hydrazine formate reductions

3

Click here to load reader

Upload: pedro-mendonca

Post on 23-Apr-2017

212 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Hydrazine Formate Reductions

���������� � �� ������� ��������� �� �� �� ���� ������� ���� ������ � ����� �� ����� � ���� � ������ ��������

�������� ��� ��� � ������ ����

���������� ��� ��� �� ���������� ���������� ������ �������������� ������ ��������� ��� ���� �� ��

�������� �� ��������� ����� ������� �� �������� ����� �������� �� ��� ��! ����

��������"#�� ���� $� �� �� �%������� ��� ������� ������� ��� �%� ��������$ ��� ���%� � ����� ���� � �� �� ������& ����& ����%&��%$��& ����� ��� & ��� �����%! ��� ��� �� �� �������� �� � ����������$ ������ �! ���%!��$ �!���'��� � ��(�����& � ���!��$�� ���& �� ��� �������� ( ����! �����% )� �� ������� ���� ��� �����%� ( ����� �%� ����$�� ��� ���� � ����!%����� *+�,�+-,�. ,!���'��� � ��(����� �� � ��� �((������ ��� ���� �!���'��� � (���� ���� ��� ��� ���� ( ���� ��� �����%� $� �� �� ����� � �!��$��%!��� �� ��� �������� ( % ��� ����! �����%& ������� � �/������� ����%� %��� ��%%��� �& �%���� � � � ����� � #����� ���� �� �������%! (���& �%��� ��� ��$� !��%���$ � ���� 0%������ ������� 1�� 2%% ��$��� ��������

�� ���� �����

����� ��� ��%������ ��� ���� ( ������� ��� �� (��������� (� ��� ���������� ( ���� ����������� ���$���� �!�������& ��� ��������%%! ��� ��� �����%%!& ������ 3%��%! ��� � �%�� %� ��� ���� ��� ���%� ������� �+4

- ��� � �� ���$���� ���� ���� ����%��� (� ������ ���� ( ������� ������� ��� 5+�� ,����& %���%��������� ��� ���� $���� � ��� ��� ���� ( �%������� ����3��� ���&�6+�5 ���� ��� ���������%%! ��� ��� �! ��$�3����� �� ����%!��� �!��$������ ��&��&�� 7�� ( ���������& ��' & ����%8���� ��� ����&�� ����%!��� �!��$���3���&�9 �%����%!��� ��� ����&�� ��$��� � ����%!��������(�� �!��$������&�� �����$��� � ����%!��� �����(���!��$������&�� ��� & ��� �� �������� ,����& ����������� ���� �� � ��� %���������: *�. ����%8���� �!����%���� ��%�������! ��� ��; ���� ����$ ���� ���� � *��.����%!��� �!��$������ ���%!� ��$�%! ��(( ���%�& %�%�� %�� ��$��& <�����%� �!��$�� $�� ��� ��; ��������� �� �; ������ *���. 0%����%!��� ��� ���� ��; ���������� � �%��%��� ����%���& !��%�� ��� % ��� %��� ��������% ��%��! �� �������� ������ ���� *��. ,�$��� � ����%!��������(�� �!��$������ ��; ���� �/������� ���%�/�� ������%!���� �� � ��� ��%���� ( ��� ��� ��� ��� �����! *�. ,����$��� � ����%!��� �����(�� �!��$���������%!� �/������� � %� � � ������ ����%� %��� ��%%��� �&�%���� �& � ����� � ��� & ��� ����� � ������ ����%!�����; ��� �����$��� ����� ����& ���� �� ( ����� <�����%���� �� �� ��� �������� ( ���

����! �����% �� � ����%! ��� �� � ����%!�� �� ��� =�%� (����%!��� �!��$�������9&�6 �� �%% �� �� ��� =�%� ( �����3$��� � ����%!��� �����(�� �!��$������ �&��&�4+�9 )� �� ���(� ��� ��%������ ��� ���� ( ������� ���& ������� ����� ��� ������!%� %(���& �3 ��� 3 ���'!% ��������$������� ���& (� ��� �������� ( ���� %�=�� ��� ���3��!% �����������&6� ��� (� ��� �!������� ( ��% ������(�� ��% ������� ��� )� �%% ����� �����& ��� ����%! ��� �!��$�� ���� ��� �!���'��� �!�����& ����� �(�����& (���� ���� ��� �!�%��/��� > �����& ��� �� (�!���'��� ����������� %��� ����!% �!���'���&6� ��!������3��% ������!% �!���'���&6� ����!% �!���'���&6� ��� ������!%3����� � (����� �� ��� �������� ( ���� � ����%� ����%� �� ��������& � � �� �!���'��� � ��(�����

)� ���� ��� �������& � ��� � ����� � ����� ��� ����%���� ���� ( �%������� ��� ������� ������� ���& ��������%�� � ��� ����������$ ���� ����������� �! ���$����! �����% ��� �!���'��� � ��(�����& � ���!��$�� ���& �� �� �������� �� *������ �. #����� �!���� ��� ��� ��� ���� � ��� ������! ( ���� ��������%� ��� ��� ������%! � ��� ����������$ ��������� ���! ( ������% $� �� ��� �%������ ,!���'��� ���(����� �� �% �%� �� �%����� %��� ������%& �����%&

#��������� 5� *����. ����+���6?��$���

#0#�2,0��@-

��4�+4���8��8A 3 ��� (��� ������ � ���� 0%������ ������� 1�� 2%% ��$��� �������� ?)): ���4�34���*��.���9635

������ �� ���%�!% � ��!% ����� � � ����� ��� ��� +@,& @�& +�@�,&+�@��& +�@-,�& +-,�@�,6& ���

���!� �: �!���'��� � ��(������ ����! �����%� ����%!��� �����(���!��$������� ������� ���� �����%��� ��� ����� �� �!��$�� ��� � ����������$ � ��� #�% : �9�3����35�55�5& �/� 4�� �9�3����364464�� (�/: �9�3����34����6� �9�3����35���65��3���%: ��$��B!�� ��

Page 2: Hydrazine Formate Reductions

�" #! �� �" �" #! � $ %������ �� �& '(��() ((**+((*,����

������!��( ���& ������!%(������� ��� $%!�%� C � ����%����� %��� ����%��������& ��%�(��& ���'���& ��� & ��(��� � �������� �!���� ��� �� ���� �!����& ��� �������� ��������� �% #��� �!���� ����� �� ���%!�� ��� ��������� �����%� �%�����& �� �� (��� �!���'��� ��� (���� ������ ��� ��� %�����

@ � ���� �������� �� � ��� �� ������� �����%������%! � ��� ����������$ ������ C � � �������$%!&� ������� ���� ���� �!���� ��� ��� �����%�� � ����!%3������& �%��� ��� ��� ���� ( � �����%� $� � � ����!%$� �& ���$ ��D ?�+�8,�@@-,4

66&64 )� ��� ���� (���� �����%��& ��� � ������� ��� ��� ��� � �� ����$� � ��� � ����!%����� $� �& ����������%! #��� �!������ �� ��%�( % � ������%! ����� �� ���� �����!%��� ��& � � � ��� (������ ( � �!���'�� ������������� ��� ��� ,����& ��� ���� �!���'��� ��� ��� ���� ��� ����������$ ���� �!���'���� �! ���� �!���� > �����& �!���'��� � ��(�����8����! �����% �!���� ����� �((������ ���� ������ ������!%����� � (�����85D?�+�65 � �!�%��/���8��D ?�+�6� � �!���'��� �!�����8>�*))).6� ��� �; �%%! �������%� ��� ��� �!����� %���,�@@-,48��D ?�+�&� ,�@@-,485D ?�+��� ���,�@@-,48����! -� �� #� $� ����� � (����� ���/�������%! ��� �� ��� =�%� ( ����%!��� �����(�� �!��$���3���& �� �� ������$%! �% �%� �� �%����� � �� �� ������%� � ��!���'��� � ��(����� �� (���%! �% �%� �� E������%3%���F �%����� #����(��& ���� �!���� ��! =�� ��� � ���%�3����� �� ��� =�%� ( ����%!��� �����(�� �!��$������

#�� ��� ���� ( ���� ������� ��� ��� �� ��� ��������( ����! �����% ��� �!���'��� � ��(����� ��

���%��� ����� �+�� ��� #�� � ��� ( ������� ��������� �! ���� %�!�� ������$����! *� % � . ��� )�������� #�� ��3 � ��� ��%���� ( ��� ��� ��� ������! #� �& �%% ��� ��� ��� ��� ��� *#��%� �. �! �����!���� ��� ������� �� $� !��%�� *9�+95D. 2%% ������ ��� ��� ����������'�� �! �������� ( ����� � % � &)� ������� ��� ��%���$ ����� ��� � ������� ����%�� 2����% �/�������� �� ������� � ���$ ������� ������ �!���'��� � ��(����� � � ��� � ����! �����%&��� �� !��%� ��� ������� ��� �� #�� � % � ��� )� �������� %� �� ������ ��! ������������� � �� �� ����� ��!��/!%����� �� ��� ������� ��/� �� �(��� ��� ���%����( ������� ����� ��� ������� �� � (��� *� ���.& ��� �����3��� ( ������������� �� �� �����%� )� ���� � ���� �����%�������!& ��� ��� ���� �� ��������� ��� �3����%�3���'���& �3��%�3�3����%& �3������%& �������� ����&�������%���& ���'�� ����& ����%�& ����!% �������& ��� & ��%������! �������� �� ,����& ��� ������� (��%�� �$��� ��! ��� ��� ��� �� > �����& �� �� ������� �����!���'��� � ��(����� �� � ��� �((������ ��� ���������� �!���'��� � (���� ���� �� ��� �������� ( ����!�����% #�� ��� ���� �� ���%���� ����� �+� ��� ������ ������� �!���� #�� ������ ������� ���%��� (� ������ ���� ( ���� ������ � ���� ������ �! ���$ ����!�����% ��� �!���'��� ��; ���� %�$�� ������� ���� �� %�$ ���+�� � �� ��< / �������� ���4&��&��&�9 ��� ����! �����%8(���� ���� �!���� ����� ��+6� ��� (� ��� ���%����( ��� ���� �� > ��������& ��� ��� �!����� ��� ���%�� ��� �� �����%� ( ����� #� �& ��� ��� ���� ( ����3��� ��� ��� �����%�� ��� �� �����%����� ��� ����!�����% ������� ( �/������� �%���� �& ��%%��� � ��� &��� � �((�����$ ��� ��� ���� ( ��! ��� ���%� �

����� �� ��� ���� ( ������� ��� ��� �����%�� ���$ �!���'��� � ��(�����8�����%

-��� � �����%� ��� ��� ������� ���� *�� ���. ?�� �� G��%�� *D. 7�%���$ ���� *��.

> �� 1��

�3-�������% � �32�������% 94 ���+��6 ��66�

3-����% ��� 6 3#% ������ 96 �4�+�44 �446�

�3-����% ��� � �3#% ����� 94 44+45 456�

� 3-����������%��� � �3-�����!%����� 9� 5�+5� 5�6�

�3-�������%� � �32�������� 95 5�+5� 5�6�

�3-������%��� 6 �3?���!%���������� 94 �4+�5 �46�

�3-������'!% �%��% 6 �32������'!% �%��% 9� 9�+9� 9�6�

�3-������'����� 6 �32������'����� 9� ��5+��� ��46�

�3-�������!% ������� 6 �32�������!%�������� 96 �4�+�5� �5�6�

�3-������'�� ���� 6 �32������'�� ���� 94 ��4+��� ��46�

�3-�����%� ���'��� 6 �3��%����%���� 9� ���+��6 ���6�

�3-������ ���'��� 6 �3C�����%���� 94 ���+��� ���6�

�3-����������� ���� 6 �32����������� ����� 9� ��5+��� ��53���69

�3-����������%��� 6 �32����������%��� 96 ��6+��5 ��66�

-���������� � 7���!%������ �� �6�+�66 �6�+�6469

-��������� � 0��!%������ �� ���+��� ���+���69

�3-��������� � �32���������� �4 �5�+��� ���+���69

�3-���� ���� 6 �32���� ���� �5 ��+��� ��6�

2��������%� 6 0��!%������ �5 ���+��� ��5+���69

?���������%� 6 �3?��!%������ �� �5�+��� �59+���69

C��'�����%� 5 C��'!%������ �� ��5+��� ��56�

?���!%���������%� 5 �3?���!%���!%������ �� ��5+��� ���6�

�3��%����'�����%� � �3��%����'!%����� �� ��+9� 9�6�

�37���/!���'�����%� � �37���/!���'!%����� �� ���+��� ���6�

� )�%���� !��%�� ��� ����� � ���$%� � �/�������� ��� ��� !��%�� ��� �� �������� � )�%���� �� ���'!% ���������� � )�%���� �� ����!% ���������� � )�%���� �� �!����%���� ��%� � C�%��$ ���� �� ��� ��

Page 3: Hydrazine Formate Reductions

�" #! �� �" �" #! � $ %������ �� �& '(��() ((**+((*, ���6

�!��$��%!���%� � ����� ���� �/���� ��� �����%� $� � #��!��%�� ��� ���� �%%! ; ���������� ��� ��� ��� ��� ���������� ���%!����%%! � �� #�� ��� � �������$�� ( ��������� ����� ��� ����� � ������ ���: *�. ��%��������� ���� ( ���� ��� �����%� ��� ���& �� ��� �������� (���� ��� ���%� � �!��$��%!���%� $� ��& *��. ���! �������& *���. ����� ��� ����& *��. ��$� !��%�� ( � ����� ���������& *�. �������� ( ����$ ���� �����& *��. � ��; ���3���� (� ����� �� ������� � ��� *���. ���/������� #�������� �� �%% �����(�� �� ( $�����% ��& �������%%! ����� ����� ���� �����& ��%� ��� ��%������ ��� ���� ����; ���� > ����� �������$����� ( ���� ��( % ���%���������%���� � ��� ���%����$ ( ��������$ $� �� �� ��������!������� ��� �� ��$����

�� !���������

,!���'��� � ��(����� �� �������� �! �%%!�� ���%�'��$ �; �% �%�� ( �!���'��� �!����� ��� �5D(���� ���� �� �� ��� ���� ����& ��� ������� �������$ #�� �!���'��� � ��(����� �% ��� �� � ������� �� ��� �� � �� (� ��� ���� 2 � ������� ( �� ����������������� �� � �����%� *5 ��%. ��� ����! �����%*��� �$. �� ������% � �� ��! � ����%� �%���� *6 �1.�� ������� ���� ����$�� ��������� ��� �!���'��� ���(����� *� �1.& �� �� �������� �� #�� ��������� �/������� ��� �((��������� 2(��� ��� ���%���� (������� *������� �! � % � .& ��� ������� ��/� �� ��=%����� ��� $� ��%��� #�� �$���� %�!�� �� ������������ ��� ����� � �� ����%��� �� ��%�(�� � ����%�3������� � ����� �� ����� ��� ��� ����� ��� ���%���� �% ��� � ����� �/���� ( �!���'��� � ��3(����� #�� �$���� %�!�� �(��� ��!��$ ��� ���������$��� ��� ������� ���� ����������

)� ���� � $�� � $� !��%� ( �%���%� �%������� ������& ���������� �� ������� � �! ����%%�� ������� ( �!���3'��� � ��(�����& ��� $� ��� �� ( � ������������ %���� ��� ��� ���� ��� �! ��������$ ��� �������<��� �� � �%�3���� ���� 2(��� =%������& ��� �%� ���������/� �� �� �� ���%�'�� ��� ,�% #�� �%���� �� ����3����� ���� ��� ��� ����� �� #�� ����� � �� %!���%�'��� � �H����� � �% �� ������$����! 2%������� ��������� ������� �� ����� �!����%���� ��%�� � � ��D !��%�

��������

� ���& � � 0������ (��& � 0 %������ �� -���" �"#$& (�& 64�5

� G ���& > � ��%����& 7 � I�%%�& > %������ �� -���" �"#�& (,&

�4�

6 1!%�& � 0 � 1�7������& � 1 ��������� �"%$& ���

4 ,& # 1 � I��$& � 7 ��������� �"%$& 45

5 C���& I � ,��& � 1 � 1��& J � � 1��& - , � J��& C , � ,���&

� # %������ �� -���" �""$& ,�& 69�5

� ?��H������& � � C���& , - � ����� & � � � ����& 2 �

�����" �����" �""&& (�& 4��5

� C����& C J � C������& J � � I�$%�& � � � 7�����& 7 � �

C��& 2 J ." ���" ����" �"""& �/& 5�4�

� 2����& G � )����& 7 � K�����& , � @���& 2 ��������� �"%%&

�9�

9 C���& , - � ?��H������& � � ����� & � � � ����& 2 �

%������ �� -���" �""$& ,�& 6���

�� ���$�& � � ���������������& � �����" �����" �"#'& *,&

495

�� ���& � � � 7������& C �����" �����" �(((& ,�& 6�69

�� ���& � � � ���& 2 � ? � C���& 2 � � ���& � �����"

�����" �(((& ,�& ���9

�6 2����& 2 � )����& 7 � K�����& , � @���& 2 ��������� �"%%&

�9�

�4 C���& , - � ?��H������& � � ����� & � � � ����& 2 �

%������ �� -���" �""$& ,�& 6��6

�5 ����& 7 - � ���������& � 7 � C���& 7 C � �� ��& � >

." ����" 0��" '�) �"#$& ���

�� >���������& , 1 � ���%��& 7 ." 1�" ����" �2" �")'& &�& ���

�� ���%��& 7 � >���������& , 1 ." 1�" ����" �2" �"&"& &*& 5�5

�� , ��& , @ � ��� ��������2 0��2����� ��� ��� C��H����:

-� G��& �9��� � �45

�9 �!%�����& ? - 3� �������� ���� �� 2�������: -�

G��& �9�5� � 6�5

�� ?��& > � � ��� %�'& , ? ����" 0��" �")�& �(& �9

�� ,����& � 0 � � ���& � J � C��& � � ����" 0��" �"%�&

�(& ��

�� �����& � 2 I � I�%�!& 2 , � 0�����%�& ) � ����" 0��"

�"#&& &�& ��9

�6 , ��& , @ � ��� ��������2 0��2����� ��� ��� C��H����:

-� G��& �9��� �� �+44

�4 C�%��& � � > ���& 2 ." 1�" ����" �2" �"&'& ��& 4664

�5 7��& � 0 � > ���& 2 ." ���" ����" �"&#& (,& �5�4

�� C��& � J � -�%��& - 2 ." 1�" ����" �2" �"&$& ��&

5�49

�� > ���& 2 � 7��& � 0 ." 1�" ����" �2" �"&%& �4& 549�

�� 1�$$����& C 0 � C��& � J ���" ." ����" �")(& ,&& �6�6

�9 2!!��$��& - � � 1 $���& 2 � � -�����& ? L � ������& L J

��������� �"#�& �4�

6� 7���& � � ���������& ? � ������'�& � � 7�����& ?

%������ �� -���" �"#'& (/& �4�

6� > ���& 2 � C��%& � � � ,��& � ����" 0��" �")&& ��& 5�

6� @�����& 0 � 7��������& , ����" 5����" 6�77"� %�� �")'& **&

���4

66 C���$��& � � -�������& # � ����" 0��" �"%$& �/& ��

64 C��& � � � > ������& 2 � ��������� �"#�& ��6�

65 ������& - 2 � ,���& � > ." ���" ����" �"%%& /(& 649�

6� 0�����%�& ) � � �������& � 2 I � ?��%%& # � ." ����"

�2"� 5����� %����" * �"%&& �6��

6� ,��������& # � 7�����& @ ����" -���" �""&& �59

6� L$�%& 2 ) )� %�8� 6� 5��2��2�7 ������2 ����������

> �����& C � & ,����(��& 2 � & �����& ? I � & #�����%%&

2 � & 0�� � 5�� ��& 2�����3I���%!81�$���: KJ& �99��

�� ��9�+�69�& ������� ��

69 %�� ���2� �� �8� C ������& � & 0� � ���� ��& 7����: ����!&

-�& �9�9� � 6�4�