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Ejercicio Numérico 1
Germán
14 de mayo 2012
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 1 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética química
Reacciones bimoleculares
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 2 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética química
Reacciones bimoleculares
A + B −→ productos
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 2 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética química
Reacciones bimoleculares
A + B −→ productos
Tasa y coeficiente de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= −∂[B]
∂t≡ kAB[A][B]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 2 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética química
Reacciones bimoleculares
A + B −→ productos
Tasa y coeficiente de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= −∂[B]
∂t≡ kAB[A][B]
Reacciones trimoleculares
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 2 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética química
Reacciones bimoleculares
A + B −→ productos
Tasa y coeficiente de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= −∂[B]
∂t≡ kAB[A][B]
Reacciones trimoleculares
A + B + C −→ productos
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 2 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética química
Reacciones bimoleculares
A + B −→ productos
Tasa y coeficiente de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= −∂[B]
∂t≡ kAB[A][B]
Reacciones trimoleculares
A + B + C −→ productos
Tasa y coeficiente de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= −∂[B]
∂t= −
∂[C]
∂t≡ kABC [A][B][C]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 2 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
A + B −→ productos (k2)
A + B + C −→ productos (k3)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
A + B −→ productos (k2)
A + B + C −→ productos (k3)
Tasa de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
A + B −→ productos (k2)
A + B + C −→ productos (k3)
Tasa de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C]
Un proceso que da producción de A
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
A + B −→ productos (k2)
A + B + C −→ productos (k3)
Tasa de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C]
Un proceso que da producción de A
E + F −→ A + Z (k4)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
A + B −→ productos (k2)
A + B + C −→ productos (k3)
Tasa de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C]
Un proceso que da producción de A
E + F −→ A + Z (k4)
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C] − k4[E ][F ]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Cinética Química
Reacciones simultáneas
A + B −→ productos (k2)
A + B + C −→ productos (k3)
Tasa de reacción:
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C]
Un proceso que da producción de A
E + F −→ A + Z (k4)
RA = −∂[A]∂t
= k2[A][B] + k3[A][B][C] − k4[E ][F ]
[A] =k4[E ][F ]
k2[B] + k3[C][D]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 3 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Fotodisociación
Energía aportada por fotones solares
A + hν −→ productos
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 4 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Fotodisociación
Energía aportada por fotones solares
A + hν −→ productos
Evolución de la densidad de A:
∂[A]∂t
= −jA[A] −→ [A] ∝ exp(−jAt)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 4 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Fotodisociación
Energía aportada por fotones solares
A + hν −→ productos
Evolución de la densidad de A:
∂[A]∂t
= −jA[A] −→ [A] ∝ exp(−jAt)
jA =
∫ ∞
0
σAνF ↓ν
hνdν
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 4 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Chapman (1930) propone un esquema de producción de O3 que sóloinvolucra reacciones de diferentes moléculas de oxígeno:
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 5 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Chapman (1930) propone un esquema de producción de O3 que sóloinvolucra reacciones de diferentes moléculas de oxígeno:Fotodisociación de O2:
O2 + hν −→ 2O (j2)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 5 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Chapman (1930) propone un esquema de producción de O3 que sóloinvolucra reacciones de diferentes moléculas de oxígeno:Fotodisociación de O2:
O2 + hν −→ 2O (j2)
Reacción trimolecular:
O + O2 + M −→ O3 + M (k2)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 5 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Chapman (1930) propone un esquema de producción de O3 que sóloinvolucra reacciones de diferentes moléculas de oxígeno:Fotodisociación de O2:
O2 + hν −→ 2O (j2)
Reacción trimolecular:
O + O2 + M −→ O3 + M (k2)
Fotodisociación de O3:
O3 + hν −→ O + O2 (j3)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 5 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Chapman (1930) propone un esquema de producción de O3 que sóloinvolucra reacciones de diferentes moléculas de oxígeno:Fotodisociación de O2:
O2 + hν −→ 2O (j2)
Reacción trimolecular:
O + O2 + M −→ O3 + M (k2)
Fotodisociación de O3:
O3 + hν −→ O + O2 (j3)
Reacción bimolecular (lenta):
O + O3 −→ 2O2 (k3)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 5 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Evolución del ozono:
∂[O3]
∂t= k2[O][O2][M]− j3[O3]− k3[O][O3]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 6 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Evolución del ozono:
∂[O3]
∂t= k2[O][O2][M]− j3[O3]− k3[O][O3]
Evolución del oxígeno atómico:
∂[O]
∂t= 2j2[O2] + j3[O3]− k2[O][O2][M]− k3[O][O3]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 6 / 17
![Page 25: Ejercicio Numérico 1users.df.uba.ar/dasso/curso_alta_atmosfera_cuat1... · Ejercicio Numérico 1 Germán 14 de mayo 2012 Germán Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 1 / 17. Ozono](https://reader034.vdocuments.pub/reader034/viewer/2022050101/5f401d62b942e830f8240114/html5/thumbnails/25.jpg)
Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Evolución del ozono:
∂[O3]
∂t= k2[O][O2][M]− j3[O3]− k3[O][O3]
Evolución del oxígeno atómico:
∂[O]
∂t= 2j2[O2] + j3[O3]− k2[O][O2][M]− k3[O][O3]
Evolución del oxígeno molecular O2:
3[O3] + 2[O2] + [O] = constante
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 6 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Proporciones de equilibrio:
j3 ≫ k3[O] =⇒[O]
[O3]=
j3k2[O2][M]
[O3]
[O2]=
(
j2k2[M]
j3k3
)1/2
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 7 / 17
![Page 27: Ejercicio Numérico 1users.df.uba.ar/dasso/curso_alta_atmosfera_cuat1... · Ejercicio Numérico 1 Germán 14 de mayo 2012 Germán Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 1 / 17. Ozono](https://reader034.vdocuments.pub/reader034/viewer/2022050101/5f401d62b942e830f8240114/html5/thumbnails/27.jpg)
Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman
Proporciones de equilibrio:
j3 ≫ k3[O] =⇒[O]
[O3]=
j3k2[O2][M]
[O3]
[O2]=
(
j2k2[M]
j3k3
)1/2
Tiempos característicos:
[O]
[O3]∼ 102 s
[O3]
[O2]∼ 106 − 107 s
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 7 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Ciclos catalíticos
Son ciclos que provocan la destrucción de O3
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 8 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Ciclos catalíticos
Son ciclos que provocan la destrucción de O3
X + O3 −→ XO + O2 (k4)
XO + O −→ X + O2 (k5)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 8 / 17
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Ozono estratosférico Física de la Atmósfera Terrestre
Ciclos catalíticos
Son ciclos que provocan la destrucción de O3
X + O3 −→ XO + O2 (k4)
XO + O −→ X + O2 (k5)
Catalizadores estratosféricos:
OH ON Cl
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 8 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Resolución numérica de ODEs
Sistema a resolver∂y1
∂t= f1(t , y1, · · · , yn)
∂y2
∂t= f2(t , y1, · · · , yn)
...∂yn
∂t= fn(t , y1, · · · , yn)
Con las condiciones iniciales
y1(t = 0) = y01 , y2(t = 0) = y0
2 , · · · yn(t = 0) = y0n
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 9 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
Supongamos que [ta, tb] es el intervalo para el que buscamos lassoluciones, dividimos el intervalo en M subintervalos
tk = ta + kh k = 0,1, · · · ,M h =tb − ta
M
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 10 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
Supongamos que [ta, tb] es el intervalo para el que buscamos lassoluciones, dividimos el intervalo en M subintervalos
tk = ta + kh k = 0,1, · · · ,M h =tb − ta
M
Para un dado ti , tendremos de acuerdo al teorema de Taylor unc ∈ (ti , ti+1) que satisface
y(ti+1) = y(ti ) + y ′(ti)h + y ′′(c)h2
2
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 10 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
Supongamos que [ta, tb] es el intervalo para el que buscamos lassoluciones, dividimos el intervalo en M subintervalos
tk = ta + kh k = 0,1, · · · ,M h =tb − ta
M
Para un dado ti , tendremos de acuerdo al teorema de Taylor unc ∈ (ti , ti+1) que satisface
y(ti+1) = y(ti ) + y ′(ti)h + y ′′(c)h2
2
Si el paso h es lo suficientemente pequeño puede despreciarse eltérmino cuadrático
y(ti+1) ≈ y(ti) + hf (ti , y(ti ))
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 10 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
Para el caso del sistema de n ecuaciones tenemos
yk (ti+1) ≈ yk (ti) + hfk (ti , y1(ti), · · · , yn(ti))
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 11 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
Para el caso del sistema de n ecuaciones tenemos
yk (ti+1) ≈ yk (ti) + hfk (ti , y1(ti), · · · , yn(ti))
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 11 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
En este método en cada paso se desprecia un término
y ′′(ck )h2
2
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 12 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
En este método en cada paso se desprecia un término
y ′′(ck )h2
2
El error acumulado después de M pasos sería
M∑
k=1
y ′′(ck )h2
2≈
hM2
y ′′(c)h =(b − a)
2y ′′(c)h = O(h)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 12 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Método de Euler
En este método en cada paso se desprecia un término
y ′′(ck )h2
2
El error acumulado después de M pasos sería
M∑
k=1
y ′′(ck )h2
2≈
hM2
y ′′(c)h =(b − a)
2y ′′(c)h = O(h)
El error globalE(y(b),h) = |y(b)− yM | = O(h)
Si queremos reducir los errores a la mitad debemos tomar un paso dela mitad del tamaño, h
2 .
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 12 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Métodos de Runge–Kutta
Son métodos para los cuales en el cálculo de yk+1 se usa f (t , y)evaluada en un promedio de puntos intermedios en el intervalo[tk , tk+1] y en el intervalo [yk , yk+1]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 13 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Métodos de Runge–Kutta
Son métodos para los cuales en el cálculo de yk+1 se usa f (t , y)evaluada en un promedio de puntos intermedios en el intervalo[tk , tk+1] y en el intervalo [yk , yk+1]En general son de la forma
dado y0
yk+1 = yk + h(∑r
i=1 ωiki)
donde ki = f (tk + cih, yk + hi−1∑
j=1
aijkj), c1 = 0, ci ∈ [0,1]
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 13 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Runge–Kutta de cuarto orden
yk+1 = yk +h6(f1 + 2f2 + 2f3 + f4)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 14 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Runge–Kutta de cuarto orden
yk+1 = yk +h6(f1 + 2f2 + 2f3 + f4)
donde
f1 = f (tk , yk )
f2 = f (tk + h2 , yk + h
2 f1)
f3 = f (tk + h2 , yk + h
2 f2)
f4 = f (tk + h, yk + hf3)
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 14 / 17
![Page 44: Ejercicio Numérico 1users.df.uba.ar/dasso/curso_alta_atmosfera_cuat1... · Ejercicio Numérico 1 Germán 14 de mayo 2012 Germán Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 1 / 17. Ozono](https://reader034.vdocuments.pub/reader034/viewer/2022050101/5f401d62b942e830f8240114/html5/thumbnails/44.jpg)
Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Runge–Kutta de cuarto orden
yk+1 = yk +h6(f1 + 2f2 + 2f3 + f4)
donde
f1 = f (tk , yk )
f2 = f (tk + h2 , yk + h
2 f1)
f3 = f (tk + h2 , yk + h
2 f2)
f4 = f (tk + h, yk + hf3)
El error globalE(y(b),h) = |y(b)− yM | = O(h4)
Si el tamaño del paso se reduce a la mitad h2 el error global disminuye
un factor 116 .
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 14 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Runge–Kutta de cuarto orden
Ejemplo en Matlab: Atractor de Lorenz
∂x∂t = σ(y − x)
∂y∂t = x(ρ− z) − y
∂z∂t = xy − βz
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 15 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Runge–Kutta de cuarto orden
Ejemplo en Matlab: Atractor de Lorenz
∂x∂t = σ(y − x)
∂y∂t = x(ρ− z) − y
∂z∂t = xy − βz
Valores típicos de los parámetros
β =83
σ = 10 ρ = 28
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 15 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Runge–Kutta de cuarto orden
Ejemplo en Matlab: Atractor de Lorenz
∂x∂t = σ(y − x)
∂y∂t = x(ρ− z) − y
∂z∂t = xy − βz
Valores típicos de los parámetros
β =83
σ = 10 ρ = 28
http://www.iafe.uba.ar/u/gcristiani/lorenz.zip
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 15 / 17
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Resolución numérica Física de la Atmósfera Terrestre
Esquema de Chapman – Resultados
Germán () Ejercicio Numérico 1 14 de mayo 2012 16 / 17