Download - Polimeros Em Solução
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Polmeros em SoluoFsico Qumica de PolmerosProf. Srgio Pezzin
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Em quais solventes um determinado polmero se dissolve ?
Quando um dado Polmero ser miscvel com outro polmero ?
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Solues e Blendas Polimricas
Podemos prever o comportamento de fases ?
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A Entropia de Misturas Polimricas
nA = 48 nB = 16nA = 48 nB = 1
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A Entalpia de Misturas Polimricas
Depende das interaes entre as molculas - Precisamos de uma expresso para H a partir dos componentes puros.
H duas abordagens mais comumente usadas:
Hildebrand Parmetros de solubilidade ()Flory Parmetros de interao binrios ()
Ambos consideram as interaes entre pares de molculas e ambos assumem que apenas foras de disperso e foras dipolares fracas.
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Entalpia Livre de Mistura Modelo Flory-Huggins
TERMO ENTLPICO
TERMO ENTRPICO
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Densidade de Energia Coesiva energia necessria para remover uma molcula de suas vizinhanas.
Elastmeros < 80 Termoplsticos amorfos 80 a 100Semicristalinos > 100
DEC = Hv/Vm
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Densidade de Energia CoesivaComponentes puros
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Densidade de Energia CoesivaMisturas
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Entalpia de mistura e o parmetro de solubilidade Define os parmetros de solubilidadeVariao de densidade de energia coesiva quando AB se forma a partir de AA e BB.
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Parmetro de Solubilidade de Hildebrandt igual raiz quadrada da densidade de energia coesiva.
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Parmetro de Solubilidade de HildebrandtContribuio de grupos
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Relao entre e
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Porque polmeros hidrocarbonetos no se dissolvem facilmente ?
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Comportamento de Fase
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Comportamento de Fase
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Comportamento de Fase
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Comportamento de FaseO potencial qumico
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Comportamento de FaseCalculando um Diagrama de Fases
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Comportamento de FaseOs valores crticos
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Valores crticos da diferena de parmetros de solubilidade
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Comportamento de FaseCurva espinodal para o sistema poliestireno / ciclo-hexano
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Comportamento de FaseValores de para o sistema poliestireno / ciclo-hexano
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Comportamento de FasePrevises de modelos simples
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Comportamento de FaseComparao com experimentos
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Comportamento de FaseSeparao de fases em Blendas SAN/NBRNucleao e crescimento - BinodalDecomposio espinodal
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Limitaes da Teoria de Flory-Huggins BASEADA EM UM MODELO DE MALHA IGNORA O "VOLUME LIVRE" CONSIDERA A MISTURA ALEATRIA ESTRITAMENTE, SE APLICA APENAS A MOLCULAS NO POLARES COMPUTA APENAS A ENTROPIA COMBINATORIAL
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As condies theta ()Cadeias expandidasCadeias se tornam ideais
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Bom SolventeAumenta as dimenses do novelo (coil).O abaixamento da temperatura reduz o poder" do solvente.Mudanas na dimenso do novelo afetam a viscosidade.Temperatura Flory - temperatura na qual a "pobreza" do solvente compensa exatamente o efeito do volume excludo.
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Bom SolventeA dimenso do novelo tambm relacionada equao de Mark-Houwink em que os extremos so: o modelo da esfera o model do cilndro rgido (rigid rod)