Download - P9 Chemické speciality2015
Fungicidy
proti parazitickým houbám
Chemické speciality - přednáška IX
Fungicidy
• houby napadají rostliny i dřevo
• plísně a nižší houby (oomycety) – množí se dělením vláken a výtrusnicemi
• nejúčinnější je prevence
• dělení podle složení– anorganické
– organokovové
– organické kontaktní
– organické systémové
Chemické speciality - přednáška IX
Anorganické fungicidy
• síra a polysulfidy (CaSx, NaSx), měďnaté preparáty (bordeauxská jícha –3Cu(OH)2.CaSO4), oxychloridy mědi (3CuO.CuCl2.4H2O)
• Kuprikol 50, Champion 50
Chemické speciality - přednáška IX
Organokovové fungicidy
• kovem je Cu, dříve i Hg a Sn, ale ty jsou vysoce toxické
• naftenát měďnatý, který se používá k ochraně dřeva, textilu a juty
• 8-hydroxychinolinát měďnatý, který se využívá k ochraně textilu, papíru, plastů a nátěrových hmot (Quinolate)
Chemické speciality - přednáška IX
Organické kontaktní fungicidy
• karbamáty, dithiokarbamáty
– Ferbam
– Metiram
Chemické speciality - přednáška IX
(CH3)2N
S
Sn
Zn (Fe)
S
S
NH
CH2
CH2
NH
S
S
n
Zn (Mn)
NH
O
O CH3
O
O
NH
Organické systémové fungicidy
• vznik resistence, použití v kombinaci s kontaktními, často obsahují heterocykly– azoxystrobin – strobilurinový fungicid, původně
extrahovaný z houby Strobilurus tenacellus
– mandipropamid – na mor rajčat a brambor
Chemické speciality - přednáška IX
OMeMeO2C
strobilurin A
O
NN
O
CNMeO
2C
OMe
Herbicidy
proti nežádoucí vegetaci
Chemické speciality - přednáška IX
Nežádoucí vegetace - plevel
• konkurenční rostlina, která škodí tím že:
– potlačuje růst kulturní plodiny
– konkuruje o prostor, světlo, živiny, vláhu
– porušuje vývoj plodiny a rovnoměrnost dozrávání
– brání obdělávání půdy
– podporuje vývoj a šíření škůdců
– znehodnocuje plodinu při sklizni
Chemické speciality - přednáška IX
Dělení herbicidů 1
• podle působnosti
– totální (stabilní a nestabilní)
– selektivní
• podle užití
– postemergentní (aplikace po vzrůstu), vstřebává se listy
– preemergentní (aplikace před vyklíčením), vstřebává se kořeny
Chemické speciality - přednáška IX
Selektivita herbicidu
• selektivita závisí na:
– chemické struktuře herbicidu
– dávkování
– finalizaci preparátu
– způsobu použití
– botanické příslušnosti – zásadní
• jednoděložné rostliny – trávy, obilí, kukuřice
• dvouděložné rostliny – širokolisté plodiny, len
Chemické speciality - přednáška IX
Dělení herbicidů 2
1. ionogenní herbicidya. substituované fenoxyoctové, fenoxypropionové a fenoxymáslené kyselinyb. jiné chlorované kyselinyc. nitrované alkylfenolyd. halogenované fenolye. bipyridiliové derivátyf. fosfonové deriváty aminokyselin
2. neionogenní herbicidya. karbamátyb. thiokarbamátyc. 1,3,5-triazinyd. močovinye. substituované aniliny a anilidyf. estery substituované fenoxy-fenoxypropionové kyseliny
Chemické speciality - přednáška IX
1. Ionogenní herbicidy
• hlavně proti dvouděložným rostlinám, případně totální
• rozpustné ve vodě
• obsahují skupinu –COOH, -OH (fenoly), -PO(OH)2, [R4N]+X-
• aplikace jako postemergentní
Chemické speciality - přednáška IX
1. Ionogenní herbicidy
a. substituované fenoxyoctové, fenoxypropionové a fenoxymáslené kyseliny
účinné jsou fenoxyoctová, 2-fenoxypropionová, 2-fenoxymáselná, 3-fenoxypropionová se také aplikuje, protože některé rostliny jí odbourávají a účinou 2-fenoxypropionovou
Chemické speciality - přednáška IX
OO
OHCH3
Cl
MCPA, ještě hojně využívaná je MCPB, aplikace buď jako kyselina nebo ve formě soli K, Na, NH4
Aminex Pur
1. Ionogenní herbicidy
b. jiné chlorované kyseliny – syntetické auxiny
– používají se hlavně na trávníky, v kombinaci s hnojivem
Chemické speciality - přednáška IX
NCl
Cl
COOH
k. dichlorpikolinová, clopyralid
NF
Cl
O
Cl
NH2
COOH
fluroxypyr
1. Ionogenní herbicidy
c. nitrované alkylfenoly – do obilí
d. halogenované fenoly
Chemické speciality - přednáška IX
OH
R
NO2
O2N R = CH3R = CH(CH3)CH2CH3 – méně toxický
OH
X
Y
z
1. Ionogenní herbicidy
e. bipyridiliové deriváty –desikanty
Chemické speciality - přednáška IX
N N
n+ +
2 Br-N NCH3
CH3
n
2Cl-+ +
diquat – spíš totálníparaquat, Gramoxon
V půdě jsou rychle deaktivovány a nezanechávají rezidua, ale zanechávají rezidua v rostlinách (diquat 3 – 5 dnů, paraquat až 21 dnů) Toxický účinek je zprostředkován volnými kyslíkovými radikály a proteolytickými enzymy, v EU zakázány
1. Ionogenní herbicidy
f. fosfonové deriváty aminokyselin
– nejznámější produkt – RoundUp - Monsanto
– totální herbicid, na ošetření zemědělské půdy
– postemergentní
– povolená aplikace v cukrovce a bramborách
– od 2015 pravděpodobně karcinogenní
– „roundup ready“ GM plodiny, vývoj rezistence
Chemické speciality - přednáška IX
POH
O
OH
CH
2
NH
CH
2
COOH
2. Neionogenní herbicidy
• proti jednoděložným rostlinám, někdy v kombinaci s ionogenním
a. karbamáty
Chemické speciality - přednáška IX
R NH2COCl
2 R N=C=O ROH R NH
O
OR+ +
NH
O
O
NH
O
O
CH3
desmedifam
NH
O
O
NH
O
O
CH3
CH3
fenmedifam
2. Neionogenní herbicidy
b. thiokarbamáty
c. 1,3,5 – triaziny, diaziny
- velmi nízká biodegradabilita a dlouhodobé
přetrvávání ve vodním prostředí
- možnost vzniku nitrosaminů z reziduí
- atrazin má xenoestrogenní účinky
- příprava z kyanurchloridu
Chemické speciality - přednáška IX
S N
O
CH3
CH3
prosulfocarb, Boxer
N
N
N
Cl
NH
NH
N
N
Cl
NH2
COOH
aminocyclopyrachlor
2. Neionogenní herbicidy
d. močoviny– málo toxické pro ryby a včely
– u lidí – problémy se štítnou žlázou a účinky na kůži
Chemické speciality - přednáška IX
Substituent 1 Substituent 2 Účinek
1. generace aryl alkyl Totální, preemergentní
2. generace heterocyklus alkyl Selektivní proti 2 děl.
3. generace heterocyklus aryl Účinnější než 2. gen.
R N=C=OCH3
CH3
NH2 R NH
NH
O
CH3
CH3
+
substituent 1substituent 2
nová generace – sulfonylované močoviny, aplikace pre i postemergentně, proti 2 děložnýmchlorsulfuron, Gleanflupyrsulfuron - methyl
S
O
NH
O O
NH
N N
N
Cl
CH3
OCH
3
2. Neionogenní herbicidy
e. substituované aniliny a anilidy
Chemické speciality - přednáška IX
N
O
Cl
OMe
NH
OCl
Cl
metolachlor, Dual Gold
propanil
NH2
CH3
CH3
CH3
O
OCH3
H5C2
NH
CH3
CH3
OCH3
ClCH2COCl
H5C2
N
CH3
CH3
OCH3
O
Cl
+ +
2. Neionogenní herbicidy
f. estery substituované fenoxy-fenoxypropionové kyseliny
– proti jednoděložným, selektivní, účinné
Chemické speciality - přednáška IX
O O
RCOO
CH3
X
Y
X,Y = ClR = - CH3, -C2H5, - C4H9
Další herbicidy
– juglon – přírodní s allelopatickými účinky, z ořešáků
– ocet
– D-limonen
– slaná voda
– monocerin
Chemické speciality - přednáška IX