PROCESSOS DE PRODUPROCESSOS DE PRODUÇÇÃO DEÃO DEBIODIESELBIODIESEL
Prof. Donato Aranda, Ph. DEscola de Química/UFRJ
UFSCarSão CarlosMarço, 2007
Os combustíveis FósseisTemperatura Média do Planeta
[CO2] na Atmosfera
Tendências Climáticas
Vantagens do Biodiesel
Consumo equivalente ao Diesel;
1000 vezes menos emissões de óxidos de enxofre;
50% menos emissões de CO e particulados (fumaça negra);
78% menos emissões de gases de efeito estufa;
Maior lubricidade, aumenta a vida útil do motor;
Mais biodegradável do que o açúcar;
Menos venenoso do que o sal de cozinha.
Combustível Renovável
E. U. Goal for Biofuels
Ref: Verband Deutsher Biodieselhersteller e. V. Am Weidendamm
2005: B2 (2% de biodiesel no diesel) - Obrigatório a partir de Jan/20082013: B5 obrigatório (2,5 bilhões de litros / ano de biodiesel)
• Desoneração fiscal para projetos socias• Linhas de financiamento do BNDES ResoluResoluççãoão 1.1351.135/04/04• Petrobrás compra todo o Biodiesel produzido com selo social
Nov/05: 70 milhões de litros
Mar/2006: 170 milhões de litros
Julho/2006: 600 milhões de litros
(Lei n° 11.097/2005);
Brasil - Programa de Biodiesel
2010
Soja, Soja, Sebo, Sebo, AlgodãoAlgodão
PalmaPalmaMamonaMamona
GirassolGirassol
JatrophaJatropha
CanolaCanola
BabaBabaççuu
AmendoimAmendoim
Oleaginosas com maior produtividade
Pinhão MansoJathopha curcas
DendêElaies Guineensis
Pinhão Manso 5000Dendê 5000Soja 450Mamona 750
Litros/haOleaginosas
Jatropha curcas BiodieselJatropha curcas Biodiesel
Output/Input Energy ~ 5- 6*
*Ref: Ouedraogo, 1991
Output/Input Energy ~ 8*Output/Input Energy ~ 8*
*Ref: Lor, E.E.S. et al, World Bioenergy http://www.svebio.se/attachments/33/295.pdf
Potencial Brasileiro
Área Agricultável (milhões de hectares)
Fonte: FAO, 1994, 2000, 2002
99% das Gorduras e óleos vegetais são Triglicerídeos ...
Glicerídeo Ácido Graxo Molécula de Triglicerídeo
VegetableVegetable OilOil –– TriglyceridesTriglyceridesNatural Natural HydrolysisHydrolysis producesproduces FFAFFA
(in (in allall CrudeCrude VegVeg. . OilsOils) )
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--CCOCHOCH22
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
O
O
O
HH22OO + + LypasesLypases
FattyFatty AcidsAcids –– Molecular Molecular StructuresStructures
FA: ácido graxoA: álcoolG: glicerina
Óleo vegetal Biodiesel
FA
FAFA
FA
Álcool Glicerina
Reação de produção do Biodiesel
ReaReaçção de ão de TransesterificaTransesterificaççãoão
3 mol3 molééculas de CHculas de CH33OH ou CHOH ou CH33--CHCH22--OHOH
ÁÁlcoollcool
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
TriglicerTrigliceríídeodeo
O
O
O
ReaReaçção de ão de TransesterificaTransesterificaççãoão
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCCOC22HH55
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH33
O
O
3 de Biodíesel Etílico
3 de Biodíesel Metílico
HH22CC--OHOH
H CH C--OHOH
HH22CC--OHOH
GlicerolGlicerol
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCCOC22HH55
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH33
O
O
Biodíesel Etílico
Biodíesel Metílico
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3
Biodiesel Biodiesel –– ÉÉster Etster Etíílico ou lico ou MetMetíílicolico
Diesel de petrDiesel de petróóleoleo
Diesel x Biodiesel
LUBRICITY: Biodiesel LUBRICITY: Biodiesel vsvs. Diesel. DieselPetro-Diesel with Sulphur:High Lubricity, without Sulphur: Poor Lubricity
CHCH33--(CH(CH22))nn--COCHCOCH33 Metallic Surface
O
Biodiesel: High Lubricity without sulphur
S
Metallic Surface
EmissionsEmissions: Biodiesel : Biodiesel vsvs. Diesel. DieselPetrodiesel: SOx, CO, PM Emissions
CHCH33--(CH(CH22))nn--CCOOCHCH33
O
Biodiesel: Dramatic Reduction of Emissions
+ O2
CO2 + H2O + SOx + CO + MP + Arom.S
+ O2
+ O2 CO2 + H2O
More Oxidation, more complete oxidation
DirectDirect PolutionPolution –– ImpactImpact ofof ParticulatesParticulates
B20 B20 decreases12% particulateemissions.
Impact in S. Paulo city: 350 avoideddeaths/year
Processo de Transesterificação
EquilEquilííbrio de Reabrio de Reaççãoão
Interrompendomisturação
MisturaçãoContínua
BiodieselGlicerol
T + 3 A ↔ 3 B + G
O processo contO processo contíínuo apresenta limitanuo apresenta limitaçções de equilões de equilííbrio qubrio quíímico em mico em cada reator de conversãocada reator de conversão
A EstratA Estratéégia dos Processosgia dos ProcessosContContíínuosnuos
GlicerolGlicerolT + 3 A 3 B + G
Reação Completa !
CrownCrown IronIron
DecanterDecanterRemoção através de Decantadores entre os Reatores (2)Após o 2º. Reator, o biodiesel é lavado. Centrífuga separa o biodiesel da água.
ÁÁguagua
CentrCentríífugafuga
WestfaliaWestfalia
CentrCentríífugasfugas
Lavagem
Remoção através de Centrífugas entre os Reatores
DesmetDesmet--BallestraBallestra
SegregaSegregaçção Interna da Glicerinaão Interna da Glicerina
Lavagem
Remoção através de Dispositivo Interno nos ReatoresCentrifugação após lavagem
LurgiLurgi
GlicerolGlicerolT + 3 A 3 B + G
Reação Completa !
Decantadores, porém fazem uso de filtros de coalescência
Acidez e SaponificaAcidez e Saponificaççãoão
Lurgi, Ballestra, Crown e outros:
acidez máxima de 0,1 % na matéria-primaumidade máxima: 0,1%
Preocupação: Minimizar a saponificação
AgropalmaAgropalma
VegetableVegetable OilOil –– TriglyceridesTriglyceridesNatural Natural HydrolysisHydrolysis producesproduces FFAFFA
(in (in allall CrudeCrude VegVeg. . OilsOils) )
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--CCOCHOCH22
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
O
O
O
HH22OO + + LypasesLypases
PhysicalPhysical RefiningRefining of of PalmPalm OilOil producesproducesLypoLypo--ResidueResidue
80-85% FFA. Produced from Crude Palm Oil Vacuum Distillation
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--CC
O
OH
AmountAmount of FFA:of FFA:44--8% of 8% of Total Total CrudeCrude PalmPalm OilOil
(POVD)(POVD)
AGROPALMA: BIODIESEL DE RESAGROPALMA: BIODIESEL DE RESÍÍDUOS:DUOS:QUALIDADE PREMIUMQUALIDADE PREMIUM
CATCATÁÁLISE HETEROGÊNEALISE HETEROGÊNEANão implica riscos de contaminação dos produtos, uma vez que há facilidade de separação. Não necessita de etapas de neutralização de produtos.Industrialmente, existem catalisadores em processos petroquímicos e oleoquímicos com durabilidade de meses ou até mesmo anos. Quando adequadamente regenerados, os catalisadores sólidos podem ser reutilizados com manutenção de sua atividade, gerando grande economia no processo.
TheoreticalTheoretical CalculationsCalculationsPalmiticPalmitic AcidAcid
DensityDensity of Chargesof ChargesProtonatedProtonated PalmiticPalmitic AcidAcid
TransitionTransition StateState
+ H3OHC
OH
C
HO
CH2 14H3C O CH3H
+
OH
C
HO
CH2 14H3C
+
MethanolMethanol + + ProtonatedProtonated PalmiticPalmitic AcidAcid
LUMOmetanol
HOMOacido protonado
E= 0,075 eV
E= -0,442 eV
HOMOmetanol
LUMOacido protonado
E= -0,264 eV
E= -0,230 eV
Um bom catalisador deve interagir com o LUMO do ácido protonado
ESTERIFICATION CATALYSTESTERIFICATION CATALYST
HeterogeneousCatalyst
ReusableZero SoapEasy to removeNo neutralization
step NobicNobic AcidAcid(CBMM)(CBMM)
LangmuirLangmuir--HinshelwoodHinshelwood--HougenHougen--WatsonWatson ModelsModels
2A6A54
2A3A21
A Xk+Xk+kXk+Xk+k
=)r(-ControlControl of of SurfaceSurface ReactionReaction
0 10 20 30 40 50 60 70
0
10
20
30
40
50
60
70
0 10 20 30 40 50 60 70
0
10
20
30
40
50
60
70C
onve
rsio
n / %
Reaction time / min
(a) 1 wt.-%130oC
Niobia HY-340 powder
HY Zeolite (SAR = 60)
Con
vers
ion
/ %
Reaction time / min
Niobia HY-340 powder
HY Zeolite (SAR = 60)
(b) 2 wt.%130oC
To be published:Aranda, D.A.G. et alCatalysis Today, 2007
ÁÁCIDOS CATALISAM A ESTERIFICACIDOS CATALISAM A ESTERIFICAÇÇÃOÃO
OHC
O
C H2 14
H3C
+ H+OH
C
HO
C H2 14
H3C
+
BronstedBronsted SitesSites
Força Ácida ?
Densidade de Sítios ?
OtherOther FattyFatty AcidAcid FeedstocksFeedstocks
0 10 20 30 40 50 60
20
25
30
35
40
45
50
55
60 Esterification on Nb-340 Catalyst
T = 140 oC
Soybean Tallow Palm
Con
vers
ion
(%)
Time (min)
EXPERIMENTSEXPERIMENTS
0
20
40
60
80
100
0 20 40 60
Tempo (min)
Con
vers
ão (%
)
HeterogêneaHomogêneaSem catalisador
AGROPALMA, BELAGROPALMA, BELÉÉMM--PA, APRIL/2005PA, APRIL/2005
Patent: D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003. D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes, WO2004096962, 2004.
Patent: D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003. D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes, WO2004096962,
AgropalmaAgropalma, Bel, Beléémm--PA, PA, April/2005April/2005
Patent: D. A. G. Aranda and O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003. D. A. G. Aranda and O. A. C. Antunes, WO2004096962, 2004.
AgropalmaAgropalma ProcessProcess
AgropalmaAgropalma ProcessProcess
HidrHidróóliselise provoca geraprovoca geraçção de ão de áácidos cidos graxos a partir de graxos a partir de óóleos e gordurasleos e gorduras
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--CCOCHOCH22
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
O
O
O
HH22OO + + LypasesLypases
Normalmente esse processo é inibido, mas pode ser acelerado...
Hidrólise: SGS (Ponta Grossa), ICSG (Campinas), Irgovel (Pelotas)
HidrHidróólise Industriallise IndustrialFábricas no Brasil:SGS (Ponta Grossa),ICSG (Campinas),Irgovel (Pelotas)
Ácido Graxo: 99%
ESTERIFICAESTERIFICAÇÇÃOÃO
Catalisadores = Ácidos
100 kg 100 kg ÁÁcido Graxo + 16 kg etanol cido Graxo + 16 kg etanol →→
→→ 109 kg biodiesel + 7 kg 109 kg biodiesel + 7 kg waterwater
((acidacid)) ((alcoholalcohol))
((esterester)) ((waterwater))
GermanGerman WayWay FeedstocksFeedstocks –– JustJust RefinedRefinedVegVeg OilsOils
Crude Veg Oil Specific
RefiningRefined Oil + Fatty Acids
US$ 350-400/t US$ 400-450/t
100 kg 94 kg
Refined OilTransesterification Biodiesel + CRUDE
GLYCERINEUS$ 900/t93 kg
BrazilianBrazilian WayWay –– CrudeCrude VegVeg. . OilsOils
Crude Veg Oil HydrolysisFatty Acids + Food Grade
GlycerolUS$ 350-400/t
100 kg
Fatty Acids EsterificationBiodiesel + WATER
US$ 900/t98 kg
5% More 5% More BiodieselBiodiesel (Premium Grade), No (Premium Grade), No soapsoap ! ! No No OilOil RefiningRefining !!
Operating Costs in a Conventional Operating Costs in a Conventional Transesterification Biodiesel PlantTransesterification Biodiesel Plant
Size Ton/year 10,000 20,000 50,000 100,000Chemicals ¢/L 5 5 4 4
Energy ¢/L 2 1 1 0.7Oper.Costs ¢/L 7 6 5 4.7
In a 100,000 t/year, it means US$ 5.3 Million/year !!Chemicals: US$ 4.5 Million/year
Highly Acid Feedstocks: Loss in Refining
Operating Costs: Hydroesterification vs Operating Costs: Hydroesterification vs Transesterification (50,000 mton/year)Transesterification (50,000 mton/year)
Transesterification Hydrolysis + Esterification
Chemicals (¢/L) 4 1Energy (¢/L) 1 2
Oper.Costs (¢/L) 5 3
If biodiesel plant is integrated with an ethanol plant, operatingcosts will be less than 2 ¢/L.
No acidity limits in the feedstocks
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Year
NPV
(R$
10-6
)
30%
25%
20%
15%
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
1D
isco
nt ra
tes
Payback Time
15%20%25%30%
AnAnáálise de Sensibilidadelise de Sensibilidade40.000 40.000 ton/anoton/ano –– Taxa de DescontoTaxa de Desconto
AnAnáálise de Sensibilidadelise de Sensibilidade40.000 40.000 ton/anoton/ano –– PrePreçço do o do BiodieselBiodiesel
0
20
40
60
80
100
120
140
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Year
NPV
(R$
10-6
)
R$ 0,96 / litro
R$ 1,55 / litro
US$ 0,74 / litro
R$ 1,30 / litro
R$ 1,44 / litro
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5
1
Pric
e pe
r Lite
r
Payback time
R$ 1,44 / litro R$ 1,30 / litro US$ 0,74 / litro R$ 1,55 / litro R$ 0,96 / litro
AnAnáálise de Sensibilidadelise de Sensibilidade40.000 40.000 ton/anoton/ano –– Custo da Custo da MatMat. Prima. Prima
0
10
20
30
40
50
60
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Year
NPV
(R$
10-6
)
R$ 0,80 /kg
R$ 0,70 /kg
R$ 0,65 /kg
R$ 0,60 /kg
R$ 0,55 /kg
R$ 0,50 /kg
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5
1
Pric
e of
Raw
Mat
eria
l
Payback Time
R$ 0,50 /kg
R$ 0,55 /kg
R$ 0,60 /kg
R$ 0,65 /kg
R$ 0,70 /kg
R$ 0,80 /kg
Fonte: UOP
Óleo de Pinhão Manso 43
Óleo de Palma 46
Óleo de Soja 73
Sebo 41
US$/bblMat. Primas
Custo de produCusto de produçção das Matão das Matéérias Primasrias PrimasU
S$/b
bl
I I I I I I I I I
1989 1991 1993 1995 1997 1999 2001 2003 2005
10
20
30
40
5
0
60
7
0
ano
Custos - 100 mil ton ano(115 milhões de litros)
US$ Milhões
Investimento 15
Operação/ano 11,5
Matéria-prima (p. manso)/ano 31
Faturamento/ano 85
AnAnáálise de uma Planta de 100 mil lise de uma Planta de 100 mil t/anot/ano com com óóleo a US$ leo a US$ 580/t e 580/t e BiodieselBiodiesel a R$ 1,70/L. O efeito de 50% de a R$ 1,70/L. O efeito de 50% de redureduçção do custo ão do custo operacional com catalisador operacional com catalisador heterogêneoheterogêneo
Fluxo de Caixa
8,1
2,62,32,21,91,61,3(2,5)
(2,5)
12,6
23,0
14,912,3
10,07,8
5,94,33,0
5,58,0
(4,6)(10,0)
(5,0)
-
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
R$
mi
Fluxo de Caixa Operacional Fluxo de Caixa Acumulado
EBITDA e EBIT
12,2 12,2 12,2 12,2 12,2 12,2 11,8 11,8 11,8
10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2
8,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
22,0
2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
R$ m
i
EBITIDA EBIT
Fluxo de Caixa
11,86,36,05,95,65,35,01,2
1,2
14,9
58,4
46,740,3
34,328,5
22,917,6
12,611,410,3
(4,6)(10,0)
-
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
R$
mi
Fluxo de Caixa Operacional Fluxo de Caixa Acumulado
EBITDA e EBIT
17,7
9,9
17,7 17,7 17,7 17,7 17,7 17,3 17,3 17,3
10,3
15,7 15,7 15,7 15,7 15,7 15,7 15,7 15,7 15,7
8,0
10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
22,0
2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
R$
mi
EBITIDA EBIT
VPL = R$ 26.756.660VPL = R$ 9.499.100
PROPERTIES UNITY EN 14214 AGROPALMA
0.86-0.903.5-5.0
0,0524
100,096,5
--0,30
0,0200,001
55
101
51---
0,500,020,250,80,20,20,2120
6
DENSITY, 20ºC kg/m3 0,87
ESTER % 99,599,5DISTILATION; 90% VOL. °C 350
Ca + Mg mg/kg 2P mg/kg 11
IODINE 50
VISCOSITY, 40°C, mm2/s 44--4.54.5WATER, MAX. % vol. 0,000CONTAMINATION mg/kg 15FLASH POINT, MIN. °C 177
CARBON RESIDUE. % 0,01ASHES, MX. % 0,001SULPHUR (*) % 0,001Na + K, MAX. mg/kg 22
CORROSION, 3 H, 50 °C, MAX. - - - 1CETANE - - - 6969ASPECT CLEANACIDITY, MAX. mg KOH / g 0,50FREE GLYCEROL, MAX. % 0,001TOTAL GLYCEROL, MAX. % 0,000,00MONOGLYCERIDES % 0,01DIGLYCERIDES % 0,0TRIGLYCERIDES % 0,OMETHANOL OR ETHANOL, MAX. % 0,010,01
OXIDATION STABILITY 110°C, MIN h 7272
LAUDO BRLAUDO BR
OxidationOxidation StabilityStability
Conductivity measurement
Platine electrode
Volatile reception
Heater block
Sample
Air
Reaction vessel
OxidationOxidation StabilityStabilityInitiation RH → R* + H*
Propagation R* + O2 → ROO*ROO* + → ROOH + R*
Ending ROO* + R* → ROORROO* + ROO* → ROOR + O2 Stable productsR* + R* → RR
RH- radical fatty acid insaturatedR* - free radicalROO* - radical peroxideROOH – hydroperoxide
OxidationOxidation StabilityStability -- InductionInduction PeriodPeriod
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8Tempo, h
Con
dutiv
idad
e, S
/cm
PI = 5,55
PI = 6,25
400 ppm
800 ppm
SemA d it ivo
PI = 0,6
ColdCold PropertiesProperties
palmitate
oleate linoleate
CFPP additivesCFPP additives
-10
-5
0
5
10
15
0 500 1000 1500 2000
Additive, ppm
CFP
P,ºC
Soybean Sunflower Cotton Jatropha curcas
The effect of improver cold flow additive on Cold FilterPlugging Point (CFPP) in soybean biodiesel, sunflower biodiesel,
cotton biodiesel and jatropha curcas biodiesel.
GlycerideGlyceride AnalysisAnalysis
5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 min
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
1.25
1.50
1.75
uV(x100,000)
Chromatogram
Gly
cerin
But
antri
ol IS
TD1
Mon
opal
miti
n
Mon
olin
olei
nM
onoo
lein
Mon
oste
arin
Tric
aprin
ISTD
2
Dig
lyce
rides
(res
t)D
igly
cerid
es (r
est)
Dig
lyce
rides
(res
t)D
igly
cerid
es (r
est)
Dig
lyce
rides
(res
t)D
igly
cerid
es (r
est)
Dig
lyce
ride
Dig
lyce
rides
(res
t)D
igly
cerid
es (r
est)
Trig
lyce
ride
FastFast andand CheapCheap Total Total GlycerolGlycerol AnalysisAnalysis
Enzymatic method to evaluate total glycerol in biodieselsamples.
Spectrofotometer, reactants ~ 15 min
PI 0504024PI 0504024--8 (8 (BrazilianBrazilian PatentPatent))
ReactionsReactions
MethodologyMethodology
20 μL prepared sample
2000 μL reactants
BathTime: 10 min
Temperature: 37ºC
Spectrofotometer500 nm
MethodologyMethodology
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
0 100 200 300 400 500 600 700
Glicerol (ppm)
Abs
. 50
0 nm
Spectrofotometer500 nm Absorbance
Standard curve
7,17
0,311,01
0,37 0,570,15
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
Soja Soja destilada Mamona Mamonadestilada
Sebo Sebo destilado
ANFAVEAANFAVEA
POSIÇÃO ATUAL DE POSTOS COM BIODIESEL
No de postos que distribuem biodiesel = 210No de municípios atendidos = 79No de estados atendidos = 5No de abastecimentos em um ano = 504. 470Volume total comercializado em um ano = 25.600.000 litros (julhol/05 a julho/06)
BIODIESEL NOS POSTOS
MÉDIA DE VENDAS BIODIESEL MAR 2004 até ABR 2006 ( em litros)
35.000
30.000
25.000
20.000
15.000
10.000
5.000
0mar abr mai jun jul ago set out nov dez jan fev mar abr mai jun jul ago set out nov dez jan fev mar abr
2004 2005 2006
Diesel
Biodiesel B2
Crescimento de 25%
No de empresas que utilizam biodiesel = 240No de municípios atendidos = 109No de estados atendidos = 5Volume total comercializado em um ano = 10.500.000 litros
POSIÇÃO ATUAL DE EMPRESAS QUE UTILIZAM BIODIESEL
DEPOIMENTOS DAS EMPRESAS
Sr. Maurício Bucioli
“Venho através desta agradecer-lhes pelo profissionalismo e presteza que, você e sua empresa tem nos disponibilizado nesta parceria, que tende a ampliar em muito seus horizontes. Para nossa felicidade, constatamos que nestes aproximadamente 60 dias de consumo BIODIESEL/ALE, nossos caminhõespassaram a apresentar performance de desempenho superior. As médias de nossos caminhões aumentaram em 0,2 a 0,4 Km por litro de biodiesel. Estamos muito contentes com esteresultado. Temos um controle muito rígido destes números e de longa data. Não tínhamos atingido estas médias com os anos anteriores de consumo do produto que utilizávamos.Para confirmar nossa tese, verificamos que um parceiro indicado por nós, que passou a consumir BIODIESEL/ALE logo em seguida do nosso início, também teve a mesma constatação. O Consumidor se trata da Transporte de Água Parnaíba e podem confirmar esta informação com eles.Parabéns e muito obrigado por tudo”.Atenciosamente.
Carlos MurariDiretor
DEPOIMENTOS DAS EMPRESAS
BRINKS – Campinas/SP
“Estou muito satisfeito com o uso do biodiesel da ALE. Percebi melhoria no consumo (8km para 10km por litro) e redução de fumaça”. João (Chefe de Manutenção)
RAMOS TURISMO – São Paulo/SP
“Uso o biodiesel desde dezembro de 2005 e pude perceber redução de fumaça em minha frota”. Marcelo (Sócio Gerente)
PORQUE É UM PRODUTO DE SUCESSO?
Percepção do Consumidor
Emite menos fumaça
Diminuiu o ruído do motor diesel
Reduziu o consumo de combustível
Aumentou a potência do motor
Nunca houve registro de recusa do Biodiesel
FIDELIZAÇÃO NO PRODUTO
HH--BioBio
+ 8+ 8--10 H10 H22 6 H6 H22O + HidrocarbonetosO + Hidrocarbonetos
Hidrotratamento, P> 50 atm, T> 300 C, catHidrotratamento, P> 50 atm, T> 300 C, catalisadoralisador
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH
HH33CC--CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22-- CHCH22--COCHCOCH22
TriglicerTrigliceríídeodeo
O
O
O
22ªª. Gera. Geraçção de Biocombustão de BiocombustííveisveisEtanol de CeluloseGaseificação de Biomassa seguida de Fischer-Tropsch (Biomass to Liquids)Bióleo de Pirólise de BiomassaBioóleo de Craqueamento e Desoxigenação (sem Pirólise)
CONCLUSÕES CONCLUSÕES Biodiesel estBiodiesel estáá sendo produzido industrialmentesendo produzido industrialmente
em diversas escalas. O programa em diversas escalas. O programa éé irreversirreversíível.vel.JJáá existem mais de 3000 postos no paexistem mais de 3000 postos no paíís s abastecendo biodiesel;abastecendo biodiesel;Sebo e algodão são viSebo e algodão são viááveis;veis;Palma e Pinhão Manso serão cada vez mais Palma e Pinhão Manso serão cada vez mais usados;usados;Estamos apenas no comeEstamos apenas no começço das tecnologias de o das tecnologias de produproduçção de biocombustão de biocombustííveis.veis.
Obrigado !Obrigado !
www.greentecwww.greentec--ufrj.comufrj.com
“Todas as coisas cooperam para o bem daqueles que amam a Deus”