Download - Seminar Tổng Hợp Hữu Cơ
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
1/41
I HC QUC GIA THNH PH H CH MINHTRNG I HC KHOA HC T NHIN
KHOA HA HC
B MN HA HC HU C
!"MINART#NG H$P HU C
% &'() !* +,-. /-+ &01.2 &3.2 ,45,67 +8
G9H: ) T,!; T
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
2/41
M+ /+I; ML 7 E
II; C,-. /-+ 5,. .2 ., +,+ SC,1/+&(V(&WX D
III; !* +,-. /-+ /Y5 &,Z S!&01/+&(V(&WX D
a) Nhng phn ng nh hng lp th....................................................................14
b) S chn lc lp th ca phn ng........................................................................17
I9; !* +,-. /-+ V[ &0? + &?., +,\& &]8.2 ^.2 SR2(1/+&(V(&WX _
a) S ankyl ha ketone.........................................................................................20
b) S chn lc ca phn ng cng th!n th"ch #$o ca%bonyl t&'p c(ch. ..............................21
9; !* +,-. /-+ +` 5,. .2 50(+W/(+; aF9I; H &?., &1b. c& +d.2 + e., f a_
a) h' n*ng +potent&al ene%gy)...............................................................................31
b) ,- /t th' n*ng 01S +potent&al ene%gy 23%4ace)......................................................32
9I; Kg& /7Y. EF
Ti liu tham kho Eh
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
3/41
I; ML 7
5hoa hc l$ c(ch thc con ng6& 73an 2(t #$ t8 h&3 #- th' g&& t nh&9n. 5h& 2
h&3 b&'t "t :c t c nh;t nh< ch=ng ta b>t ?3 k&'n t"o l"& th' g&&@
Tng hp hu c l xy dng nn nhng cu trc cp phn t da trn kin
th!c h"a h#c$ %h& n ngy h'( nay) nhi*u cu trc + ,c chinh ph-c) nhi*u c'ng tr.nh
+ tr thnh /0n ph1( nh,ng 23n c4n rt nhi*u th5ch th!c g6p ph0i$ 7t tr&ng /8 " l9 /
ch#n l#c tr&ng (t ph0n !ng tng hp$ 7t 2n * kh'ng (:i nh,ng c" l; /; kh'ng $
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
4/41
II; C,-. /-+ 5,. .2 ., +,+ SC,1/+&(V(&WX
?u tr&ng (t phn t c" hai nh"( h&@t tAnh nh,ng chng ta chB (u8n thc hiCn
ph0n !ng trn (t tr&ng nhng nh"( " ( kh'ng t5c ng ln nh"( kh5c$ ?h, 2Dy c" /ch#n l#c ph0n !ng nh"( ch!c$ %hng ta xE( xFt c5c tr,=ng hp /au9
; G ph0n !ng t,ng 8i hai nh"( ch!c kh5c nhau nh, H?IJ2 HKI$
a; Lh0n !ng cMa (t tr&ng hai nh"( ch!c gi8ng nhau9 chng ta c" thN t@& thnh
onoEthEr F;
E; Lh0n !ng (t lOn trn nh"( ch!c tr&ng khi n" c" thN ph0n !ng hai lOn nh, tr&ng
tng hp thi&l$
?u hai nh"( c" h&@t tAnh kh'ng gi8ng nhau) nh"( h&@t tAnh hn c" thN thc hiCn
ph0n !ng c lDp$
P(idE a l paracEta(&lQthu8c gi0( au ph
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
5/41
Tr&ng Ru5 tr.nh tng hp) / nitr& h"a trn phEn&l chB cOn thc hiCn tr&ng dung dSch I?K
l&+ng$U
Ang h:p Bycloethylca&ne.
TAnh ch#n l#c thn h@ch gia hai nguyn t &xygEn nghE c" 2V kh" khWn hn nh,ng
khi (t nh"( l alc&h&l 2 nh"( c4n l@i l car
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
6/41
ph0n !ng 2:i alkyl halidE$ %hng ta c" thN tWng h&@t tAnh cMa n" ln ng c"
tAnh thn h@ch nh, IZQ hay ZJQ$ Gi*u ny r rng tr&ng ph0n !ng 2:i ?aJZ 2 At r rng hn
2:i ?aIZ$ Lh0n !ng Ou tin Jch& thi&l _nh,ng i*u ny l tr@ng th5i cn
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
7/41
?h,ng (t /8 ph0n !ng l&@i ny l@i rt thnh c'ng$ Tng hp ng nh, 2:i (t E/tEr) 2iCc
phn c5ch lin kt t@& thnh
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
8/41
Tng hp thi&l _c" thN kiN( /&5t t8t nu thi&urEa aJ,c / d-ng thay ch& ?aIZ
h&6c ?aJZ nh, t5c cht thn h@ch$ Thi&urEa
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
9/41
uy tr.nh tng hp cht (-c tiu Ea$U)
7t tr&ng hai nh"( ch!c gi8ng nhau c" thN d3n t:i / cng h,ng 2* hiCu /ut
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
10/41
(t n Snh l3n nhau$ IiCu /ut thu (&n&EthEr DFdng tr&ng tng hp 2ita(inU)]v l w])
ca& hn ]_ 5ng kN$
+;Lh,ng ph5p t8t nht N kt hp hai nh"( ch!c gi8ng nhau thnh (t nh"( ( ph0n
!ng (t lOn ch& ra /0n ph1( h&@t tAnh thp hn nhi*u /& 2:i nguyn liCu
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
11/41
C,j k
?u hai nh"( ch!c gOn nhau ( kh'ng kh5c
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
12/41
b* nguyn tYc) c0 hai car
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
13/41
pr&t&n 2S trA ?UN t@& thnh ani&n a(idE$ %5c iCn tAch ( h.nh thnh trn ?U,c chia
/V ng nh, c5c lc 1y
xung Ruanh$
{ Pni&n h.nh thnh trn ?U/au khi (t pr&t&n ,c cng h,ng
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
14/41
III; !* +,-. /-+ /Y5 &,Z S!&01/+&(V(&WX
I&@t tAnh /inh h#c cMa (t hp cht hu c ph- thuc 2& lDp thN cMa chng$ Thu8c
trS
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
15/41
Lh0n !ng Z?J l( nghSch chuyNn cu h.nh cht n*n 2 (i cht n*n chB t@& thnh
(t l&@i `ng phn `ng phn Ruang h#c$
Tr&ng tr,=ng hp kh'ng c" carng c" thN ch& c5c
d@ng xuyn lDp thN ph1n kh5c nhau) tr,=ng hp ny l `ng phn /yn 2 anti$
Lh0n !ng dihydr&xy h"a alkEnE
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
16/41
0ng th8ng k (t 2i ph0n !ng c"
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
17/41
Tn Lh0n !ng \t Ru0
Z?J
Gi cuh.nh
vJ Lh- thuc2& 2StrA I 2
Pv %ng ci/
Pv%ngtran/
Iydr&
h"a
%ng ci/
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
18/41
u5 tr.nh chuyNn 2S tj ra cc k th'ng d-ng tr&ng 2iCc tng hp a(inE$ %ht n*n
tinh khit l (t acid Ruang h&@t J,c afid h"a t@& thnh _/au " (t ?Jt@& thnh
nitrEn$ ?guyn t nit ny chB c" w iCn t nn chuyNn 2S t@& thnh i/&cianatE$ u5 tr.nh
t@& i/&cianatE ,c ghi nhDn c" hiCu /ut oo$w $ Zau " thMy gi0i tr&ng n,:c t@& thnh
(t a(idE$
b) S h!n l! lp th "a phn ng\hi n"i 2* / la ch#n lDp thN ngha l (t ph0n !ng c" thN thE& hai c&n ,=ng
kh5c nhau 2 ch& hai /0n ph1( kh5c nhau 2* ph,ng diCn lDp thN$ ?" c" thN l d& (t /0n
ph1( kh8ng ch ng h#c 2 /0n ph1( kia kh8ng ch nhiCt ng h#c$ \Et&nE aEc" thN
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
19/41
Z cng U) 7EJ?I 2& E2:i hiCu /ut ghi nhDn l w_U$ Gi*u Ruan tr#ng l tng hp aJ
tX a_2:i hai nh"( th tr&ng 24ng 2S trA /yn$ %>ng t,ng t 2:i tr,=ng hp kEt&nE trn
ta /; / d-ng (t t5c cht c`ng k*nh N t5c kAch 2S trA xAch @& nh, Lh~i$ ,:c cu8i
cng l / t@& thnh E/tE 2:i anhyrid acEtic$
Tr&ng nhng tr,=ng hp cht n*n kh'ng ph0i cu tr@ng gh ( h.nh thnh d@ng
gh /au khi cng (t t5c nhn thn h@ch h&6c thn iCn t 2& th. /; t@& thnh (t cn
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
20/41
Cp th phn ng ca c(c ph!n tD E F"ng g;p.
G8i 2:i c5c phn t c" 24ng nhj 24ng ))]q t`n t@i d@ng
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
21/41
Gi*u ny ,c gi0i thAch r^ng HKI tr&ng DF + t@& lin kt hidr& 2:i t5c cht nn/; t5c kAch 2& cng h,:ng 2:i nh"( HKI$U_
I9; !* +,-. /-+ V[ &0? + &?., +,\& &]8.2 ^.2 SR2(1/+&(V(&Wq
ch,ng ta + xE( xFt nh"( ch!c n& /; ph0n !ng tr&ng ph0n !ng h"a h#c$ y
gi= khi tr&ng cht n*n c" nhi*u 2S trA t,ng t nhau cng nh"( ch!cq th. 2S trA n& /; ph0n
!ng[ %h}ng h@n nh, t@i ani&n phEn&l al@i h.nh thnh lin kt %QK tr&ng khi c>ng l (t
i&n En&latE kh5c Fl@i t@& thnh lin kt %Q%$
Iay / (Ethyl h"a n& /; x0y ra khi i tX cht n*n J;
I&6c (t t5c cht thn h@ch /; cng 2& 2S trA U) hay U)J cMa (t car
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
22/41
a) S ank#l h$a k%ton%.Tr&ng tr,=ng hp ta tng hp cht E) s t,ng Ou tin l /; th'ng Rua / ankyl h"a
kEt&nE kh'ng 8i x!ng$ GN / ch#n l#c (@nh (; ta c" thN gYn th( (t nh"( E/tE 2&
nh, s t,ng h`i tng hp d,:i y$
Tr&ng hai nh"( ankyl gYn 2&)
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
23/41
Tuy nhin / la ch#n t8t nht l gia cMa U)Qdicar
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
24/41
b) S h!n l! "a phn ng &ng th'n th(h o a*bon#l ti+p ,h.G" l / c@nh tranh cMa Ru5 tr.nh cng U)J 2 U)$
Tng Ru5t 2* ph0n !ng9
UqZ0n ph1( h.nh thnh da trn / phn cYt lin kt cMa %%) tr&ng khi a l cMa%K nn thuDn li 2* (6t nhiCt ng h#c hn lin kt gia %QK
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
25/41
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
26/41
%5c nh h"a h#c &rt(und + c8 gYng tng hp cht EJ2:i hai nh"( ankyl 2S trA /yn$
I# ch& diankyl `ng t5c d-ng 2:i kEt&nE E_2 thu ,c D$ Z la ch#n acid thMy gi0i
giai &@n /au l cc k Ruan tr#ng) N chuyNn (t car
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
27/41
Tr&ng nhng tr,=ng hp c4n l@i) khi kh'ng
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
28/41
9; !* +,-. /-+ +` 5,. .2 50(+W/(+;
Go l:ng n& F3ng ln #$ l$ lo"& phn ng c c(ch lH g&& /c thI n9n t(ch l$
chJng %&9ng. Lh0n !ng pEricyclic "ng 2ai tr4 rt Ruan tr#ng kh'ng chB tr&ng tng hp hu c (
c4n tr&ng 2iCc nghin c!u ls thuyt$ ?ghin c!u 2* c ch /; gip ta i*u khiNn 2 tin
&5n ,c /0n ph1( cMa ph0n !ng$ ^ng 2iCc / d-ng 2n @&
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
29/41
%ng cOn ch s r^ng kh'ng ph0i lc n& End& c>ng l /0n ph1( chAnh ( c4n ty thuc
2& t,ng t5c th! cp tr&ng trang th5i chuyNn tip cMa ph0n !ng$
?u chB gi0i thAch thuOn ty thE& lDp thN) N tr5nh t,ng t5c gia nh"( acEt&xy
tr&ng acEt&xycicl&pEntadiEnE ph0n !ng 2:i EthylEnEU]th. /0n ph1( /yn ph0i chi(
,u th$
?^( ng&i d &5n cMa chng ta khi /0n ph1( thu ,c l `ng phn anti ln t:i gOn
U__$ b*
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
30/41
Z t,ng t5c gia c6p iCn t t d& trn &xygEn cMa nh"( acEt&xy 2:i 7K cMa EtilEn
l(
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
31/41
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
32/41
9; H &?., &1b. c& +d.2 + e., f
%5c ls thuyt h"a h#c ,c xy dng N gi0i thAch c>ng nh, tin Snh c5c chi*uh,:ng ph0n !ng tr&ng thc nghiC($ 7t /8 ph0n !ng ,c nghin c!u k cng 2 gi0i
thAch thnh c'ng nh,ng 23n c4n rt nhi*u tr,=ng hp ph!c t@p c4n
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
33/41
Gi*u g. gy nn / kh5c
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
34/41
^ng 2iCc tAnh t&5n trn (5y tAnh kh&a h#c ta c" thN thu ,c tr@ng th5i trung gian t8t nht
gia c5c t5c cht tX " d &5n ,c /0n ph1($ 7t i*u 5ng ch s r^ng) (5y tAnh /;
kh'ng * xut . i(g&
a)Th+ n-ng pot%ntial %n%*g#)
Tr&ng c h#c c iNn) th nWng l @i l,ng 6c tr,ng ch& kh0 nWng /inh c'ng cMa
2Dt$ Tr&ng c h#c l,ng t) s ngha 2Dt ls ny c>ng kh'ng (y kh5c
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
35/41
I.nh U in thin th nWng thE& g"c nhS diCn cMa EthanE
Tr&ng (t phn t th nWng /; chB lin Ruan t:i di lin kt) g"c lin kt h&6c g"c nhS
diCn$ in i h"a h#c lu'n k( thE& / cYt c5c lin kt c> N h.nh thnh c5c lin kt
(:i$ & " /; l( thay i 2S trA cMa h@t nhn kF& thE& / thay i 2* th nWng$ Gi*u "
ch& phFp ta c" thN t.( hiNu (t tin tr.nh ph0n !ng th'ng Rua Ruan /5t / thay i 2* (6t
th nWng$
b) /0 m1t th+ n-ng 23S pot%ntial %n%*g# 4u*5a%).
* (6t th nWng l h( tng thN (' t0 /
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
36/41
ng lc cMa (t ph0n !ng h&5 h#c) n" l c / N x5c Snh kh0 nWng ph0n !ng) c ch
ph0n !ng) ng h#c) ng lc h#c h&5 h#c 2 ph phn t$ ~y (t 2A d- n gi0n ta /;
kh0& /5t
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
37/41
I.nh iNu din
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
38/41
thung l>ng I.nh a d,:iq !ng 2:i tr@ng th5i cu8i cMa ph0n !ng) khi Ru5 tr.nh th
+ x0y ra c" thN c&i J _% 2 U% $ ~c " th nWng chB ph- thuc rU$
Tr@ng th5i nWng l,ng ca& nht ( hC @t t:i ch& phFp chuyNn tX tr@ng th5i Ou /ang tr@ng
th5i cu8i) t@i " h.nh thnh ph!c cht h&@t ng $$$$$ $$$$$R S T ) c" th nWng cc @i$ ?h, 2Dy
hC (u8n chuyNn tX tr@ng th5i ny /ang tr@ng th5i kh5c ph0i chuyNn Rua c&n ,=ng At tiu
t8n nWng l,ng nhtQ c&n ,=ng & n8i hai thung l>ng$ G,=ng ny g#i l ,=ng ph0n !ng
,=ng nFt !t tr&ng h.nh aq$
U&Qc l$ ca (y tnh l$ FV %a l$ con 6ng n$o #$ ng #& t%"ng th(& t%3ng g&an n$o.K&-3 n$y l3Ln cho nhng F o(n h3 ch.
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
39/41
9I; Kg& /7Y.
%hng ta ph0i h#c rt nhi*u) l( 2iCc rt nhi*u N tng hp nn (t cht$ Tr&ng khi
2:i (i giy) th gi:i t nhin t@& nn c0 tB cht 2:i kh0 nWng ch#n l#c tuyCt 8i$ ~u'n c"
nhi*u th! c4n ph0i Ruan /5t 2 h#c hji$ i /E(inar ny hi 2#ng c" thN gi:i thiCu (t phOntr&ng nhng th! ( c&n ng,=i +
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
40/41
Ti liu tham kho
U$ Ztuart arrEn and Laul yatt) Krganic /ynthEr/i/ 9 thE di/c&nnEcti&n appr&ach)/Ec&nd Editi&n) ilEy) J__
J$ Z$ L$ 7cvl2ain and T$ L$ %arnEy)W. X. Bhe. Soc.) Uow) hJ) J]oJ$$ K$ I$ Iu
-
8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C
41/41