historia de la química de coordinación
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Historia de la Química de Coordinación. a.C. Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al Uso como colorante en la India, Persia, Egipcio. 1600 Andreas Libavius (1540? – 1616) – Alquimista y Físico preparó [ Cu ( NH 3 ) 4 ] 2+. Historia de la Química de Coordinación. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
a.C. Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al
Uso como colorante en la India, Persia, Egipcio
O
O
OH
OH
1600 Andreas Libavius (1540? – 1616) – Alquimista y Físicopreparó [Cu(NH3)4]2+
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
1704 Diesbach – Azul de Berlín
KCN Fe(CN)2 Fe(CN)3 = K[FeIIIFeII(CN)6]primer compuesto organometálico
Heinrich Gustav Magnus (1802-1870)[Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus
1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829)[Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin
Leopold Gmelin (1788-1853)
K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4]
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
1827 William Christoffer Zeise (1789-1847)
K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeiseprimer compuesto organometálico con ligante no saturado
Pt
NH3Cl
Cl NH3
Pt
NH3Cl
H3N Cl
1844 Peyrone y Jules Reisetcis-[Pt(NH3)2Cl2] y trans-[Pt(NH3)2Cl2]
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
1800- Desarrollo de teorías de enlace en complejos
1900Thomas Graham (1805-1869)Jöns Jacob Berzelius (1779-1848)Carl Ernst Claus (1796-1864)August Kekulé (1829-1896)Christian Wilhelm Blomstrand (1826-1897)Sophus Mads Jorgensen (1837-1914)Alfred Werner (1866-1919)
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la constitución y configuración de complejos.
Constitución: Tipo de enlace entre los diferentes átomos y grupos
Configuración: Arreglo espacial de estos átomos y grupos
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:
[Co(NH3)6]Cl3
Ag+ precipitación de AgCl (3 equiv)
HCl, 100 oCNH3 no se remueve
[Co(NH3)6]Cl3
Jorgensen Werner
4 iones en solución
Co
NH3 Cl
NH3 Cl
NH3 NH3 NH3 NH3 Cl
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:
[CoCl(NH3)5]Cl2
Ag+ precipitación de AgCl (2 equiv)
HCl, 100 oCNH3 no se remueve
Co
Cl
NH3 Cl
NH3 NH3 NH3 NH3 Cl
[CoCl(NH3)5]Cl2
Jorgensen Werner
3 iones en solución
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:
[CoCl3(NH3)3]
Ag+ no hay precipitación de AgCl
HCl, 100 oCNH3 no se remueve
Co
Cl
Cl
NH3 NH3 NH3 Cl
[CoCl3(NH3)3]
Jorgensen Werner
0 iones en solución
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Configuración de complejos:
[CoCl2(en)2]Cl presenta dos isómeros estructurales:Praseo (verde) y violeo (morado)
Co
Cl
NH2
Cl
NH2 NH2 NH2 Cl
Co
Cl
NH2
Cl
NH2 NH2 NH2 Cl
Co
Cl
Cl
NN
NN
Co
Cl
N
ClN
NN
+
Cl-
+
Cl-
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
Praseo:
Violeo:
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Co
Cl
NH3
Cl
NH3 NH3 NH3 Cl
Para [CoCl2(NH3)4]Cl con el modelo de Jorgensen sólo hay un isómero:
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Historia de la Química de CoordinaciónHistoria de la Química de Coordinación
Pero Werner encontró para [CoCl2(NH3)4]Cl dos isómeros estructurales: preparó el complejo cis en 1907 confirma su teoría y Jorgensen se rinde premio Nobel: 1913
Co
Cl
Cl
NH3H3N
NH3H3N
Co
Cl
NH3
ClH3N
NH3H3N
+
Cl-
+
Cl-
trans1857, Gibbs, Genth
cis1907, Werner
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EJEMPLOSEJEMPLOS
N.C.N.C.
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ComplejosComplejosNeutrosNeutrosAniónicosAniónicosCatiónicosCatiónicos
LigandosLigandosNeutrosNeutros HH22OOAniónicosAniónicos ClCl--
(Catiónicos) NO(Catiónicos) NO++
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LigandosLigandos
MonodentadosMonodentados
PolidentadosPolidentados
QuelatoQuelato
L ML M
LLLL
MM
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Quelato Quelato polidentapolidentadodo
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LIGANDOSLIGANDOSH2O ACUO NH3 AMIN(O) CO CARBONILOF- FLUORO CN- CIANOCl- CLORO SCN- TIOCIANATOBr- BROMO NCS- ISOTIOCIANATO I- YODO NH2
- AMIDOO2- OXO O2
2- PEROXO O2- SUPEROXO
OH- HIDROXO O2 DIOXÍGENON2 DINITRÓGENO H2 DIHIDRÓGENOPR3 FOSFINA NO NITROSIL(O)CH2=CH2 ETILENO
H2NCH2CH2NH2 ETILENODIAMINA en
PIRIDINA py ACETILACETONATOacac
N
HC
HC O
HC O
HC
HC O
HC O
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M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
Lineal Ag(NH3)2+
Trigonal HgI3-
Plano-cuadrada
[PdCl4]-
TetraédricaNi(CO)4
BipirámidetrigonalFe(CO)5
Pirámide cuadrada
Co(CNPh)42+
Octaédrico
Mo(CO)6
Bipirámide pentagonalIr(H)5(PPh3)2
Antiprisma cuadrado
TaF83-
Prisma trigonal
triapicado
ReH92-
GEOMETRÍAS-NÚMERO DE COORDINACIÓNGEOMETRÍAS-NÚMERO DE COORDINACIÓN
![Page 18: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/18.jpg)
H
N
HH
M
Como se enlazan L y M??
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Química de Coordinación – EnlaceQuímica de Coordinación – Enlace Valencia Valencia
[Fe(H2O)6]3+:
3d
E
4s 4p 4d
3d
E
4s 4p 4d
Fe0
Fe3+
Ionización Fe0 Fe3+
![Page 20: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/20.jpg)
Química de Coordinación – EnlaceQuímica de Coordinación – Enlace Valencia Valencia
3d
E
4s 4p 4d
Fe3+
Hibridación
3d
E
4s 4p 4d
Fe3+
Formación del complejo
hibrido sp3d2
[Fe(H2O)6]3+ (cont.):
![Page 21: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/21.jpg)
Química de CoordinaciónQuímica de Coordinación
Estructura y Magnetismo
Magnetismo:Electrones tienen un momento angular (excepción: electrones s) y un espín generación de un campo magnético (carga movida). En orbitales con dos electrones los campos magnéticos prácticamente se cancelan.
Moléculas con un solo electrón en un orbital generan un campo magnético permanente, son paramagnéticos.
Los momentos magnéticos en un compuesto paramagnético se pueden orientar en un campo magnético.
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Química de CoordinaciónQuímica de Coordinación
Teoría VB: Estructura y Magnetismo
Unidad para el paramagnetismo:
mag = (eħ)/(2me) = 9.27 10-24 Am2 = magneton de Bohrmag () = 1.73 mag ( ) = 2.83mag ( ) = 3.87mag ( ) = 4.90mag ( ) = 5.92
Valores calculados
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Química de CoordinaciónQuímica de Coordinación
Teoría VB: Estructura y Magnetismo
Estimación del momento magnético en complejos con metales de transición de la primera serie:
mag = [4S(S+1)]1/2
S = si (suma de los espines de cada electrón no pareado)i=1
n
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Química de CoordinaciónQuímica de Coordinación
Teoría VB: Estructura y Magnetismo
Hay una variación entre los espines calculados y los espines experimentalmente determinados:
Ejemplos:
calculado experimental
mag () 1.73 1.6-1.8 (Ti3+), 1.7-1.8 (V4+),1.7-2.2 (Cu2+), 1.8-2.1 (Mn2+),2.0-2.5 (Fe3+), 1.8-2.9 (Co2+)
mag ( ) 2.83 2.7-2.9 (V3+), 2.8-4.0 (Ni2+),3.2-3.3 (Cr2+)
![Page 25: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/25.jpg)
Química de CoordinaciónQuímica de Coordinación
Teoría VB: Estructura y Magnetismo
Ejemplos:
calculado experimental
mag ( ) 3.87 3.8-3.9 (V2+), 3.7-3.9 (Cr3+),3.8-4.0 (Mn4+), 4.3-5.2 (Co2+)
mag ( ) 4.90 4.9-5.0 (Mn3+), 5.1-5.7 (Fe2+), 4.3 (Co3+)
mag ( ) 5.92 5.6-6.1 (Mn2+), 5.7-6.0 (Fe3+)
![Page 26: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/26.jpg)
Química de Coordinación – EnlaceQuímica de Coordinación – Enlace Valencia Valencia
Ejemplos: [FeF6]3- y [Fe(CN)6]3- tienen d5 (17 e-)
[FeF6]3-: 5 electrones no apareados
[Fe(CN)6]3-: 1 electron no apareado
3d 4s 4p 4d
Alto espín sp3d2
3d 4s 4p 4d
Bajo espín d2sp3
![Page 27: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/27.jpg)
Química de Coordinación – EnlaceQuímica de Coordinación – Enlace Valencia Valencia
Ejemplos: [Fe(H2O)6]2+ y [Fe(CN)6]4- tienen d6 (18 e-)
3d 4s 4p 4d
Alto espín sp3d2
[Fe(H2O)6]2+: 4 electrones no apareados
[Fe(CN)6]4-: 0 electrones no apareados
3d 4s 4p 4d
Bajo espín d2sp3
![Page 28: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/28.jpg)
Química de Coordinación – EnlaceQuímica de Coordinación – Enlace Valencia Valencia
Ejemplos: Fe(CO)5 tiene d8 (18 e-)
3d 4s 4p 4d
dsp3
En total 18 e-.
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Química de Coordinación – EnlaceQuímica de Coordinación – Enlace Valencia Valencia
Teoría VB: Estructura y Magnetismo
Las posibles geometrías son:
1. sp3 = tetraédrica2. sp2d = cuadrada plana
3. sp3d o dsp3 = trigonal bipiramidal o piramidal con base cuadrada4. sp3d2 o d2sp3 = octaédrica
5. sp3d3 pentagonal bipiramidal
6. sp3d4 = antiprismática cuadrada
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Química de Coordinación - EnlaceQuímica de Coordinación - Enlace
Teoría VB: Puntos débiles1. Falta de información sobre la energía de los orbitales
falta de información sobre estados excitados falta de explicación de los espectros UV-Vis de los complejos (= propiedades ópticas).
2. Falta de explicación de fenómenos de distorsión de las geometrías de coordinación, p.e. efecto Jahn-Teller.
3. En realidad para metales 3d la particpación de orbitales 4d no existe.
4. En algunos casos un electrón d se tiene que trasladar a un orbital d externo para poder explicar las propiedades magnéticas y la estructura del complejo.
![Page 31: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/31.jpg)
![Page 32: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/32.jpg)
TEORÍA DEL CAMPO TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINOCRISTALINO
dz2
dx2-y2Se desestabilizan
Se estabilizandxydxzdyz
y
x
z
y
x
z
ENTORNO Oh
![Page 33: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/33.jpg)
Entorno En campo esférico octaédrico
eg
t2g
![Page 34: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/34.jpg)
ENERGÍA DE ESTABILIZACIÓN PRODUCIDAPOR EL CAMPO
+3/5o
-2/5o -2/5o
+3/5o
Ee= 3.(-2/5o)+1.(3/5o)=-3/5o
CAMPO DÉBIL
CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN
Ee= 4.(-2/5o)=-8/5o (+ P)
CAMPO FUERTE
CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN
d4 d4
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Evidencias
![Page 36: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/36.jpg)
COMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN
•SI EL VALOR DEL DESDOBLAMIENTO ES MENORQUE LA ENERGÍA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE ELPRINCIPIO DE AUFBAU (MÁXIMA MULTIPLICIDAD).
EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.
•SI EL VALOR ES MAYOR, SE OCUPAN PRIMERO LOSNIVELES INFERIORES Y LUEGO LOS SUPERIORES.
EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.
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COMPLEJOS DIAMAGNÉTICOS Y PARAMAGNÉTICOS
CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONESDESAPAREADOS, ES PARAMAGNÉTICO. SI NO, ES DIAMAGNÉTICO.
= n(n+2) MB n = nº electrones
desapareados
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FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTO
1. LA SERIE A LA PERTENECE EL METAL.AL BAJAR EN UN GRUPO, AUMENTA
2. EL ESTADO DE OXIDACIÓN DEL METAL.INFLUYE CUANDO LOS LIGANDOS SON DADORES. AL AUMENTAR EL E.O., AUMENTA .3. GEOMETRÍA DEL COMPLEJO.
pc>o>t o 9/4 t
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4. NATURALEZA DEL LIGANDO.
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
SERIE ESPECTROQUÍMICA (DATOS EXPERIMENTALES)
>
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Si adsorbe aquí
COLORES DE LOS COMPLEJOSMETÁLICOS
Se veasí
![Page 41: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/41.jpg)
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
Incongruencias” en la serie espectroquímica de los ligantes:
Se esperaría que o es mayor para ligantes con carga (mayor interacción electroestática), pero o (F-, Cl-, etc.) < o (H2O, NH3, etc.).
Modelo de orbitales moleculares
![Page 42: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/42.jpg)
T.O.M.
INTERACCIÓN
![Page 43: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/43.jpg)
T.O.M.
![Page 44: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/44.jpg)
INTERACCIONES DE SIMETRÍA
![Page 45: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/45.jpg)
INTERACCIONES DE SIMETRÍA
COMPLEJOOCTAÉDRICO
CON DADORES
.Ej: Cl- ELECTRONES
DEL METAL
![Page 46: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/46.jpg)
INTERACCIONES DE SIMETRÍA
COMPLEJOOCTAÉDRICO
CON ACEPTORES
.Ej: CO, PR3
ELECTRONESDEL METAL
![Page 47: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/47.jpg)
y
x
z
ENTORNO Td
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Se estabilizandz2
dx2-y2
Se desestabilizandxydxzdyz
![Page 49: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/49.jpg)
o 9/4 to 9/4 t
Entorno En campo esférico tetraédrico
t2
e
t 4/9 oh
![Page 50: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/50.jpg)
ENTORNO D4h-pc
y
x
zSe estabilizan los orbitalesque tienen componente z
dxz dyz dz2
Se desestabilizan los orbitalesque tienen componentes x e y
dxy dx2-y2
![Page 51: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/51.jpg)
o
xy, xz, yz
x2-y2, z2
Octaédrico
Plano-cuadrado
![Page 52: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/52.jpg)
ISOMERÍAISOMERÍA
IsómerosCompuestos con
la misma fórmula
pero diferente disposición de
los átomos Isómeros estructurales
Compuestos con diferentes uniones
entre los átomos
Estereoisómeros
Compuestos con las mismasconexiones entre los
átomos, perodiferente
distribución espacial
Isómeros de enlaceCon diferentes enlacesmetal-ligando
Isómeros de ionizaciónQue producen diferentes iones en disolución
Isómeros geométricosDistribución
relativa: cis-transmer-fac
EnantiómerosImágenes especulares
![Page 53: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/53.jpg)
ISOMERÍA DE ENLACEISOMERÍA DE ENLACE
![Page 54: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/54.jpg)
ISOMERÍA DE IONIZACIÓNISOMERÍA DE IONIZACIÓN
![Page 55: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/55.jpg)
ISOMERÍA GEOMÉTRICAISOMERÍA GEOMÉTRICA
![Page 56: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/56.jpg)
ISOMERÍA GEOMÉTRICAISOMERÍA GEOMÉTRICA
H3N
CoH3N Cl
Cl
Cl
NH3
Cl
CoH3N Cl
Cl
NH3
NH3
facfac mermer
![Page 57: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/57.jpg)
ISOMERÍA ÓPTICAISOMERÍA ÓPTICA
![Page 58: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/58.jpg)
ISOMERÍA ÓPTICAISOMERÍA ÓPTICA
O
FeO O
O
O
O
O
O
O
O
O
O3
O
FeOO
O
O
O
O
O
O
O
O
O 3
O
FeOO
O
O
O
3
O
OO
O
O
O
![Page 59: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/59.jpg)
ISOMERÍA ÓPTICAISOMERÍA ÓPTICA
![Page 60: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/60.jpg)
Formación de complejos - Termo
M + L ML
ML + L ML2
MLn-1 + L MLn
K1....Kn
1.....n
![Page 61: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/61.jpg)
EFECTO QUELATO
[Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O
So=+23 JK-1mol-1
[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O
So=-8.4 JK-1mol-1
La formación de quelatos estabiliza los complejos. (Efecto entrópico)
![Page 62: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/62.jpg)
La eliminación también está dificultada cinéticamente:
EFECTO QUELATO
M
H2
N CH2
CH2NH2
MNH2H2C
CH2NH2
M
NH2H2C
CH2NH2
+ H2O MNH2H2C
CH2NH2
OH2
M
NH2H2C
CH2NH2
OH2
MNH2
H2
CCH2
H2NOH2
MOH2
+ H2O MOH2
OH2
M
H2
N CH2
CH2NH2
MNH2H2C
CH2NH2
M
NH2H2C
CH2NH2
+ H2O MNH2H2C
CH2NH2
OH2
M
NH2H2C
CH2NH2
OH2
MNH2
H2
CCH2
H2NOH2
MOH2
+ H2O MOH2
OH2
LENTO
LENTO
RÁPIDO
RÁPIDO
![Page 63: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/63.jpg)
Sustitución de ligandos – complejos Oh
Reacciones de autointercambio
[M(H2O)y]n+ + H2O [M(H2O)y-1(H2O)]n+ + H2OkH2O
![Page 64: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/64.jpg)
Sustitución de ligandos – complejos OhEfecto de la configuración electrónica
-H2O +H2O
![Page 65: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/65.jpg)
-H2O
NC = 6(octaedrico)
NC = 5(pirámide de base cuadrada)
0.4
0.6
0.086
0.086
0.91
0.46
Energía de estabilización de campo cristalino
z2 x2-y2
xy xz yz
z2
x2-y2
xz yz
xy
![Page 66: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/66.jpg)
NC = 6(octaedrico)
NC = 5(pirámide de base cuadrada)
0.4
0.6
0.086
0.086
0.91
0.46
z2 x2-y2
xy xz yz
z2
x2-y2
xz yz
xy
d1
d3
-0.4
-1.2
-0.46
-
NC = 6 NC = 5
“inerte”
“lábil”
![Page 67: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/67.jpg)
![Page 68: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/68.jpg)
![Page 69: Historia de la Química de Coordinación](https://reader033.vdocuments.pub/reader033/viewer/2022061501/56815735550346895dc4d692/html5/thumbnails/69.jpg)
Sustitución de ligandos – complejos Oh
Punto isosbéstico
curva de saturación
[Os(CN)5L]n- + L’ [Os(CN)5L’]n- + L
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Mecanismo y ley de velocidad