����� ��+����
�� ����� ��� ��� ��� ���+ ������� �%����� ������ ���� ��� ��� ��"�� ��� � ������� �� �1��
+ δ'+
δ'−O O
OH
H Oδ−δ+
+
O
O
H
H
O
OH
+
δ−
δ+H
O
H
δ'−δ'+H O
���� ;�# @ ��������� �� �% #���� ��� �� �)��� �� ����� ������� $������� ���� ' "���� � ���� ����� �� �%� ��)�� �)�� �� �%�� �)��� ��������� ",.� ���� ���������� ���������� - "�� ��� ���� ' /���� � ���� &�������$� ��� � �� �%��� ��� � ��������� � �� �%� � �)�� �)���
'����)�� �7(�����= �%������� �� �%��� ���� ������ � ��� ������ ��� ���+ ����� �� ���"�� �� ����� ���%��+��� ��� �� �� ���� $�� ������ ���� �� ��� �� ���� �������= ��� ����� �� ����� ��� ��� ���+ ��� ��$������� ��� � C��������