dr. petr Švec - organocíničité fluoridy jako účinná fluorační činidla
DESCRIPTION
http://spinup.upce.czTRANSCRIPT
Petr Švec
Organocíničité fluoridy jako ú činná fluorační činidla
aneb
Co, jak a proč to dělám???
[email protected] obecné a anorganické chemieFakulta chemicko-technologickáUniverzita Pardubice
15. 5. 2013
Čím se zabývám???
N SF3
CH3
CH3
Organocíničité fluoridy jako alternativa k „b ěžným“fluoračním činidl ům
Me3SnF
Sn
F
F
PhPh
Ph
[Et4N]+
-
M. Gingras,Tetrahedron Lett.,1991, 32, 7381.
Sn
NMe2
FBu
Bu
A. Herzoget al.,Organometallics,1994, 13, 1251.
J. Barešet al.,Organometallics,2004, 23, 2967.
F2 HF XeF2
SbF3 CuF2 PF5
Na2SiF6 NaSbF6 NaBF4
N
N
Cl
F
2 [BF4]-.
+
+
SelectfluorTM DAST
Příprava LCN(n-Bu)2SnF
Sn
NMe2
FBu
Bu
Sn
NMe2
ClBu
Bu
NMe2
BuLi
- BuHLi
NMe2
Bu2SnCl2
- LiCl
10 KF Et2O / H2O
Sn1-F1 = 2,08 Åvs.
terminální Sn-F = 1,96 ÅF1
Jak se takovésloučeniny
připravují???
Linka vakuum-inert, Schlenkova technika…
Sušení rozpouštědel
Substrát Reakční podmínky ProduktKonverze
[%] a
(t-Bu)2SiCl2 benzen, lab. t., 1 den (t-Bu)2SiF2 100
PhPCl2 C6D6, lab. t., 10 min PhPF2 100
NiCl 2 THF, reflux, 1 h NiF2 100
PhCOCl Et2O, lab. t., 1 h PhCOF 100
ClC(O)OBu Et2O, lab. t., 10 min FC(O)OBu 100
LCN(n-Bu)SnCl2 toluen, lab. t., 10 min [LCN(n-Bu)SnF2]n 100
Shrnutí fluorací - L CN(n-Bu)2SnF jako účinné a „n ěžné“ fluorační činidlo
a dle 1H, 13C, 19F, 31P a 119Sn NMR spekter
● lze připravit sloučeniny obsahující vazbu(y) Si-F, P-F, C-F, TM-F…
F1
F3
Struktura [L CN(n-Bu)SnF2]n - polymorf
Isotaktický polymer
• „rod-like“ řetězce F-Sn-F• součást F- ISE
Syndiotaktický polymer
Proč právě fluorace???
• zdravotnictví – fluorované sloučeniny jako účinné složky léků
– fluorované sloučeniny jako zobrazovací a kontrastní látky v diagnostice (18F)
• org. syntéza –syntéza „značených“ peptidů
A co dál???
• ukotvení organocíničitých fluorid ů na pevný nosič
• příprava regenerovatelných „fluoračních kitů“
Děkuji za pozornost…