2. Qualitative und quantitative Analyse 383

[1] Ann. Chim. (Roma) 56, 658--672 (1966). Chem. Inst. ,,G. Ciamician" d. Univ., Bologna (Italicn). -- [2] GtrE, A. M., e A. PLACUCCI: Arm. Chim. (Roma) 49, 1769 (1959); siehe auch Vn~TTV~ELLO, G., u. A. M. G~]~: Anal. Chim. Acta (Amsterdam) 7, 261--267 (1952); vgl. dieseZ. 141, 131 (1954). -- Ann. Chim. (Roma) 44, 960 (1954); vgl. diese Z. 149, 436 (1956). -- Gazz. Chim. Ital. 89, 1911 (1959). -- [3] Biochem. Soc. Symposia (Cambridge, Engl.) 8, 4 (1950); vgl. diese Z. 136, 152 (1952). -- E. STAlin: Thin layer chromatography, p. 102. Berlin, GSttingen, Heidelberg: Springer 1965. P. HAAS

9,10-Phenanthrenehinon (I), 2,2'-Diphenyldialdehyd (H) und 2'-Formyl-2-di- phenylcarbons~ure (HI), Hauptzwischenprodukte der Ozonolyse yon Phen- anthren in Essigs~ure, werden yon N.D. RCS'A~OVA, V. G. Koxsm~ov und G. F. B~L'AEVA [1] polarographisch bestimmt. Von den untersuchten Leitelektro- lyten erwies sieh als gccignet eine essigsaure LSsung yon Tetraathylammonium- jodid [4 ml 98O/o CH3COOH-4-6 ml 0,2 M (C~Hs)~NJ, pH 1,47]. Die polarogra- ptfische Stufe yon I befindet sich jedoch nicht im untcrsuchten Potcntialbereich yon 0 bis -- t,5 V (SKE) (ttalbstufenpotentiale II : -- 0,74 V; I I I : -- 1,03 V) ; deshalb verwendet man far die Bestimmung yon I als Leitclcktrolyt 0,1 N NH4C1 d-0,I N NH~OH in 80% Xthylalkohol (Halbstufenpotentiale I: --0,25 V; II : --0,95 V; I I I : --1,19V). Die elektrochemische Reaktion der Carbonylgruppe durch Aufnahme eines Elektrons wird diskutiert.

[1] ~. Anal. Chim. 21, 850--854 (1966) [Russisch]. (Mit engl. Zus.fass.) 0stl. wiss. kohlenchem. Forsch.-Inst., Sverdlovsk (UdSSR). M. MATUC~A

Carbamidat- und Carbonatbestimmung in niehtwiiflrigen Lfisungsmitteln. Feste Gemische aus Natrium-, Kalium-, Lithium- und Ammoniumcarbamidat sowie Mono- natrium-, Dinatrium- und Monoammoniumcarbonat kSnncn nach M. A. BERNARD, G. Crr~VVE~C~T und A. C ~ I ~ [1] qualitativ und quantitativ potentiometrisch in saurer oder alkalischer LSsung bestimmt werden. In wasserfreier Essigs~ure bestimmt man die potentielle Gesamtalkalit&t des Gemisches, in Essigs~ureanhydrid die Carbamidate dutch Solvolyse als Acetat und Acctamid, in wasserfreiem alkalischcn Milieu, z. B. Dimethylformamid, Pyridin oder J~thylendiamin bestimmt man das Ammonium. Das Carbamin kann man in demselbenMilieu in Gegenwart einer Spur yon Wasser bestimmen. Zur Bestimmung in saurem Milieu verwendet man Perchlors/iure, zur colorimetrischcn Bestimmung Methylviolett in wasserfreier Essigs~ure als Indicator, zur potentiometrischen Bestimmung eine Glaselektrode und eine Silber/Silber- chlorid-Bezugselektrode in wasscrfrcicr Essigs~urc. In alkalischem Milieu titriert man mit ~atriummethylat in Methanol, als Farbindicator dicnt Magneson I, die potentiometrischen Bestimmungcn werden mit 2 Antimonelektroden durch- gefiihrt.

[1] Bull. Soc. Chim. France 1968, 988--991. Lab. Chim. Min6rale II, Fac. Sci., Caen (Frankreich). L. JOHAN~SEN

Gemische yon 4-Diphenylsulfon- and 4,4'-Diphenyldisulfonsiiure kSnnen nach 1N~. M. SKELLY [1] nach Trennung in einer kontinuierlichen Elektrophorese durch UV-Spektralphotometrie der Fraktionen analysiert wcrden. -- Arbeitsweise. Die Probe wird zuniichst mit Methylenchlorid ausgeschiittelt, um Diphenyl und Sul- lone abzutrennen. Die Sulfons~uren werden dann auf eine Konzentration yon 0,04--0,08~ verdfinnt. Diese LSsung wird einer kontinuierlichen Papicre]ektro- phorese unterworfen (Beckman, Spinco Modell CP). Der Elektrolyt besteht aus eincr 2~ (v/v) EssigsBure. Die angelegtc Spannung betr~gt 300 V, der Strom 15 mA, der Probenflul~ 1,5 ml/Std. Die Probe wird 6 em yon der Kathodenseite

384 Bericht: Analyse organischer Stoffe

eingef/ihrt. Naeh 4 Std Gleichgewichtseinstellung wird die Probe 8 Std gesammelt. Die Extinktion der Fraktionen wird bei 266 nm gemessen, wobei 10 ppm der Natriumsalze beider Verbindungen die gleiche Absorption yon 73,5~ in 1 em- K/ivetten haben. -- Das Verfahren hat einen relativen Fehler yon 0,7~ fiir die grSl]ere Komponente and eine Empfindlichkeit yon etwa 1 ~ Sehwefels~iure stSrt nicht, muB aber zur Berechnung vorher bestimmt werden. Aliphatische Sulfonate werden ebenfalls getrennt, doeh k6nnen sie nicht durch UV-Messungen bestimmt werden. [1] Anal. Chem. 87, 1526--1527 (1965). Special Serv. Lab., Dew Chem. Co., Mid- land, Mich. (USA). M. BEHRENDS

Die Diinnsehicht-Chromatographie yon Xylenolen und Chlorxylenolen erlaubt nach S. H~sA~ und P. A. Sw~ooP [1] die quantitative Bestimmung dieser Ver- bindungen. Die Testsubstanzen werden auf Kieselgel G-Platten aufgetragen (Be- reitung der Platten siehe [2]), mit formamid-ges/~tt. Xylol getrennt und mit Phos- phorwolframmolybd/~nsaure (Folin-Denis-Reagens) sichtbar gemaeht. :Die Auswer- tung der Flecken erfolgt densitometrisch mit einem automatisehen ,,Joyce-Chromo- sean"-Gerat. :Die Genanigkeit der Methode betrggt etwa 3% . [1] J. Chromatog. 22, 180--184 (1966). Reg. Res. Lab., Hyderabad (Indien). -- [2] tIt~SAIN, S. : J. Chromatog. 18, 419 (1965); vgl. diese Z. 223, 123 (1966).

M. MENGEL

Die bromometrlsche Bestimmung Yon 3-1~itro-4-toluldin beschreiben M. MATRix und E. V~{ov$_ [lJ. 3-Nitro-4-toluidin (I) setzt sich bei 40~ in Essigsaure augen- blicklich und quantitativ mit Brom zu 5-Brom-3-nitro-4-toluidin urn. -- Arbeits- weise. Man 16st 0,7--0,8 g I in einem 100 ml-MeBkolben in Eisessig, entnimmt hiervon 5, 10 bzw. 15 ml, setzt 20 ml Eisessig und 30 ml 2,5 N Salzsaure zu, erwarmt auf 40~ und titriert mit 0,1 N Broml6sung in Eisessig unter potentio- metrischer Kontrolle (blanke Platinelektrode und gesatt. Kalomelelektrode). :Die Fehlergrenze bei der Titration reiner I-L6sungen betragt ~= 0,3 bis =k 0,6~ �9 Bei der Analyse yon technischem I liefert die Bromometrie stets niedrigere Ergebnisse (68,2~ als die Titration mit Nitrit (69,9~ bzw. die Titanometrie (70,6~ :Die hSheren Werte der zwei letzteren Methoden sind auf das in I stets vorhandene 3,5-Dinitro-4-toluidin (I) zuriickznf/ihren. Im technisehen I spurenweise anwesen- des 2-Nitro-4-toluidin (III) wird gleiehfalls in 5-Stellung und zum Teil auch in 3-Stellung bromiert. :Den Naehweis yon in I anwesendem II und I I I fiihrt man auf Whatman-Papier Nr.3, das man vorher mit einer 10~ alkohol. Formamid- 16sung impr~gniert hat, aus. Nach dem Verdampfen des Alkohols tr~gt man 2 btl einer 1 ~ alkohol. L6sung yon technischem I auf und entwickelt absteigend mit Hexan. R~-Werte: I 0,20; I I I 0,45; II 0,66. [1] Chem. Listy 60, 910--913 (1966) [Tschechisch]. (Mit dtsch. Zus.fass.) For- sehungsinst, organ. Synthesen, Pardubiee-gybitvi (CSSR). A. E ~

Das Verhalten nnd die Bestimmung einiger in 2-Stellung versehieden sub- stituierter Benzimidazole in wasserfreiem Medium untersuchten C. H ] ~ T und G. B~RT]~L]~A~ [1]. :Die Titration erfolgte in Eisessig oder Propions~ure gegen Metanilgelb bzw. Methylviolett mit PerchlorsEnre. Die Anwendung des Verfahrens auf Furyl-2-, Thienyl-2-, Furvinyl-2- und (Thiazolyl-4)-2-benzimidazol ergab mit beiden Indicatoren gleiche Resultate. Es konnte nur eine basisehe Ftmktion erfaBt werden. Im Falle des (Thiazolyl-g)-methyl-2-benzimidazols waren auf Grund zweier hekannter Chlorhydrate zwei basisehe Funktionen zu erwarten. Gegen Metanilgelb war nur eine davon titrierhar, gegen Methy]violett lieBen sieh jedoch beide be-