Download - Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
1/37
(Natural Products Chemistry)
Dr. Emrizal, M.Si., Apt.
Dr. Hilwan Y. Teruna, M.Si., Apt.
SEKOLAH TINGGI ILMU FARMASI RIAU
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
2/37
1. Pendahuluan
2. Skriningfitokimia,3. Biosintesis, Isolasi, Penentuanstruktur
1. Alkaloid
2. Flavonoid
3. Terpenoid
KimiaBah
anAlamI
Page2
1. Lignan
2. Kumarin
3. Tanin
4. Asetogenin
5. Kuinon
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
3/37
SKRINING FITOKIMIASKRINING FITOKIMIA
TERPENOID &TERPENOID &
STEROIDSTEROID
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
4/37
Senyawa organik BAberasal dari penggabungan2ataulebihunitisopren(C5) secarakepala keekor melalui jalur biosintesaasam
asetat danasammevalonat. Keragamanstruktur disebabkanoleh
reaksi sekundersep; hidrolisis, oksidasi, reduksi dansiklisasi
CH
Terpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page4
H3C CH
CH2
Unit isopren(C2H10)
Nama"terpen" dari kata turpentine" (terebentin).Terpendanterpenoidadalah konstituen utamaminyak atsiri dari
kebanyakan tumbuhan dan bunga
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
5/37
Terpenoid
Gabungan kepala ekor (head to tail)
KimiaBahan
AlamI
Page5
Secara in vivo, terlibat langsung molekul isopentenil piroposfat (IPP)
mengalami kondensasi melalui mekanisme Diels-Alder membentuk
molekul dengan unit isopren yang lebih besar. Contoh sederhana
adalah pembentukan senyawa limonen
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
6/37
Terpenoid
IPP (isopentenil
piroposfat)
OPP OPP
DMAPP (dimetilalil
piroposfat)
KimiaBahan
AlamI
Page6
In vivo
pirolisis
Limonen
(Cairan tak berwarna dari orange)
Penambah rasa kosmetik & obat
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
7/37
Terpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page7
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
8/37
Terpenoid
1. Hemiterpen 1 unit isopren(C5)
2. Monoterpen 2 unit isopren(C10)
3. Seskuiterpen 3 unit isopren(C15)
4. Diterpen 4 unit isopren(C20)
Penggolongan Terpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page8
.6. Tetraterpen 8 unit isopren(C40)
7. Politerpen > 8 unit isopren(> C40)
OH
1. Hemiterpenoid
Senyawa terpen yang paling
sederhana dari hemiterpenmisalnya -dimetilalilalkohol
-dimetilalil alkohol)
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
9/37
Terpenoid
2. MonoterpenoidBerdasarkankerangka, monoterpenoid terbagi atas:
1. Monoterpen rantai terbuka (asiklik)
2. Monoterpen sikloheksana (mono dan bisiklik)
3. Monoterpen siklopentana (senyawa iridoid / sekoiridoid)
KimiaBahan
AlamI
Page9
Monoterpenasiklik geraniol, nerol, linalool, &-sitral, sitronelal
&mirsena.
Komponen utama minyak atsiri, berbau wangi &spesifik.
Minyakpunyaarti ekonomi penting, bahan baku parfumBahan penambah bau&rasa dalam industri makanan&
minuman
Contoh:
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
10/37
Terpenoid
2. Monoterpenoid
CH2OH
OH
OH
CHO
KimiaBahan
AlamI
Page10
CHO
CHO
trans-sitral cis-sitral mirsena
Struktur beberapa senyawa monoterpenoid asiklik
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
11/37
Terpenoid
2. Monoterpenoid
mentol karvon kamfer
OH
O O
Last Here A6
01-04-15
KimiaBahan
AlamI
Page11
nepelakton loganin
Struktur beberapa senyawa monoterpenoid monosiklik&polisiklik
O
O
O
CO2Me
O glu
Struktur beberapa senyawa monoterpenoid lakton&iridoid
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
12/37
Terpenoid
3. SeskuiterpenoidBerdasarkankerangka, seskuiterpenoidterbagi atas:
1. Seskuiterpen rantai terbuka (asiklik)
2. Seskuiterpenrantai tertutup(mono&polisiklik)
3. Seskuiterpeniridoid
KimiaBahan
AlamI
Page12
Sebagai komponen minyak atsiri
Penyebaran cukup luas, dari tumbuhan sampai hewan
Diperkirakan tidak kurang dari 200 jenis kerangka
seskuiterpenoid
Contoh: farnesol (asiklik), zingiberen (monosiklik), -selinen(bisiklik), santonin (seskuiterpen lakton/iridoid).
Asam abisat &xantinin hormon pengatur pertum-
buhan tumbuh-tumbuhan
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
13/37
Terpenoid
3. SeskuiterpenoidPenggabungan head to tailseskuiterpenoid :
KimiaBahan
AlamI
Page13
(Seskuiterpen dari bagian
pelapis berlemak kulit apel)
Farnesen adalah pelapis apel dan kebanyakan buah, penyebab baukhas apel hijau. Oksidasi oleh udara dapat merusak buah. Produk
teroksidasi merusak membran sel menyebabkan kematian sel
dibagian terluar buah
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
14/37
Terpenoid
3. Seskuiterpenoid
OH
HH
O
OO
KimiaBahan
AlamI
Page14
O COOHOH O
O
O
OAc
asamabietatxantinina
Last Here B6 31-03-15
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
15/37
Terpenoid
3. Seskuiterpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page15
Humulene
(Minyak atsiri dariHumulus lupulus)
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
16/37
Terpenoid
4. DiterpenoidPenggolongantidaksebanyakmonodanseskuiterpenoid:
1. Diterpen rantai terbuka (asiklik) fitol
2. Diterpenmono, bi danpolisiklik (tri, tetraataupentasiklik)
KimiaBahan
AlamI
Page16
Sifatbiologisditerpenberagam, mulai dari racunsampai
hormon-hormontumbuhan
Catatan:
CH2OH
fitol
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
17/37
Terpenoid
4. Diterpenoid
Sembrena oleoresin dariPinus albicanus
Diterpen monosiklik:
KimiaBahan
AlamI
Page17
sembrena
Diterpen bisiklik:
H
OH
OH
H
OH
skareol manool
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
18/37
Terpenoid
4. DiterpenoidDiterpen tri, tetra dan Pentasiklik:
O
OH
OH
OAc
O
KimiaBahan
AlamI
Page18
asampimarat
Asamhardwikat Grayanatoksin-1
COOH OH
forskolin
CO2H
asamabietat
OH
COOH OAc
OHHO
HO
OH
HO
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
19/37
Terpenoid
4. DiterpenoidDiterpen tri, tetra dan Pentasiklik:
HOH
HOOC
OH
HO
O
KimiaBahan
AlamI
Page19
Taksol
(suatu kemoterapi)
asamgiberelat
Retinol
(suatu bentuk vitamin A)
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
20/37
Terpenoid
5. TriterpenoidSangat beragam
Kebanyakan alkohol, aldehid atauasamkarboksilat.
Umumtidakberwarna, berupakristal, TLtinggi &optisaktif.
Uji untukmendeteksi triterpenoid ialahpereaksi LB =
- -KimiaBahan
AlamI
Page20
triterpen& sterol memberikanwarnahijau-biru
Triterpenoid(-amirindari tumbuhan Manila, rasa pahit)
Sterol (-sitosterol, stigmasterol dankampesterol)Saponin(diosgenin, steroid saponin)
Glikosida jantung(oleandrin dariNerium oleander)
Penggolongantriterpenoid:
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
21/37
Terpenoid
5. Triterpenoid
HO
KimiaBahan
AlamI
Page21
-
Pemeriksaantriterpenoid umumnyapemisahansecara ekstraksi
denganpelarut organik. Setelah lemakdanlilindihilangkandengan
eter / heksana, triterpenoiddapatdiekstraksi denganmetanol panas.
Untuktriterpenglikosidadilakukanhidrolisisasamencer, kemudian
diekstraksi ulang. Antimonkloridadalamkloroformdapat digunakan
sebagai penampak nodapadaplat KLT
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
22/37
Terpenoid
Karotenoid, tetraterpenoiddengan8 unit isopren(C40),
pigmenluasdalamtanamandanbakteri. Padahewan
terdapat karotenoidkhusus, -karotensebagai sumber
mensintesis vitamin A
Karotenoid u amemberikanwarnamakan
6. Tetraterpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page22
Padatumbuhan, karotenoidberfungsi sebagai pigmen
pembantudalamfotosintesis.
Sebagai pewarna bunga&buah. Dalambungakarotenoid
berupazat warnakuning, sementaradalambuahberupa
warna jinggaataumerah.
Lebihdari 300 struktur karotenoidsudahberhasil diketahui
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
23/37
Terpenoid
6. TetraterpenoidContoh:
-karoten
KimiaBahan
AlamI
Page23
-karoten
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
24/37
Terpenoid
Contoh Terpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page24
bisabolen mirsen
COOH
Asamabietatoleanan friedelan
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
25/37
Terpenoid
Biosintesis Terpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page25
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
26/37
Terpenoid
Biosintesis Terpenoid
KimiaBahan
AlamI
Page26
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
27/37
Steroid
Steroid Kerangkakarbonnya berasal dari 6 unit isoprene, yangsecaraumumditurunkandari senyawa asiklikC30 skualen
A B
C D
E
KimiaBahan
AlamI
Page27
skualen
Seluruh steroid mengandung suatu sistim cincin tetrasiklik
Beberapa hormon merupakan steroid
Hormon merupakan suatu chemical messengers
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
28/37
Steroid
Inti dan Penomoran Steroid
R3
R2 R1
1 10
5
11
14
17
KimiaBahan
AlamI
Page28
, -s opentanoper roenantren
Steroid Kerangkakarbonnya berasal dari 6 unit isoprene, yangsecaraumumditurunkandari senyawa asiklikC30 skualen
A B
C D
E
skualen
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
29/37
Steroid
Kerangka & Contoh SteroidNama Kerangka Senyawa Substitusi Alkil (R)
Androstan H
Pregnan CH2CH3
Kolan CH(CH3)(CH2)2CH3
KimiaBahan
AlamI
Page29
HO HO
C2H5
-amirin stigmasterol
3 2 2 3 2
Argostan CH(CH3)(CH2)2CH(CH3)CH(CH3)2
stigmastan CH(CH3)(CH2)2CH(C2H5)CH(CH3)2
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
30/37
Steroid
Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)1. Sterol Insulator, BahanBaku
2. AsamEmpedu Emulsifikasi Lipid
3. HormonSeks Stimulasi OrganSeks
4. HormonAndrenokortikoid Cegah Radang
KimiaBahan
AlamI
Page30
. 6. Sapogenin Diterjen, Racun
KERANGKA DASAR KARBON
STEROL
OH*
*
OH*
*
OH*
*
Kholesterol Ergosterol Stigmasterol
1. Kerangka Sterol
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
31/37
Steroid
Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)ASAM-ASAM EMPEDU
OH COOH
*
COOH
*
2. Asam-asam Empedu
KimiaBahan
AlamI
Page31
OH OHH
* *
Asam kolat Asam litokolat
OHH
HORMON SEKS
OH
O OH
O
*
OH
O
CH3
*
*
Oestron Testosteron Progesteron
3. Hormon Seks
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
32/37
Steroid
Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)HORMON ANDRENOKORTIKOID
OHOH2C
OHO
*OH
OH
O
**
4. Hormon Adrenokortikoid
KimiaBahan
AlamI
Page32
O OH
Kortison Aldosteron
O
*
* *
AGLIKON KARDIAK
O
OH
OH
O
H
O
OH
OH
O
OH
OH
*
*
*
*
*
Digitoksigenin(Kardenolida)
Strofantidin
5. Aglikon Kardiak
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
33/37
Steroid
Klasifikasi Steroid(Sifat Fisiologis)
*
SAPOGENIN
**
*
O
O
CH3
HO
O
H
CH3
6. Sapogenin
KimiaBahan
AlamI
Page33
* *
Diosgenin Sarsapogenin
OHHOH
OH
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
34/37
Deteksi Terpenoid dan Steroid
Prosedur Umum1. 4 gsampel segar, potonghalus, masukkankeErlenmeyer100 ml, maserasi dengan25 ml EtOH, panaskan 15menit.
2. SaringkeErlenmeyer 50 ml dalamkeadaanpanas, uapkan
sampai seluruhEtOHhabis.
3. Tambahkankloroform& air sulin 5 ml 1:1 kocok
KimiaBahan
AlamI
Page34
biarkansampai memisahsempurnaantarakloroformdanair.
4. Masing-masingbagianpelarut yangmemisahdipindahkan
kedalamtabungreaksi yangbersih.
Lapisankloroform(disebut fraksi kloroform) di bagian
bawah Pemeriksaanterpenoid dansteroid,
Lapisanair (disebut fraksi air) Pemeriksaan flavonoid,
fenolikdansaponin.
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
35/37
Deteksi Terpenoid dan SteroidProsedur Metoda LB (Lieberman-Burchard)
1. Pipet Pasteur bersih, masukkankapas, masukkanarangaktif
(norit) sampai 1/3dari panjangpipet.
2. Ambil pipet lapisanCHCl3, masukkanhati-hati kedalam
pipetberisikannorit.
KimiaBahan
AlamI
Page35
karet pipet untukmemberi tekanan.
4. FiltratCHCl3 harus jernih (norit cukupaktif mengikat klorofil),
sedikit filtrat masukkankeplat tetes, biarkankering.
5. BilaCHCl3 telahmenguap&kering, tambahkankedalam
lobangplat tetes:
Satulobang+asamsulfat pekat.
Satulobang+asamasetat anhidrat.
Satulobang+asamasetat anhidrat + H2SO4 p
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
36/37
Deteksi Terpenoid dan SteroidProsedur Metoda LB (Lieberman-Burchard)
6. Terbentuknyawarnabiru-ungu steroid
7. Terbentuknyawarnamerah terpenoid.
KimiaBahan
AlamI
Page36
-
7/21/2019 Kuliah 4. Terpenoid - Steroid
37/37
Click to add text
Thank You