i^me tmi - ucm- nc^tr.lr'•a.l e_^l monárner^^ o d írner-s de 1 os c:anlpl e ios. -...

UNIVERSIDAD COMFLUTENSE DE MADRID.

FACULTAD DE FARMACIA

i^me'tmi:

OXOCOMF'LEJOS DE VANADIO tIV)

Y tV) CON OXIMAS

MEMORIA

que para optar al grado de Doctor en Farmacia

presenta

ANA MARIA MOLINERO CRESFO

Madrid - 1.988

GE".Fk"r'IFIC^l^

T:. ;JQ^F_ LU:CS r1F1F^'T'IPdE::^ F'I^RhJr^^!`dL^F;.-L^^'al_L_E:.^>'TE.F;Qc^,

Uir^^tc:^r c:Jtl Dc.?p4artarnE?ntc^ de lluinri.câ Tnc^r°r._inr)ic_^

'')+ î oi r^rr,r°Gi_`^nl C ĉl t.l d^^ 1<:1 Frrt_ul tvYd Î[? ^:^1rfTrc^C 1 c_-l dF?

1^ Univryrsir^^c^ Lc^mp1^_rti=-n^cr dE^: h^,:,^1r..ic:J.

Gu^ D^â. ^m^ P1^rríc^ M^^LIhdF_'F?U L:;r^:L:^^r^^C1„ t^rar r°^.^^^rli^:^^-

en EÎ D^. r:)ar•^t{::rlrr^?nt^ de Gluirrricâ Irror-^y;`^ni^.^:^ y,

Er.i c:) i n G r y :i.`t I") 1^ il d k^ I^^l F á:l L U.^ 'i_ ;:.1 í:^ i::i f::? F^_r r° m^:^ ^ i c^ ^ ^ ĉl 1 O

1a di.recci6n cJc^.l F^r..raf. L)r. i::^Fí^;. Iw:^: I^;C-^t^F^1 ^_i^

Fr.i_r^t^^.^ M^^r^tína: y ûn 1^^ dir°E?e::^_:ic)r.i gE,r:.^^r^^

F'r ^, •f . I:) r. U. Fl rr t i:^ r•r :i. ca U c^ ^•^ ia r i. c:) L._ ^)1.) F? <^ ,

_iL7q q!rE p,^r-t^ oG.)t^r ^^1 gr-^^dr.) c:1^:.? I?c:)c::tc:)r-

c:i â E:) r c:? ^^ e:? n t a c n r^) r-^ I t á. t r.i ]. r.) ^

^^ (-1X I COMF^1.._^,^ c^,^

r^F^s ^^ .

PF- ^;^^^r^lraz,Îr, c I^:)^ •Y c^;^>

^{ pc7rcl C^!lC-.' c^51 CC)n'át^^ flrnrG7 G?^... F)Y"i^S^l'1tE^ CE-?rtZ-

f 1 C: i:-1 E1 CJ

h l::il:IY••:L C.I , ^^L)i^î 1 d^ a. ^'t_^s_^^

A mis.padres

A Lui á

Deâev ar^r^^^^clec:er- a]. r'raf . D. Anton i r^ Dow^dr-i o Lópe^ l a

^ruda prestâd^ en 1<< re,:ili^^^tc:ic5n de est.^.a Mernoriá.

E;<pr-c_ac:a . t^^r^nhién mi agr^decimienta ^ 1^.^ r'r^^f. Dr^. Doña

M^ Is^^bel de Frutos Mar'^tírie^, directara cie est:.^^ Tesis Da^.-.:tor^l,

por e'1 apaya qt_i^_i me hâ pret^;t^^da en toda mamenta, ^sí carno par-

su contín^.ô inter^s y conse io:^. que hc-^n hec:l^^;o patiible la rF:

P ^,^G^^T,?.^

ei ^ _\ci dr7 de es^L-e tr-alâ iaz^ .a

.C F' + 1•;` :', ^..i . +`

, ^ .^

^ ^ J (..i^ 1 .^î:F'or !.1^. t l(Tla, gi-ii c.ra hâc_r const;.-^r rrî gr zti wî a 1`0^;^^9 ^^^^ L^

slÎ `J, j:^^^^ _^compañeras del Departamznto por 1 a ^^mi 5taú y e^,t ímr.^l. ^^^ nie

h^n prapar^^cinnada en esta^^^> ciña^^.

INDICE

zI

INDICE

I . - i 1`,I "I" ^ C? T! Li C: G I C:i h•I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . ., . . . . . . . . » :C

I. 1 . -^ 01^_i^^•^G^ del t:r^^^:^^ iu . . . . . . . . . . . . . . : . a „ . . . . . . . ^.'

I I . - F'F^,^:-rr:-: r^;i:.:rÎE:^F^FaI._. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . w;

I I . 1. . - U Y :C r1 r'•^ C3 ( : t:) h•1 C7 L_. I G F=i ha D C! ;^ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . F^

TI»1..^•^.- Irit.r••c}ca!tcr_.irn .. ».,».».»....».»...». ;

T I. 1.. h..._. r G rrr i::a ^^ r.. t^^:r m i^-_., n t U cI _a ^J t^ I` t:9 E' 3. í^ r.. ,:_t C:r ca i^r :: i. m^^t

I:C .:I. . c.•- C' c^ rrr E! 1 c^ i ca ^ t_I c^ rri t::^ t:: ^t a t=, ^-; :_:: c; r•i .c:: i i rri ^^ _> ... ^;'

I T.;:^:. -- [â^1h^1F't..!E^^TC; á i;l._ 1:::(:Jt:ah;r? I h,IF`^C; ]: t:)hd I)E t_^`;^J'Jr^^^h.lr"^T? :L C7 :'•.' )

(]::^:' ..........,... .................,.........

I I . .._ . ^^^ . - . I n t r- r_•^ tJ t_t._: c i. ^5 n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

I I , .,._ . t^ ,. -.. CJ : c r^ ^.• ^^ r•r ^^ r.:l i c:r ( ^;^ ) . » . ,. . . . , . » . . . . . . . . . . q. i i

II.?.c. CJ;:c^^,^^:^n^t::li.c7 (i':') ................... Ì'l

I I I . •- F' Fl F; l" E^ E: X F' E^ F; .l' r^l I ^: I`d T ^ L. . . . . . ,. . . » . . . . . . . . . . . . . . ,. . » . . . . . , , , . t ^

F:(al:if^15 . . . „ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ^•`'F^CÎ^'It?C]S C`h1F='I ._.. - f;F.I:I: I . :I.

. . . . . . . .. . . . . . .I I I.^.' ,.~ c; I h•J "r r: ^ I S I7 E: C C7 M f^^' L_ F' ^] ^J ^.

I I I.:.'... a.- CCJfTI^) I. C-? i r._^{^ r_•c•^n ^^.-tî i. t:ar a:c i^._»i i. rn^^^.:_

^..^ . . . ^ ^ .

I I I . .::.. r^. -- Ct::^rr7E:,1 F_^ :r^r<.^ c:c:^r.i (`,-^.r^. t1r-^.^;^: 7. t:a;; •.. rn:^<.s>

• ^ _, • - - •a i. r... :i. ta i. ri ^_:; a i r^-^ r:; -; .I T. I.:,. C: .-- (w. C.a rri ^J ^. r. 7 i^ ? c^ t_. u n 4

._. .. .I I I.^»- 1^1.F_.Tr^^'^C7^ E:;1-'E"F; I h•I^^h L.f.r^1....C-.^-^ U..f. T L I"r?L^C.?^ „

:C I I . ^•' . ^::t . - I`^1 ^ •^ ^^ î t_; ^ t^l ,_^ ^ r..i ^ 1 i ^_ i :^ . . ., . . . . . .

:^.. ..I.T. I:.: ^. t^ .-- F. ^ C:; E^^^ ^_•: t r° c^ ^: i r.t r i:.. ti^ r.. r- c1 i t^; ^:> ....„.

Î a .1 . °'^ . c^ . - E s: ^ r•r c^ t.: t:. r° t:a .. ^ ^:^ ^ 1 c:^ t_: •L r ^^ n i ^ ta t^ . . . . . .

I I 7: ,?. c1 ,- h1 t.5 t:a :i. t-1 <::^ _^:; cl c^ <.•_ ^t ^^ c_ r•.^^ E:^ t i. L^ i I i cl ::i ĉJ c} ^^

m -a ^^ n ^ ^_ i. c ^:.-^ _^ . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . ^,C^`,. '

..... fa'7

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ITI

I I I . ^F. - F:E:U^.1L1'FtUUS E:;:F'EF'TI'1E1'.ITFILE!^ . . . . . . . . . . . . . . . . . U^;

I I I.^4. ^t^. - D^^.•to^ ^^tr•t^^l í tic_^c^^ . . . . . . . . . . . . . . . . . t^13

III„^.1^. ^^c•al^_^.bil.i^^,^cl ....................... UU

ili.^^.,_.- E_>^^ctrc^:^ irtfrr3rro^c^s ........ . .:.. 1=14

T T .I . ^^• . ^1. - î: ^^^s ^ t:^^s c t: r o . r_., I n r-1°. r- c^ t't i. r_' ta ^-> . . . . . . . . . . . . . ^:3 r^

I .^ 1 . ^• . t? . "- ^.:i l..l ^ C Ea ^:1 ^. ]. ^ :) 1 I 1 (:^ ^t (^ ĉ^ -^ (tl ^d C] I-t ^^ • ]. í=: i::t :^; . . . . . . i_i `?^

I v . - n I Sr^l_Jf.; I C:;r•d T.)I':^: F;F:UI..J^.._l..rli)C];:i . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186

I^.', i. .- ^^:c:Jr'^1-^L..EJClf3 f,r)rd ^x^-^^^^^l:I)F:faXl:t::1X:L'r-1rt.:3 . ... . . ... ... . is8

^ - ,..._ t ..,r • . .. . .I', . 1.â t'1 c:) i tt i::^ L.t ..: n::.> !tt ^:i C^ r1 ^...1 c: t:.^'_>

:f. '•Y' . 1. h .- L'_: <s> 1::; ^^^ c: t. r_ t::^ ;:. i. rt ^f r-_a r r t-, i t^^ ^:

' i- - -^ ` ^' ^::' :R i:.^ t::: '!:. r. i`_'^ f_i i C.: t::i :'4I t•: . 1._. . E. ^=:: F:) C:. ^.. t:. r f") _^

14^

14'?

z v . ^ ,^ . r_,t:Jrîf-^^_EJ c.J:-^ c:;ur;i ^,__i-i I z)F:c.J ^ I t^?: I r•^^:.^ . . . . . . . . . . . . . ^ 1 ^

I^'.^..._:^ .- h1t:^rttc^ntt^!::, m<:^:^r•t^ticu^^ ............... i1^

I V 4 . Ja . - f.= =^ 1_^ ^__^ r_: ^t r a {s i rt ^f r ^ r r.. r.r i t.^ s . . . . , . . . . . . ^ 16

I4 .... . .......... .^._t'. ^.I^: . â^:^t^'ir'^':Y..L7?°S E?.Lr?l:::j:.Y" 5n1C^7:^^ ?^

I'v'. ._ . - C;rJr1F'LEJCJ,^, (af7r^l F' I Fi I ^ I hJ C7;^ I MF^^, . . . . . . . . . , . . ?4 ^

......,... ^.4^.l''.;'.._-.. â á ^- h1c:^rrtz-_^^ttc^^_^ rn^:it^rt^^tit.:r.:^<_^ . . .

I^J. _ . h . E^^Jê?r_t.r•c^:^ infr-etr"r°u i^^.^ . . . . , . . . . . . . . ^49

IV..?.c . - E^^^.^c:^^trc^^^ ^1ect'rt`_^nicr.^_^^ ............ ^^F?

I V.^ .-- r^1QI)C1U t)r^ co^F:L^ I rJrî." I QI'Î DE LOS L_. I C r^rJl)0`.^ ..... 2^t_‚

l^ . -• COP^dLL_U ĉ I C)r:ÎF.^^ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ,. . . . . . . . . , . . . . . . . .^':`.i.^'

V I . - E: I L;l._. I C7iáRAE I A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ^;, ^.

I.- INTRODUCCION

I.- INTRODUCCION

I.1.- OHJETO DEL TRABAJO

En e^te tr^-abaio ê ai.r'^tet_i;_^ri y e,^t^_ ĉ dic.^r^^ F:;c;r- distint^s

t^cnir.:^s e;:raer-imer^rt^^les lcr^ compl.E-io^ cauE reaul+:<::in c.ie ].a r'cac-

C 1 •J I'1 d B d:i. ^f P r- c^ r-^ t e:a O:: ]. f Tl ::l'.î C: (] n C O m^:] t_i E' ‚3 t^ G S d(? C) :: C.l V c^ I"1 i:Y d 1 O ^ 1 tv ).

^V) . •

^^

Lcr^^^ 1 i c^^ndca^ rr^mpl e^-^das pr'e=_>ent^^n el car^^.cr:rc^^ o;; i m^-^, C_-haUH,i

,^comp^^ñâdo de otro ac7rîp^^miento pc^t:enc:i^-^lment:e cic:rnac::lor. Fîdro-

>ci-o;,imG^^ `y^ piridin•-o;:imâCs, con 1,^ fin^jlidad dc^ ^^L:;l'^c^r7er- crarn-

puesto^ q^.ĉ e posE^t•^n en ç,^r e^tr°twcct^.cr'a ^n:illo=^ I..^ct:er-o^_íclic::u^ de

laS CLlîle^ 'fraY'lile p ‚ Y"te el c'1'tliRlCi dt_^ `Jal'l^d1D. Í^_"vRl^:)1('I"1 C:C? pr-e'!_ende

eatudi ^^r 1^.^ i r'r•F 1^renci ^^ yue e:ier..ce 1^ c:ampo~î ci c5n dr^l 1 i gâ.ndo,

en 1 c^ que re^pc:^c'_t^ ^^ 1^ po<.:.,i r i f^r'r r'e^.l. ^•t:. i`^,^ de 1 oc ^r-^.po<_^ don ^-

dOr"G'.î y l. <a pr-C.^Si_'rIC:'1 d dC? f.:^l Eit:l f1t:C)S I^ ^dl C^!. E?'^ en Cil.l F?•_>t:Y"l.iCt:Llr'6lq

en:

- I...ti^ for-;n^^cián de hc:^'l:ercciclos de di_^'!_irit^^ n^:rmero de

el.erner^rt:ra~^ c:ic_cF_^ depencic^^r'^ de lus ^tornoa.e-:pecíficos c^t_te

ae't.^:ren c.:c;rnc^ d^^ciores,

- Ti.pr.^^, de•_ enl^ceo qr_re _,F., e<.^t^^blecer'r en r^t entor-r;o rn^â

pr^ó>cirrio de1 ^`^tr^mo dr^ ^,•^^rr^^dia.

- NC^tr.lr'•a.l e_^l monárner^^ o d írner-s de 1 os c:anlpl e ios.

- Influenci •^ de lr^s radicales en 1w•^ dispasici6n esp^^-

ci^l de los enl^lce.^ como consecuenci ^ de factar-es

(^S^>i:^rl Cas.

Aly(..(r'i^^s de .l^z^; as;im^^_^ utiliâdas sse I^Î^^n sinteticado por

reacci án de 1 ^^ ceton^ correspondi ente c(an hi dr^â)^. i 1<:^mi n^^. :û

C<•irc^CteY"l:^lCián _3e efeCt^'lc^ par tlSCnica<_':i c^l')c11i'k:1c: ĉ•1<s y eC,peCtr'as-

cópic^s.

Lc-+ el ecci án del vanâdi a coma ^tomo c^.^n^tr^^l dEa 1 os

eumpleios rnotí•â de estudio r,n est^^ 1^lernc)ri^^, _>r^ debc pr'•ir'ICip^•^1-

mente ^ dus rnoti va^;, 1 a e:cperi enci a de este Tiè^:) ^rt^:lrnento en 1 a

prepcir^:^ci6n cJe .cornp].eias de va.nadio (IV) (^^') y c^l trGitc:^r-se de

un el ernen'to car'1. ur^ cornpar"'t ^rni er')ta pr«?cul i ar- en ^^(.1^ estad

O::1d ĉlCllUn (TicZî t.?1.t0^=:y ^:iE?fileli::lntE? áll ^Í£) F_'n s_11^1.(rlC?::i ^l5^lr-^'

cual di f:i cul ta 1^l abtenci ár7 dc^ curY14]1 e 7as, î:i ^:arldr^

el ernE'^nt.os de ]. a pri ^1'êr z_>r^ri c ric t.rcan ^>i £: i(:)n (^1..(e pr^=^::>

renClc7s blt)1:LaL^r"^,:1'f1Cî^ Rl^^^ E'SiCc^':ici^.

La^^ Car11pl^_ÍaS £i£' ^.ilKiil ĉ\I^ pal^ lfltel^£^1(_:C:lán r:^`17.^_.r...L I ĉl C);:lrTlci

y Na^,^q o`^^C]C1 p^-^ra a;;avan^-^r:lia ('.') y ^^L75CJ .iH fJ p^•^r:^ a::o•^.ânc^-

- - q^ :^dia (I^1).

^..ci cîrz^ ĉ tericac:iárî de la.^ cc^rnFa!lesto^_^ ^Ê bi^l!:^t E.'n 1(:)á

r'esul't.îdos Gb'tel'l1dGs par t^?£:nicas i^r'1î13.'f:.1C:^=1r^^ E'iSpGCtlâîi(_(:^p7.C:c_lî

(clltravialPt^-vi^sible e in-Frarra,io) ^ d^^tas ai^^ynéticas. Con

respecto a 1 a espectroscop í a i. r' ., se ha cen't_racio e 1 rn^•; or

i nter és en 1âs band ^s ^^si gn<:^d^^s ^7 1 os en 1 aces C^rd, fd-Q, ^J=Cl y

4

^-r^±0(i1G Cj^l(^C)Y". •y^^ .que c^ flUe5^:1^C) lU:tC:ira Ûf1 1C)5 qLtC-? tT1é^:^ lIl1C^Y-fTl<Î-

c_i6n pueden ^:ĉ r-c^pcTrcîon^-^r- G^^:c.^r-^:^^ cle 1^^^ uf7ic^ne^ qTìe ^c:^ ^,i^'t^^t^le-

CC^fI erl 1CJ^^ r_ompleiâ^_.>a ^_C)C^> Cjirl't!]S Ri^lfÎlEti^..lC.C)^ :al^pC?I'lefl l.lf1^_1 ir)ff^Y^^m^:^-

cic^n ciF^ i rit.er^t^ zf'T CT:cac:c^mp^.ter>^.C)^ cJe ^.'!IV) ^:,^tY..,^ F)r^pari^:^r ^.^r'i^^

nat^.Tr°âleMa^ mr^nîmc^Y`^ n cJírner°a cê lray complei^^)s.

II.- PARTE GENERAL

II. PARTE GENERAL

II.1.- OXIMA5 COMO LIGANDOS

II.i.a.- INTRDDUCCION

^c^^^ C)::lmc7a 5(Jn Compue^tos C.^l_lR? CQn'ĉ lel"lE'n el c^lgrUpc^-^

miento C=hJ-[]H„ con ^_rn ^^tomo cJe nitrc5geno liger^^rnente/ ,

b^si co y un grupo hi dro;^ i 1 o de C^^r^^C1:er ^1î dCi d^bi 1. Curna

1 i gc^ndo e^ pcaten • i ^1 mente arT)b i dentado, con ^^c:^^î !:^ i. I i^_iadcs de

Coordin^^Ci ón a trav^s dE^^ lo<^; ^^turno^ de o;; igena ,•: o r')it:r-ágenra.

5i mul t^neâment.e„ 1^ mC)1 cic:^^.l â pur_^cle pr-c^.?r^ran+.^•_^r utr-r.:;^ a5t.omc:,o cl^-^-

dC)re9, CO(no C^JI"lEieCUK?I'1C7.î 4.3tUn 11gE1n(_^C)^ ml.l'y' '^'E?Y"•r,%`•1'^:iler3 'r Cor')

poîbilid^^d de fr.)Y^'rnraY•• ^^niilra4^ q4lc:?1<:^tc:)^^. dc;^ r.ii^>tint:.o n^'!mc=ru cie

e^l abonc:^.

Dc^de 1 c7<.:, pY-i.mer°os tr-Î:â io4^ de T^^c'hug,:ê.r-F (. 1), ^r_,bre .l.a

reaCCicSn cJel Ni tII) con climetilglio:cirn^^, ha^'L.ca. 1•^ ^:.j^:^t.u.^^li.d^l^.^,

1 OS E'^,tUd 1 ori '^lat1Y"e O:d 1 mc^ç, 'y^ m('tc31 e^3 C^l.ie pLIC=?dE?rl p_'iY...t_ 1 C 1^]v^Y F'?rl 1 rt

furrnc-^Ci6n dc^ C:ompleios I-^•^r'i aurnent:.^;dca r^pid^:^rnen^t.r^, r7o ^_:ic51o debi-

dc) aûs C_^rar-tr,Y- í ^ti Cae estructur^^l e^, ^î r^)u t^^rnbi én Como Cor^)--

secuc:nciC^ de lae po^::>iblr.r^> ^^p1iC^r_iont::rs cJe la^ o::i.rnc-â y s^_i^

CU(T1p1e1C)î mE?t.'c`111CUT"ir ^1end0 1^1^ mc`:1•._i 1rT1poY"t^••lrl'%:.^:^r> erl el C;_lrnpo

ar')aI ítico y bioyuímiCO.

Lêsde c^l punto de vista anal itica, û-T grar^^ n^_rmerò de

o::imas sp han uti.licado coma r-eactivos espc_^ct.r"crôtarn^trico^:^

apl i cadas a 1^:r determi nac i ón de ^ê ,t i g i as de z ar7^?t:c inE_^t•.^1 i cos e^n

diver^^ô':^ matf:?M"7.•?^1C5 (^) . ^.)l^ri':1r1ti:3S ('lli^r'a:il-a;t.lrrl^?.:'3 L"iF? ili:ilì @:a^

tudi ado ^rara l ogrtir° l a s^paraci ár7 cr_r^.ant i t_at.i •.'<:r, por- cr-amatagra-

f í^^, de iû ! I I) cia otras i ar'iPs rnetîl i cas (^') y r•^^n ^^c^neral cama

agenteas cample7antes en proc^?sos de e;:tracc^. Qn (4-^) . l=::^tos

2StUCi 1 aS i:if? han enf o^_.adi7 t.-:trn^':) 1(Sn Flac.l a C)tr'^.a:_> c):c a. n'i^::l::^ llt 1 1 t_'= E'1Ì

procesa<^^ de ^:ctraccir5n, entre lo:s que sa:; podríû^.^=it:^r, rr=^^_r_rpe-

raci frn dc.^l uranio del agua del rnar (i) ^ lâ. r.^;;tr"z^r^'ci. r5n de C^..T

(II) ^,^ Ni (II) car'T dio>:imas {^3).

At_rnc.7^Te 1 a m^-^yar í^-^ de 1 as trakâ ios est^r^ ar-:i entâdo.^ âl

estudio de los equili.l^ri.o^; cle ^•^>;'t:.r^^c:c:ic5n a de •fac-tor°c:^_: ĉlue

in^fluyen er'T e11ar^ (r?), t^^mtî^ri otr°o!, a^rtarr_?_^ t^4^rî r^,intt_^•I;.i^^âdc:^ y

CaraCtE?rl ^ ^1da !.C-?S E3SpE'(_I^S rn^t.i.l:icas e:;'tr'"C-lí.das ( •.r..T) (:) frlc]C:^î:?1C)C'>

seme i ar7tes qi_Te p^reclan e;:trac:ci r7n ( 11-i^`) .

).• r?ntr"O dE? 1 c.iS apl 1 Ce^CI ane:S W11'1^•al 1 tl Ca-^ dF? 1 i:\^; aii 1 mar,

t ĉ.1m^J1 F.`'f'1 ^:3e pCleden ..iG?ñ ĉl^. i:\r (:iJ. V^.'r..ti5at:5 rT1E?t.adaS dL ::11'lc.'t^. 1 f.li s gr^ •lVl fnb-

tr i cu c.fo m^tal e^, pr-evi a pr-F^c:i F:ri t.=ic i r^n can di cl`Ta<., r..e^^cti •, a^^,.

Así, F'odd^^r (1_T) propane la cletc=_rrninaci.^r•^ dE. ^ranaciira Nor'^ pesar_la

directa del pror_ipitado abtenido cran ^-Iiicirâ;:i-acetofc^nana

O'ilm^^l. ^1'1 gE-'rl-G5ra1 a:<1rT1 ĉiF5 y d1C7i;imc-iS ^:áan I"("?^3Gt.7'v'C)"3 l.1t7.11^L•idClS

para deterrni naci ón gr,^vi mr`^tri ca d^^ rnet^^.l e^.^ ( 1^•) , en c.^spE^r_: i<_^1 Rli

y' Pd aur'zyue tarnbi^r'T se I`Tan pr-ol_ûc^sta rnESt.odc:^<._> p4^.ra. atros :ir_îr'T^s

met^lico^c^, C^T (II), U('JI?. (1^)... E:<.^'ko^-^ tr`_ah^:aia_^ se hân

hec:ha. trTtiliânda rnc5tar^lras convF_î-7ciarTalrr'^ c1a l::rr^s.^c:i.pit^^c.ibn, a

8

bien, p(^r pre(:_1p7.t^:tClán en .•^âll_lG:i.C)rl h(:]mUqE?I'lE?2.•l, Y^.È:' ĉiccinn^^r;dC7 În

^ldehí.cio o c:eton^ can hidras:i larr;ir•;G^, p^^r^7 far^'mc-;r^. 1-^ r.:or.r..c?^_^^pc.^n-

di ente o;: i ma. en el seno de 1^ sol r.(ci án dunde ^reci pi t^.^ el

campleîo rnet^^l.ico ir';soluble.

L^1S a::l(n:-itâ prerif^rttc^n ĉl4't.:lvidad insecticidâ 'y' c^C^lrl.(_i.dti^^

tambi én se h^.an empl eado como ant í.dotos contr z v(^_^nenas or°yano-

f usôr^dos •y par atrâ pt-^r'te, di sti ntos metel es E^:iercen papel es

de interés en sistem^s bialáqicao, estas clas aspectos h4^n

1 1 evado a di f erente , autores ^^1 estudi o de 1 as c^nl aces qcte se

estâblecen en los o;;irn^:.-;tos cle Cu (II) (1': , 1b..1?> , teriiendo

t^mb i éri en cuE?nt ^ 1^^ i n-f 1 L(erêc i a c^(_(e puede tenh^r- en 1^-^ <<ct i^î dad

de 1^ a::irna, .1^7 compleiacián can iones met:.^l.i.c^<^.>. L}ent:.ra d^=

este m^rco _Ê? pt_iedcs considerar el tr •^b^ ia ctâ F', L_(_(mme y cal .

( 18) s(abre 1 a îut:enci îI âcti vi (:i^d c^nti tumar^^l cle a;: i rnâtc; a de

Cu, rdi y Cu, ';^ la relaciár; entr-e dich^ ^Ctivid^d y la estructu-

ra y est^b i 1 i dad. del o>; i m^tto, c;_ í. c:orno 1^ depenrlc^rrc: i^^ dc_^ 10^_>

rad i cal e<.^ i_^r-eâentes en 1^ o;( i me.

F'or t_(1 ti mo, dentro dr71 i nter-é^; qi..;e r^present ^n 1 as

a;:irnas y sus campleios rnet^'_^licas, _>e p^.(ec:l.e indicâr s^_( utiliâ^-

cir5n corno modelos biaquímico^. Así, par- eiernpla E^1 significado

bi ol áyi co de 1âs cabal o:: i. rnt^s es ^mpl i^^mente cr..;nar..:i do parq(_(r^

permi ten r-epraduc i r- reacci one=> de :i nter-r':~> en el. e::,t1_Id7.0 de 1 a^^

mec^^nismos dc procesos biaquímicas c^^tali^.acJos par la vit^rnin•^

Er . Er-; b^;se a estos t^;er.has, se t^;^n estudiada clr^r^;de E^1 punto de1^

vi r,^t^^ e^^tr^.rct^.(rc•^l q di ^^ti n^r_a^ G;; i m^^to^, de Co ( I I I) t 1^-C'1 1.

9

II.i.b.- COMF'ORTAMIENTO DADOR DEL GRUF'0 OXIMA

LG^s a:c i ma.s son der•i v^.^das de al deh ídas a cet:.anaa, cuar7do

tiâne lugar la _ûs'titucióri del <<torna de o;;íg^^rja del gr°upo

^Zdehida (cilcio;^:imas) o del yrupo ce^ta (ceta::îmâ=_:). par• -=NOH. Su

n^tur-<^1 e^ ^ an•f i pr°áti c^-r es cansecuenci ^^ del car^tictE_^r° 1 i gerarner^^te

b^sico del r`^tamo de nitrácênG y^ rnediG^n^.. rnentc ^^c:idr^ dc^l yrupa

hi. dro:: í 1 i cra.

F'^^r°^^ e1 ^^yrc_cp^rrnient.o \`r;=:hl-OH =•:;e prap^.t^^>i.e;^r.:r_•^n do^-^

estruct:ur-^<_^ a

\ \ %C=N C=N

ÔH H

La .^ est^_cdias por di•fr•acción dc neutrc.arîE=s c_^n di.metil-

glia>:im^ (^^) est^^blecier-on dF^^ -furrnu^ de•finiti^.;:^ 1^^ pr-e<.ênci.â de

enlaces 0-H en dicha compuesto, como consecuencia ê acepta q!ce

el grupo o:: i ma present^ un^ estructc.tra del ti po •^:: ^::-•. En est zda

sál i da, se presentan gener zl mente asac:i ad^.^ por° enl ^ces de

hidrágena de tipa 0-F^...N.

• Los ct^l cul as de 1 ongi tud de enl t^ce, b^^.s^dos en 1 os

radi os coval entes. y el ectraneyat i vi d^.^des, para .1 ^^.s ^cni anes C-N

y N-0, son respectivarnente 1,^7 á y 1.^F4^ a(^^:'). Camo p^cede

observarse en 1 os d^tas e:c puestas en 1 a Tab 1^.^ I, 1^^s di st^.^nc i as

obaervada^ p^xr^^ .l :_a uni án C:.-:N ea+_^rr er'r ur'ras 1 ími te^ de ^s^, ^?`; ^,

(_C:)n r'f^SpE'Ci:'.O ĉi I cl. ci fra rc^l C:^tl adcl, :ál l"1 em^?ar'Ua C_^:]n Y"e':^pE?CtC:) aI

E'rll ĉi(_e h^!-• 1 r7.r-^ 'Jetl G7Y"^t^ a^JSer" .r<3d(::?S .:^(:^n ^1 ^-^'L" f?rrl ^t:l C::ai11E?r'li:'.F? fnF?nar"E'^

de 1 ^ 4-^F ,^ y ger'reral meri Le ^':ce errc_uc^ntran err e=1 r^rr°ic:la îe ]. „ 4 r^ ^-

r_?y ^?^ â. Can f].I"l^S COrrlpc7rc7t:L'^â."•^^ !'lc-ly C^l_!^ Êr^^^1 CiY C.Î.A(_' 1 a d:l _i'!':îi"I-

cia hl-(7 en trirneti.l^^rnirra IÎ-s5:;ida e^ dE^ 1,^T4 ^^ y, c::l^^ 1. ^5 ^ c^'?n

p i r-i di n^1^-h1-t5>c i dc?.

TABLA I

LONG I TUD DL EhÎL1CE (^. ) Y F1haGLJI._.C] C?^ r hJLACI^_ !"`r

F'(^F:A AL.GUh1(-^S UXIh1f^S

COMF'UES1"L'l C--^hd

Far°rnarni d^-^-a:: i rn^^t 1.'^'8C

Act^t'.a:: i ma 1. ^'°

Cil 1 CJ:: 1 mc1 1, ^^ri-

Tlirnetilglia:cim^-^ 1,^^

p-Clarat^c^ri•^^•?J.do- . 1,^.'^:;zm^.

RI-0 ^x ( C-r1-C )

1.^11 C 1 1 c^?

1 M=`^^ 1 1 1

1 . •YQ 7 1 ^. 1 .^-'_^ ';

1,?^.^% 11^• ^%

1,.1- C? r3 1]. 1 ^£:3 , 2 9

p-I?i me L" i 1 arni nu- 1, ^'b!I- 1. .Ê'^C? 1^' 1 ^c^?b e ri z a l c1 ra >; i. rr^^ ^_^

Dependi er^rdó de 1 a forrnc-r de uni. rin dc?I ur^y:_^c: ‚ u:: i m^^,

pueden reûltC^r a-Fectada^ la^ di^tancia^ C-h1 î^ hd-0, ya c1ue,^

como ê ha indicado con anter•ioridad, el ^-rgrup^^mi.enta C=^lVqF-I e^ti1

potencialmente ambientado con posibilidad de unirae al ^tomo

met^l ica a tr-av^^ de 1 as î't.amas cie a:<ígenc? y!o ni t:rógr^na.

ii

F^c_Enyue erî 1 a ma}^c::)r" i^. cj^! 1 a^î c:omrÎ e ic)^> c:i t..^rJo^ er') 1^.^

bit^licac^ratfía, eI rnc^c.â cie c:::oc^r-din^.^ci6r) e^ a't^.r^^^réâ del î^.:^rno c1e

nitr°c5ca^'anc^, Ici^.:i (^].-^>'^7.1")^:.Î^:i fi^Y°RIîL^ (:^P LIrIlÚI"1 ^•iE? r:)l.l^CaE=.'rl eriCl_lE^lfT):l'i.'l: ĉtY"

en cuc-^t.r'n ti^c^^ (Firi, t) .

0(H)^ ^C N

II

0.....H.....p

^ ^^ N\ ^ N\ / \ ^ N- 0^

^Ci M ^C C M

i i i

F I G. 1.- M c) ci ^^^ d e c• ^^ ca i^.. cJ i r') <:^ c_ i G5 n cJ c:^ 1 c^l r. ^c r:) ^ c) ;; á. rr^ ^. a

^...^lt^ f r_)Y"rnîr.^ I y I I 1: ^car'i ^. ĉ:i^ m ĉ l^ CC}rrlLlr'1(^?!iiia ';^ 1<3 Q:( i méi

p^.l c? c1 e r' e^.^ c: c: i r^ n^.3 r 1'_ (^ In 0 t: 4:\ 1 (J E3 n f U l'- ril E.^ d e b E3 ^ P_ (= G n l l_i ^_J i.^ C^ ĉ t ^ rT1 U'r :: V(l

prar° ^?1 cc;;^l er•) Iê indica E=nt.r-e p^^rc^nteîs el ^t:crnQ de hidr-b-

genQ. En 1^7 furrna III, sfr1Q t..;no de lus gr-^.;pQS ê F^ncuentra cnmca

b:^ê c:Qni;..;gada y ae e^tu^bl ece un puer')te O, .. Fi. .. Q pnr rnedi u de

t_u7 er')lac_:c^ dc_^ I-)idr-cìcêno. Lâ fur'^m^^ de ^.ciîf• n repr°c^_êr)tâd^t en II *_>r--^

5l_lel E.-' pr'E?Sel-lt:::lr' E'n c^l Ul.lll^l :, _P.SSpt^?C1 E^?^5 pt]1 i r')ur_1 f.'.are=r. rTl7. PntY- ^^ (^l_lF_'

ea m;_;y 1 i rni t^•^do el n^^;rner-'Q de r_^c::)rnp 1 e^^ ic,^ en 1 n^ cc;^-^l ee 1 ^^ ;.;ni ĉ• n

se pr°QCic;ce ^ tr'^^^^f^<^> del •^^l^c)mc) de o>; igena ( 1`^') .

F_1 rTii^dO de înión d^_^1 r^r^.;pc^ o;:i.ma, y el tip^ de cQmpleiQ

reûl t^nnte 'tca.ml:î ^n d(.?^)(yrlf:i^:'I'7 de 1 a s:';: i^tenCi ^1 de .' Qtr"Q ^, Qr'llp0^-i

ccûrr.li.n^^r^^t.e^ en el liâândc^. ^n f^.cnr_:i^n de lr^s di^tinto^ gr^.;pa^

^' ^^^,,K ^d C:) rl i::l t^ CJ Y" e a F) r eî f_? Í`) 'i_ E^' ^ h 1 ĉ.i'î C) :: 1 rn ^:1 ^^ 5 E p!.4 G? d f? r') C^ 1 c^l'^ 7. '{ :L C^ I'- CJ'f? (^ ^ r^ ĉ.i

^`/ J ^.^ ,, ^^, ^,^.. ^„y__, _ ?Tlgenerâ :

,.; ^^,_^ ' , ^.î '; : ,.. ;: ^ ;r

.- (_j:i 1 rrl ^l ^:i =:i 1 rTl L] 1^s <_i ( C' l.l ^l n r:^ C] E? 1 :. :L i^ ^:1)r{l (^^ Gl `'r• ^': .'^.^' 'r51 Qv,,,` t,,` `f ;_,^ r Y ^ ^. c ^/

^• ^^ .,pr°esc.?nt:â _ ^_.;rr ^^yr°;.;p<^rni.er')tc-a C;^-:hJ- H9 c.:c^r^t^^

^TtiÎIP^!^_;r'rico pc;r')to cie c:r.^c)rdin^cir5n>

- ^x-cîo;:im^.^^

- CarbQni. 1 a,; i. m^^s

- hJi tr'•u_.,r^f r^^nQl e^^

- Irr)i nU-Q:c i. m^^s^

- F'ir:i.dinG:i-ca::irn^^r^ y ].ipar^dQ^:^ rel^cic)n^-adcê

- Flz Q-c:^:: i rn^:.^°^

- f•î drQ>c i-•-c.^:; i rnae

- Arni nc)-Q:: i, mâs

- Flrni du-r.^;c i rn^r<^

E;;c:r^fi^fâ 1^^ a>:imas împle^, la^: r°e^_;t^^rTtrô ligc^rrdo^-,

form^:^n con el -`^tama mc^t;].i.ca c>>otr^_^cturi::is dc^. <:ani.l.l.a I-TE^t.r^rn-

C í cl i ca, r^^.lel atf7^, r_Îr^ner ^1 mEnte de c 1 nC.:a i:l ^::i:^^:L':^ fTl.^ E?IY1k:lY"C]t?,. f_:.1"1

aC^l^î tJnE:^ áe E?ritah l ecen i^l"i 1 1 ^. a°î ^:ldl. c:7. l.Jl'lc::ll ^?^ C:cifil^.-.1 ^:L711^k-'C::I._lP_I'lc:l c:l

de l:a 3urrn^?c^îurT dc er^l ^ce ^ clr:_+ hi.dr-áyerTa ir.Tt^_<_trrlc;lr?c:ulral^'c•^^ â<.::>í

p^:. r^ e1 compl.E:^ ic.T r,li (p>;o} (I'JC::ry} ( "'1} ^s^? pr.c.l^.^rr,r.Te ].t^ iJi.^f:}a~:>i.-^,

c.i án <::^::^- (Fir^. ^ } .p^^r^^ el ^:^c;lr^.T^:^^:^rrTienta hli (p>.o) , :^r^^rrê i^_rn^kc^ c-^ 1:^^

ec.t^k:ĉ l.cac:id^ p.^r^^ f^-k^Ticara;;i-...,a.lclc::âi.nTata de clic::^;:o^_.^r•:_iriio (TI} ^::t^::.

(Fiy. .^:? E'n .1^^ cT_T?l.er s,ti e^^t;^k:slec:^^n c^.^.^tro hF^:'tE^r°ac.icloo h?r^ r;^.l

erTtorna del <-`.lta(Tla m^^tîl i cr:a.

;^ CHÑ C^ 3^ II

H^^^^^^\ ./N^0

Ó^ /N^^ .. •

CH

f=IG. ^. ^::a::^^: 1`di (p::a) , p;;a: ^-acetil-piridin^-^-..t^d-u:<ida a:cirrT^^

^::t,::^-: ^-hidra>:i-^^lda:;im^ta de Ll^^

14

La^_, d^^l'to^ ab'tc'n i das par e^p^CtraC-iCC:JE:) í a i. . r. de 1 os

1 i cândos y c,^.ta compl ^ ios nYC't^ll i cc)s han s:i^rvi c^c^ c:l{;5 yrai ^ C-lyudt^

p^^r^^ ^st^t^l Far_^r' . l a f or`m^^ clo t,tn i ón d^1 grt_tpa c;x: i r)Yi:t ^1 met._ll .

Lĉ trs-^5 tÉ?C:r17.C^=15^ c:ln^l^.ltlC:rlî^ Fc?îpf•.^CtY't75Ca^:]id [^_^;.Eic'L-rì`)nic:^:^^ d^:1t:C)E^

rn^^gnéticara, F:S^:. PÎMF:, ..., hîn pc^^r-rnitida 1:+ c:^^r":âc^'t^r°i: ^+c.i.brY do

d 1î t 1 n't L7 Ci C a(T) ^) 1(-? _1 a^ r ^l l G t..t n a_; d(C' ^. a S C: t_t ^:11 ^ ^ i'1 ^:1 I`Y :; ii i. t:i a^:: <^1(T) ]. r) rl C^ a S

par° ttscni e^^^ dt^ di f^rac^ci án dc^ r°^lyo^ ;: c:or') cal f i r.^ . dc.^ de^tc^r`rrî ni=^r..

û ^^^structuri:^.

E:r'Y 1 v^ re^: i_ i án t) 1 t) 1 .l aC rc f i. ca qu^ I-Ye^^lao E::^f F.^^ctt_t^-ada, ân

f Tl U C ^'l a:^ 1 C7 î r^ ^.t t r.^ r' c^ •.î t:^ ll t^ C) f r' ^? C: ty? I`1 i. r Y f o r rn ^7 c i c^ n ^"1 L:. F_? r{:" <:l i^ ti 7. -":l ^7 (:] !ii; ]. -'

ción ci^ lî_-.; kâr')dî_^ î_r..iht..t:íd^^^, ^^1 la_^ or'Y1âcF^<^ C:-=h,l, . t^.l-n y D^--H dF•^1

y r t_t p c^ a: ( ^. fri <_l y • ^ri i (^: a fTl a 1 i:-1 '11'1 f^. l.l E) I'l C 7. <_1 C^ t_L r' E_' I'l (^ ]. i_: ^-) c^. p a^ a C: 1^r) I'l

\L

c i^r-ce la far`rn^-.l dc^ caardini_lr.:i 6n dE^l c^r"t_tpo C^=^^hJ-01^-I ^'1 rrYC-^t^+.l , por^

. . .. . .. . . ... . .. . =i t..tE^11 a'íc3R1C^S c^ ^..t"i_^t^lr L-'S:^1..2 cZ^_ipF_.`C'LO iTiat.:1 Vi:ldUri pC)r t. C_^S f_:i:ll..líi:id'^:^

íntima r°^.lG^ci ur^ cor^) c^l ap^^tr'tîda yua ^tit::.amos tr°at:andc), cc)n'^par°t^:l-

mi c^r'Yta dacJor caol . grt_tpa a>^ i rnca, r por' ^^>c_=r t..tr'lo cac^ 1 t^^ pt..tntc_7o

^^tt_tdiada^:.^ c^n 1^-^ p^`lrte e;:^?c^rirnc^n't:î. dr^ ^^^tc t.rah4^_ic.:),

L a f r c.^ c u ^ n c i ^-^ d t? 1 î I:^ 4':t r') r_i ^^ ^-l î i^^ n a d ^^ <:^ 1 t^ r') ]. •?. c- c:^^ C^-' hJ d c_^ ^:Y c::^ n.-

df_^ d^ dl î^l rl'‚_O::a f•=^Ctar"E^'rip ^:^71 r''î t_C)ffla r"^_Ôn •?I'1C:L _^.^ ::1C::C)}^)^ •ÎTi1 L.'I`ltf.7

' . r ..^ ' ... _ p ya^ C^LIB ^:7r.E?îE'L.lt_^ll'l C:f.Jn°^'^::.%»a.r'1T::.(^? ^^ d^?con t_tn i an^^ dc t z. pca C=:C y C:--Q

^' ^_l @ r' ": c1 ^ i. rr) i 1 c^ 1••• F^ r9 9 a t) 1 E' I"1 1%^l C-^ ; I 1^:i't E:' r'1 C" 1^1 d ta ^` I"1 ^. ^ C:: ^:? _i C^ t^ ^"I :L C^ I'.. f^ Ca F' f 1 a.

.. .... -^. ^ : ^r• ^->l..-'.. . .

F7 á i^ ^. a 5 k? I'1 ^. i::l C. F' ?^: L_.:::- r'^ I"1 t7 C C) r) 1 l_l ^:I •-l C..^ :) .^ _ t C. ^. (_` n c^. J::) c^! f'(::: t:: (:'. I'.. C.? r'1 ^. î r(-? C:{ 1 t^) n

' - ^

de 16Gi)-1b^^) cm , corno ^^%^ p;anir' dt^ rnînific^•^'t' ƒ c:r^ 'tràtyaia^ cor7

distintas ^x-hidra;:i-o;ci^r^.^s^ ali.-f^+tic^s (^, lc.^) , t<n la^s c^r.tP ^^

asi gna ^1 ^nl i_^cc^ C=N una taand^.^ 1 acal i^^-td ^ r,r'Y ! tn rnarg^r^ cia

i ĉ

-1nt_uner-D de ondL^s de 16^;7-'16^•t3 Crn .

E1 ^copl îmi ento entr-'f_^ 1 oc> di f er-entes mcrdo=a de vi brac i c5n

de 1 ps en 1^7c^•!^.^ C--^C, C-1`d y C=0 di f i cul ta en Dcasi Dnl-^s 1 ^â G-^=>i gn^-

cif5r^ de la+_^ b:^ndias; en monp;:irn,^>s> de i:alyl.tn^^1 c:i^lol-te:.^-rna-1-?-

dionas su<,titu3.dâs (._-Y1 ee consider-ix ql.le l^^s b^rnd^ts i3 171C,-1

ib^G y 1^`^^1:) cm ^ê pueden ^zc>i ^nar- r-eslaectivamrnte . a •^C (C^=-U) ,

,ftC=C) y.J(C=^1^!). Grl irrldD;cirn^^s, Bir^ci^^r Y col. !.=^,•T•^,-^C), -,i't:^.t^n-1

lc-l b^rlda i:•^tribt_lída zl enlLrr^'c^ C=-:1'd en ^.lrr r°i_^lnya de 1.f^^?c^)-].C?^) cm ,

semt? i^^ntf? c,l 6'n^Dl'ltri=lClC) ^]^tY" ^ CF''h:.C):: 1 m^:l^ (:û) D p 1 r":i d:i n-i:zl cic:):: 1(nî::i

( v^). F^ l_l f:? la E? f:) t] ^; E? 1'.. `1 Ga r s e 1 c^ 7. I"1 f 1 l.l f_^.' 1'.l 1_: 1 ci t:^ l.^ 1 C') î t ^:t C: '^^:. (::) I'.. e'.3 C:: Z i:: ^:l d f.:) =^

i;.i 1'1 t L? r i C^ Y" iYl f:? I"1 t E'. f'? I..r i'. a. CI f.-:? r:i I::) 1 •:l'^. c:l f Tl :Í. ^.` I"t i':. C) d fF? f? ^:i ^: ^ ^^ i::l I"1 f::I é: . I"r c".3 C:: 1Â 'J r:11 D r' i•3 ri

f^d"G' n t.a rn f2 r f] d E^ C:) r'1 d^1'.:^ rn 'c`.l'=; h7 <?. _ i o ri C.f e 1 o I"l ..:117 :i t Ll i:d l. Ia (::l r<:a :

L.â unián del met^^l ^.31 ni^;:rtryPno dF^l yr°upc:a

E".?I'lĉî:^ti:.^fs. C.:-IÎ./^;^,__ ^^,J î

\ ,/' ó ,un dE^^îp1^r^G^mi^?r'lt.D de 14^ band^ atribuíd^^ a,f(C=ÎV), â^^tci'•:^:^:'^{l^r^ ês.'^, L G

*

` ^C •. --^ ^ '/^de rll_lfnerC) dE? DI"ld^"lt.^ rn^^; b^=i 1C)f^. 1(7 CU^lI 1 nd'1 C^:IY" 1^.1 Clr'l::i ^îT1^' . C: ]. ‚ n

•G'rl E?1 Clr'dE:?I'1 dF_' el"Ili.:iC:e C:éir'bOnfa-rlltrUCaE?I"lp ( ':^) C:C)rPiO CDI'l'.^ClCl.l^^f"1t::1^.^

de 1 ia c-c:)or-di niaci l5ri. Er"^ b^^se ^-a 1 0:_; di:ato<_^^ de E'ur-qer •^ col , (,^8)

âpbY"e d7.met7.lc. l7.o>;a.rTli^'t':.c:)s cie d7.r>t7.r^tos Iriet^.i].es df' j:rsnsicibn, 5e

pLlf?C1P_ ^::>k?ñ<':i11::1Y" C^t_t(? e^. dtDEJl::I'._ •trrllf?ntD E1 mi:`lD m^1rC^tdD CU^ndD es

I:^ o^_^ i. t:) ]. e l_l r-l <^^ d o n i::i c i?a r'l c:^ 1 e c t r á n i c,::^ rf , I` L-.-..::>ha - C , p ca r.. •_; p l. 4^ p a rn i. c^ n t: D

E'n^_Y"r? orbi tcal es "d ^^ DC:t_Ipi:YC^C)'3 d^'1 (Tlet •ll CDn UI'^ ƒ:] 7.'t:2:il e^; 'rr 'v • C: ].US

del liqrtndca, 1D Ul_le proc::il_lcir..ía ur'r miayor ef^f=c'tD de conil_l •aaci^r•r

en f:}1 r::^ni l.lo f:a^.lel^.:t'tc^ y por i:.-^nto t_ln mL^yor•" dr-..^^spla'^.^rniento ^

rn e r'r car' e s v^31 c) Y.' t.' ^^ ^J F n!'l m r^? r D d e l^) r•l c:l ^.^ ^^ p i^ r° i:a 1 ira b<::t rl c:l e^ .f ( C^-hd ). C o m p i:a -

rando metale= ( II) de la primera ser'ie de trânsicián, y el

mismD liq^^ndD, se ha podido est^^blecer un^^. rel^-acic5r'l entre

nCfinerD de Dnd^s asign,^dD ^ J' (C=N) y cc•^p^-^cidcad donadora rr del

me'l':r^l (rl,lacion^^d^l con el I de dict')os metale_:s (II) ). cal]ser-v^r7-

dose cûe lt]t, velores rn^`ts bC^ IUS c1e ,f (C=•-PJ) se pr-escr)t^^r•) en dime-

tilcali.o>:i.rn^^tos de M(11) de menor potenci^+1 de ioni^C^cicSn ter'ce-

rc).

En ^-di-frar.)ilglio:;imâl-.os de Co ( III) (_^) ^ê nbser-^^r^^n-1

despl^lârnientos serne i^lr'It:es, ^' S(^ cm ,^]ara 1^^ banrJa ^lsi _ynad^.a ^.^

,T(C=-N) cornc] ccar')secuencia de 1^^ c:oor°dinac:ic5n, y t^^mbi^n se ^^tri-

buye ^^ dor)^c:i r.`)n, h1-^-;>Pd=C,

Comple.!io<^^^ d^^ C(..( (TI,) y PJi (lI) cor') ^x-tîdro>(i-o::imGa

ali^^tica (it_^) ^:]r-•e<êntan un deápl^l:^lrrlit=^nto rn^('y. mt^rc;:.-ldo de 1^^-1

banda -d (C=^N) ta mc!r)ore_^ vr^J.ores de n^:(mer°o dr ond^^l^,. ^'b(; c-m ,

. . • . . . .scil c] cu^:^r')du c^1 1 i g^rndo, er') 1 t^ C('JOY"d1 rl^lC1 UI'1 ^^1 ml._`t;al. y');:^1 F.)c^r t(Ju

l..lno o los do^_i t^li(::Irugenos (..(nicios a lor^ o:(1(ael")oa, t^)idro)•;íli.co y

del yrupo oi: 1 rr)c:l ^ 1"1C] ob!_iC^Y"`3 ĉ_ìl'ld(:)^::ie dF"_'^pl ^1,^ ^.i(T11 E'_''r"1'Lo c71 yni'^ :i C ĉl'h:l Vo

c(_(andc] la hidro;(i-o::irna func:iar)^ comc) ].i.(^;^ndo neutr'oq es cie(_ir',

pr..oton^^dc] (H L) , l ra cu^:al i r')di c^^r- í_:^ y(_(e er7 e<áte c^so l a don^7ci án'.,

c:l.._^.':.n' r'1(.) 1_iene luc^^:^r... ^:. lunq^(e el rnet^^l t^-^rT'^b:i^n ar_~ pr ec:>c:^ntr'^

coordi n^_^do âl ni tr•C^geno d(^1 yrupo o;c i rna,

`'..i(? C:(JI"lo(::en 1^1 E'S tr^_lct^(ras, por tecni Cîs ^-C' I^c1j'or3 ñ. de

lU'1 yr;^^r • n^^lemro de CX-da o:( 1 m^1to^^ rr)(^ti:°il '1 Cos, y en r:il.l rnrl)/C)Y- íc^

pr-esent é:ln lll'lc^ C:^l spr^ĉ ic:ic'rn rTlc^ls o frl(^n05 pli.ll'l^^r' d^l t7.pCJ Y"E?('JrE'=:iE.'rl-

trrtdl'] C`1'1 1 r3 f:i. CJ, •'_'•, ^..r.]f:i di_1'^.C]:^ (ÛC- ^>f-:! conocer) con r"E'spE'Ltp ^ 1 cZ

di.stancia C^^lu er7 .(:fio);:i.rnâ'F:os c:ûc:y prESent^r') 1^1 cit<.^dá estruc:'k:c.lr^-^

(^^) ; irtd:i.câr^) lÛfr` lUL:: Vi:ll(JY"E:`^:i O sCl lr.il'1 ^lr-edecJor de 1, _^^^ ^,.

Corr)p^ranrJo c^^st^^s clisLancihf^ con 1^1s corrc.^s:>pondient?s a 1r-1s

o:t i mas l i breá ( 1.^7 ±(:), ^)C)^ k.) se observa yue di cl°)o enl ^ce rô

17

r^^ûl ta rnl..ly a•f ect ado par 1 a coordi naci ón y 1 0^ clr'.^_^pl <-^^ ^rni ento^

a mcnor^s frer_:t..rrrncí^^ do la k^^r1d^ ^^tribuíd^^ ^^ -d(r^^l:l) r1a san, ^17

g^^n^r^^l p 2::CU'3i ^,'á:lrTlf^rltE? Rl(C3rC ĉ.idGS.

0 ....H....^

^ ^^N^ /N^

^ /M\ iN N

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Fl:v. :^.- tr^n^-tdia.'clr •lâto) M

SII'1 E?ril^l^lrgaq (ân r'E".^(°]^ct0 c^ lc^ dI^>'^^^îl'1Cñ7.^^ h^-^q E?n lUS

CC)mpL• L‚ tí^_i cl'f.îdaî ^^ntoriar-mc^nt^^. ^F? pr°E?'^'E_-''r1t:.îl'1 ^^:llor"E'^ í_f31..1î1dF?.._

r^^bl.crnente ^YlEnorc^ c^n lcl:^ c:omplcîo.^, ^lredc^dor rJa 1,.^4' ƒ q en

cornpGir::^ci ár1 cc;n 1 0^ 1 i g^lrldc:l^^ 1 i br•^s .( 1. 4c} ^+' t?, i?^ ^,) coma

Cal"152cUUn(_14-1, 1^=_^ ^fr•ec^.ôr1Gi^.•l5 E'n E?1 l.r.. c^57.gn ĉid::^'^ -.^tr^-^) q ^C^

aU^;er-•^^^.^n dc^<sp 1^^: ^^da^ h^^c i^^ •^.^1 r..lr-ea mCô ^.1 to^ c^ l^lndj^ 1 7 0;: i mc-^ sa

r_aordina ^1 mcatal.

Con r^:^pc^r_ta a la cuarl^^í^ da lo^ dc^•_;pl..:.^.:^:^rnionto.^ q^_rr^

suf r-^.^n 1^s k^c^ndâ^^^: carr°es:;pr^rldi r^r1^l•.c^^ ^-d !N^-Q ) c?I-1 ^l>; i rn^^tos rnEt.^.^l i-

co^, hî'y qL.tE, ^tr^rlc:'^r.. ar1 cucnta ql_ra i rl•f 1 ^.I•y^r^ al. hac:l^la de qu^ c:L

gr..upo a:; i ma G^r_:•l ^^rc^ conla 1 i r^^::^r-lda rleutro a i on i^ âdo q a^ í c:ama qt_ê

sE?a P•d-dr:^rl^.idor- a Ll:i F?rl Ú^-dorl ^drr,r .

^n tlaê 1 lr_')::^ dél't:at^ c^;ctl"'ciít:io^ dr:' d:ifc:rE^r1t^^ Y"f?1f_!r"UriCl 7C^

18

b i.bl i. oc^r^,f i câ^;, 1_a vi t]raci ón dr^ ter^)si ón del rnl. ace N-r^ en

O:i i. rnas `y' cieri 4'ada^^> RlE?t%il 1!=:as _^:it.'_ 1 aC:: ĉil ]. ú a Clr^l-l^?r'::11 fnentr:.? COma

band^^^-s m^.ry inten:s^1:_^ (^!ic)> en un m-.tr-^gen cle n^_Tmer^^ r:l^^ or;da^s arn-

-1

plio, apra>:irnad^^mc^^r)te 9c^r^-i^^;^^r, cm . Fn ^x-hi.cJrra:ci--a^ci.m^.:,s cle

c^^clent^ alifît::ic.a <.^r^ loc^+.liza una b^,nda. asiQnc. 1u^, :_^. ,f(1`.!-U). a-1 . _ .

4^C? cm ( 1r:?> ; ^r) atr:^s i-Ti. dra:c i-a>; i rn^zs el v^11 ar dE:^ r-,^_rmera dc-1

ondas es alga ,^T,s a1to. 9G^ c.m par-a t)c:^r7^ô:(i°)a-a;;i.rna (^^F1) y c.^n--1

E'. 1 C a •:^ f] d E? ^. c^t C+ a 1 1 • ]. 1 ci 1 d a',•: ]. rT1 a _^: F^ p 1" ^=_' s e n^. ;i:i n C.^ C:) á b i=^ n(:^ 'r_:'=a t1 `^ j. .^., r rTl- .^

y 1G1^ cm (A.v') . f^:. L.al •, c:al. atribu^.ên a dic..F^Tr^, i"nl^^ce, E^n1

deri.v^7cJas de W-hidr- ĉ ::i:^cetc)fenana a;ai.rna. bâr°ici-^1•^s _^. 1.;')Îr_) r.:m (Î.^)1

y 1^'7C? cm ( â^!-F) , es^kF:^ ^.rl L-.i.,^-,a vzlar- e•s :^lca!^ c?7.^^^.•^Zdc.^, en rrlaci un

a 1 os prc.)sent.adns por cl i. st i. n^t•^î^s I-i i. c.iro:c i. -o;; i m•^<. ^, c::c.)rn^n :.ae^

prer)de de la^ cl_ata::, e>cpuestc?s^.

En pi.ridin a.lda>cin-,^.r^ l._^1 bandâ rarre.^pandiente

ce hl-O del gr-upo a;: i rna :se si t^_ra en c.in rn_ar-qc?n dc^ ^8r"?-^;^ ^: ,cmm

(^1,^7,4^-4^) •îmi.lar c^:^.l er)c:=antr-ado en a.rni^_'(a-,.^::irnas, î4^ c:rn

(4?) y bases cle ^^hiff dr^r-i^,âdi^^^^^ i:.iL C:I:I_lG:etllfYlal"lC:,:;irr-^^j, °^1^^_^?!+i:)

-1om (4G-4^). F'ar;:; a:cirn,::?r clrJri^.adac^s de pi.ridirâ-1':1-b;:ida ( =^1), se

asi^]na al r.^nlaê ^1-U dcl c^rc.rF.)a c);;ima ^.Jr^<_^^ L;ânr.:l^::1s a 1^)1^._' ^;^ " .^F3-1

crn , rni. entras q^:ie ,( ( f'd0) p^^ra 1 a uni ó n N-^:; i da se 1 ocal iâ oama^_.1

un doblete a mayar n^_rmera de andas, 1.^_18-1^11 crn

En el lig^^nda sin coordinar, pr.Teder) presentarse, en

funci án de su estr-uctur-a y 1 a presenCri a de atro_s gr°^.r^:aos 'Funci a-

nales, distintas circustancias que pravoc_an despla^^^miento'a de

est^^ band^. haci.a frecuencias m^^s altas. Si se c:ompara e1 n^'imero

de andas asignado ^..a ,f (N-(J) para di sti ntc_, cfer-i vados dc 1 a

glio;;ima, se observa que los valares m^s altos carrespanden <-^

CC"af11Ca SE? fli^ =iE?17 îl élCjC:) CC7n 21`)tP..P" 1 0l^']. Cj^.iC) ^ 1(]S C^^?î^:7.^ ĉ:l^:. ^:^fT):L F:?fl'tC)'=r E'ti'^_ ĉir')

^n ^l.(nC1 UÌ") (^^?1 rn(:]cio Cla (::oc:)rc:ain^^ci. (Sn. Fn r.:orn^^l.^ lC:)rs C:IE'? IVi ( I I)

C(Url OC-1 IT)1 n(]-o;•ti 1 rT'î.a^^ (..G.1• ) Sr^ C:'î'tl.lCj:l.:^•1 1.'-1 1^^(:]rne^Y° iç^ (:1^? Esl"11 c:1C'C C• C?^^" i

yrc_rpc] c];:im^^, ulasaY°v^lr)côs^ r.û^ ].^ls taar)r^â^ ^^ 1(")^,(:^.-°?v c:rn ^

^si ynacî^^ arr el 1 i c^G:^nClo a ^! tN-L ) d^-^1 gruF^q o.•; i mâ ^.rni rju por`

cn1G^C:a c:ia l")idr6 ĉ (^f'rc:) Î ni.tr"6gE^no i.rni.nico, ^->n Ci^^,pl^^^^n ^^ ma-

yCJr^!-^ Vc^loY"^!=á (^t? r7^:(m^?Y"a ('^^' C]nCj^^::i ^:)C)Y" l ĉl (_ouY-^'in:§1C_1C^)I'l. ^l F?^tî

tl f^nC-' l l.l(^^:lr i:1 'tr£:^VE`sS (:Ê31 C7;; i CaE^f1C) 1^^ v^•^r i. aC: i far') E:.s:á fTt 3='nC)=::> i::1CÛ£î:^Ci ĉj.

( 1^C)^-1 1:' ^ cm ), paro sa r°eCî ^tran v^l oYès Clc^ ri^^rrn^=ro cJ^:^ unCl::^^^

m^s al tos au^n(ô ^^ producê ]. ^ c:o(:]Y"di nr+^-: i(`^r.r puY.. r.)i tr-' ‚ (_ênC)-1

(1?:'^-i1Bf3 r.m ), âunc^^rr, ciichoss ^,r^^1or-e^^ =u^:len d^-_^cc^n(:ê.^r licÊ^_

r^mcntâ î ^1 car^'r.t^]o I^^----;^^L^ e<..^t:,:^ 3.fT)pI1CElC:Io (::.^n t..tn e^r')].zcâ ^1E_^ I")i.-

clruger')o. 1 i^7í , F)clr ĉl P1 C:C)lT1FJ^. q Íf] C^l_lF' S(:' Rll..lh^^'tr^l E:'1") 1^^ f.l C^. ^, 1 c^S:^

1. .,.-. ,taar•rci^s cûe â pr^{^c^ntîrl ^-^ 1.1^^ y a.14S cm _^C? c^ôîc•^n rarspe^ti--

V<•irTIC_'I`lt^ C:C]r) .Í (r•^^-^^ E•''r) I U^ ar11 11 O':^, ^l ',v L). .r-.,l_1^::)CJrI'1 Î'lC^C7^^(^ l.ir) Rlc.i'yôY"

cârâtaY- de cac:)L)lF^ e^r')1^^C:a p<.:^r°a la uni^n f,d.._.U d(_?1 îr'):i.l.l,^ la (c':oor--

cii.n^(îár') por f):i^_rîgano) q(_r^^ ^.l Far"a'_iF^r)^^^1^1u pc:]r` Ii:^. rT):iîm^ ur')it^n cr')

el ^.^nilla ^^ (CC)or(î.n^C:itin âcar c?.;íâ(^nc).

CH3C^

FI^. 4,- L_N^.,

N C0^ /

a Ni b^

\C N^ N C

CH 3 CHz--- CH2 3

^ i c^ncio I_.hî a hJl^l' -at i. 1. ^n b i. ^.^, (:i ^sc)n i t_Y" o_ao.+c_ ^^t i J. :^^c c:^-^

^COCH3

t. c:) n ^1 i rn i. r') ^:^ )( .:,^)

^1

î (? E^ 1_l 1 t cĉl (::^ C7 E:i ?^ L^? ^l7 C.' 1 i_•^ I"1 t E:? ?^ ri 4;? ^"l ^.l Cl a 1:7 t r= n i c^ ^ J E? I"1 c a rr7 p 1 E_• 1^.1 W.

2Yle`.{L(:JC^(::)ú (^.-..ti (U^7r>(^•.'Y'4`•1tl"1(^C]'^C:' ^.CJCi fY1^1'r'(::1Y"(•.".'.'ó^ C^'t?£^K:7^.:::1^'4:?.fri].i:'.r1t:C)^.' i^•j.i.:(,), r.i ^ ! N .

-1. . .

C: Irl ) (_ L.1 ^{ I'1 C:I C:7 (_? 1 1 1' (^ i:l I"7 C^ iJ '= f.r.' ii C7 (::7 r° ci 1 r) ;:i ^:7 I::) Y.. tl 1'i^: I'.. U C] C': r1 C7 j L7 . C^ Y.. l.l ^:) (U

. . . `. c.^ t_(C'i <^ Ú 1^ CJ 4î 1 C:: ]. (:7 ("1 ^`^-- U;; 1 i'.^ i_) . )l :l E::i'4 7. i..i .. U î ^t! t'!.: C7.._a;: 1 m ^^ 1 a r'71 ^ a c1 a ^l ^.i a E^ t^ - q ^

^,- ^<^ _ . . . : ... , _ • ... _ .. _ .^ . . ^ ^, .. ^ - ^..,.::^ .. _rE_.-a C._itct^l(^^('rE_'I'1 1CJl.lcia.E?r:: C:aflCl^_lá'lUClt'^ b ĉ'tác.-tl^(:Û"•=(^ CÎ'1 .l(i:éi ^__^^?Ic_1^ ^.-

miantas dE•^ la banCl^{ asiyn^^ci<^ •a -d(hJ--(.7) c_^.(^^nrJ^^ c_^1 r)i. h.r..c5c^c_=nia iJ(:^1

gruqa a::lm^•^ 1C)I"11:.Etl:^l'7 ^L"^ CaC)rC^l{"1._L C-'fl fUrtilr^l nitrc7nâ ^^•^1, ^.;-', • (^,i »

En piridin a].Clo.•.ima^^, Fyl fnrsnar ci^{îala^.afr)iaf°'^ta CI^ 1<-^

-1

band^-l de •J(rd-0? t^^5 cm ? se ^-ltrib!lyE< ^ 1^^ c:uc7r°cl:in^:iî^^r'i cJ^:.^.,1

metal al nitrócaFno de ^ln c.^ruâr.7 a>:liTlc^ na iar7i^ ^^(:Icj S•=^, 4:^?,

uni ón q(_(c:+ c>E^ c:on'f i. rm^-l. carna er'i 1 aLr, Caîas ^. lr)'t^.^Y"i aY°^!<.î, ^7C7r•• I;.•^

c. F7 C^ I r i c i 6 r) F_^ r7 E^' ^. E? tí"^ F:7 E? C^ f" a ]. . Y" . C.^ i°? 1 Cl ::> C: CJ m ^^7 I. f r 1 C.'7 t> •, (:'I E'= l.l I^ 4^. rl l_t F? `d a

b^^nCl^ ^^tY..it7uíelâ Gl •,J tl'1-hl) .

. • . !il i:? t. ,^ ^ 1 C: C7 ^ i .T^ ...' _• ^.L" Y.. ^:i I'l C:^ C:) •.ii^ I"1 t:. Y" ^{ rl ^- ^7 1^ ( C:) 1 C)' :'1 rTl ::t "L a'_îi ) _ r_. I'" ;_s C:! ]. .^

--1b^^l r) cJ ^:.-l s, e n t,( ri r^:l r') r_.^ c^ c:i (^ r') i: ( rn ^W^ r- a i:i ^ c^ r) (J ^^' ^s î a 1^.' ^ I• c? - i. '.^: !:?'^7 c_ m y .t 1 i^7 ^^•--

-1^. (..7 ^( 1 C: !Tl q ^:1'.^ 1 C^ I'l ĉ{ C:^ á3 Ci Fd ^. CJ Ci E I'l 1 a C;: (_? Wî ^^^' ^^ I"1 C7 F'•' C:^ l.l ]. '',' iii .^, i^? I"t t iis !î ^:1 Y" L?'iii EE•.' I'l -

.. - - - . • _ ..... . . ...t..E?Ci L-!Il a.a:^ C.:C:lfi'7âZE:: lt)tiiig C_^:.IY..Y..L'=^^^-7(:]r7C^'lE'rli::î^7y Y.í_.''.:.•!.)i::?=".::'I::.:I.'v'r.lfrlE^'!"1{.:E:.'^ <:t^

y r_ u E^ a c7 ; c i rri ^Wr i (:a r) :i. ^^.l ci c^ ^^^ 1^7 r° c:7 t; c; r_^ ^l cJ i::7 ("("7 .? E, ^^ ^, r- r.:^ ..^ 1. .•. ^ 9 '-^ _ ^ ^r ^. ^..Í i i •

I:^ 1 (J H t_( rti i. CI a ^:r n i t ir^ t^ (^ E':.^ n a c^ <^; {:. ^`l i^ Y.. e:= ^: F: r"^ k. ^:^^ c! r) rJ i^^ t i ri t c^ ^

carnrûEr^^^tc7<_•^ clE^l 'ti ^:>c^ F•IQhJCa. F'I(^)PIQ , F'î r^rr:: i 1 c-^rni r•^ 1^ y::^;c i. rna^. ^Yi 1 ^l^,

't. ^! t:> 1. c! I I .â ^! c{ ^::^ rî a.l ĉa l_l r7 (_-7 ^^^ `^^ a]. a Y.. a^ C: c:^ r r e ^ i.7 a r'i ci i^ Y..^ t ^! ^:i ^^ •J (î hl i c^ n 1 u ^^

i^ C:) S â !. t 7. f Tl a t5 t: :I. ^:J a:'-:i ^ i:{ l..l 1'1 q l_l (^? ^. •^ (:_ c7 fn ^^ â r•sa. C: i f^ r7 I'l a f^?'.b 'i ^'?, !_ 1 1 ^y` •^ C^ (_4 (:.' ^. i l

irl ^l ^/ a Y" 1 ^l C^ t? 1 ^:1=_i ^'1 1 C.^ Y" a: ( 1.^ r.'i il'1:L rl r_1 ^^ _i E5:' ^-1::.1 rl F'? t_^'!: l..l (, 'i ._t Ci ^;'7 ^_:' 1"7 ^::l'^^ L^ (J i_ V î ^ CJ I"'

1^S, C7;-; 1lrl ĉlS E:'I"1 'îC:71l1C:1 (5Cl C^C! (..^. l^. ^1 Cl E::'frlbiirG7(_,„ ^. Ll '^7•+tClC^Î ĉ{^1':^Jr73-y _ . _.^

da a.l e)71^:^ca ^7-H sE^ pr^s^nl-.a 4•; v^-^.lorES de n^_)m^ro de on(â^

ger^^•.^r^^llmr:^Y'rti::? fr7;^îSii bc1,_1CJS q(_lE»? ^Da C"i]Y"rE"S^JC)I^G^12r1'kE?5 cll fill ^fr'la E?rl^.c-1Ci•2

ei^ ^(niana3 dr^ tif?a C-"QI"i tC3) .

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^ r•r 1^ĉ ^ e cJ e hi i. d r e5 c^ I^ n ca c ca n f^ 1 0;: í g^.^ r•r c.r c a r L^ ^ n;. 1:i. c^ o ç:r c^ r- r^ r..r c^ r^ 1 g r^.t ^ c^

OH ^1Y"E)'Ê'I"lt:. •l unâ cc^nfigr..rr°^c_:ir5n g:i.r..^r^lâ ûn rr^r^^^:;E^_^tr.^ ^^ dichu

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^ i:i I'l d^r !^^ i.i !-i 1 g I^1 ^l d i.C E^ ^l ^ i-1 V]. ^:) r" d C 1!î n d F'. t.'. 4_^' I-) f^ 1 Cr1 I'l d F» ^. C_ I"Y ^ î C_ F? G- H F n

d i'::i t i rt t a^^ ^? 1 d ct :: i rn ^_i ('L r•i t^ :l a I T I) y c) t:; _^ ^, t" ,^^ î r7 c1:::) q a.( c:; . r.t ^ ^^ ;: i. •^ ^k. e n

d i^f e^ r° E^ n c i^1 • E, i^ :i I°t t Ea rt ^:> i. rJ <°:^ d y p u `î i. c i c^ n d E' 1^:^ ç_^^ t) ^:1 r-^ c1 <_1 r^- d e -d ! CJ I°i ;

C-.'i"1'^':.Y"F'_' li::)?;:i 7.^îC'J(T1C._'r..U::i L:'I"1 C!:it^„•tC:^C:) rTl(::11"ii.`)fTiE?t-'^_'t^ 'y' _^7.f•1 E:'(Tli:):.^r"Clt^) _ii:? F:''::i'ĉ :^..-

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t^ ,,: „E' ^ t. F'' C:. :_i'_i (.7 ^ 1!":) :::i 1'^ (5 rT) r: ^ r• r:)'::: . 1. rl ^.^ Y" F_:'.ñi (? I"1 t. i:3 rl ^. i:3 {^) :::1 n d::a ^^'î 7. rJ rl i_l (::^ ::1 :^l

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TABLA III

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^-Gl.^r-c^l^r=ar^â.l.dn;;im^^ =,W5GF3 _';;`.;FfG _^:i(:) ?1L(:!

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F'ir•idin--•4-_^ldci>cin^tâ '?;;a:^ __ '^^;:(,)(^) _

^ ^4

m^^ t7^ io^ dc_^ r^+'!rnE=ru do or?d^!î p^^r-^ ^.:^ taMrld^j c:lc^ -J (L:il-I) pc^r •for-iT)^.^lr--

__> o ^. n:L ^ c: ^` ^^ d r_t I") i d i^' u(_i ra rl (::) (^^ r) t i° E^ E^ :I. g r° u p a L? I••1 y^^ :L r. ^ i^t r- u c^ ^^°: n c) p i r" i-...

d i n i. c: ca . E^ n p i r' i d i. (-) .^:r l. cf u;( i+7i ca. t. u^ d e l a^ r7 't G^ rl i. r..^ r.a _^ ( 7 T l: ) (Î '^ ) y d E' C: u-1.

( I) ( 7 I l ("'^; -ÎE:,) ,^,^.^ 1 ac:^-:i.l i z.r;n t)^:u°?dî ^ c-;ohr^ :,.?(:)(.>-:;'7('?(.) r_rn ^.î (^--

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ci1dU;:1(nc?1 ml.lLSi::r•Î"1 F_'I-1 `_">l.l 1.Y". d(]^ ^J^?Ild^.ifi^, ĉtl'lC^"l^:t'^_; til1Y"E?df::.`CI(^r

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^]c^nC^ ĉ i^^ i:-1r1C:Í-I^ÎC•^ •G^n ^_lnC?•s I'v1r1CôC_i C:JE' ::i:;'l_)(_)-;'^^•()() (_frl 'y' 1^()!_)-^.^()!) C:fTI ^

_ . . .^..,.r"tr"_î^:)k?C:'t:l ^J:"^fll^r'1'I N`^ E,f.i I l'ati C'1 téi " o:^ ''1 Ca:: 1 rrl^:l "0?7 .::. _^. .

nc^ c:^c.::1.lr^r°clo Cc^r') l. ,^ tao'î. c i un que G)r'c'se^r')'t.-:'.n ]. ^'^ b^-lncias

^^tribuíi^G1^:> ^ ,f (OH) d^l C^r°Lr^)(^ o::im^ c;.+r•) distir'i'^•os rJiin^'t:ilylio::i•--1

m^-^to^^ mF^tÎir'o^^, (^^8), en urT mâr-'c^^r'i c.it^ ^^î(^)-:-Vá.}i_^ c:.rn. , a•c^ r_:onsi--

d^ r r_i C^ ^_l F_' '!:. C7 G l") 5Ei f,•_! ]. ]. o^ F) r" t.s t::^ n t^=^ n E? rl I^(y ^^ '^ ` . C. . ..rJ(.:. hidr^Sc^t:::riC, ^...F^tk,l^s.

C: O n (^ ]. s p o s i C: i ci n ^.? I^ n c1 r (^ t^ I^^t s t-j o ri fTl C)1 C`? ` 1_l I ci.•1 ^:i (^ F_a (_^ 1 f'f l fi^ t'1 I l^ I 1 O: ( 1 f Tl ^l .

F'ar^ s.l CofT1FJLF_10 dc•^ Co lIII}, Co (DMG) , 1^r:1s t.r-^_^<.:> moléc:t_II;--^s

(:it^Î lic^^niJra ^(ôf^t^ln un^ CÎi.^:i^.)o!.:;ir•i6n or_,tâC^r.Jricâ, n(-.) sii^ncJo posi-

ta I^ I 4^ ^ o I"' fTl i_^ fC 1 C^1 r'1 C^ t':i? t:::' I"1 I C^ C: ^:^ c1 I"1 él J. o i^ o:^ C^ I O_> C^ r:.' J. ,?::i c-i I'l 't r_^ r i o r° ^„r:;

--1comFaueîto^, sn ^,L>'lc^ ^^Z^.>a -dtC7H) ^^^^^ror.:t.^ a.^4:(^) (wfn lo yLis indic^+

^? n Iî,^.° o r; d o f1 i rl r" 6 r^ ^_^ ri (:a m I_I',^ î ^' ^ i. 1 e s y cJ o cl :i. ..=.i t_ i r'T t:. ;^ n ^^ t!_( r ^t 1 t= ^. t-t .

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m o n t i^) c.? n^r 1 n^'r fr) i^ r^' r_) d c:' o n cl i:1 ^:> c:: (^ ) I,.. r. irr t^; p o n cJ i e n t:. (::^ ^r d((::) hl )^(:a r y t_( r-^ 1<_^

lr,ngitud d^'1 er)l^.^ce C]!-I (J:is^rninuir-i^^N y por t^tntG _>e^r-íâ m^`l^

f^lprt^.

Iii ^tint:.c)^ ^ûtGr°^ y h<-:ln r^r:^t.t_tdi^^cio 1^l rcl âc:i ur^) î°^trc^ nârn^-

r(^ lJ C.^ (.^ ( Í t^ t»^ ^ ' V ( lJ I• 1) L':^ ^ CJ ^. 1 f_•a lJ G) `)i 1 C^ LI ^. Li ` 4^ ^) L. ^. G-^('r.l .1.- I... l^

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u n i d u ^ p u r' r, ]. ^:' rl 1^:t r_ ^ d(^:^ I^^) i tJ i^ ^+ g r^ r) c^ (^ 4), pâ r^t lc ::t d ^^ t. :i p u d c u n'i ^ r•)

X. .. H. .. Y (-^;^ i. tai:e ur.)^^ r^•c^l c^c: i án l i ne^ll ^l.lpC)I'11 ^ndc^ ^^! lâ l c^^ tr°G"^

C^ l. C) R^ Cĉ G/ @ r'^ ^ I'l t-? 1'l 1 i n G? r.3 Y" F.? C: t: ;_l q ^ C.U'l C:^ l_t i^ ^::) l..l (:? d[.^ rl p Y" r^ _^:i i:::) I`t t ^t I' _a C^ ^.i I'l C) fTl c°1 ^

1 i^^s Cilaind(^ c^l r,rlla(^(,•' ^^t^^ dobl^ld(a.

Cc:)r) r'c:'^^pE^.t(::) â1 rncd^ CI^ f 1 F•^;( i ór^l d^l enl _ac- •:' C1H dcl gr-upo

O:1 i fil^.-l ^ H^^d: 1 (.'r.)`î )^ C..'n k]^î^? ^ 1 G:ñ Y-(^Sl.l]. t^.^1C^CJ=.; (:]^:it.:E^l'1'1 dt.75 C=On

di á't 1 n'Lc7a •al dl:J:: 1 ril::^^ cc)mp ^r^^randr^ C:C^n ^^pE.'C1 E?U dE?ll't^Y"c.1d l_^>r î^'1 gnâ

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i1C:^C]X1(nrl^ E'r'1 ^G1uCic5n dG CC1 . ^n E".-i'‚•YdU ^^ĉ C_S._ÎJ^Jq C"OfnO E'.^-^

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b^tr')da aî.gr°^^-^d^:t ^::^ L^^tO^-17 •y lâ c-(ai^r°c<_.:ip^^r)di^rltc ^-l .,f (OH), ^-ûrlq^le

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^ ,., • . : • .. .1 fl t'l fil E.i (Tl f:•_' I"1't. G 1 1 Q s^ Ca f:]'i^ 'y^ fl C) ^'1 L 1'1 E}? !_U"1 c•l d^:) ^. .L C: i:^ L:L (.) I 1 C^ (:? fl E Y" d . •^ 1 I 1

^f11^ ĉ.1Y`QC7ti E^fl tC7C^C)^ lU^ C^:3Uf:i^ lc^l ^^Î-iC^ ĉ ^^^:Oi^ • riC C^£::'CS^lc-!: d c^ fTl ĉi'y'(JI^

fr-E:?C:1_Ê-?nCia ^-^ n^^c:?cl:ic{^:a qu^ 1<^ corrE'^^c^r7cJir•in'k.^ a ..T!^^}-I) ^r-^êntta

menur v^.•llc^r ca^ n^_iin^^r°c^ cle c:^nd^s.

I I. 1. c.- COI'1FLEJOS DE METALES CON q X I MAS

ll^1 E^l.^v.^c::lc:^ n^'ffnE:^Yù d^^ U;;:irnat^_^ mWt:.51á.c^C^::r,. r'êfayici^7_s E:^n

. • • .. . . _ • . .1^ tJ 1 tJ 1 1 C:) (_a Y.. ^^ ^ 7. ĉ 1 ^ I'l C] ^'v' r^l ^ll C) ::.i ^l Y. E` 1^^,1'.. :1. ^"' ._1 1 C:) =î C:) f> t'. r? fl 1(::^ C:) ^ C C) fl i 1 1 Ci Y" C? `

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Er^^t^^di-_icio•^ ^_^r7 r^l F^r•F^^f^t.^ trt::^l»jo.

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F"If^. ‚ .- R=H. Hp^ôg F:=C f•i , Hp^:)k:6 ;^,

IJontr-o d(=2 1=tt^y p:Lr'1d11"l^t"o::lfYl ĉt°^^ 101^:i Ci:7rTlp(_IC-Y3'LoS^ (T1^ IOr'

conocidv^^ son lc?^ fr^rm-_tdos por piridin ^'-^^l.d(^?>:irr^^_. (I-Ip^û) y =û^

doriv^^cJo<.7, ^ri rJ^pc^cial. f^r'lil-^-pir-idilc2^4o>îm^^. (i-i^:?^Î::). L.Î fu(°'m<^

• _ ^• - a ^ .. a rn k? o ^^ : ^ a ^ . _, . ^ . ^ .^^^ 1 n^^• Y' E' p 1"' E_: a F' f^'t c^t d ĉ t E n 1<i ^' 7. ^^ . á, (.^ ^ 1 1[::' c:.. f'i (:1 :::1':^ ^ r C.. i_7 .. r: 1(^ i"i <^

con t^(n^:^ c^r^_^f'1 -G^f•I ti d.ac! do i or'iE^s m(^^t.;r'1 i c(:a^.

Ccan hli ( l I) y I-Îpao =.^c= fcar'^m^^n campucoto^^ de di. ^tinto^

tipu^„ 1`î (fîp^zo) Y, , par-amt^gn^^tico, (^c_lc:^ c::(:^ril::ii::^f.lr.= E^1 f^r"u^:ô^ + .. :?

. ^CNi (H^.• ao. .. • ^, ^ .-. .^ ' - ^ ::,_^ ] C:TCîa^'dY 1CU^ '=if.-? CC'Î"1C?CE'1'l CofTl"? r 1^_:i'_i xî^'.rYl(?,l^tflÊ_=i

dr^ Ni (II) y CcT (II) con HF:Tpk: (^'7-?1). Ctâi (Hp,:t,^^) X] X:C'1. Icr°,^ .^

50n p^+ram`-^r^n^'li,:.:oE^ "y' áÛd(ÛC:'^.^^^dri.ca^>, j-?r'(^)flifa^JlF?iT1F'_?I'1'^:.i^ dE:? f'1,^:3t.l..lr':^...

I E'.'•_ c^ d]. f T i F^ r" ^l C(J f'1 C:^ (::?'i:i :`l'^: C:) rTl C? 5ii d(-? ^v :L l.l 1"1 1 d(:l SEii p c? r- m c^ d i c., d(^ .' :..1 n F7 l..l C.^ I"1 t: B

. S .} ^ _.^ ^. ^f^ . .. . ._i t Y" i:.i'v' f_ 5 d C ^ n >]. C:. I'1 ^^ O 1 r_i E? ^ r_ Y.' c^ i_^ t? c:: c:T ta r d^. n^^. r:1 b n.^. l. r E^ (J t.^ (_I u r d E? ^.

níi^^(cl lâ ccar'^rc^F:?r:arir.:fi(=f'it(^ ^^]. r^r'^^(po ci ^..-raira ^ t^?o^,`^?, '?) . Lc^ d^^.a. .,

Ê6rmula I^li (HpGao) (^âo)X, sr_^n 't-^,rr• t?i^n piîr ĉ:1(Tl ĉi(_If'i^t1Ci;^^ y _;F^t..(rJr?c?c-

^cÊ`?dY"1i_U_Ei (^L!,7-iát^) y pi_lr"E?CFÎ"1 C:G7nt^'I'lC'r E?I"1 ‚iU E?•.iii^^^_t_^C....tUr^l l_lI'l:Ldi:^d^^

.^

FIG. 6. - Cl^î (Hpao} (pao) ]

_F

plar'Ic^r••eo, f_rJ:i. (F-Ip:ia) (p^lo)] de:rl. tipc, r°epr_E:'<_>^^r.^t;adu ^^ri l^::a •fiy. b.

C o n Ei' 1"i 1^.-1 C:: (_? î (:a (:' i'l 7. d Y- (a` C^ {:.'.1") C] ^ 1 c:.i t_t I'l 1{:) n {^ f 1 t:. Y" E' r_I i c h ^^ s ^.^ n i d ^^ d C-? F^ _^ f-?

pr-oduc.-.e ^^l tl~^•^^^, dr:.? X cocr-d:inradc.) ^:`n di_>4]osic:ián ^^:;i+::^l. C:1 C^_r

( I I) f ormL^ ^.^n cc]mpuesto ^^n^l oc]o pcr-o 1 â coor"d i nwic: i c5n ^. :; i^+.1 c^s

muy dcst)il (?=-7^). 1"ârr)î.^n se conocen comple.io^ semeiC^nte^ de

F't ( I I) y F'd ( I I) ('?b-77> .

F'ur- ^:^ltimu. lo^ cC]mpue+^'tus ChJi (p^ô) ], ^{]n p^ramacJn^^ti-..,

co^> y pc]l. irneroh (,S7 -b^-3) . C:1 F't ( I I) (7?) y el F'd ( I. I) (76)

for-man crarni:]i_te^st^.a^^ r_i^?1 t::i.F]c] CI`1(pG:tc:]) ]. 1'H 0, e^:?i^^ di=_s^:]l']^,iC:7.i]n^ ^

t r" ^.l n+î - p 1 ĉ1 n cZ r" p^ r" ^l e 1 C'r.'.l'_i C] d E? I G] iYl I d d 1{] j' p<:1 Y" t5l F.:' 1 p I á. l t:I. I'l O a P_

C U r'1 o C_ e I'1 d C:) S_i '^ i] r" tll :.. i t^ p C 1_î )( t r" c^ I"1 Ei .

E1 Ca_^ ( II), far-m^^ con pir'idin ^"-•aldr:];::irn^.< <_)+_^r-os_^ tipo= de

cc]mpuE^îtos (?C} , CL^_^ ( Hp^^C]) X J, ^ê]1 i mr^.^r-{] c:{]n ^^^.>t:r^t..lr..:i^^tl•^ act_^é-,-,

d r- i c a d i ^ t o r- ^^ i a ri :^^ r_l a y C i.^ ( H E] ^^ r.] ) C Cl .'? 1;^' H Ci . ^: ^^] n u n [.] r^.^ p o,? .iJ. ` •^^` .

CC^t(Flp^ô) SO (H 0) ] oc^t_i^drico c.ôr) el c^r°îc'rn C^(.) fil(.)I")C:)GC:)CIY"Clinc^C:I(:).

^' ^^ .• 4. . . .

L ĉ.^ C: O m^] Uî i. C 1 U I"I d C? ^. i:.^ =-i C:'ri ^.-! C-' C 1£:.' _i o tl 't e I"f 1 d t^ î d E':.' =:s C::1 t I{.- '1 U rl {_ _:i d k'? C. LI

( I I) y Hpô dependen CJeI pH S• de I^ rel ac i ór^ met^7.1 - 1 i rândo.

C1 cot]r-^= •for-rn^? e^pecie^ tr"iri^.icl^'^r-^+_, del tipc]„

CGu (p^-â) (DH) X ]: nH 0 (X =1,'^ GO , I , hJ0 , C]..D , OH ) (?8-- - ^ ^ ^+ _ 4

74) . Lî di 5poei ci c5n de 1 0^ tr-e ,^ttarno<s de c.c]F^r^.^:` r_^^7 tr°i ôn^^ll^

(C3i^) p^^r-r-^ el ca^,o,X-1!^ 50 . C^^d:^ t..tr)id^-^CJ pao funcic]na {.:C]mo^_

1 i yal-^do bi dentado tini do a trav^^ de 1 0<^ doe dtf:)rT1C.)'^ de ni tr^bge-

no^ S11"`1i. endo E?1 C7:: 1'l"aenf'.] {:JE?1 CÎ'"lAp(:] C];: Y mcZ C::C?mC:) â.'^::+_.tfT1C] Îl_lF'ntk?. ^1

O;ií.geno dE'1 grupñ flldr"oY.f7 ^Ê? î'tt11^1 EI'l f?], r_?;je r_t"-?I._I^:'.Y"cll ^-l ^_)e ^' ‚

par- encimc-l del pl^.^nC] form:_ldu por Cu (p^-ô) (^Ci^^. 7> y^ 1,9fi A

de c^d^^ •itorno cir:^ r_.r.^lare. E1 ^(:] ê sit+^t^^ ::Ie_:1:^•_^î(::3 dE-2 pl^.^rir, de,aq.

^. 0 5 'ĉ:. I'.. e S î t C:1 i Tl CJ (^ t':^ G:? C:: G^:) Y" [^ i •.::i (•? p Y.. C? ^ C I'"1 't'. ^.1 ^( rl i ci (^ i:?. 1 c^ _> : i^ I'.. (^` ^. i._ ^.i E? 5i -

0

• r.r. ^. - r.c+_( (p^^(:^) (cl-1) a_ _ ;>^ V^. F

-^ .^^^^`', ^., ^

L

^

,

^, _ - _^ ^ , _^ _ -1 ^ (î . -' :f e^ r sa d e r c:t ^r i'.. ^1 ^. n^:^ c:: a. b n a]. r•^ e (::I c. d(^ r(Î F`: â d ^z r_: (a I_^ r' (- r.:. tv c^:^ ^:a r.. (::7 :; i m^^^.i î ^ri Fá

. . `5> , , _^ ^ ^ ,,d(•^ ^:1 1 Y' cj11T17. CI (-::.' c l..t i:i d P" ca f:a i:^l y I"1.(_) _i 1 f.? L.1 CI i.J p U:':i 1^7 ^ E? 1 ^l 1 rl '^:: (:"? Y" ^l t'; C: :E U I"1 ^^:I:- Y. ^!=d l^ f^.=t ,^/;^ `^:,^.; - %^:^,. .. r^,;-^^,^^^. .^ ^, . . . . __..._:-

^ U- L. U ( d 1îî ?' ca fl c 1•^ ^.+_.t -(: t_i ,::^ q ^'_. ^. :1 ) q 1 ^:l ]. I'l '(•.'. E? I^ ^:l C: (::: 1(:)1"1 '^_' ]. (ii! f I(^ I l_l C,^ ^^ I'^`^^_.

for°ma indirect•^^ ^^ ±^r-^^^,^^^ d^^l. c)i'_+_(po [.',H.

S c:^ r^ y h'I ^:^ ]. (:^ rr e(?("^ ,;.31 ) h:a n^ i. rr t: r^'k i:: ^ r.:l (.., (::: (::i rri 1.; ]. ^.^ ^ i o<^^ d e t^^ i,

Co, Mrî, F'd, F'^l_, F'ry y l^(_( cc;n I-lupl<:. Los r_I•-^t^^'^•.^ rri«gn^t'.ico-^ •y,

F.? 5 p f:.^ c^::1" CJ r^> (_: C`) p I C:: C) S 1 rl CI 1 C i.i Il l_U'1 ^_l C3 ^_^ U f il e t Y" i^d. O f= '^ •_3 el? C^ 1'" 1(^ E^ p El I`" i a. ), (> :.r

compl e ios cie C.:o ( I I I), co ( I I) q !`J:i ( I I) y Mi°r (]: I), 1 i neaal p^-^r^^

C F^ (,^ ( i-I p p!:: ) 7 hd C] y c:: t_( ^+cl r a+(:1(:^ p 1 t^ ri â p_:^ r.. ;^( C f' cJ ( F:^ p E:: )_l ', . i: A+_( ( p p I:)(:1. ]..^

Hppl^: _ y bencil-^:~piridilcel:(a::i.rni^ ê I-^^-^^r^ • u<.:^^((:i(^ p^,i'...:3 c^ ,t^+tîli: War.

Ni (III) (8: ). La o;:id^ción de âle^ de hJi (II) r_r^ preÊ^ncia rJe

Hppli precipita uri compleia de composicián Ch!i (F_+pi:) ], par<^rnaq-

N^^ I I- N

0-C; ^^

N p /

^-^ ^ N/ ./N ^ / N

nático ( i, ^:^ l.! ), W^.!^^ par"r^c:r-^ c!:^r'Tten^r t`li ( I I I) y'LE.:E:s .^nion^!^

pPk: .

El. l:iy^:^ndcz tr"is ('^-^71dc:;;:irn^^-h-pi.r'idil) -^,ca•_:if:irTâ _^;E, t.)^:^

utili^tiado ^.omo 'lica^:ar)do I"TC^r•^^dontâclc.) p^ra er')cc•apst.!l^+r' .iC:)nE^s rncat^^t-.

licol cn û-)a e^torne^tt~ía^ r.J^^ prismâ tr-iyc:)n^^!1 (B^').

E1 lica^rrdo b-rn^til-pir"idir)-'^'-•_aldo>cirn •^ fc';r"irr.^^ cornplîCa<s

con C:u ( I) y C!-! ( I I ) (:?) , d^ •f ár"rn!.!1 ^:a CCr.EL7 SrJ .^Î-I^::C] y CCuL:JPdC] ,^ Î^ _

par^ 1 os do CMu ( I T), 1 c)s dos pr-i ^î^:rros rnonurr!or-c^):^ c:::on rnol ^'^_^_!1 ^-at.^

d^ H CJ cc;cardi n^d^1^_, <al CL! uni do îl 1 i. q^^ndo por- 1 c^_ tia^kc:rnc;^^, d^r ni -^

trá ĉ (^nc;. E.l comp^,l^sto CL^!L7hJC] tam{aocc; pres^yr')t<i r:^l ;.:!r'!i^)ri r:r.aord:i.-

n^^do y se s!!pon^ quo r,5 !.!n pc^lirn^^r°o ^^1 ostâdo sulida. E^n tod^^s

loS^ (_:c^'îC:)^; P..1 C_jY"l..l{::70 (J:;lrTlî C?t::iti•_à lOn7.: ^df7. I._.r.J_^ ^_:C]iTl{::il!•^?_C:?'.:^°%Ítt^r`^ - ,.r

r^+suc;nd^n ^^ for^m!.!lâciones GC.^.! (L..) (HI....) ^. C^:^! íH ^7 ^7 .,<^^.^(;1;.;I ^^=' °' ^ .:a ^' ^-,'

, ^ - ^:_ r . . ;I ) " ^ ^ _ _ ' ' ^ {^; ^ta r° s c:: ^:^ n c-: c::r r î^^^ ^; j^ ri [i i^ î r^L Clc_! . HI_ ) X] ( X.-L 1, . L: r- , , c:^ .:, F^")^:a ^.!.l 't i rnc_)-^^ .• ! ; ;., ,.

-^ x• . _._r- ^ ;.. t U

l ÁU11 ĉd d1 _:i pc^^^,ici án dí rn^ ra CC71'l ^'k:c)mcas d^•' hîl ác^r:^n[:; {:Il lEi'r?rl'^"E:? \^„ . ^). <• /. . . . tij,a ^J. .,^ ,^ ^

^ ^ ^Siir^_ .^^^\^%,ó

Mc)ti^-an y r.o.l . (4 ;) d•s^n ^_^!^'r'Tt^.^ d^ 1'^ ^ín^_'f^.^^^ ^- ..-- '_>.( .^ y câr••^r--t^-

r'i^âciór') do comF_^l.irîo_, dr^^ l^,n't:4^r^)idos (IIi) c:c;n `^-i)'^^`til-pirirJin-

^-al do:c i m^^. Fn 1J^:^.sr^ t^ 1 os r'est! 1 t^!dos at)trni c:lc;^>, ^^:<_ada i c5n ^m^^_'t^^•-

1 1(_:i7 Û Y"C:1dE?iil dC'-:.' tE'..^'_> 1 1. Caâ'ildf_)^.i I^^?Utl'..oE:i UI'l1 ^:ii:7s pC]Y" 1 C.)r=i dos

^tornos de rî•lr-c`;Cac^nU, cornpl^^t:.:.`.aric_Ic^r.^^ c-^1 ír')dic:c^:.^ d^:_^ c:ca^^rclinr+e.iun

ooho pc;r- m^d:i!_; dc'^ dos ^:^r'Tionc:^!a clor"urc) o nit.r-^^^l.c;^

^.._<?a•.5 I"Ti dE'U:: 1-o::l fTl•^ • ^f or-rr!^n ^á r°e:?C:I.IE?rlt^'iT1C:'I"i'i.'.(ĉ? ^:.:UI'1 1 C)nC?v

d l:^ ĉZ ^. G-'r1 t C-? ^^ E? _^6't: Y" l.l C_ t U Y- rl °^^ G L! d d Y- 4•t C:I G; F) l ^. . rl ^-l á p f_: f.:)1'-i rl r'd'^_ !^' Y" (:? C:: 1 C 1(') •._> c:i1 C:^ i-

C 1(] n cZ 1 E? :^ i_: L7 ffl C) C_ (:) I'l °.5i E' ^: U F? rl C._' ]. <?^ d C^ 1 C:) ^^ I"1 1 ĉ:1(=: C? ^_; C:I f? I'l i c::! r- c.'t ^^ E= i i c^ .

^1l'tY"E' 1^1'_i ^x-hi drC7:: 1-C»f ]. fTl^t':^ dE:? c:cldlarl^^ ::ñl 1 f i-`lt:l C^:tq de

f brm^Tl ^ caer'Ter^l F.'-CtÔH-CH01^^-F:' , 1 a ^. 8-d i ^^^ i 1-7-_h i dro:: i-f^-

dodec^-^non<^ o;: i rn;a 1Urrn^:i cumpl e ios con C^.T ( I I) y hdi ( 1 I) ( 1^?) .

CCu(L) ] y Ct,li. ( I_..) a 501-1 w;r_y^..fr^rl-o^:t.C^r^dr'ic.::i:)^>, r:c:?rf e::^trûc::'tur°a puli.-

n ri^- - ., : ^^ - , s ^ ,^^ ^ ti ^ ^ ^ ^ ^m e r a, n^ 7 y^, r E. <.^ t:? E. c. 't i^ a rn e_ r7 ^t ^. , u n i^. n d r:.a .^: e 1 t^ c_T : c^. rTf <::^ c:: o fTi (_1 1 1^,::r r'r d c°J

d i b^si c.:o de ^^.c^rE^?r°do can 1 a f i. c^ .^3.

R R

^

O^Nĉú Oĉu Óĉú 0^ ^0^ ^N^

^0^ \N^ ^^ R RR R

F"1G. P.- CC:.^T(F; hd0 ) 7:? '^^' n

De:L mismc::f ].igG^ndo citr:^dr_?, ^?er-a F?rotc^r;îdc; ^>e t-^^^n c^b^te^ni-

da cornpuc^stus del tipo Cl^li ( Ml_ )]q de rii^^po^sic,:i.i`_^^n c::i. s-^c^^.-^dr^^r.lo^,

plsna ccan enl^::^c:es dc tîdr^?r_1c^^r'Tr_?, y CNI(N°I L) CU.:J4 t^l-=^_li (:CI) yy _ ^.

C^.f ( 1 1 ) , cic _^î rne^Li^' í^^ oc^l:^^dr-i c:a y el s^.^l f c^'tc:? ^_^scarc:li r'T^do corTio

1 i q^^nda morTadent^.^clo y.l .^ o;: i rn^ corn^.^ 1 i y•^jrTdcr neu!:.r-o (.l^?) .

Di ^'tl rlti:l _i ^:X-t'17. C.^rf'J;; i`(7i; 1. (Tli:^^: I'JE^'1 fTl7. 5^1T1^_] 't:l. j^7(::1„ •foY"ITl^:ll"1 C:C:Jffl-

plei^s cc^n Ct_f (:C:[), CCf_f(HL) ] y Cf_:^.tl.__l. eL^t.E^ ^_rlt:^:.rnc7 F:fc:fliinF.ar..c:? csr'i^,

fG7se or°g^nic^; • ori hdi (I1), ^CPI:i. (HL) 7 y cr::?r^T Fe t11I), C^'e(HL.i 7:,

(^1) .

Fri±^ col (.?) es{ûdian los compleios de Cr_f(II'i con

R-CHOH-CNOH-Fi (^,_= C H ) indicando c^t..re er'T el ccampleio CCuL7 lt^9 iq

uni^n dol lig^r')r.la. =>c^ efE^ctuar'•íâ ^-^ tra^•^s dr? lo^: do^ a>:iyarro<^

ianiâdo^, rnientr•^.as que Ni:ar-^^ (Î e::amât_lesta CCc.I(HL). 1 1^^ c.(nián ^^^^

^rodc.lc.f^ ^^ tr-^-r^^é.=_• d(=I o.cígf'no dol. c^r°t..lâ hidro>ci y (::?I ni'ti^'^ca^^no

dE?1 yr-uqa o>;imâ nu ioni-^^tdo.

EI ^.j^. rnFala ^^)aiar° r.ânar_.id(::) d(isf11=Y"a dC^ It.^'^^ ^t(:::ili7in'C]:::L(Il ĉl^â

!ì •ici'y'a:: , Gî I s^l tJLI'1'^(^)1 n•=l-a;: 7. (Yi•_l• (!"i F'f)id^j a:: ). ^_ ^ ^?'^t'.I"^_1^^:%(..lY"i:i (Îf?f.iF'.:'Y"i::ll^ ^

d e ^.^ t^'C a t^ ]. i(.i ia r'r r.i c) ^'ii C.' ]. 1'1 C^ i C c"l E^ n .i. ĉl f i C^ . 9.

H\ ÔH

R_C^

OH

F'I^. ^?.- F-! F::-^ya::^,

E^^l-.a ti qo da 1 i ra - ^r)da^ f c^r°rna c^(arnpuc^•îi°.c)^ .. ^._an Cu { I I) d(^^

comçâîcîón CCt_t(F;aya;()] {^Î}, ql.l^^ prc^^r^nt^.ll") i:^.rlt::il^'r:='r..Y.C?^Tis-TC^ntr.'^î.r,rn(..1

can Îr')a a^_^tr-Îr.:^^.c.tr"a F)o1 írn(-?Y°â cor'r fÎ Gt_I { I I} 'f_^.:^'^_r-^-^r_c^rar-di nâ(.Ia.

^^y^^ln sP i ndi c^^. an 1 a ^f i 4. ^.(') <:: .'^:::. I_.^ r-^.^âc_ci c`^r) (::I(^ CCû {F'I-)^ty(::):( } 7

car') HC..;I d^ un F)r°o(al..lr_:t.o or'i st<a1 i na vor°d(=, CC,1..1 ^:I-I F'I'^ri_ly^(_^:: } Cl. ]., .,

C l..l'y' C:) iñ d cl ^: C) : fTl iid (:J n f^ t_ ]. (": O?á f.-:? Eii ^ i^ n (::^ (? ii:1(::: l..l L Y" C^ a (::: (::) I") Lt I"1 c^ (:?'î ^ f° l.l tr t. l..l r" <:^

Rl a I"1 iJ fT) E' Y" ^^ , f 1^, .i (_) ;^;> .

R R H R

H\ C^ C^^ R^^ 1C-C

0 ` ^N ^ 0 / \\Cu ^/0^ ^N-0

^ ^p^C ^ û^^ N '- 0

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^;: b ::^^

F'TG. ir:^. ;â:^: CC:u('N'.^••yca;c)7; ^:b::. CCc.r(I-I F'I^^v=^ycy::)^1 7iry e1

S^ Iî^.^n ^sirît.:^ti^F^c:lca c.camâlt}ia^ c3E:' hî (I:C)„ Chdi (F-IF:c^yû;; >:l,,.,

po5i^l^mer^^t^ pol i^1rPr^c^ y ^^^^r^^.-^rn<_Ûncst;icu y F::Cl^.li (I^-IF:,.:^yc.r::) (Iâyu;r) ]

cli^^rnîcJi°r^tico (C; ;1 y cJ^ W('JI) q C4JC: (HF^{^^âyc,:;; ]^^n ^^1. cr_iâ). el:,

c7 r^ c.r ^r c:r ^J O^.^ ci e:r Ca t,-a ci i^-:; C^ c:, !::^ i. r_: i fa ro " c i^^ "(^ 3 f)..,

. .. .L. ^:i'::i fTl r::71"'I C7:i '1 rrl ^:l ^ C^ F' L: 1 C: T Ci ^"i (:-'; : v^ Il f::l ^.L ^- ^-^ C:I :L C:i I"t _:t ';J ^J (::? I"' ]. `,i ::^ Ci (:i t5i

f or^m<<n ccirnG:ruF^^^:^^^. 4^crl irn^=r-ci ^ dr:.^ C^.r ( I I!, I^Ji. !'1' :l ? y f_ cr ( 7: :C ) c:if=

c o m Ca o^ i c i r, n C r^ r-^ i._. ^ (_; ^^), r. o rî ^^ r i c:^ r^^^ ^t cr r° i-i cr ^^ 1 r•• ^ rJ c: ^^ r:J r..; r- ca r^ l ^'^ l^. cs rn c:>^

rn r^ ^t ^ :^ 1:i c: c^ ^:^ ça r° ^>; i rr^ .^ ci a m F^ n t r=^ c^ c_ t. ^d E4 Ci r" l. C:: U, ^^. r7 i. ^_i r^^ ci c7 <.> c^ r= j :L 7. ra ?. f 1 CI (^ t^

t^. r•^ Gj ^• ^ s cJ ^ 1 ca; c í. ca r:, r.i ^^ E, n r^ 1 i c: u•ti• ci c 1 rî i^t i^^ ^ c^ ^ rr r^ r_I t^ 1^^ ^ r^ i. ^. w^^ r.r;; i. rn -^ ^.^ ^,

f ur°rn^ ^-^-F í n ^.a ^-Î:i. c^^^..carîa~^.

G^L r^^ ^-^ c^ r° u F! c3 i n^^ ra r, r-^ t ::^ r7 ^t: t_^ ca ^:^ ^; ^s t^ ^t i i:^ r^^ ca ^::, ]. i ^) ^^ n d u::^ ]. cr

COn^=it i tl_l^y erl 1 î?'.^ (:'i-i'l i dY"U:C 1-Cl:^ i tllwl^ o ri:l. Î"ld(J 1 c_I '_i^'tI ]. :::'1 1:_ll d(^:: 1 ITii:1 •^

ân^l Ugc^ 1 c)^ 1 i g^ndos pl-Ui7ic1^:)1 F::^(flerY't.E? rTli:`:lî f_^_^ñ'^:Lld1 r^df'J:iii.

S^=? COnOCF'll E'Str'^LIC.t^_.lY" ^^ fT1C)1 E?f:::LII d3Y"F3': ĉ> ^r C::r" 1:'.-">'f.^^l '1 n^t":; C^(:?

v^-^r^^ i c^ tl ]. ^--î_l^. 7. C.:.l 1 ii:il dU:•: ]. m^:^tC:^3 df° fT1F'tc^l '-G'' s ( I I 1. Lí»)'-î i:::i:]filp J. E' l l'7?=i dE'_'

C^r ( I I ) (irt7) , hî ( I I ) (S!^-^^) •^ F'r:i ( I I ) (r'r^,) pr-c^^^^^.5nt:^jri .l ^:^

e^ t r u c t u r_ â i rr d :i. c: _^ d^_^ e r^ 1 c-^ f i r^ . 1 1 c. cr r^^ r, n 1_^^ c e ^^ c:a w:^ I ^ i. ca r° u^.^ r^^ r^^ c^ d e 1

tipu O...H...O pF,r..c^ al.^to difti-,r.r,r.i^t.e::., ^^ 1r_^y cir_^F:=. ^_^r°c.^^ênt:an ^,c.._

diu::irnatu^.

LG^^^ di ^t^^r^c:i aL^ I~I--^hd, hÌ^--O„ G^N, hJ-^ y h. .. 0 <.ê i nd i cari eari

la tat^la I^.'. En el cramplc^^j^^ de C;^.i (II) ^se preeent:.^n ^.rni.rânc^<..^

adicicr^^^lr=s ^^ tr^vé^ de loe o::íyenc<^ del c^r^.i^:;a c;;:ima (C^_i...0

^, bb ,^) de rr^c::^l c^c^_il ^.^s c^c1y^.^cEântes reû1 t^^ndo unâ r^F.ûrrêtr í^^ r,ctraé-

dr i c^^ d i stc;^r^^<.î unc-^d.^ ^^1 redr:^dc^r- del ^t:amc:^ mF^t ^1 i .r_c.r ^

^

• ^0 N\/M/^

N 0^ •0

F I G. 1 1.- Fs i^s (^ 4a 1 i c.: i. 1^:^ ]. d ca ;: :i. m t::^ i:. a> ^.:I ci h1 ( I I). I' I: . ^ t..t . h.l i. 1-' d.

^' L^• v

TABLA IV

Cl.)h1F'l..ll'^:STCIS i7 I ST(^NC I E'rS (^. )

h i s( ss 1 i^^' i l- P1'-N h1--U C--N hd-0 G... U

^^1 do;: i m^^tas

1.^ry^ 1,92 1,.^^ 1,qC ^, ;t3

1,sr^ 1qS^4 1, m^^1 1..V6 2,5^

1 r "7 f^ 1,°O 1 a^'4 1,'4'=- ^+-n f^ .y

Er'i yeneral estos s^:.ilic:il^lda;:i.ma'tas citaadc.a^.s ^Y_c^^sr,ntan

una disâ^îCián pl^^nar pa^r^^ el r^ruF:â tr^r'T^,-h1h,l 0.., Fêr-c^ car'TSide-.-, .•,

rando 1 c^ mal L`'Cl.ll ĉi E'I"1 Cal-1_;ILIC'1'Û ,:il.lC.'1 `-''1'1 Ei^:1<_•lrE`C::Lr CaF'^V7. îCl al'l^?5

Fêqueñc^^=^. ^ler..o îyr'lific.^tivC^c^z. cJc.^ cl:ict^^^ p.lG^r'T_Î•..icl^:ld. Frl Eal. cc;m-

Ûesta Cê C^.l ( I I) ^ê ^^^^t:%.ak^l er.-e lll-!a est.r^.lct.t..lY°4:i r^^:_^L'^^1 ar'I^-îdca: ^^(?

F^ l_l E, c:i ^^ r'T d e^f i n i r d r.:r s p]. ,^^ r•T a^-^ F:I ^x r^:^ 1 e.l o::> m^^ d:i. ^T r'i t. c 1 i;l ^^ d a^^ c^ n i]. .l a s

t7 G n C Ei^ r'1 1 C Gî p 1 r_l d 1î t i:l I'l C_ 1^ ^) e Y" ^J E_' I"1(Î 7. C:: ^..11 â I" ('i.' ^ C:^ I_? l^ n ^. •? á+ . ^'^ Y" i:l =á

5;1 t 1.1 î f:^ 7. a n f' î d(=? ^} 4:^ ^:. F'_' t. 1(J C) S F' ^1 Y" e:_i C? r'T t: icl I'1 C'. I"1 k7 1 r^ ( ^.^ - t_: 1 C:) Y" a'- ^. i:•l i'1 (::: 1 1•-

âldo>;irn^.7't':a) de Cu CII) (^].) .

5 e h ^^t r! c^ t:^ t ^.l d iâ d o t} i s°_^^ ^:-^ a i c i 1 ^ 1 d c:a;; i m^:^ i.: c^ -s d r^ h•I i ( I I) c^ l_I e

^C:IY"fTlt_iY'T i:tdl.A^:Í':CT^ C.al"1 ^1IT11ni.î=> C:^'r.'.in(:aC] 'r'^î.^rl_TC_^.t..lr ĉlS ^C:l.ld^:::)-t::)C::'r: ĉ!^`.'('.^Y-1C'r..lS

(92). E{irâd^^r y. câ1, (^; R7...-^`:^) ^^^tY-'tiel°!c:ir.7 dN Li_=^^-^^^^1:ic:ilâlcla;;irn^^^--

t c:r ^^ y d e r :i ti^ t:+. c:a c::r ^_s. ca e hd i ( I I) I-l ^::i n a I_) ^.: F..? f'1 '1 d 0 (.^ Ci fT1 FJ Ll ^^ ^. s l':. ^:r _^ r^' a n ^:i r'l ^ l. y

^•

Si C1 , en 1 os cual es 1 c^ camôsi. c i frn car'rc^^sônde a Clui (LH) ].4 ^

SiCl' o CNi ( LH) ]. SnCl . L.as mismas autares I-l^^n dado cuenta dP4 ^ 4

la preparscián de campuestos de dio:^cacuânio ( VI) con licârlda<.^

semeiantes, salicilal.do;:ima y deriv^clas (Tti). Los camF^^_lesto:.^

CUO (LH) 7^r-es^r'lt^r'l una r,otrl.lc:tur-a octa^dric^^ 4tán disUc^sición^ ^

"tran^^" d^l gr^.lô Uf] y^1 anar do 1 os 1 i g^ndo^ cor'l er71 ^^ce^ d^.^,

hi drágeno 0. .. H. .. 0, y r,ntr-^ 10•=> gr^.lpov o;c i. ma^, no i c.-áni'^4^doâ y ol

o>;ígeno d^l grt_14ô I-iidr^'o;;ilo.

Dontr..o dr^ 1 ac, ^-t'li c1r^'o:: i. -cF^to:: i mô dc^^^t^7c^^rti co^llo 1 i gân-

do^, rnw^c> e^tucl i. r^dús 1 a^ o;: i rnca^^> dc^r i Vad^ls do ^-.^..i i. caro;; i-^-:lce?tof ono-

nEi G:;1fT1^^. ^1 v^-rnadio ( V) forrrl^.^ G(JI"1 E'G^>t ĉ:i U::lrrli^l l.ll'1 C:(^)Ir14)l.lC'S^t:D d(^

cornposici c^n CVO ( ^lH) (C H 0 hl ) J ( 1"') . EÊ^ro r'io ^_;^;:^ c.:itr^n otr-o^

0 8 ^' ^

d^- ltoa r^l^tivoo a la c^^ract^riz^lr_:ic5n dcl complcaic:^. Dori^^:^du^ dc^

G^5tc1 C)::imeî Can Cii^tintf]^.î S^l^titl_l^y^l_--'ntfE'^ f^n C^.1 ^Ynillo UC^1-lC:isr'i:ic(^

forman (_Ut11^1(371:J ; C:Un t_lf'tî c_^rc^n Vc^f'1fadFld d(=? in('_téi^.f'^?^:i CÊ'' t:r ĉlf'1^1-

ciór7, dr, c:ornE:ô'_ii'CiCÍrI CI`1(Hl_) ], M:Cu (II), hd:i(II), Co(II)q.,

h1n(II), F'd(II); Ch^l(HL_) J, hÎ;F^(III); C M U( I-I L._ ).^

J, P1:V(IV) ;

Ch1(7 (OH) (HL) J, M: Ti ( IV) ; CP^10 (OH) (HU J, h'I: V(V'^,^ ^.^Cl (Ht._) J^ n

h1: t^l o ( V I), U( V I) (Î^ -_ - 4^4 ). r n t nd o^ 1 c^ s^ c^:^ ^ o^^^/i^ ^^^^ n, r.^ ^^ c>^-,\°^z 10 ^

CH3

OH

FIG.1^.- ^-clor°c^-^-tlidro::i-^7-rnetil-acotufE^rlonâ u:cirn^t:o

rn^tcilic.o Ch1:Fd (II), Cl..l (II), Ni (II)„ Co (I.I),

VO ( T I), UO ( I I), h1o0 ( I I), n:=-Y y cl.lâr'ldr_r M: FP^ .^

(III) r'^=.TJ

dc^'tl'7'^ E`t:ip^ctr-u^>tc5pif_:c^^s, G-.'^. ml^tc^l 5f? Lll'lf•3 a^l 11^^_indl':1 ^^ tYÈt'3 t'`á dt=^1

cĉ >;íy^no 'fenálico y del nitr°c5gc^no caf^l gr°t_Ipc^ o;:irna r)o iur'ri^^do,

t-, ^ g^^f ri _> f= i n d i c^^ e r) 1<_i ^f i g ti 1^:_ .

Uri^ fc:)r°rr)._^ dis cmc^r"din:w.ciun crnâ.lmgî ^,^ d^tr=^r^t: f=r^ cc^rr)ple-

ias c:af=^ G,f.f ( I I) cî:^r'r 1 i ganc:ac^^ f:aFS t.::i. pU i^-hi clrc^;c i-^c::ptc?>; i m!::r^ ca!.f^=

pr°^^^rrtWn JUJ4.ZtÎ1dC^ ^:l CH d^ lâ t^cc^^tcaf^'r'^t^r:î ^)c)r° cli^^;'Liri't'.c^•_>

rc:ldlC^.11E'_'Wi (1^^^^_l prEwiE_'I'1tt31'lC:^f:] 1D^ ômpl^ ic^'_^ UI"1,_1 c:c:)mpuîc_ii.`1f'1

CLu(HL? 7 ôn di^p^^îc::ic5rr 'l':r_^r^^<.^-pl^-^n^^r y t::tr'iil.l.o^ ^dic:ic^r'i<?.lc^:^^

d 2 k:) 7. d C_7'^^ c^ 1 l'J ^^ f•:? rl 1 ^d.f::: C-? `.^ f^ F-' h^ i d r- ó g c r) c^ .

Cca«t^:)1 c•^ iur: Je v^^n _ad:i l. í^ c^c^n ^-t'f i car°^^):; i-chc"ll t=:C)1")i^^1-CJ:: i m^^

pr^s^nt^^r'r 'l^rY)t:)i E^r') tnlnv^^ r_^c^t,r-dinaî c5r'f ^r'^^11 ^ga, pE-^r..fa sc51 c^ ^^t^n

i nvcal. uc:râcacarî c^n ]: a caordi nc-rc:i 6n cal n i+^r" c^ •a^nu dF^l grf_f^:)f^^ c::^;; i. m^.^ nc^

1 fJ rl 1":: ti d(J '^^ ^^.' ^. C) >: á t_) i^^ r't c^ f f^ r7 t51 i L c_) E? n p C^ ri 1 C 1 U` I"1 r> ry ^t l.l L.I (::^, l.A f? ^^. ^. ]. C^ •3 I'l d C)

sr,a pat^^ricî^:^lmerri°.e tr-i.c:lentâr_'Ic^ c:^.c:^t^'r:i c^:c:arrica tîc::l^r^)t-.rcicaa 5^ ^:^r-c^pur'ifa

unâ di.^pc^)•^,icic')r'i .dr^ pir^^rnidr-^ r_-^.f^.1dr-^^d^ ^:+l.r-^^dr:^c:lr.^r- ci^1 'J (:['•.'/ ^:)^r^.^

^ 1 c o m p u e:^ =_:i t ca , y^.f e^^ ^::) r-' r., ^:i ^ r) t^ ^.f n t^ t:^ ^: t f:::^ r.^ u :i c^ m r_^ t. r- ^. ^:^ ]. ^^ ( h1 e L) (^'^ ?.

II.^.- COMF'UESTOS DE COORDINACION DE OXOVANADIO (IV)

(V)

II.^.^-^.- INTRODUCCION

E I'1 E' ^°> t. C) ^ t_l T t. 1 nl (J'.:^ ^^ ñ t^ _a fl ^ i ^:1 l_t m C' 1'1 '!: :_l C^ U T•^l 1 nl p(a r'i: ĉt r'1(_ 1^l C^ lĉ T

V^^1n^•tC^lO r1 n1v^T ^)].OTLSC]1C("J. Conti^:^n^ri F?r._.'^:.f^ (:.?TF^m(^•?nt:("J V'îr7.C)^> ^:1pC)^3

r^^? V1C^^^ (11 ĉiY"il"lw^l `y' i^nr^litin r,L CC)nr^l(^(^?Y"cl Lln nll'f:.rl(^•1")'^^? ['^^nClcàT E:'I'l

f ^rrna cfo vi d.?. oupor-i orr_ô, por' o<.::>^t:<^^r i.lri^.7l. ]. c^.cJ(:J F^ri 1 a o:; i. câc_i c')n

fo^folipi(:iic:^t, nlr_^taboli~me cJc-^T â'^Îfrâq t)ia_^íni_^î _î Jr^:,T c:ol.^:^=.:^te^'-

r-ol y prc.^^^.^!L71c^rrlonto ôrna pGtrto c^n (:^tra^^ pr-oc:o=^sc7^°á bi^^c^!..!:i.mic.c7^:i

(^?^. QG^) .

L . ^ • ' • - -, t • . ^ • ^, _, . . ._. . , , ^, •, tw i r=:'rl ca^ ^^ l..t a. i n a c. a cl (^. c o o r.. r::^ 1 r'1:_i .:_ a) rt d(_ 1. v ^:r r•1 ^r (J i,.., ,( T,; ) ( 1,

c7 r° ^ n i n t o r^ ^<._> , n o ^^ (51 c7 c•J c^ ^ cl o^ 1 p (_( r^l t • cl c v i. ^^ ^l°. 4t •f i-( rl (:7 ^.> nl r^.~ rr i». e:! ^. ri r^

^^rnp.l i^r rJ^'l-.c:)^ ô^rrw e,.iLc^ t i po dr_^ comp^.lo ^toz„ m;^ô 1 i mi tacJoc^^

(_Ulrlpci:lr'^-1^ i vcZrn^^rl^t^- r 'C)1'^ Utr"(^^ (^?i (:?fr)C-?I'1't:C]^^ ('Ê T c^ ^^tl^' 1 fT1^-^'r"r"i çi^l"' ]. f2 ^^t?

^tr'anszi r_:i c5r1 . ^^1 n^_^ porqur^ â.T ^l_1r1C7 _ CI(^ ^T T C7^.:; ^)C^C.^Y" í ^.:n r'^pY"F.?53F.'I'lt.c?r' .

(^c-^ form^:^ îirl)pTi-fic:^.rJâ, nlod^'^lo.s c:li^ ^^pl.ic4:!(^.:ir^r7 p'âr.ta cyl oStUClio (ô

c:i^.^r'tc)^ pr".r.,cE^cy^, ta:ioyt..lími.r^7â (9^,) .

^: ^. v ti:! 1"1 ĉ:1(::I 1(a F? n »> l..l ^(^' a-> t. c?^ t"10 ^•=s C:i F^ ^) i: 1 t.1 ri c^ 7. (:) I' 1 fil %a. ^^ :1 T'L (7 î .

CUE3tY"C7 }J C1nC(7q f(JY"m^:l CC)mpT2;IC)S f,i=.'Y-1'.' ĉt(:Ûj^> prE''t'(_'I" ĉ•ni^,t:?rrl^.'r'1'1:^^ Cal'?

;' -h -1- ^ -1-

1 a<^ E^ ^ i p c^ (^: i(^ <.^ V L7 , 1_) ^l r- a v^^ n^t i:J i o ( T V) y'J 0 0'y' Ci ;{. t X; 0 F; , C11-I ,'•,

Hl_. ..) p^^:^r°^^ v^:rn-_•^cair^ (^.') . F'r:t^r..ça c^^t^'^ o].^rn^rlt(a c_^r) (:::^^î1:.a^(:û cJc^ o::irJ^^-

c:i. Gn m4ti:: i ino„ ^r) rc3rnp ^r°:.^c:: i. órl corl h1c:> (ti'T ) y l•J (`.^T :, ^:>on m.-it^ f r•o-..:'. -h

.. • _ • , ° _ _.C t_( f? n_^. E S ^. C:) t:i C:: (.J (r) ^::) (^? ; I f.:) :_i (:: r? f-.':.' î ^`) (^ (_: 7. (^? ..ii `^ i( (::^ l..l é^ 3. l_) :^ . f(::71'.. (ri â (::^ (::) =^ p O r' (:-? 1

-1-

c^ti(5r') p(^r^.r:anc-!cli.lc:7. `JO qî^'r)dc7 l^t di^^;poîc::i.c'^rl c::i•::: 1 .::a t'l^ltait_Llv:rl' :•;, '

e n T c.) <_:> c.l :i. o i: CJ (_ C] (11 ^.) lA h<_) _ U"_S q ^, ... Li. . ^ ^ °(_IC^ ^?T C.:^r"E'r-C-?Y- ^•l. '.-:::rrr^^cJio ('J) dc^

. . _ . . ^^..,^ :. .... . ^ , ^ . ^ . . ..E? T^(.: '^: Y" C71"1 É? :3 (..i q' t:' r ii ^.. L-1 C: (J 17 f' 1(.^ LI I' . ii:l (:: 1. l) I") E:' Si Irl _=! <:i C:: (::) I"1 '^ k:^! r i:l 4::'• I"1 'L i•_-' (::^ !..l E? L c1

tY"c_lnî^ dc-bide^ c^ f^l.le .los CI;:7.f:al'?I..1(U::^p fl.ll".'.Y...te^ d(^11"1atj1:]Y..E"a pl • i"I ĉ1C:C^n

uso e::c:l.^.lrîvo ca(:1a •.Ir•)o de ellos de •_• n t:)r'bi.t^::• 1 c:l (d , d ) yrr ., ^ y,

conTpar-ten un terc^^^r-o (d ), rni antrc^.s yt..le en •_Ir')a di sposi ci tin

.t y

trans tenclr-íar') yu^^ compar°t.ir dcas or-bitales d , q^_• edanda uno

sin ut'.ili^û^ (9?) .

Tol_lu^.> e53t(:7^_i o:<Of::l:)rTlpt..i(^S^'ti]î prerc^ntan b:3rld:il^ en E'1 1. Y".

+ûe son c^:^racter i sti c:as ct(= 1 os gr" •_• pc)s •.'î, c:c^n F^nl ^3c:e rn^_• 1 ti pl e,

ya cûe se prOdClcG donacî^rn eJ.c^.r..t^rc5nic^.^ 0---:::. ':' dc:.^.I. t.:1.pC) p r:l.. 9

Tr^ 7•^•

por tratarse de 1_In e1 emento cJe transî ci bn de cr,^r')f i g^.lrac: i t5n1

. . .elec.:tr-c5nzca ^^d°^^ ^^v^(^^) ^ (] ^^Ci ^^ ^^^(I •^^) ^ C:(:Jn ca^7^;C.:1C^ttd E^Cf?p{.:C]ra

Tr .

II.^.b.- OXOVANADIO (V)

Fûncûe d^:^•^de h_ace m •_ICl')c)s :.^r^fas ur'T gr°^^n r'),ûnc^rn de mi_Stodo^=

înal ít.l Coi^ par'a 1 w^ d^^ter•mi n^_aci c .)I"1 C:Uan't1 tatl.'.':^l c:Jr-_^ ^^^r::tnt-^di. a'^>e ^l•^n

b a'^ a d(^7 e I"1 1^:t f fî Y" ^l i^^ f^ 1 Ú 1"1 d(? c O (T1 p 1^` 1 CJ ^î c(^)1 CJ Y" C? a f^^ (J r^^ ^. l n ĉ t u Y" a 1 e^^ ^l

.. . _ . . . .. ^ . •C U n L: r' E't a (? ^. a m é:1'y' (U I'.. 1 a C^ E^ d 1 c ^"1 r".:i C^ ^? îi p FW C:. ]. F::^.' :^ S_i G.' ^") ci:l 4^.' ::ii t. i:l f:) ^. f.:? C: l d C) C: f:J rl

pos•keY°i or"i dad.

^ rl 1 ĉ^ (:^ i-`_' l':: a f:i a d E? ^. C)'.^ î e î r? n t cl• s e Y" ^Î 1 7. ':.". ia C' f•1 ^_.:, ^"i'^::. (ñ? I.^ F•^ ^::) a r t ĉl -

m E'r'1 t o l.l ('l ĉ tTl p 1 1 o e s t l.l d]. (] _ C) b r' E", s í I"i t e íi^ :L 'î 'y' I"1 i_i ^.'. Cl Y" a 1 E:•? °;.". ^:i C^ e 1 i:3 Eá

combinaciones d^^ c);;cvanadio (V) con distintos ligando^^; o:cimas

(98-1C)O), derivadns de hidro>cilamir'Ta (isî), o;cirnas (iC)^) y ^-

dicE`tonas (1(?•:^, it74). PosteriormerTte se I-Tan cc)ntinuada cstos

trabaios sabre a::ocompleôs de vanadio (V) cun ligandos biden-

tadus (lq^, 1C_)f^) .. Tados esto^.^ estudio.:^, enfc^c^^dc:,_-i ^:^rinr_ipalmentr

ci î U 5 fll ^ t(^ Cj Cl î Li F.:' G í n t E:"^ i'î jr' C<:7 I'.. C:1(_ 't: (_? r" 7. ^. ^:1(.^ 7. U I'1 E' I") I~) : a w^ ^' î Ci ĉ.l ^ C) î

cl r'1 C:t ^ i t: 7. C C) î , 'I:. N r' f il (::1 C^ Y:. ^.t V:L f Tl (5 't:, r' 7. C:, C1 ^.^ ; G:) r' i r'T C i. 4^ <-t 1(n (3 r'1 't: e..: -^. E- ,:_. .!_ r' n=, c^ t7 i••-- !-.' r.> J E::.'_

. . . . • .. . .. . ..C f, ^.E^ ^ I..1 C7 î i'1 ^l I"1 ^:) C-?Y" (Tl :l. 't: 1 CI C7 C)IJ'• t:'r'1 e Y" CI :,l't. l".:)!iii C:I E::? 1 rl .t. H Y.. iy':i , tJ C.)F)1'' f? .<:i!:i ;' 1^^ ^_i

C^ F? Cl iJ 't: C` r'1( :: 7. Cr) rl `^ ^. il n i::1 t: l.l Y" ci 1 Ew' :_". ^:1 C^ Gry Z C) G E^ n ^. i^1 C C=? U (::I i_? 1 V i::l I"1 ^1 i::I :l (] cl 1 C) ^^

ĉ^ ^ G^ ITl Cl C?i C^ i:l (:^ C) Y" E_' G CI C^ ^ CJ ES í 1 f^ ^3 n C:I r.:)'î ^ l I'l '{' 1 l_l E? I"1 l:: :L ĉ C^ C.l G E_^ :-:Ei'%:, i::3'^î l'? 1 F_'. P" (° f? n (•'_' rl

el -C^r11^CG ^v"^^Q, r'T^^t(_(r-^71e^.:•_q fTICJI"IUfIIE?F'c^ C7 C^ífTlel"'c:.ti CÊ3 !.C!î CCliT1Îl.lG^^-

^:.C7:::,^..,

C C) n M" C? <^ F:) (_' C: `• C) c^ 1 C] ri ITl C^ 't: C:) Ci CJ _^:, CI E? c" ' .. .^ t^ '^ . 1 i:^^ F_^ ; ( F^ E'^' Y- 1 G n C:L ^_.> 7. I"1 t. C_ .^:i 1:^

cJ Ev .l ^ r=, h ^^ r^ t^^ rrl e n t. c., .(^ n l. G^ r:) r E.^ p^:^ r^:j r..: i^ n cl c' C r_) rTl I_)1 e: i ca `^^> (a r^ (^ ;: a r^' _^ n a^1 i c^

((v^) I'1C:1ri ilt:l F)(:?Y°fYi1i::CCIi^1 CJtJ't:F:?I'lel"' nl.lfTlCi?Y"C:7C-iC)^ F)r'C?IJC.ICt:.CJ=">^ Ciar1^1CÊ?Y" ĉll'ICaC]

CI l.I C' î (_? f C:l Y" fTl i? 1 n C C) I"1 t_l n ĉ C'. ti ('J [_? C'., 1 C? (Tl c:) n^(n c r^^ (Tl (:J ^. f' C: C.l 7. i:^ Y- O Ca rl l C! n l. C ^.^ ,

H V d ó 1J C] , f^ ^_^ (_I :^ 4^ r° c^ ci ^.( (^: 'l. C^ ^^ ci (_^ I°I i(^ 1^ î t ^^ C i ei n H V i7 y H V U ,_ _ ._ ^4 ^ 4

F:) r ra ^^ e r'1 t (^'u C? r'i ^. ^:l t'r.i r.•^ .. - • ,- ^ r ^ ' ^ ' -^ c - _, ^_. c.)1 (_( c 1 c) n c} ^ ci e v c:.^ n^:t Î :a't:. G CI f'. .=i ., C:) I J. fYl ('_ Y" 1.. ^^ cJ u~:: , G r"

c^^.lf^r'11°.arnier'11.(a E,r') rn(-:'(_IiG I::)^`t^î(..:c:i (I1H :::. 1(:!-1?) , c^(_((., ^F-, t'T^C(^r'T r"hrtr.:-

CiGn^1r Cur'T el liya:lr'ICIc^. Lta uf3t(vr'Ir_i^^n clE^l c::cînpleiG ^,re^-ipit^^^JC) ^>i^

r-eG(:L i: a Nc^r F:)(:Jî'!'.E?a'Y" 7. L'lr' G^^^-i. Ci:i. f i^:::.^c i^5r'1 .

F^(.^r^t(:::t')(.^v •, c(:^1 . ( i{^?) r'E:ta.l. i^r^n (_(n e^t^.((:ii.u en di scaluCi un

SUF:)r'E' ^. ^^ r'E:'c^C'f^l `4':1. Ciw:1C:I CiC? 1 ^:i4, f(_Irm^'^ fT1C^nCyfT1F?Y"^tri ^j' I::)CI^. íR1f^Y" ĉ!1 (j^?

vGin^^ciic^ (1^^) Carl liEl '^C)Y"lrl^^C7. ^Ì-1 taE'^ CC:1f1'1}^Lf? 7(]S, (::IIJeY-âi"T(:iCl. en l.ln iTle,lryen

de ^H cic:? 1,^3 a^, (^). Cc^n ,i c1s=?r^^n(:ic^ cI(..(e ^.(n^-t cJ^^ .l ^:^çî r^7-^Gnc^^ q(_(E?

infl^(yen en diCl-i,^1 r°eac::tivici^^d e^ 1^^ ir'TteY"a>.CC:i^^n c^].eCtro^,t^:^'t.iC^^

entl'"E.' 1 c^5 C^:1Y"Cî::l^:i CIi:? 1 C]Ci c`:ly(?r'1'L".E`:_i Y'E'îCCA C)n^.tl"i't:E':^»

t..C7?á CC.I(Il(7í.E? 1C)`:_i C^(_^ U::l'J`+'i::11'lí:1C^1(J :^v^) ^.)r'e'.Ê-_'rlt,=in E^'rl Ul_I E?t3t:.Y"l.lC-"

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Fn compue,sto^ CDn diferentee á.ndicf:as de cc^c»)rd:i.rT^^c::ián y,

esteyui orne^tr í 7 1,^ cii st^lr7c:: i a V-G del yr-Gtpc:^ Vq, D^îci 1,:^ entre

1 De vt^ 1 or° ee 1, ^ 1-1 , ^'? :, ( 1 t);3 ). 1, ^'? ^, ( 1 c^)Q ), 1. E.;!-) .^, ( 1 1 t^) ) y.

1. Sbá ^, ( 1 11 :, yuc^ c:DmparadDe cDn 1 D^ v^l Dr-e^_, q! ti;' cDrreeporTd^yn

c`^ D^rL'1^ lAnlDlìGî `^^.(J ^)rÈ':?'^>erlt.e_î f^!"T 1C]ri (Ùf?T{:)UGritD'=iq F_'I'l'f'r(3 l.lrlC7Wi

m^ iryene^ dt^ 1 7^ •^ ^? ^^, rn-^he prá.:imD^ îl •:^^:i].Dr- yt_tc;^ C^^r..r_^_^-,pcal°reae_ , S•-• .W 4 .

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gr-upos O:iO UnlCÔ^ al vanadio, a^:rar^cen tr'C_-'^, rill7CjG::i îCtl`3 C]^ E:'n E.'1

i.r. F'or l^s mativas señalac^cs ant^ricrmcntr?, c^st.a es ].a cîs^^c^-

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II.:.c.- OXOVANADIO (IV)

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n'1iy^r')dr,'a ec:u:ator-i_^1eâ y 1c]s (:]I'..l]it^?l.es d del ^'an:.ar:iic.7.

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^n •funcic`rn (Je lr^^.c, de=spla^^rriieri't^c^s c:le 1c-.1 fr_^cuenc:i<:^ dE?

Bstd ^7c.^ndcZ sE' e^-it'^•liJleCe llrl ‚l êriL de I1CI^rld(^^.. E:I"i ^^^. Ord2n:

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Est^r b<ZrÎCJî. no _ê de^rlobl^ pcar tr-^^tarse d^ unâ tranî•-

c.ión L=r7^tr"e r'li.`.r-^lc^^ no deyer'ê^rado:.^.

^t icl 11(^ Cl !_i d(^ t_Y^c^l rl ^ f^^ r_G rl C^' 1 i-1 Cj e C ^l r_L^î ^ 'î C' .l O C' ^ 1 1 ^ ^^ n cl .

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cary^ tJf^]. o:t íLÊ^rô o•r,o ^1 metal . F^'^-^r"^:^ 1:t c7,^rtdL^^^> pcal i c^•L: árili c:o -';

(ChJ . SI^hJ . Pd q .. .) t^^rntai. t^n Fûecien ^-^N^^1'..ec^^r t,•-însicionc,^:s in-

tr^lig<^ndr_^ c^r'i F^l. U.l^ leiâno.

^%J;_l'.:^'.^ C} I"1 .y C f::1 ^. . ( 1^? ^) !"1;::1 I"1 Y" E:"J : l. :^ ^l (:j C1 1 (::I :::i I" t:'. C'i l_l 1 t r_a i^ o!^^ d^'

V a r" i ca :_. rTl o C:! f"_? 1 C7 Ci i::! e ri 1 v' C:^ 1 fi?'.^ F1 <^ I'.. â C) : t C') C:: C:1 tTl ^:) 1 C:? 1 C) t_i d !'? ^•^.^ j T^^^ ) d e ^.1 ^l ^%i.i

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E:n ^^c-I'iicJr-o::icar^'bo::i1 ^t.o<^ de c:^;;cy^.^^nad:io ! 7^.') , c::on di ^Fô-

si ci án t.r.. zns de 1 os 1 i y^ndo^^ y er=:;trt_tctL.tr^^ r.Jc_^ I.-?:i. 4:^á. r^^mi dc-^ tr i. yo-

nal diatorîcan^rd« seyr_tn ^P cleduce cle 1n5 clatn^_^ cr..ist^loc^r-î-fic:o<._s

^1^^^ q SL'-' Qbr.:SE?r'Vt1n CUai't.l~'f] ^7tiZnclEa=a en 1(::)^ E'C•^leCt.r"CJ_:> e1F!Ct_rán7.cC)â.

_1. -1

entre i.^.irtTSl c:rn y^5.i^t?t:^ crn , mientra^ qt.ir_= ô.lo tre- ^c:^

registran, en Url marqen de •fr-E'CUE?r1C1 ^_^ êfrle Írtl"i't[::', ^.z ĉ1Y"^ E:'^.

h i t^r'n;; i c^-tr-bo;, i l atn en d i e^ôî c i ár'i c i s cL.tyo^^ cJ^^.•^_c_ê cr i^t.al ogr.-i-

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• . . . _ . . . ..::) 1 :) :L Ir •^. 1R)1 4 C^.^<r> c^:^ ^.> ^'. r' r..r c.: ': u r^^ ^n ^ i_ i'^tde 1 c)^ r'^x ve. c:a ^ ti y ( ^::liial•_â . F

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tr-ig^r')^ra c) ir)'L-^r°rne^di^^^ ^r')'tr°^ e^{si•lra •y la îrîrn:icJr^ t::L.r_tdrâd`3.

ill.- PARTE EXPERIMENTAL

III.- PARTE EXPERIMENTAL

III.1.- REACTIVOS EMFLEADOS

F'i:lr"c-1 lc^. _ir1tC?:^1^ dE.' lU^:i dlStir'1'f.(:7^ complE.'.;^C]^^ Cli]1('?'Ô dE?

e'st^.cdic? en ^^^^te tr^lb^:îu ee han emplEâdu:

- Cr-?rn^ûr-,^tc^^ de varr^::^clic^ ( IV) , VOSCI . CH O y c1F^ v^. n^^ldic?^ ^

(L'), 4'OC1 y NaV(] de tipc^ cc^rnere:i^l.

\ - ^

- CJC)rY1C:I 1 1^^ ĉ trldC?S r>F' hc?n Ll't 1 1 1"<: adC:i d]. _;'L'. i n'I_c^5 O:C 1 m^^S,

sL-^licilaldc?::irn^, ben'^c?in^7::im^•l5 piridin-^-alr.:ica;^ci.rna y ^-mc'til

piridfn-^'-^1dr^:;int^, cl^^ ti.pc:? c;^rnc^rciîl y ^^.._I^'îdre:?:cia^r..:cs'tcrfer'^c?na

-hidre^;:ibc^r^^c:?^fc'rirana e?:cima y ^+c.etein^:?;:i.rn.:::l .=:>in'l:et:i: adca^ ao:; i rna. ^

p<_lr...tir de 1^-l c^^r°r"es=pand:êr^te^ cc^tuna (pre^ductc curnc^rci^:.^l ).

L'r_l î L'] : i 1 r'ri i:i ri Êi i_ p r^_' IJ z^. r^. r- f_7 n î 1 C7 l.l ]. E^' I"1 d(7 l..l ri ^ r'rl ^^ Ci i fi i C^_l C: 7. r:l n d E 1

s ,^ , ^?:^ di •a^^ ^^ refluic.-? enm t_ t r_-? d r_? d r:^ .a r_ r 1't {_, t_•. r? 1,.., •.: ^.. rfi ^ rl 'k. e n 1 e n r.:? v^.^ r- i oî

meciic et^^n^5l.ico ^.ln^^ ^îe^cl^.^ de 'la cetc^n^.^ cur-r:_::>pl:^n^:liente, clur-

h'ii tJr°^^'t:c^ di^ hi dro:; i 1-,rni n^l y r^cc^t ĉl'L'.C7 e:ir.5d1 r_:(::? ^:lnl°?i dr-o. F1 r^?r°c?•-

dUt_.^::.0 ^;r? ^f (:]Y"iYl^:l ^JC')r C:(:7r'1(:Ê:'r'1'3^:1C:1 1'?n f:.iF=! 1^^ C.:'r.:i^tQn ^. GCIrI il ]. (jr'L^:; ]. 1.^rn1 nc^

libc_•'r^d^ cJt, ur'^^ sol^lcir^n cIE^ û clr^r..l..iidr°^jtc:a E:,^?r:. rw^1 ^^+c^^tâtc?

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H2N - 0 H --^ H20

OH

Se I-iacên r°eâorri ortiîr- 4^ c^ (`,.^ q 5 mmo.l ) ci^^ F..1 NfJ}-I. HG1 ,^

cîs>u^^l^kc ĉ s en 4^? inl cJe rrt^-!r7o1 ^^nhiclr^ô, oon ?, 1^ inl {^; ,^ rnrnol )

de ^-hidro::iac.e^kc:^fenon;_^ c^r.i ^îeciio r,tanc5lico ^zr.i^..îcir..ca ^ en pr°e^c^^n-

c_i.^^ dc:^^ ^ôE^t[^tca ^^c^^li •o (b y). I._a ine^^^la ^^,e m^^nti^::^riL en k^^t^,o de

^.arû^.^ (^3!^r° G) t:^ rf^^f ]. u ir^ d!_!r-ar!tc:^ c:^!âtr-o d í as. De.^p^!c^•>> d!^ ^f i l tr-^tr-

en cal i^^r^^^te ê m^tnti enen ]. o^ 1 ícûi doâ en nr^^ver-, dur.^^ h

par°a ra!ira cr-i^t^.alice 1^^ o::im^^, con un rendimier7tc:> cle^

pllÉ'S ^-C' 1 c.-lV •lr' E?]. producta î^_lw'^S1 VrjS `: ^Cf_^:a C:i:]r"1 •:1Cal.!41.

^ ^ .^- r^-' ^cl .,' : ^;. '.,' ^ `` ^ ^^ ^ ^ /^,

El pr-od!_!!:::1-.c7 C>r^ r••ec::r^•i ^tal. :i °â r:,n et^^nol . L^.; o:: i. 'i^^, .F-'.r, E^^^

t^^ ^.un ^:olor ^^rn^!r°i].).o cl^^ro cc^,n aoFêc:to ^:r•i.=>t.:aliric:^.

II.- ^-hidro::ibenzofenona o;:ima

C = 0 -F- HZN-OH--^

H^\

C=NOH

C = N O H -I-

-y^-,IAi

HZO

Se rr^r^^^ nl ^^n ^ q de H i`JC)H, HC:Z . di ^^rc^l ^to^ é,r.r q^r ml de

^

etano7. antiidr..o, con 1:1..^ c^ (5?,5 rnmul) de .^:-I^îidr-o;;ibr?nô^feno-

na, En 7^? rTrl cJel mi ^^rno di ^ôl ^'ente y' S c^ de acetato ^f^di ^ô. Se

mcan^L-ieric^ li:^ rTlf"_'Z.G1:_^ a.a1 rGflUli7 CiF_'1^ díé.Êi nr'1 L"3c1ñ0 d^? ^.C1U^ ^1 îS^1-

^Cr°C. En el líy^rido ^filtrâdo crîst?li^? la o>;i.ma, r_on un rendi-

mi.er ĉ to dr=1 ?^% dr^^pué^, dr, lavîr el product:o c^pr-^ ^:yua y nor^r

pequEña^ porc:inn^^{^ dca ciclohe:cano frí^n.

C1 líy4^n •7o ^^.^ r-ecr^îat^^li^^-^ en et<<ncal pr-E^:aentârrdc:r un

nolor dl^^nco ^^mârillento.

H I I.- ^cetoá r^c^x ^. ecaa

H3 \

C = NOH

HZN - 0 H --^ H-C-OH + H20

Cc^ hrG^^W°c_^rî rear^r.í onar ^l^ ^^ ! ^?, 5 mrnc:rl 1 de H P^d(]H. HC1 ,,., .

di suel to ^ en ^^•c:t rnl de etanc^l ^^nf1i dro, ccin S, S't3 inl (;^'?, ^ mmnl >

.^de r:^cc.^tuín,a er•r 4:;re::>encîâ de ^1c^^t^.ato ^^,ddico !^; r, ;. ê me^cla ^

se m^.-antiE^ne durar^te nin^_o día^^ cn baño dc^ ^^.c^t_ra, 8^:'r°C^ a refli.r-

io. La o.; í m•^ cr^î _st^^l i: a c^n ^^1 ^ í 1 tr-a^do cc:^r7 ^ rn .rendi. rrii c^nto d^^l

^,c_r;: •d^^spué^ dc 1^^var norr etC-^nnl f r ío, E1 produr_:to rer^:ri stal i^ a-

do en etanral e^ dA col or- L^m^^ri 1 1 o p^l i do.

III.i.- SINTESIS DE L05 GOMFLE305

^n C7î^C? . 7 1 ĉl_^ ca^r°4tc::tzr° í_>ti c^îf.i dE? 5(J). UJ7. 1 1 d;îC:I df:? 1(J."-:i

r c^ <^ c t i v u s !..! t i. 1 i. ^^.:! (Î ca s y t. E^ r^ i e n d o e n c_ (_! e.^ n t^?. 1 a p c.r ]. i rr^^ t_^ r i^ ^^ r: i Ó n r.^ !_! e

S Ll'^ Y" e n 1 t:] ^ `: ^^ r i^^ r_I <:t 1^, c^;^ E' I'1 Rl F::^ C:I 1 C1 c, (^ L.! q S G e 1'1 f l.l I"1 C:: i í.ì I'l d ^' a. p^-^^ d ^'^ 1 41

dl<:i^-^1!_!c:::iGn^ li::l:^ r"<<•'tl(_C_1C71"1F_'^^ (^(:::'r'}t^'I"'<:11G'^ (:^k? ?:i].rl'^:.F_".::i).r. dC? 1CJ^ c(Jril^:]lE'-

I U!"y °_i (= p^_! r_^ d(:^^ r'i 4t (^ r" t_l ^::^ ::1 r" L? ^..1 '3 c:+. r- '1 Uîi •. 7. ^::) (:]'=i :

- o:;ocompleôs de vanadio (IV): :->F'^ tî^::^c:e r^'^^^•W'.^^cion^-!r (•_^1

1]. C,] ::^ n f_i (7 (^ (::l Y.. Y.. E? f.=i (:3 Gl l"1(::I 1 E? ^.1 {:. r^ d 7. S^! G' 1 t Q CE' n I? t c:t n(^ 1^ cJ ^.'y't A n r:1 (J

'r_lC]t_lc7 C:(-11"1 1 ĉl ^s;^l de V^^n^tC:I1 1 C7^ VQ^=^L^ .:^7Fi ^ LI"i E?t'_;:.trial y ^'f_tt-_ . 4 ^

rôl: I-I 0(1:1) o ^^^1ua. Lâ pr-r^cipitaci6n tic^ne lt_!g^.-^r ^{1^

âñ^-!dir° sc.^lt_!cit5n de hJrÔH ^hl.

- o>(ocompleiós de vanadio (V): las distint^^^ c7;:imc-r:s, di-

5UG1 taS er•^ et^^nal , di a;: _^no a di cl c^romttâno. se hacen

r"F^tccion^:.^r'^ con sr.^lucic5n acuoGa alcalinâ (pH ^' i^y) de

Na!^'0 , pr°evi^-rmerite de_>pclimericL^d^^ par etûllicián duran-

te 1(^,.-1á rnir^ûtr_'^<_:i. L^•1 prc^cipitratît5ri dE^ 1(^<_^ prGCluctcaRs

t i c^ n r^ 1!_! ^-^! r Ga 1 a(^: i d!_! .l ^ r c o n H C,1 ^ N i°i ^:a ^-i t':. r^ p I-^ ^' ^-? (7 rl 1(3 n

r_on ^ícidc:^ âcético ^N î pH ^' q•-S, c^n ci1 F:^rimrr^r- r.ca::ic^

yenc-^r-'c:tl. tnerite 'î(^•' (JVt:L (:.'I"1Lf1 i:U(T!pL.!E.:'î^::CJfS (: ÊTC' L?'_i'^ C:'(:^l..li Urflfi?tl" 1t:3

1: 1(LL: :') y^: 1 tLL..: V) t^ pH rnenc^•^ ^tr.-idc^.

Pîra 'lc^^^ ^;:c^c(arnpleios ccrn c.(ni.c^nE^, V-G1; 1^^ r^r^!c(:_i(Sr^

t i c::' n n 1!..i c^ â r- Er n t^ r e 1 Ga _^ c^ l!..! r.^ i^^ r^ d(-^ 1 1 i q<:a n ^.a cr •^ U Cl C l. . E_'r-^

^!_!^':s^^r!^: i. t:i (:1E_3 ayu^t.

Fi 1 CJ l.l I'1 C] !_i C:^ l? 1^;'1 ^ c(J rTl ^:J ! l ^' _^ t C) ^ ^, :i r^ t F^^ t :l :^ ^1 C:^ (:] ^^ C=i r' ^`1 i_a. I'l C1 ^:^ 't (' I'l :l d Q

r)C:)I" V ĉIY"'7.C)^ (Y)(•.`?'to(:IU'.:ia ĉ C^f^?filá`.^^ (^C'^. ms3 Cclrli'^^^rn't^ C^Pllt_?r-é^l

i r'1 f:^ 1 C c^ o. ^'' l..l C" (:^ 4' 1"1 .^ ._. n c^ I i_^ 1^ ^ L. C:)'t Y" i.:t _^ _ :. ... .. . • rCj -^-'^ ' ^..It.JE] V1clC'^^ :_l) Y'C-..'clLC.lUII

^.'n Gt^+nol câyu^ ^^1 ^^^",: df'^^1 1 i r_^._:^r'7^1o cur-^ '^'f.^4 1,^ y b) :_iF.a

rne^^^':1^r7 i.l"1'^°.irT1^:lrilE?r'1tC` el liG^^cr-7(:iô y h,^(.'f^ y^.;r::: <a^^,^^(.If= ^:^r..^^t^.i--

C: u(^ 1^ c: i^_t 1 c•_^t 1 c r7 t. ^ n(:i c.7 5 4.( <.^ `:• c:•^ rn c^ r't t:. t-^ F n t] ^ S^^ o c^ f-: •^t t^ uâ .

- aductos con piridina^ st::? F'7^_.ir') s^^c:U(_fi(Jc') clt:^<.:. rnt^todo<î ^J^^

c7 f') t e r7 c. i á r^t , •^Z ) 1^ Y- e^t ^: c i u r'7 rJ E^ 1 c o rr7 ^^ '1 e_i c cl r-^ i r 7 d:i c e^_^ c:l t.?

c:c:)ordinaC:i^n ^t(êcu^cin cor•7 ^]irîclin^7, t^r-) 'a.-tt;t^ cif^ L^.t;J^.(:.t ^j

?^^-^^t:)^C„ ';r L:)) Nr:^Y°r^ â7.t.^(_u"7o=_i ^7r_Î^_(ctc:)•:; rlc= o;(c:)c::orni:^lf'^ ic:)<.:^ C:l,^

`r ^:1 n^t (J a C] i ^. wr ) 1 ia íiS i 1-1 't t:i) `s l L.3 '_i ^) 1 C) I:J l..l r^:? (Î (= f? {(_^ t:: '^:. ^_l c1 r" ::^ (^? s::: l. ^. ca

Y- (_? ^l r C :f. [.') I'l 1:'r. d . . . y t_: i"1 t. I'.. f:? 1:_ r r4.1 ^ ( `v' i.:^ I"i :::1 l::I :i. (::) ^ G' 1 ^ :I. C'' d n^_Î C). f" I.J Y'" (:) L^ l..l C:: F^. ._. ... _ 7. . ^

y J. ,:^ L) <:t 4, (^ .

^ Y.. 1.. 1 L: :::i (:: a f] f 1 C' (a t:^ Y t_l 4:) (_) ^î v '-1_ ^ „-a f?- esteres meti I i cósa 1 ^_^ Ea ^t ' " ' ' ' ' " ' '' 7F'I

I-7 ^^ fw^ f r:•^ c t^_( :^^ d o F; ra Y- c.' la (..r .l 1 i f^^ i c5 r'7 ^^ Y" F_? i^ .l. (_t _ o tÎ (: ? 1. C r7 rTl ^:)1 [: i C) c: c) r')

a 1 iw: o h c)1 rn r^ t i 1 i c(.] e^ n I^) r' e^_î e r') e.: i^ c:! r.^ t Y.. i. E?'t :i. .l .ca Y . .t:. c:) f o r'^ m i â t a.

EI"1 tC)L"IC)^ ,^.o^^ C ĉ:^^,C):^ E?.^ F]Y"(:]I:ÛCtD Gl::lt^'r'i:IC.IC), tY"îri Cl.l

f 1^. t I' t?i C 1 G 1"1 'y' ^. i:1'+' ti1 d C7 ^ ^(? ^^ e C i'i •^ 'v' i:.^ C: '1 O'î C) ^ Y" E r' ^ a I::7 r^ C') C: C' CI :l f::? r'1 CI C]

^ 1^) .

C n ^ •. Ca u n C) ^ C cZ .c.^ U Ci i. ^ U Fl U l" l f 1 C ci3 C: '1 C`l l"1 r) f^ l^ Y" C' C_ Y" 1 ^^ %.'. ^l a. 7. ^° c-1 C: 7. () Il C_' C) il l_t n

d1 ôl VE.'r')'tC? c^GIE'.Cl.lc=.1C^C1.

I I I. ^. a. - GDMF'LEJDS CON ^x-HIDF:DXIOXIMAS

^:. I"1 E_? á t E_? C^ Y" l.l I:) (^1 CI k? 1 i r^ i:1 I'l C^ i>'°, t^ f' fl w-'t n E.' (Yl F) .^ f:? î l:j C] y F) ^l Y" ^1 !. i^

s í, rTtc^ _=.:7. ^ C:I^ C:C:)ÍTII:]l.ll"?^íto'.^^> ^ CjU:^ C]?t :{. (ilii;\t3 ^ hr•?n:.I71 i 1i'J;4 1. r'rli^# r r i'^ r^(_7 % •y^

i. .!‚ . 1. ^; ,^

acetcaint:a::irr7^^ :G H IÎC.I ), ^.trr)la^t^ (::If^l'î`:•:.tci._^s C:IE^1 ^^t^ri.:i::),_:^rnic.?r.(tt:^c1I ^^ ^`,

68

H\C ^ 0 H

Rr(

R IOH

ff^ : Cfl-II ( ^.i C C?'f' ra 1 r? C7;; i rn:.:^ )

R:C H (b^^n: r?ir'?r.^;:irn^^)

6 5

III.:.a.i..- Síntesis de VO(C H NO )i4 8 ^ ^

1,^'^ ra de VOSf::I .;f-i i7 íÎ y f3 mrnal ) di. s>l..lr^l'l-.c_?^^ F^.•^n `^r-? rnl4 ^:

de agua se añ^^dc-?r.? ^ c:?br°e 1 r._^ (°, 7 mmal ) dr^^ aê'!°.c?i r'ic:?;c i rn« d:i -

suel tas en O(=? ml c:IF'^1 mi. srnca di. scal vczrrt:.e. l.%^ rne^(^:1 ra pr°esr:nt^^ l..ln

pH ml.ry ^c::i dca q^._lc_ .<_ê ^^^.lment:.a F'ra^_,'r.â l.ln .^^^7. ar- dc? r.:a^_^r=c?;: i. m:^dc^rnr.^n'I::e

5-b al agregâr lerltG-^rnente c.an ac7i tr^c::i 6n <..ical^.leî un : r.1(:^ rl,::ÔH ^hd. F].

pr-oductc_^ ver'•dr? abteni da, dr:a<.:_put^^, de -F i 1 tr-<•_icaca ^-s^;:^. rn<arrt: i en(-^ er.i

i:.i (:y Uî (_ a I"1 ^.i (::j 1 t ci (:_ 1 4i 1°^ p ĉ.^ Y" i::l e^ 1 rrl 7. n ci Ir ). ("_? ^ r eî t('^^ s d F? '=i l..l i. 'f %:i'L i:J . Fl (_' I"1 d 1-

m 1 C=? I"1 'r C:1 .' :.^ .

Es't:e pr'âdl_lt^tr:? t^-rml_îén îe CJLi'tierlE? pr.Jr' !ln pl^âr.êdimier'i'L-.c^?

sern^^^jante ^^,i ê tr^.tili^ a^7.r_'c:?I"ral c:^tílir.::ca c:arna r^li<..>c^?].vent_e.

I I I. 2. a. ^. - Síntesi s de VO (C H i`d0 ). NC H4 B ^ ^ 5 5

En una me:^.cla de etanol y ag^la al 5i:?; (^^? ml ) ^se di-

s(.rel ven c^?. S g de acetai no;; i m^^ (Î^, 3 mmc^l ) y i?, ^ g de

b'050 . SÎ 0(C, ^F rnmal ) y ^ê añGzden 8 ml de piri di. na rnanteni enda^ ^

1 a me^ cl a en bañ a de agira a-^'^?° C dt_lr^^nte 10 mi nl..l't_c:?^ . t_a^_. 1:. qui -

doa •Filtradas se mantienen en cUrrîente de ^1I,?''e E:s("^par-^rr^Ja^se t_u7

b9

producto de cc^lor Verdc^ intcn_.>ra que sF^ l^w^^ c:c^n ^-î::^rnc^1. F:^:^ndi-

rnient.c^ b^);:

III.L.a.3.- Síntesis de VD(C H NO )14 1^ ^ ^

c_) ^ O r^ d t^ V f.l:_, O. H O(^, w rr'^ in t^ 1) s E_^ d i s c! e 1•.^: t.= r ^ e.^ rr ^^^ m]. cJ E:?•^• ?

etanul cc^n ^r_ît<^.r^'í.ón y liger^^ calc)r. E^=.;t;.^ !-sc)1u.c_ii5r') sc^ ai-^<"acJc^

s^hrn c)tra dp ^t^^^!^tairro::irn<^, 1 y (A„4 rnrr!^^1) t=n :1r) rnl c:lr'a ^'^t^^--

nol . Lc^s 1 íy!..!i cic7_s •.êrdc)^sta^^ ^^car^^:^tar^ un col c)r m^^s v^rn_^r^î 1. 1 ento cnn

pr°et~ipi'tac::iUn cJc^ c.!n prc^d!_!cte ^::unar^^:illc)-verdnsc^ c-^1 ^^!râdir° -?-L1^ ml

de st^l!_!r.:iur'! ^P^d c14^ I`•IÔH. E:1 cc)rnplcìu ohtenir.ic) s_>F^ 1_^•,^t^ s'-. ^

V E? C E.' :^ C: C1 I"1 rr) F? ..:.'. C 1 c_1 d E' ^:1 t^ t_! c_1 'f' F? t ç•1 n Cl ]. ^.' p C7 :;'t f^ 1'.. 1 U t" rTl C? )'^ '^_. r:? C:: C7

aqi t:andr..). (" ;c^ndi mi c^r)te 7^•'!

III.^.a.4.- Síntesis de VO(OH)(C H NO ).14 1^ ^ ^

C c^ cl ^ I_) cW^ n^ r.^ i n t:^ ;: i. rn rr, (^3 q!3 m m u 1) d i s^.! ^^ 1'!;:. i_) :^ t^ rr F3 t^) rn 1 d t'

c71 C: U ^"1 CJ 1 e'F:. i). i r_. C:) a 1 ^"1 c^. C_ E"? rl r E' i:t C C 1 C) rl ^:i Y" C: G n t_l I"14i S:'> C:)1 !_l i_ 1 Lti n d t"`' ^> p O 1 7. rrr C?'

riâcia de i'J^^V('] ,^j,q^4 g (^4^„-^• rnmul ) en .Tt=) rnl clc^ ^_!y!..!^^.. S,^ añ^^Jt^

ĉ^ 1 ^l m t_^': C: 1^ ?î t':) ^. 1_l i:_ 1 f.51'l d C^ ^^ C 1 .^•.'. h^ C C I"1 c.=l t_) i t i_a t:_ :i C`) I"I ^-r i:l'.:^'^: î ^l i. C^ ^'t I") : c3 r" Ll n

v a 1 o r' c:l r^ G:) H'-^! ,' rn ca rr! t^ n t t^ r^ n^:^ 1 t::^ !..! c^ s c^ p Y" t:7 d Ll i^: t= 1•^ p r i_ c i F.-, i. t: a c:: i t1 n

d e u n p r° u d^.! c'l: ta ^^ rn,:! r° i.l 1 ca c 1 ^-^ r^' c^ . L r^ <^; 1 í r^ u i. d ra s d,::^ 1^::r r r:^ t:i c: r.: i t5 r! ^> r-^

m a r"! t i. e rr e rr = ^^ ^") i::) r" ^.-t s i.l t„) °(.. r: i_' p ^.^ Y" i_ì r) f_i Cl ^^ ^::) O^•i t: ^? r" 1 C:] Y" rrl F: ? I"? 't ^^ t- ^. ^^) t" E'. C': '1 ^::) :L '

t i.^ d C:) C^ l_t [? _: E? 1 v:l :^ t=^ V^^ I'.. ]. ^^ _Fi L' 1::? (:^ ta !:i C_ C:) I'l m F? ;;".. CM 1 c"1: i 1: 1 f::^ (::: ^-^ ^) : C•'. t:. ^l I"! C:)1 ..-,

Rendimierite í31;:

'r }

I I I. 2. a. 5. - Síntesi s de VOCI (C H NO )14 12 2 2

SaF^re uri^ disuluci 6n cle ? c^ del 1 i râridc:a (^3, ^3 rnrnal ) en

7G ml de al^c:rt^rol. mc.:^tíliô âc G^ñc^de lentarn^srite cun ^z_yitac:ióri

Cr, 45 rnl de VOC1 ( •4, 4 mmol ), F:r7 luG 1 iyuido^, trt^s ^C 17or^1^ a

^>° C, :aia^.ir-ece un pr-Fô i p i tâdo ^.^m^^r- i 1 1 o q^..re uri^^ •^•r_^^ f i 1 tr^:.-^rJca =ce^

-,..]. ava suc:esi vzs• vc:cc^s cur; rnr^:t:^-anol . F:endi rnt en :.o ^1:,::-..

E1 mismo pr-oJucto pr.redr' întetiti^^r..r^:r^^ d:i.:_>rîl^;iendo lca

^7í?n: Q7.nt7::lrn^^ cn âlc:c.rhol ei_•ílicr.y, plr^,^3 ].dinel-it^^? }r_^^t^:î::^f] C:Un

ÍVÎ S^^ .? •4

I I I. 2. a_ ó. - 5íntesi s de 5,"O ( OCH )(C H NO )^ 14 12 2 2

Sr^ tom^^ c:urna punta de:^.^ p<::^r•i:.i d ^ c_:^.c^l c^^.ri er<^. de 1 os ^_:ami:^l. e-.

io^^ cle eLst•.erîui.urriet_r-í4a : ^ 1 (L.l_^'^') . 5e disuc^l•3 e 1 g %le VU (C1H)

(C H I`dU ), o^'UL'1 (C I^^ I^10 ) rn ^T^^ ml dc:^ mt^t:^^nc:rl, c^ñ^dlr:'n-1^F 12 ^ ^'. 1^ 1^ 2 y ^

do sôbrF^^ 1^^ rne^c:l^:^ 1 ml de tr'iFatilrartoformi•^t^^^ par^^ f.^^•3 orecer

1^.^ e.-^tr.•_,r..i f i c_^ci c5r•i . F'r^^_^•l.eri. or-mE^nte se cal i ent^r^^ 1 0::, 1 í c:a^._ri dc^s a

refluia r^^n br.^ño dé âcûs a Pr?°C d^_tr^-^ntP 1 Fôr-^^,, <^dopt^^nclo ^^->^t_oa

uri co1.Ur r•a iu i nten<^>o. l!ria •ê:^ f i 1 tr-^^das, p^r^^^ el i mi n^r- 1 0~^

reSlf.jl.lC1^ C.ûF^ f.1C7 ii^.^ln reâC:C1Un^^dQ, ^>e r:Jel^::^n ^^^ h(:Jrc^S E'I^ I"1E"JE?Y°i1.

E1 `r^rrrpue^yLU dC^ cG1CiY" ^T^^trr'án-Y"aii'^n ê l^j•Ja ^l^l'^ me^Clt^ c1E'

metanc_rl •-ay^.r^.7. Rc_^nc:a:i. mi en^^..o 1^1 %

III.^.a.7.- 5íntesis de VO(OH) (C H ND )^ 14 1? ^.

Un^^ disal+_rci r5n de 1 g de t^c_^nâina;cim^^ (4, 4 mrnal ) en •4i_r

ml d(-^ dla:-tarla Se c1^^âdL sai7re ^_lrl ĉl dlîalU^°l^rr ^:^C_l.l(_7'::iil c^lr^:c^li{"li:.i dF3

ir, 54 c^ de N^^4'O t4 , 4 rmm^l ) en 4^Cr rnl de h-I (a, pr°evi ^-arnent.c^

despal irner^•iâd^z. E1 ^rraducta am^tri.l la-n^^r^^n ia ab'fênida de:^pur,s

de añ^^r.Jir- aaluc:i^n ^JE^ I-IC,1 Î`d has^t:.a pH • -r !,e lav^. cr,n rnr-_^zcl,_r dc^

di a>cana: aqr_râ ( 1: 1). F:endi mi ento ','îi

I I I. 2. a. B. - Síntesi s de VO (OH) (OCH )(C H NO )3 14 1? ^

1 r^ d^^]. campl.eia UO(UI-•I) (C H i`•1D )=:se ^:lit,uelve •r•^n ^c_r^. 14 1 '^ ^'

m 1 (:^ e (n G:'. t i:i I'l l_)1 C f_7 I"1 C ĉl ^. E.' I"r t ĉ: (Tr 1 f_' r'i t a c^ Y" E°? 1 1 Ll Î a^.' n t^ r1 f i C:] d e ^1 Q l„l c^ c^

pir°C dur-âr^^l-.ra ^' har°::^^^^, er: pr-esEnci^^ de 1 rn.l de tr..ietilartufar°-

mi âta. Las 1 ícûi das r^â icas ^f i 1 trz^c:lc:as <ê mu^n+_: i^_=r.rr.^^n en r_ûrri ente

d f? c^t .l r f^? ^) c^ I'" <^; =i l.l e'v ^t ^:] r:^ r^1 C 1 C`^ n. fw 1 p r" a^.^ L.l r' t U r` a I t'_? a^::i C I..i r" a C:^ l..l E' Gi E_?

^, c•:^par<_^ se 1 a^^^^^ c^ân rnet^nal : H O( 1: 1) m^^nteni endr.::rl r^ can ^-^î. tC^--

cif^n en dicha rne^c:la. Rendimíen^k:o ^S",'.

III.^.a.9.- Síntesis de VO(OH) (C H NO ).NC H

^ 14 12 i 5 S

1 y cJ e'1 p r- a c^ u^: ^t: a i::l c^ ca t^ t E_^ c^ r_r i a rn c_^ ^^ r- x i^^ ]. : 1 ( L.. I.._ :'J ),

V d( Cl h-I ) ( C Fî I`d 0) s e t r° ^:‚ t ^-^ c r, rr 1^?. rn :I. d e p i r- i. cl i. r, <â rn <:^ ri ^t. e r r i. H n r.l aC 1=F 1^^ ^

1<a mra^cl^^ r,rr t?^:i^^r.? Î^^ ^+u^r,^ ^-^ Q{j0C dr_rr;^r^tN iC rnin!rt^^s. La^s 1 íc^^ri-

dos, ^^rna ve^ separadas d^= 1 os resi duas cûe na h.^tn reacc i onada,

se mantienen en cc^r-rien±:p de aire p^.^ra su e•âporación. E1

producta rn4^r°r6n abteniclc^ •^ rrâ l a.vc:^ carr etar^ral . ^;^:nd:i. mi E-:^nta ^Sr?'!.

-^ ^-•^^

III.2.b.- COMFLEJOS CON (1-HIDF:OXIOXIMAS

l..o_, liyar'cdo^ utiliz^^do^, incluidc^^, en E•^tc ^^r..uWc,, ^r_e-

sent^:.an el mi ^mo ^r.^r^^cp^ârni enta, C; F^ OH-CF^'tr^lC1H, •y Ean tl.tnCl ^')n de.lh r^

tiô de r^dic^^l cr^) ĉ^lob^tr) ^-aldo::irn^.as. ^•^licil^ldc^;;imz^, o tîc^n

cr,to>;imao, 2^--hicJr°o>;i^^ceto^Fenc^nao;;im<.a •y :-Fîidro:;it^cî°)'ôfenon^c;::i-

m cx .

NOH

ON

F; : H ^ ^.^ .l i c: i 1 ^_^ 1 c_1 r:^;; :i. cn;_^ ( C. F^1 ^JCI ). ..^ -^ :,

Ft: GH , h i c^ru:; iâc::c^tc:)f ^'nc.^r')sa c^;; i fTic^ ( t', H P•.ICI )^ ^ G n

F:: (, H ^ I'^)i. rlr..c^;; á.lên^ orer')or')â o;; i ma {L; H r,a0 )

6 °; 1 ^ :l 1 r

III.2.b.1.- Síntesis de VO tC H ^.10 17 b ^ ^

Se ^reN^.ar"r^ un^ di^^>olc_cciLn de ^ rnmol c::le ^•â1ir_.i.l^ldo:;im^à

^ 1 C^ ^ G'r'1 <<) m^. dE.' dC:[?'^C]r)^l }' ^yC)f3.1' ^ ^11 «^^^^^' =^^í'í^^d^^ Otr'^ CIF? +)^ C?^

t 1C^C`^ c^• ;-• .r.. Y r_ _í1. CIE ^ ,a ...1^-I l.^ ^^..^ fT1fT'iC)a. ) r.'n ..:1!J fl')1 CIE.' Unci iilf_`:_C.::1 c^ (_°tîr')tJl :

^ ^_

n^ f^ l.l i^:^ ^ 1: 1). ^.i (:^ f3 I^ f? ], G^ î 1 7. C:I l_l :L f^ C:) ::i C:i f^' C.: f::)1 f") Y" V C? Y' CI í^? e:, ^_? ^'; ñî iÎ C^ S iJ 1^_i C 1 l`) r'1

d e t•J Gt C:1 h^ :: r•a r'^ :_ rri 1) I") ^â ^ t:. ^ 1^ t^ r.. E^' C:: 7. ^J 1. t.a c i^á n ca c^^ t.a r) I::) r_ r.a c•J c_t r.:: 'L- o ca ^:. ^

` ., _ : . . ; .. ^ ^ _ :. • r:: " ? : 'C(:71 U Y' J^c. Y" f'^ 't::i 1 I"1 'f_ ^: I"1 ^{^ ^ (:^ U ^_ ^ C 1:: \`J i-t C:: C_) rl 11^ ^_.l :.:1 y. (_) I'l fi ) i?: . E_ 1 i.^ !_i (_ Ei3

etanal :^-ayuc, ( 1:.1 ). F.l compl e ia obteni.do se p^_u°if ic:a ôr r^-ecri ^-

taliâcián er•i di.c.lorornr?t^^no. Rr-_^ndá.rrîer)tc 64;

YII.2.b.^.- Síntesi^ de VO(C H NO ).NC H? 6 ^ 2 5 5

En lU ml de me^^cla et^nol-agu^^ al ^c^;! =ê disuelvr:^n

^^, 4^b g ( 1, 75 mmol ) de VOSO . CH U y se C^^íade scit,t^,ê uri^.^ áol uc i c`^n4 ^^

de ii, 5 g (?, 5 mmol ) de sal i ci 1^1 do;: i m^^ en ;^ rnl. dE= ^?t^^nol .

Sobre lc^ mr•?^C1c7 ^l'' îC^Y"E?l^ ĉln C3 ml df? pir°idi.n:^ 'y' '?ir? fn^^ntleriG^n iUE.i

1 íy^.tidos en Iî^_^ñt^^ c!e âcût:^ ^^3: • ^C dur^nt^.c.= :':;ei ^rîr-^t_ttor:i. Fn el

f i 1 t r^:i ca u^ d(^ _^ F:) l..l (:`! "^ f'j f:.? p F'^ r(Tl :::1 I'l (i^ C" F? I`" e n t= f.7 r. r.. i e n t e d C: =i 7. !'' C'? '.Ei E.? :"> (:.^ p^ r- ^:.a

^ , , ^:• ^ ^, •^ ^ , -• - ••t_tn F:lrodt..tcto ^ Err°cJF=. raue >c^ '1 t^^v.a r^'on ,_^^nol . F:F._nd'1 tTi7. i:_I"ij°.t7 ^ c.l;,

I I I.^. b..T_•. - Síntesi s de VO (OH) (C H NO )t ^7 ó ", ^

^';:,' ;:^ ^.. ;:^n^'„_ ^ ^ ^^ : ^ ,- ,. : ::. .:.

- t.:. . -+ 5 f^f:ll_lC'to l..l('d^ 'wi:i.r'i^.:í:? " 7.::aili'..Ê? ^car t:Ja'^t.:l!"l^^tis, ,-.`:Jiy.^G-Z.^^S^. .-, t_ F_ !'. r' . . p {- ! . .. ,

F'^nr°tiendo dE^.^ N-::^Vl^ y r-ier^^'tn c?1 mátado f.IY^CJl.ILIf_.3:J^tJ pr^r

c-.ca1» (].^l^') o L->i.c-n c?fc.=_t:u^:.^ndo la rc^^-^cc::i ĉ^n ^?r^ di^.^r^luc:i

form^^ an^l oga a 1 a i ndi cada pz^ra atros cramp^.testo^ de •f órm^tl^^

semei^nte. Se dist_tel^len en cc_^ ml de agt_t^^ 7 mmol. d;"a hJat.'O (c_l,85

y) con calor, ^gi^âcián ^^ rnedio fuerternerîte ^^lcc^lino (pH - lî-

1^) par°^ evi•L<:^r 1M^ forrnacián de e_>pecies polí^-ner^::^. Esta so-

l l_lCi án, l_lni3 V'C^ f r ír^ _i(_ c^grf_'get ^C3t)re Otrc^ de ^âl i ci 1 al do:: 1 mc^,^ :'

g ( 14• mrno.l ) e^n r:"i. ml dí•w^ ^:^1 coF7o1 c^t í 1 i cra. E1 cal or- amari Z 1 o de

lç^ me^c].^.a se trt^nsfarma en rojiô al ^ññdir t^cido acática al

1/' hGzst^^ pN 4^--C. P,espt_tE`^s dE•r^ 4^3 tôr-<<_:> dr= reposo ^< <i°C _ê ^êparG-^

un praductra ner.^r^-^ yt_te se 1âva con agtwta •y con rne^ c 1 a^ et^^nol °t^g^ t^^

w^l 5î%„ Rr?ndz mi c^ni_a QU:

F'ar°^L- i rr^ncio de i.tnâ mF^^c.l a dc:^l l. i gando, ^g ( 14 mRiol ) en

^^• ml dc E^tanol , con 'JO(^l. en r-êl ^ci án mo1.^r ?c 1(LLa V) , tê

F:)r-od^.tce la prE•:^r_.ipit^c-ic5n del miEi(nC^ pr-nc:lt_tcto ^:I. ^;^í=^t.^(:Jir =(") rnl dE

^1c^L(a âunque ^:on r^•en(lirni(^nto menor (bC)'!) .

^.1 C(::)fTl^:)1C.?7C^ _:>(•' UL^p^r"^1 d(»' C1f^Y"ti:^`_i 1(T)^:]l_lY"[:':'<Î'=^. pC:)11':cln ĉ:ld^l-

. t^-.; . .t C] ^ p o r" S l_l C? 1(^"v' w=1 t:i t) {:: Cl f'1 t C' I") ]. (:^ ("J f^ n L' ^.i 1'1 ^l C:{ 1 C') (::^ ...1 i. )^ p C:) r I"' F? U 1" 7. ^ t^:.? 1-

• .. _'...^:»1 C:: 1 U n G f'1 CÍ :L C" i C1 Y t.) (ri (^:'. 'i". c.^ I'l C:) .

III.^.6.4.- Síntesis de VOC1 (C H hJ0 )7 b ^ ^

2 c•:1 dE?,L^^^111Gllaldo;;iî)a (1^4^ rnmal) dis(_1c^.^ltras en C^^ ml

d^^ dá.cloroine:^t^^r1a ^>e h::lc:en re^^+(_cîon^Zr• ron 7 mmol de VOC1 {C)^?

ml ), que r>e ^^ñ^^c9en lrnt^ment^^ y ^^git^ndo. I`1•^r)t.:E^nicncio los

].ícûido^, er) c.orrie^ntr^ de tiîr^.^ I'^^^st<-:i E^YC^pGJrC:1(....L41)) ^.: .:rc.icnl de los

fn1SR1C?^p ^ê ^^p^.r".^ l.ll"1 r.Ji-(")dl_t(_to I")E?yr"(] C^C.Ie án 1^:tV'c^ C:Um m^^ ol ^^

et^7no1 -^^g(_t^-^ {;(_);.) . E:7. F:)rod^_.(c:to <.ê puri •f i o^ di ^r.)1 •^î r=ndo c^n câr1-

ti(_I^^d t^r.^fic_ic:^nl.c:. de di.c:lUrornrt <_•1no con ti^(î^t^ción, :^r fil.t)'-^:+ p^:^r=-^

' •a r^' -^ r r.^ (,1 L.l ^ 1 E'. ': i^ 'j d Ca r1 l.l F`_''v C] '_: C:? F) i' C('_ 1 p 1 t. 4i C:? ^.el i ml r•1^r° 1 u_; rE.. _al du(_:; no

C(](npl.le.^-^to f')e^_jr(7 por^ e^.'î(:J4)r ĉZC::I. (`1n dE^1 d1 _Ûa. `JE::nt.F:? E^?1'l t=C7Y'Y'1C:?)"it.e ("ê

^:îre. FÊî°)dimier)t:o ^â;:

III.^.b.5.- Síntesis de VO(OCH )(C H NO ).3 7 6 ^ ^

5e disuelve 1 g dP VOC1 (C H NO ) ó'JO((JH) (C H NO )7 6 1:'. C ^ b : ^

en .^_(7 ml de al cohol mct í 1 i co y sE= añade 1 rnl de tri eti 1 orto-

f orrni ^to. Se cal i ent^. c:1 r°e^ 1 u io en Faaño de ^^yu^ a SG° C d! ^r^^n^^.e

?(^) mi nutos, adq^(i ri endo 1^^ di so11.(c i(Sn r..(n col or- rc^ io i ntenso. En

]. os 1 íq^(i. d(as f i 1 trâdas, dc sp^(t^<^ de 4^3 t^lora^_> a^)° C, se sep^^r^ ^.!n

"'f ^

Fr r o d u c: 'L-. o d e r_: 01 c:^ r.. r_ o.:i o rr'^!_r y o 5 c_ !.r r o q c.c e s e 1^^. v t^^ c^. ^:::r r'i m c^^ °^ c^ 1 a d e

metanol s^c^^rta ( 1: 1) f^ r í^^. F:endi mi ento ^^3;

III.2.b.b.- 5íntesis de VO(OH) (C H NO )2 7 b 2

C:ste ^7rodc.cc:to se oF^tier-ê sec3^_cn el rn^toci^ âroFyi_rest:a âor-

Do^^drio y co:l. (it^?^) ôr- rear.^c:ián dF^, ^.^licil^^'ldc?.^ci^zi^ en et<-ano1

`7J sUIUClUfi c:l(_Ut"]s^.. dE?s(J(]^.lffll?rl: ^3dc^ de r^c^^v^^ p (^n Y';E?1^Ci.OnC-?s fT1Ci-

1^^res i: 1. E1 ^^rodc.i^_t.o ne^c^r`c^ ^reci î t:a `^1 ^^c° i. d^_rl ^^r r_on sr.:rl uo i^n

de hif::l ĉP:I Iì^rsi_.^^ ^H ':..'-_'. Cr_a 1^:^^.^;a c-on ^7c)c..r.:r y me: ^1 <:^ dca et ^r°io]. s

^ r.:: ^ ' ' -• r_- . ' ^ . ..^ , t .ai_ûa ( 1 c]. ) y^ ^.^ r:7ur ^ f i. c:^:, di .aol ^ ^. E..nda en 1:7erîc:^_no c_.r'r , r ro.

III.^.b.7.- 5íntesis de V O(OH) C1 (C H NO )^ i^

c^lf^ ^:;^.^^licîl<_^].do;:i.rn<^r (1^1^ rrimol) dit^sc..ft^lto^ con acai.t^.1-

ciGr7, ei°r ^c^^ rnl Îc rriE=,-c1<^ i: 1 c^l^^^ r:.?tw^nol--ciclohc;^•_^rio, s^= I`^^^cc^n

r'e^:^r:c:ion;^^r- c::c:;n 1,4 ma i:ac::^ VUG''1 (1Ê rnmc:yl) ^^^^^^rrJidrW';s ler'rt^^rrif^ntc y

COn ^tC^1't.i:af_1U`n.. ^^^-i IiCÛld^_')':iii 'Ê? C^(]nCF?ntY"?IÌ ^"1%a?'_i'^_t lcl• terCE^r`^l

pârte dF^ sc.i ^rol c_crnen en b^ño dc= ^^gu^^ ^:or^ c^^^l. rar- mod^^r_^.^cJo. L_^^

prc^^îwítîciUr-^ t:ic^r're 1!;y;•.ir.. r.:lc:^•.,^^c.ies dc^ ?^ k'rrar^^^, ^:^r'^ reposo â c_ôC.

F1 prodc..rc':to nec:lY"o r7E= rec:ri. • t^liz^`^ en diclorom^^t-^no y' '_^,e 1t^Vi::^

Ûr^ter^'ior°inc^nle cûn et^-^r'io1-a^.û^. F:r<^ndirnic^nto O^F%

III.^.b.8.- Síntesis de VO(OH)(OCH )(C H NO )3 7 b 2

1 g clr= c^_(a.l c^(..(i er^-^ de ]. us dras comp(_(estos ^ntc_'ri ores de

E'SteCjl_ll C)R1C:''tY" i<::l 1: 1 £y(•? d7.!:il_(P_1 VG'r) erl .^^.'.(.) fTll d(M•' tY1L?tc-1nC)1 y rie

mantiF_^nen ^^ ref.l!( io en h^^.^ñca de ^g(..(a a 5(^^C durantc^ 15 rnin(..(tr^s

en pr•c^;c?nci<^ cle 1 m1 dc^ tY-ietil orto•forrni<<Lc_,. Cr') E_^.l 1 áq(_(ido

f á. 1 tr<:^dc^ <,c= ^,(^^p<:^rr^ (^(n pr-od^.(c: k(^ rn:ai^.r^.^9n ro i i: o r.a(..(c^^ ^^sr' 1^^v^^ ^^>(_(cr^-

S1V^^^ VE.'C_e'^ CC)I'l fT)t^: C::icl_^ r_J^' Rl(.^'^.t_11'1(^1:H ^^Y"lU c^l C^(.i,:. F:E::I"1d:LfT)1(^•'1'1'^:C)^

III.?.b.9.- Síntesis de VO(OH) (C H NO ).NC H' ^ 7 6 ^ 5 5

1 g ci (:^ V C] ( C^ H) ( C i...l hJ (J )^--; r^ d i^^, (_( e 1^^^ (_ ^ n 1(_) rn 1 d(:7C ? b ^.

piridir')^^ con ^raitaci^n ^r C^cl1E'_=f"1't:^l"1CI(] c^n b^^ño d(s^ ^^gL_(<a a (3(^)°C

duY..ar')te ' C; mi nuf.(^^,. l._^ti di =_,01 (_((^:i ór') d(-? col or p;_;r(^lc:a •f :i 1 t:rtîdc:) ^,r^

rlic.ifltik''I'1(3 ^î (_)°C dl.4Y"cintE' ^^^• ^'i(^r^.5 ^:>epc^Y"^.Î"1(aS:)t5F? l.lY1 j^r...(:)CÎ.AC:t:.O mC-^r-r°c`?n

rn^(y otycuro q(_(c^ s^^ 1 îv^, cc)r') r', t^r')c).l f r- io. Rc^r'icl:i nii °r7t:C) 8^"!.

III.2.b.10.- Síntesis de VO(C H NO )8 8 ^ ^

1 g de 2-I'iidro>:i^^cetofenonao>(irna (^5,6 inrn^^rl) se disuel-

ve en 4C^ ml. dr.^ et^no.l cr,)n c^^l or s!_(a•3 e •y^ s^. ^,ñ^ ^::^c.le (_(n<a d i ec^l !r(-

c:i f^n de c_), £^ g de VC7S0 . CH 0 ( ^^,:' mrnol ) c^n b^? cnl dc^ eta^nal4 ^

1 c.^ (:) r° ^; d^ c u r'i Gi iÎ :i t a r.^ i. u n •yf 1 i g e:^? r- o c c) ]. u r" . E. n 1(::) ^::, 1 í r.^ (..( i(.I o s v e r° d r^ â

^:)Y"eClp7.tci Lln pY"G(:jl.lCtO dF? C:^1Vr VE?Y"(je ff)i-ìC; 'lri'^.::LI"lrUp ^.il i:.añ<=1d:11^

sal uci 6n de Nt^QH CN, E'1 c^(^.^1 ^_ê 1 avs con ^^g(_(<:^ •^ ^^gi t^ZC i r5n

durante '^> mi nutas. Fêndi mi ento 8^);:

III.^.b.11.- Síntesis de VO(C H ND ).NC H9 S ^ ^ 5.5

5e rnr:^.~c:l.^:rn tî,8 y cic:^^ VCJSO .5M O(^,' nîrnol ). er'l lt^^ ml eie4 ^

ayu^: etar'lUl ( 1: 1), 1 y de ^'-hi dro.; i aertof enona c.i:; i nra (6, E, rnl )

en 1^; m1 de etz-•inol y r ml dF^ pirid:ina. L.a rnF^..^c=1^^ r^F^ rrâr_^tiene

durGinte f.u'ia horâ en baño de z^c^^.l-^ a 8^T° C. Los 1 íqui dc:^:^ f i 1 trados

se evK^pur•^rn p<:ir°c: i:.al mt^nte en curr i ente dt^ ai. rE= y el produoto

fTls.^r'rUl'1 CÛ<:? S^ :îapcîr"ci _'>(:' 1 ĉiVrl (^C]rl L?t ĉ1n01 )/ pC7i.t^'.Y.:1. (7r"R1C-'I"lt^ COrI

^-^y^.l..a F:ior ^^ç.î'L^rc:: i chri ry p ^r_^ ^^1 i mi ncar 1 os r-es'Los d^^ :^^.ll f^ta tûe 1 r,

•^ccTrnp^_^ñ^•^n. f:endimi^.^nto ?c3%

I I I. 2. b. 12. - Síntesi s de VO (OH) (C H8 8

1 y d^^ '^'-^hicir•o;;iaC:E'tc°^fe.^non •^ o;;irn^:.^

cun Giyi t^^ci c5n ^^ c:al or s^l^ vr; en 4•î m:t dc•:_^ un^

etanc::il -di o:; anu, sc I-TSCta r"e^lcc i. c^rit^r cc^n 4Ci ml

ac^ros^ despol imer"i'^.acla clt^ N^^!10 , t_i, 4 G (", ^: mrnol ), yue se

añade lentamentF^ ^git^ndo. Los 1 íquidos n^lran i^-^s precipit<^rr âl

añ^dir ^cic:lo r..tCLS!=7.CC7 Î`J h'iast^ pH `" 5. E1 pr"udt_lckt3 _^;Cr^p^radc.-T

drw^^:spu^L> d^^ ^:'4 hc^rîs ^-^ C^^C, . r-^^. dt^ cf^lor° n'^^^r'rár7 y^ê.^ la•r^^ c.-.!nn. - ..,

^guâ ^^^Trias vec^-^s y posti,r-iorm^^rlte con diu,;^rnc_i-r::rtarir_il. F:cndi--

mi ento ^31%

^. ^'^ C:? G O(n ^::1 1 E•.? Í U '^: i_1 rYl ^J l. @ I"1 p U E? Gi ^? S'1 r'1 't C:''f: '1 'M ĉi r.. ^,_? , l.l j:: '1 1 1^ ĉl n C^ ^^

. ^, ^ , ,rkal^c:sones rnc^ls7r^'es (LL: V) .::.. 1„ por a'tr^-ts ti'^^:^s. H^^^lendo r^?^^c-

. . . . .GG 1 CJ rY.^.i Y" Ll I'1 ^1 fll f^ `:;.", ^ 1 i:l C:^ E' 1 1:L f,..^ <::1 n d ^, }^' h^^ ^:1 ^'v^ =•^ L^1 1 l (»i t::l ;.:^ ^Cl _. . „ '}' r- i,: r_l r" 4^ ci o^;

. . _. :C_ C:1 I"1 1 l_l n t i:^ ril ^ I"11:: E' p C_ f^ 1'l 5 rn 1 C.Í ^^ i`.d C.; ;L C^ i:7 ^:15::: E`.' '^ 1(_: (^ CJ 1 ^ l L'1 c^11 „ (_ ^-11 C_' n t ci:^1 n d O

SUclVefTlf^^l'1t^ 1;:i ff1E}^: C::1 i_l E:Ì"1 V^:iri C] dE) ^^^ll•^:i dUr^ZntC^' cfl^:ii'-C7); 1 i7it1C^^^fTiG'I"i'tf:? ^ t^1

7B

minutc7s. La rne^clâ _e mL^ntiene ^'^ har-^!s ^ ternper^!L.^.lra c^rrbier•fte

y e 1 p r•• C7 d u c t o ri7;^ r r- c'r r•7 s^r ç:; ^ r- ^ cl o p r::7 r.. f i 1•t r^^ c i r5 f•7 s^.y 1^; v a p r- i rn ^^ r- o

c•:ûn •^gus _+cc`!t i ca y po^^teri or-mente con rne^ r_1 a et..^.nal -_^g^.!^^ (]. : i. ).

^'k Y" L7 (T7 Cti i:: D d(_? Ci r^? ^^ í 1'1 t E? ^^ 1_• C C71"1 ^ 1^'1:: •-L' tr? I"1 a ñ^1 rJ i r ^. ^:::` I'l 'k ^=.1 frl F? n t'. C? C:: C) I'•7

^^git^ciErn Vl^f::l (r ,4 ml ) sobr°t•^ •4iy ml cJâ unt^ c:li.<^^:c71^.!r_^.c`ri-! en

etanol-^!gu^^ dc_al l i cândc:^ ( 1 g). E1 pr-od!_!r•^tc7 rn<^;r°r-án s'r= l î•: a

C-lI]Llnd^:+ntemer^te con ^rû^^-et^!nC71 I-!^^,t;::^ yt_!e 1^^s 1:L q! li ^âs no d'_+n

rec^cci r5r•r <<<_ i d^:!. F^:E^r..^cl:i mi er^to a8%

III.^.b.l:^.- Síntesis de VOC1(C H NO )8 B ^ ^

^^.4 ml c:ie !^'CJC1 (•4^ ^ rnmal ) s^^ añ^î^r,n l^.^nttamf:^nte ^^gi-

t 7 n d e s c_•71::7 r- e Y c^7 ^ i^^ .l c! c:^ u n a d 1 r:-!_")1 Z_l C: 1 IS I'l e t a n ó 1 i c^.^ r::1 ca 1 c^ d e ^' -

hir.ir-n>:iacc^tr^fF^nor•7û;:irna (b,b rnrnol ). DPSpu^^s dc^. -19 hor^^z-^ ^^ ^:°C

5 r? rU ^:J '::i (^ 1'.. •o' c7 U n p Y' E' C: 1 p'1 t::l d G7 n C? (^ r.. O^ d E? ^^ ^^ p E^ C t L) O 1•L•^ C_ C) . ..c.+ E:? d e C: ^\ I'l 'k ^.-1 I'1

1GS líyuido^s ^^+ {ê ^•!ñ^dcn ^_^!;7 rnl rJc htpt^^no, ^ê.i^3nîo rûr^ e„^z^por^c-7

lentûne:^r^7t:e r•:^n cc7r•r-i^^ntr, d^^ ^.iir-e. E1 pr..udGlc::tra negru y^!e ^,c_^

îep^.^11^ ĉ por f i I^kr^-^r_i r^r•i ^í^' i. _îV<_l (î^rl Ctc-1nC)1 ^/ pCJ_:^..E:'.r..l C]r'RiE?nt•C-' C:C7n

hr-^ptîno. ^;r:^r7î i mi E^nto ?7%

III.^.b.14.- Síntesis de VO(OCH )(C H NO ).,T^ 13 ^ ^ 2

1 y cJe VCICl !C H Pdlg ) o de 4'O(UH? ;l^ I-i h^JiC i ^ê ciis^lel-^ ^.^3 ^ ^ ._ ^ ^3 '.'_ ....

ve r^^n ^^r rnl d`^ rnet^^nCrl c^^l ent ^ndo a rêf 1 u io En I:a^-^ño de <^guâ î

7^7^C cJ!.!r°^xntE^ 1 hora. ei^ F;r.îÊ,r.ici^f de 1 m1 dr tr-iétilar°toformi^^-•

to. Los líquido^s r-oios -filtr^dos se deian e:^^^por`- •xr parâ separ-^^r

E'1 producto m^^rrcìn r"('^ 1i'Û C^!_lE' ^î2 1 clVc.=1 COn me^C:l a mE't^Zn01-^1CJUc't

;9

al 5c^);. F;c^r')c^li. rT)i er')t^^.^ ^^^'!

III.^.b.15.- Síntesis de VOC1 (C H NO )

i 8 8 ^

1 g dr= ^-t•ridrv;,i^^cetvfEZr'TVn:^, v:^cim^^ i6,b mrnnl) se di-

sucalve en ^^^ rnl de dicloromet^^no y tîobr-e 1^^ sol^_c!_i.án se ^.;+:^^td!^^n

1 er'itarnentr+ y ^gi t^zndv i?q S ml dr^ VO(=;1 (b, 6 mmo.l ). E.1 pr-od^ cctv

neyra clue pr^^c:ipi.ta se l^z`^^^ côn ei'_c-^nol `r po_fi:.er^-iormente se

disT..!el•.ê con ^git^^c:_iárT en 9C? rn7. de diclvr-crnr.^t^nrJ, se filtra

pâr<^^ el i mi n^t ĉ- el r-'c^si dt..cc) no sol!_rbl t^ ^ 1 a:^ 1 í. qt_ri cio^:^ ^^c e^.^^_ipor^^n

r^n c:orri erTt.e d^^^.^ ^-ai r-e. E.1 comp.l ^^ ic:) se 1 av^â dr.^ r'TC_!c-?-: v cvrT e'tanvi .

Rendi.rnic^nto 7F,^:

III.^.b. lEs.- 5íntesis de VO(OH) (DCH ) sC H h10 )..î .^r í^ •

i g d^^ ^ l c^ !_) rn p!.! c^ s t. o^? ^t (^" 1 ( C I•-1 I`d 0)<.s c^ d:E <_:> !..c c:-^ 1•. ^^ ^, r..r ^;,? m 1: >? S ...

de ^!1 coF'TC:)1 rnc^t. í 1 i c:i^ câl r_^rîtr:^ndv ^ r^^t 1 u io ^.^n l:),_^ño c:ac-^ Gac:^c..!a a?c">° C

d l..l r" i.l I'l t i::? 1 1 nl 7. 1'1 l_I ^:: f::) :i:i . E'rl ^:1 Y" f_-• `.î t•_? r'1 C: 3. :'t d t:? t r- .l ^ t 1 1^-) I' . t(^ 7, r r.. rTl :r ‚t't a. ^... Ci _i

1 íy!_Ti dc:rs r~o_ ôs •f i 1 tr.^?dos =:e e'ti•apor ƒ.n y r==1 prvdc_!c_tv n'c,^r..rán

a=, r_ !.l Y" CT C^ l.l E? p r° ^^ c_ :i p:i 't ^:. _^:^ 1 Ei •v c1 ::1 l::) l_l I'1 r^ ^^ r'i t e rt^^ c^ r) +_ c.• !^: ^.:) I'1 r'fi E? 't c^ n C71 f r- í a.

F;Endi nri er'cto 6^4;:

III.^.b.17.- Síntesis de VO(C !Fi NO )1^ „.^ i L,^

5obrrw^ !.!na disvl!!ción de 1 g de ^-hidraxibenôfenon^^

o;c i m^+ (4, 7 mmvl ). .en ?^^ rnl de etanol , se aâde . ági tando, t_!na

d i sul uc i c5n dr^ ^;. ht:? g c:lc.^ '.^f140 . OH 0(^ , "^; mrnr,l ) E^n 7^^ dr*' et a-^ C

n n 1. E rl 1 u s 1 í ta Lr i d o s d r^ L": í:)1 U Y.. ,^• t? Y.. d(^? i n t_^ n<.^ (^ F:) r^^ ^.^ t_' :i. (:^ i t a !_r n p r'^ c^ -

dLtctc^ verdr-^ t^ll i r' ^^.1ñ^":ld'1 f_?nd(:7 =.ic)1 L.lt:::i c'!n dc,= hd,.,^CiH Chd (.?-^ rnl ). L= I

r_- t., 1 ^:1 S' ^^l " CJ Y" ^t CI i t tl l.':: i C5 n ^'' I'1 41 " L! ti ^ Ll P_ î L.1 '^.:: r:^? •-:, t.? r11 i I"1 Ll't t_!'i_i .pP..t7dUt:tC1 ^__ ^.J ... r^

_, _, .,Ftc^r'rdirnit^`r7tr ^ : ,.

III.^.b.18.- Síntesis de VO(C H NO ).NC H1:' 10 ^ ^ 5 ^

^. ' ?.`::^ rnrnnl) dr-^ ^' f11CIC"C`?:it)erl^c;fE^nr^n.aSe rr)E_^c^lirtri r,;qC g (^, _ ^-

c);cirna t^^r'1 1t^r rnl c_Ir.:^ ^1rUhc^l r-=k:íl.i.c:r.J c:c^rr i;^':;t;) t, (1,,^ rnrnt:)1.) tî^

l 1 C^ ^-^ _ • n; ^ • " r ^ I ^ .. 0 ^. 0.:_ I I 0 Î :i r Ll iv 1 t^) .:z r». r^l 1^> m.L d ira ^.r r l,^:t m c='^ c: l^_r r. ! t.^ c_^'1^. ^,. rl c; l- 47 t, Lt a4 ^

., . . . _ . • •.. _ .~-. '^ W fYl . C i^? p:r r' a. ' a. ^°1 î . ^^ (^? iTl ct n' . 1 t_? fl E? I'1 ta _:i 1^^ l_l 7. t_i t::i _^; ^^ I'l i c31'1 C.1 ' r':."(:,° 1) ^

c^QU41 ti ?.'.r"^^^ i_^L!I-:^ntp •^t_! rTlll'1Ll^:CY^. 'y' C:^F'=ipU ĉ ^^ t:^f' 'r11'^:I'"^^rq pc^r-^

r^ p a ^. _.. 7 r c:. r- ^•t r') F i laG ^lY"tll'.. 1C]'-i P-h£it!_iS:, C!!C nU flL^rl rE?îr.^C101"t ĉ.•1!'li_ICi, ""'^, F"r';:.r> >- -,..

r 4... r t. t:.i ^:::. t".^ t.':. .C C:1 I" Y" 7. E? I"1 t f7 (^ F i::t :1. Y" C:? . C. .^ p 1" t:3 t:i l..l r: ^.: t^J fTr e_? Y" I"' C) n "^=' -^ <^' î `J i:i1. t_: C:) I"1

^ ^ 6 r-.êti:^r'lr:il . Rr^r'lc1:L rni e^r'l'^:c:; ^:.-.,,.

I I I. ^. b. 19. - Síntesi s dr= VO (OH) (C H NO )l :r 1 r^ ^ 2

!-) q O: t^ c1 i•, hy ^^ t,' 0 (^,? rri rn c^ 1 7 d i t::> Ll ^^ 1 t c:) ^ i'.: r'^ .^ t_f rn .l iJ E i:a t:^ L! <a

t.=l 1 C c^ 1'1 1'1 ^^ ^:) Y" E? V A c^ Ci (_?'-s ^J O 1 1 fll C-:` 1'" 1"^: r_t C 1<') I'l ^ '._i F:? é.t ñ.:1 d C' f'1 :::i +::) ^:) Y" ^.' ^ t_? rn 1 r:^ t

G^ I C ra I"r u I e t í 1 i,::: c7 (^ n I a^^^ c7 L! e ^ E:? I-l <:1 n d i^^> Lr e 1 t c^ ^ t^ t:J ^? ^- I-) i d r- e; i i•-

t7E'n^r,fenc;n^^ C1::lrnri (c'. ^ rrlfi'rUl ), ^t')5:i 1 iC^Llldf.JS ârfliw'.rl ll.t7^ fÊ^.^ t?11Y"O 1C?.-

cen al ^ñc-ldir solur:ibn de ^^t-_idc^ ^^cetiCt:^ ^ha hr^^t^:a pH 4-^ y

pr^?cipitan liger^mente. El prE?cj.pitG^dr;, ^3 O1Lrrrlil-iC7=C1 c!c,pL!r`^C de

48 ("1rJr ĉlS c7 U^C. de CO •.(ar m^^rr ‚ n•-nar ^nlc^ fê IG1.VL'1 C_CJn Lryt.c^nOl-

^^g^ra. f;endi mi. r^nti^ 84;:

S1

III.^_b.^^?.- Síntesis de VOC1(C H NO )^1^ 10 ^ ^

5 u L:r r•^ e !( n^ ca i s c^ 1 u(_: i. (5 n d e 1 y ca eW^ '^ °- h i d r- i.:^ :: i t:i e r^ti -^ (:^ f e n c^ n^

r7:: i rna (Î , 7 rnrn(_r1 ) en ^FG ml r.le met^^nc^.l <sF^ r:^ñG^(,I(_, 1(=^r•rt^.^tm(^rtite •y^ con

^.i (:^ 1'ĉ î (::: 1 CJ n!'^ .ti / fTl l, d e V O l.. I (._^ ^_' ITl rrl C7 i). C? f..= (::^ (^? I a-z (2'v' ii:l ^:J U I^ i:i1 r n ^Z r.`

ci^lrnente 1(.^•î 1 í^_l!.Tidoe '^ Frrec::i^.iitc^ un ^:yr^^c^dui_:ta_ ri^<::^r••rór^ c^r_(e ee

1 av^^ cun et^^nol t r ír^ . r-,^.^ndi mi (_^r,t:.(^ 6:= %

III.2.b.21.- Síntesis de VO(OCH )(C H NO )^ 1.' i (_T ^ ^t

c .., • ' ^:- ., -, ^ "' _ ,.., . .^,c. c^1 _,^.(e1 .(^ `n .^^ti rn1 c:le metânol ^y .,_ cJe tr...1 c^t11 ortu•fc^r--

rn i<^ t G 1 ^, cl r_:^? 1 c u m 4^ 1 r.? _i c:i '^' O ( O H?( C !-I . I'J i^1 ) (5 cl e1 T 1("i ^^,-

`^^

C^.^_ Fra;^ <^V 0 C 1 ( G H ^J 0 ). I_ c^ e 1 í. ca u:i. d ci .__. ^^ E? c a]. i e? r.i t:. ::a r-^ , r' r^^ I::^,^;^,^^.T cl E, y.^, (_( .^ ^^

1:' 1("^ ^ ^: a^^ ^, '^_^ ^, .,^ -.^,7 ^ ^ o C ' • . ,,. • .. ,.,, , ..• .., ,.. r - ^ ...^.. ,,.,,.^ . ^ ^hXî r e•f 1 ^( ^ a (:^ l_i Y" ^^t I'1 '^^ e _^ (_^ rn 1 1'1 ^_S't'. í..)'î . Í•^ 1 4. . v c.l ^..: ^.) Y° ::r P'f'J '•^: C) ^t ,.. '1. ^1 G' l;: ^^ (_) _^:r^ ^, •: • ç^. .,..n, ^ i

^1 ^- ;,., ,^ ^ ; . ^;;^^'- ;^ 's^,f .'f i 1 t r a d o s â r•• e c^ i^r i tî u n p r c^ c:l u^^. t n mâ r^• r 6 r^ •- r(-^ i i,^ c^ c:^ (.^ `^, <^ F^^ ,:1::::^,v ^ ^.^: c^ n^

. y....1 ^r•, '^;., • 'y,1^,^ ^^t^^`^ 0^

^ d it f F i t ú^;: ? `^ '] í ; e r i rn e r^ oa n cT r ci . ^;:^ , ^ ^;m E^ .'^ rr•

^r

^^ :%^;, ^^/4 ^52* rt^

III.C.b.^^.- 5íntesis de VO(OH) (C H NO )^ 1.^ 1^^ ?

ae I^î^.^cen r^•^.'^cciuri^:^r- i y r:irr^l lic^^r^clâ (î,7 ininul) (:iisr.(c^l-

t(:^ en ^F(^ rnl. df::^ e•L:anra.l can icau,::i.l rTram^:^rc^ dr:^ lTli::)Zr^^^ ,rliâ hJ<::^VO (tr, ;7

y) di s^(el t^c^s er^ 7î^ rnl de ^^t!_(^^, F^r-e^.î ^ (J^?^^.;(^l i iT^r=r-i <_aa(^: i(5n

zal c^^l :i ri ^. ^1 ^ñ^zdi r su1 ^(ci ón cl^^ I-ÎC1 ^h•J I-T^^<^t^r F;I-i ^.-•^ 1 cs 1 íc^c.ii -

dt^s se o^,cG.(r-r•^•^cc_ri si n ol^ :êr..varr>e ^reci pi t•^r.i ^rr^ , c^^(..(e ti er7e 1^.ic^^^r

deî^:)UESS_i C^r' F)f'r..rliill'lE:.'C:eY" ^.:I"t r"r'^)C^=;(^ ‚l ljO C dl.(r^cl-?tr_^^ i': ^'Ii.JY-c`1=^. E 1

pr(adur_^1::(^, dt? (:: (^l1 (::1r rni:lrr^^n 1 I"1t(^'rl".::i(Jn •._i(.^ ^. o_1'r'i;^ C::(_in iTIE'^r.1 ^l L?'t•-.1n(:J1 -

aguâ ( 1:1) •y^ se pt_!ri•fica aL7r recriWtaliâciur^T F-n.diclc>r-nmE•tanc^.

FiF?f')dirlTl.ento ::':"I.

III.^.b.^^^.- Síntesis de VOC1 (C H NO )2 1^ 10 ^

Sc^ F^)^^r_°^:? riJ^^cci or)^^r- 1 ^ d(:^ ^:-hi (ar"o:; i. ^^(:::r-..?l::(::)í c^rôn^:^ o.c i m^.

(Î^ , 7 m rn u 1? cJ i^^^ ^.( e 1^l°. u c(1 n 4(? rrl l (a e d i c 1 o r o rn E^ t^:^ r) c:) (^: (::) r) (? , á rn l. r.J E^^

V U C 1 ( 4, 7 m rrl a l). E. r) l c) 5 I í c1 l..( l c1 [_) 5 , d(^^ _3 4:) t.l. r=^^ s ra i:? ?^ h e r- ^l _, ^^ n

ne:êra, 1_)r^'er_i^)it^^ un prodclcto neqro q^_lc s^^ lw^^. c-on diu:;^^r)o:

etanul ( ]. ^ 1) y,e ûri f i rw^^ c:li =>o14'i c^nde en di. o:; _^nc? j c^.:'â.Fôr^^ndc.),

eri 10=_> 1 f qui dos f i 1 trâdos, rñ^l e:( oeso de di sol ^wc^n^t!^. F'tcndi mi entu

t^]ĉ i.

?;`%•J ^Ci.

^%^•i^ '

III.^.b.^4.- Síntesis de VO(OH) (OCH )(C H^'ÑÓ -):3 1.?

. . - ^::> :í r^ ^::. (^^ <._> i. .^ '' '.. ., , ` r )1 (^ (::1 e ! t n Q d e ^. U^^ t=. C^ rT) j::) ^ t' T('J ^_i (` l..l'y ci . \"o E^ Ca F. a(":1 rj;l' ^

. 'ry ^ _.. ^ ^`^^ `Mí 'L ti , ^^•i; a

e n 1 o s ^^ 1:^ î r° t:^ cl o^_, I.T. I..^ :. t:) .^''^ y I I I. ^. b. s i^ d:i. t..( c:=. ]. '.^ e t^..tá--- . m].

. ^ ._c:l e m^^ t a n o I, C.. cl a. (-:: I 1^. ^:t r') (::1(J •^ r" H r 1 l-l i o (::? r^l b a í, c^ d e ;, ,.^ ^_l :^l :-a ;' ^;^ C (J ^_l r-^ •^^ rl t^^

^(.) m:i. n u fi: c7 ^, d F_i' S j::) L.l E^ =::i d E? ^l ^t c".1(:j '1 Y" : rl) ^. d(^' 'i: Y" 1 i•i''r: I ^. ^? Y- '1:: C:) t C) Y" Rl l i3 i:: C) . ^ i"1

1 . 11 ...,

Î C:) S I z(:: ^..11 (:i f.:) S'^ 1 1'(:, r" ‚•l C^ (::) 5 C1(^? G(':) ^. ('U I'. r.. I^ ,1 (::) ^ (^1(_^ cñ ^) l..( (^ '; (:: ^.-^ f"J ii3 "(:)1'.. ^l Y" i::'. n

L(] Y" Y" 1 E' n t C:? d f? â :I. Y" ('_? . '::i E^' ;: (:^ ^ 1 ^^l Y" d t_l f'1 F:) r O d(..l c:'F:. C.J d i_•) (_ (^ I^^ I'.. Y" tJ 1(:'J C) .^ (^. l..l l" ^7

. w

c^ t..l e s E:, 1 r^ v^.a c: c:) r') m e t^l n u 1 f r- í. o. R(::? n(J i rr) a. r^ r.l i•_ o O I,:

III.2.b.^5.- 5íntesis de VO(OH) (C H NO ).^dC H

2 1:^ 1^? ^ S 5

5e ^^rt^ de ^), j c^ (^(.?]. r_•ompleô L'C]((:.1H) (,^ H râf] ) clue^. 1:"' 1^) ^

'_ e d i. S l.l f:? 1`.%C: E^? n ^ ITl 1 l:j C' ç:) 1 Y" 1'ú 1 n a. S L-' ^Ti ^^ i"i'^: 1 i::? I)(:"^ z r:t rT) C?:.' t.^ ^. c-t e n h<^ fl C7

^3 _

de ^^yua ^^ ?r^^° C; d^^r^.nnt-.e i. ^; mi n^.rto^. Lo_^, 1 íy! ii do!.s f i 1 tradu^

ev^porân er^ corrientc^ de air~e y c_^1 ^.^r°oca^.ict.o

1 ava con et^-^rôl fr^ ío. Rendi rî cnto 71'!

III.2.c.- COMF•LEJOS CON F•IRIDINOXIMAS

Loa 1 i g^-^ndos de

f c5rmul a cêrîer^.^l.

s ,_

rn^-^r°r^ón-r°o i i. ^ o se

este t i pa ^rt i 1 i ^ c-^dU^-^ re=:>poriden ^^ 1 a

F;aH piridín^-^'-.alda;îrn;_^ (C' H N 0)f.7 b ^_'

F::C'H b-me^til (:rir°idin-á•_'-•^ldo;cirn<zi

( t^ Fi r.i 0 )

III.^.c.1.- Síntesis de VO(C H N 0)6 5 ^ ^

Sobre ^_.^n^^. cJisol.c..^c:ibn de 1 g d^^ piridir^-.^:-=aldc_ĉ ;;im_a (E3,^

mrnol) erî ^r^^ rnl d^= et^^nol se ^^ñ^c_Ir=^ 1^^rit^nrr^H-^n^t:^^ •^^ âgitando 1i_ic_^

m 1 ci e t..r n^ s o 1 ^r c i rS r^ i^^: ^ C^. <.^ n c.'r 1 i c: ^Z Es n 1^^ ci i_i e^_; F^:^ ca i^::> c::r 1 ti^ i. F^ ir o n c.r., n

c^^l or mod^.^r-^do i, r^^4 y de^ 'ÔSO . CH 0(!1, 1 rr7mc.r]. ): F...1 pr-ec: i ^_î tado4 C

marr 6n-verdoso obten i do a l ^.^ñ adi r so.l uc i ón dt=^ hJ:ÔH ^ hd (^-•'

rnl ), se 1 avà por agi taci ó n con ag^_ra. I;endi nî entt^ ?t3'!

I I I. ^. c. ^. - Síntesi s de VO (OH) (C H N 0>? 6 5 ?

Se r.ai<-s!_lelvh 1 g dE` îr..i.din-^'-:::^lc:an;cim^ (;:3,.? rnrnc^l> c^n :_:^)

m 1 i=^ t c^ C] l_I a C: ^l ^. F:? I'l '^°. ^ I"1 C:i C.) y Si f=? Rl!? x. C 1 c^ C!_? rl r r_) ^ll l Ci !-! r C:)1 l.! C" 1 iJ I"1 c^ C U C! r+ c1

. . ,., , .d^`sûl a rn^`Y°:r ^. ^•^da c1i=' 1 g c:le N^l'v'O ( ,^, ._ mmca ) . L_i::?<.^ ^l:)^.li ci^^<.s cJe

e^calor ^m^r'îlle) s^` oscuY°^.^cF.en âl ^+^^^dir, I'îâ.::s^t^^ NH ^, ,I, !_ir-^c^ ...':^ ca ^.! --

Giun dc^ ^C_idc^ ^^c_^'l_icr, ^•'.hd. Tr^nâr_ur^r'id^^^^ 7^ t'lc)Y.^:!+, E^r) r-c-_Ê:)!^^_ac:) ^

!) e(. ^1 ^J 2. Y" U C E? U n ^::) Y" E? C^ 1 ^^ ]. ^: i:a (:^ (.^ d U != CJ I C:) Y" V E? r' C^ ^=.•' 1 I"1 t E' I"1 •.ii> (^ .(ì l.l '^-'' '"i F1 ^. ĉ:l `v' c.^

c e rl E='k. C^ n c^ ]. : G^ i^ ^!^:^ (': 1) y ^^) ca r_ ^t_ c? Y- i r.^ Y" rn F_^ ri t. e.^ c c; n ^^ c^ ^.! î i^ r- í.7. . F; c^ Y'i d i-

m 1 E." rl l.. C) fa 1 1.

III.^.c.3.- Síntesis de VO(OH)(OCH )(C H N 0)

á. 6 S 2

1 t^ del cc^rn^^leîr^ L'0(C:1H> (C I^-I hâ O) ^>f= dis!_!el:ê cn _.^'^ Es ^^ ^

rn 1 d e rn e t G^ r') ;^ 1 y<^ e rn ^^ rl t i e r') e e r^) L-? ^^ ñ o d e â ;3 ^_.! ^^ ^^ c i^ C ^^ r- c^ f]. ^_^. i^^

d u r^^ n t. c^ .^^.'. r_) Rl :l. f 1 l.l'^. t.':)'i.^ . ^_ C.) =^ 1 í C^ l.l '1 Ca C.) S f'1 I'^:: Y- ^l d C) :^ ^^:; f•:? E? V.^ ^') CJ 1'' ^j n ^ n

C U Y" I'" 1^? I"1 t.: F` (::i E? c=^ ]. t" f:? )/ E.' 1^ Y^' n d ^.! c t. c^ fT) r^l Y'. Y_. r .] i") r_i E? FJ i:^ Y" ^-l ^:^ l'w^ 'i:i P_ 1 ii:l V ñ C C? n

rn!^^t^!nc^l fr..i.r,. Rf^^r.icl:irnic^r)tr^ b^)/

III.C.c.4.- Síntesis de VO(C H N 0)7 7 ^ ?

^' -^ J '^ ^ ^ ` ^ ? S `- ` ^ -- - ( ^^^ti_ ^.. -^..!:::. l. •:'E- 1 c d F ,.^-m^. t i. 1 ra i r i t1:i. n ::;.1 c:a c.):; á. rT!t:; ,, ^'

fl)IT)(_?1 ) er) El(_? Il'lI CiC:' ĉ!(_f^'i:(=)I"1•::! CG)r'1 C::::la. f^Y.. ĉil..l^.l'.'E? 'v S'^ ^+.I'i^l!::^(:?I'l (_), ^^•i. n

de VOSO . CH O (^?,^ ^-' rnrn!al > er') ^_3!_! rril d^^ '°.::. ':?'. . ^.;- ...wF^ ^, ^ r)^ ^ ,.:_} :::^ ^, a d r^ s:> ^:; l. !_! c:: i l^ r). ^F ...

de N;^!ClF-I CI`d, ^--"; rnl , F'i^^tM^;t^^ 1^^ cûn')^)1 tr^'t^ ^Y-^•cî ^:i t::;:^î hrl d^^l t^)Y°c,d^.!c-.

^ O Ca (' L f::I 1(_3 i' i Tl L1 I^ Y" C) I"? -- `^ ^' Y" d C]'.::i U n (:^ Ll l'•? ^7 C) î'^:'. f'i? Y" 1(:J I'" fYl k'.' r? 'i:. ^_? ;:i (î 1<?.'4` ^ ^J U I'

C^!:îtr^C_ibr'ti E^r') ^!:^!..!^^. F:l^r)dimie^^r!t^ ^4b":

Sĉ

III.^.-METQDOS EXFERIMENTALE5 UTILIZADOS

III.^.a.- METODOS DE APdALISIS

E1 cont^.`nido en `ân^dio ê^ hî^-^? detc^r°m:ir-^^.^d(a. I^.c.;r° ur'i rr'^c`_'todo

gra^'imc^tr-ic:.o fl_ll"iCi^Clo (_-?n la c^:.ilc:inacic5n d^^l I::)('-^:::;(.1l_(^-to h^:^•-^^t:a

per'itc5:; i dra dE^ `.^^nâd i o.

c _, , ^ ,„ _ , , ,<-. . c• -^ -, -..^C_ ^:) •:1Y"t^ dE_. Urld ('^ âl'1'f 1 d^1d ^..îCtclm^.ntE: (').F:...^î^_ir3 q j.._.1^.; -,C.(7(..)

rTl C.] ^ (::I (^ 1 C:: U rii (7 1 e, j o^ ^J <r^ (2 C e.^ a. (": 7. I"1 %^t C:' I"1 p Y" ( ? •'i r^+ n_' '1 <Fl d C) i<l !"! ^:1 S g o'^:: ^.^^ ^^ d(^?

fi c Q d E:? (-^ !»i'í4. : l f r:] r' fYl:=-l ^(^ E'. '; 1 t î rl r' e^ li i't ‚.^t'^ O ri ^] ('i r"' ^_:I (:::' ^' E_' C:: t. v n `y' i:l C:^ l_l r?

^ ^,

10!^ p r" o d ^.( c't. o_> •3 01 ^ t i 1 e ^ p r" o d u c i d a^ %„i? f.l ]. ;?. c: ^:1.1 ^. ° i. r.i :::^ r.:: z^ r'i d:L r' F^ c:: ?:. •^

^rr^-^^tr^^n v^r'!<:^(:ii •a..

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III.3.b.- ESPECTROS INFRARROJOS

Lc:)^ c^;pî^.tres in^fr,:^Y°ruia^ r_IE^^ lC^-a pY..oiJu[':t:^^ ^:al::)^^_^nii::lo^,

a^í CG)fT1Q dr?1 liy^nndc currc^^_,^.)^:')r'^dic^^ntc^, ^_>r•^ I`r^^r') Y"tî^J:ir>tr^.îJu cn un

r^p^^c"âtc F'c^r^^f::in-F'_"lm^^,^r mnrii^l.ia ^#°î.^ c.=n i'l. r°^^^r7i^î.) c<..rtnl'^r°t^ndiCit^ cr)tr^1.

4^.) C) c^) - ^' i^) C) c: m . ^' ^:^ r` ^ e 1 1 c^ .._., ^ I'i ^.j u t i 1 i'z ^ d^ 1,..z i:: ^ c n i c: :^? cl t^ 1^^

p c^ S^'^:. 1 1 1 c^ i:^ !:a ^:: ^; f-' ,^ l-_^ n i_, ^:> t. ^ d n ^^ i:I ^. 3. i::I C:) .

III.3.c.- ESPECTROS ELECTRONICOS

^C,_^ E'îpC?C.'t.Y"C1^ ^n : L7nc^ `3 I T^1 ^71 ^ `y' C.ll'ĉ:.Y"ti^':"1 Cll `t ^q E?I"itY"t:^

__. ^

î;i;-Eti;^; CrTL_... ^ ê han Y"r^r^á. ^tr^^tdo E^n un ^^pîr^::ato F'^^Y-4::in Elmr~^Y"

modolo ^5a, p_ar'^ _ lt^s cJisral^^c:ionF_^s, en ciirnr^^ti1=>^_^1'fc5;:iîo do câli-

GÍ c^ C'{ G' 6^ ^_r c^ r_ 't_ r' r^ ^ t,' á p i c^:^ ^ r_^ L ^. Ca •.ii: C_ C:) r'r1 ^1 1 E: , I i' ^^ y' ^> l_l 5^ Y" r^ £^ ^:i (' G' t 1^,' O'^: 1 1 L3 a_i i'l -

c1a^, uti 1 i°^ân^lrr é:r:aîir.^ rCi'fe^r^rri.r_:i 4:^ r^l cJi. ôl ;'critr^ purc^.

III.3.d.= MEDIDAS DE SUSCEPTIPILIDAD MA6NETICA

^^... • S fii ^? ^J 1 Ci r_l _^ C^ F? î U=> C: f.^' ^J ^t: 1%J 1 1:L Cj c^ Ci fYl C:t C^ r"I k' t. 1 C î '^ E_•' ri ^ n Y" ^<^ ^. '1 -

âdo ^^ 't.ompr,r.^.t^_rr'-^ _^rrilîr:^r°itra por- eI. rri^^:.oc:lo i:^^ . l^,^ri_r`,^, r_^n r_rn^:t

t;^^1an^^ h'1^r^ttlF^r H.^C1 f^F;, , cnn !t.n rt^1f:^r^.•tr-c,:irn^^^0 ^;F ._^r• c1 tipo C,í F^ F'' ,c•\J^

;3 0 , ^ i ^`^n^_si J<_,r_i^^ ci^ c^mpoempl o^^r'icô ^c:^rnc^ p^^tr'ón Pî !c_,n? _ .._ ^-^ `_,^

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rô t^^niondo c^n c:r_ionta 1^^.^ c:orrE^ccinnes dá.arnai^n^^t.ic_:;-+.<^ c^^J.c_•r_r1ârJ^:s

Utl 1 1'.?c^nCiU ^. •:if^ CGn^t^ nt^^ LÊ' F'^^^Cc^^ .

III.4.- RESULTADOS EXPERIMENTALES

III.4.a.-. DATOS ANALITICOS

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^.1CÊ^rldo::^ ^'i1C'ttf':.^t:7.'^^•1i^CJ*_'-i, I"^f^.^l•°c^nt^:^s ^:ll (_QC1í+..C-'n1C^0 E"I] VÎ"lc^dl.(a^

nitrc5Ue^r.tca y CI(Jr G'i^ _Ê?C3^:ln ^.C):_i iTlé`?'t:t7do^^^ E'i;Fû^=_>to:^ r_:cln ĉint:CY-lOY"1-

d a d^ _s e i n d i c^1 r't e n 1 a s t^^ la 1 c-1 ^ I I I. 1 a I I T.^. F^: n ^_^ r.r ^::I Î :^ ]. u^:> c^.•1 ^ c] :^

^ C.-? C CJ Rl (l c1 Y" ĉ^ n 1 O^^ . V c7 ^. C] Y- P.. ':> I" f^? :^ U^. f^t rl ^: (^ ..r-^ d f-.:? ], c^•l n'-.`31 :Í. •^ ]. ^^:> C' C7 rl 1 ^)':^ f_ ;:3 !. -

Cl.ll <ldCJS C^n rJ ĉiîP_ ^^ 1â E?S_it:C?C^l_ll CJRIE^r 1435 y^f c:trmL!1 ._^c^ i carte.^^ ^71`"C]^]LlF?::^-

ta^:^. T.amGi^rt C^^ i17c^1Ltye ^:l co.lor dr_^ 1^1<.î c:rarnpl^.îr.:;::a ;.î.^l^:lc-1c.^_,.

III.4.b.- SOLUPILIDAD

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' ^ f tî {a I'1 '::i Ca .I. Ll I-i ^. F'. !if> C31"t ^l .^ L' G f'1 U 1 E' S^ C' C7 (tl O(Tt G=?'L 1 1'1 ^_: C7 'y^ ^'• 1 1 1 C U nv^n<_tca a. c^ ^ .

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io^; d^ vttr't^dio (IV> y(V) ^7.ntG''hl ^^^dr.as_,. L^t =_.^(:^luttilici^^c:l ^^n

dCCtCJnc^N C1CL(atl!']::u^nG7. C:^7.CJ:: ĉ•in(a y f]FÎ'1C::î"1C3 F.a.r.^ `n gFancar^•tl _^lgia

menor q î. ^ncio ^n ^^1 gL tno^^ c,.l^ô^^ ^,r^-^^{: i cLarzti'nto i nî(.>1 ut]1 e^ ^n

c^l l L^ Ll IÍ o a C^ P C^ _: ^: C1'^ (:^ 1^ C:1 ^. V i^ rl 't G•.' ^ r^ n ^ r 1 C'J .

89

III.4.c.- ESPECTROS INFRARROJOS

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( ^.) : ri 1 fl t:. L?'^:. :L ^ ^^1 C:i G7 G 'yr 1 G^ C!J i'.. Y" C^'i L:) G 1"1 d 1 C-' I^ 't. P^5 ĉ1 1 G::^ 1.l (a ^:1 f'1 d C} `^s .

III.4.d.- ESRECTR05 ELECTRONICOS

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c:Gm^:)1^_iG5 ^îrrt^'ti^^t:^dG^ y 1G<^ 1irl^^r)dG^, t.uclG::x ^'^3.7.u:^ ^_:^r) dirnc^:'t_ia--

^;^(1 f ó:; i r.lG.

III.4.e.- MEDIDAS DE SU5CEFTIBILIDAD MAGRIETICA

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TAPLA III.b. FFOFIEDADES MAGNETICAS EN OÔCOMF'LEJ05

DE VANADIO (IV) A TEMFERATURA AMBIENTE

COMF'UESTOS^ 6 f^c^r^:) (^>

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IV.- DISCUSION DE RESULTADOS

IV.- DISCUSION DE RESULTADOS

E+a4s^ndonos en los dG-^t:as analíticas E^^spactY°o•_,cóp:ir_os

magnéticos obten.idas par^^^ los orocompuEStas dt= ^^ân^^dia (T^')

y(V) sint^tiâdol^, 5e pY-opanen a contifû^cián l^^s distint^^s

estequiam^tr°í^zs, di^:tY-ik^l.lciOn c_le onl^^cc^s en ^^1 entorno d^^l

c^tC)m0 dP `^c-inc-ld'1t^, índ1CE• dE' CDGY"dif1F.:1CiU`n. ncltllY"t11E?^c-1 moní^(YI^Y"^l U

dímorâ dL 1C1^ C:(".IfY1^;7UC'îtlJ^, E?tC. ..

^'i:il"^ 1 L1 d l_,f_U::i1 C`?I'l d('3 ^. (:J:=, Y-F^?sLll t<idot7 4^.^:;^JL Y"1 iT1C-:?I'ltt^1 C!'i

ot^teni das s^^ r^^.jn di vi di do 1 a^, c^:orYip^lcstos er^ tY^^c:a^::^. lal. c::^yuas, on

f unci ^f•l da 1 a^.^ cG^Y-,actcr í^;ti c^.^<^ dc^^l 1 i g^^ndo, con 1 G^ ^f i n4^1 i d^d da

pod^r al^sar-v^^r ]. a i nf 1 trlc^nci â e:lc.^ l. <^ con^lpasi e i^r^ dcs ^=tyt:.^ ^^_n ]. o!:^

t 1 p o'^ d I, E'rl 1 ^l C_ E:) C.j l..l E;? î E::? F_' ^'ĉ ^^ 1 G f::: ^^? I..1 C'. fl f•_•.' 1 C:: CJ fYl p 1(^ I Ci q ^.j l_i E' C' Y" ,_^ U rl o

de ic^s ula ictivos pY^c^pilcstca_^.

^,:; ..

:i ;^t;:^

IV.1.- COMFLEJOS CON ^x-HIDFOXIOXIMAS

Se t•r^n utili^âdo dca^ ^x-hirjrrJ:.ia;tim^::^s aurnn 1. ig•^ndc^_:^,

estructur^ ^ê incîca ^ c:ontinuac:ián^

acetoinoxima benôino::ima

_> c_t

^lrrrb^>s c^^rnpt_re^^to^ poclri.^^n .^ct.^t::^r' cacnu l.iyandc^^ nĉYCY+C^_^>,

H L, c^.c^nda per°mw^nrcen en 1 a o;c i rn^^ ^côrcli nr:rdta 1;^^ . dG^^, ^tc^rncr^s de.-,

Fî drógena, el h i clr°a:; í 1 i c:a y c.^l car'rerpandi ente ;7i gr'•upo a>; i m •^

(lc^^) . 5i.n emb^.zrgo, la forrn;^7 rn^^^:s fre^"uer^r'te de uriián ccar-r~^c^:pr^nde

^^ un 1igîrrda ^^^-riánicca can el ClFI hidru:;íl:icr_^ ir^ni4^^dU, îenda c^l

âtami:^ m^.^t.^.li.co el c^^ce su.:>tituye ^1 protán q^_re ^>e pier"de (^,, l^r).

F'ur ^_cl. t:i rrrr^ I-r^:ay ^^c_re t^^nc_^r" er'i c^ter'i't^.<a c:rt^r-^î paî b i l. i c!<::^cJ,

c.^twcf^ ]. G^ a:: i rna se ur^ra. c^:amc^ 1 i g^^nr_lu c^ni. árri câ perc^^ pr^^duc_i értrJa^sFa 1 a

pérdid^ dE lc^_^ do^. pratone^, ^^1 E:rresentarst^^ t^-âckî^n iUniâdu ^^1

grupo O`:il(flci^ E?n eî'• G' C^.SU e^ ^r^?CUE'I"1tG ^.^? 'fdt''fT1LwCiiJn d ĉ eSpeGle^

pol ímerâs (^^F, l^r) . .

1^9

Can raapecto a la<.s ^tamos unida^ dir^c:t:arnt^ntt^ al G^•tama

central, a;;i5ten tres potencialment^ daciara^^>, an l^_a pr^^Ctir.:a ^

^ólo do^ de el1o^ ^c^ coordinarT al ^^t.ama cE^rltr-^^1 dE^1 carnplr,ic)

farm^`^ndasie l.ln ani 1 1 a fl^?tE:'Y"tJ(_ iC I 7. C:a d^ C^G-77. F3 fTli f:'tfTlf:)Y"r:)^, C:U ĉ3rlda I i:3

caordinaCión sE•a prodr.lcE, a tr••avh^ da las das C);<it;ac'nas a tîen dE.:

C1nC:C.) mic.^nml^r-a<.^ ^1 =.ân ^•.'1 nitr°átÊ•,no dCÎ t]Y"t_lp^:^) (.1::l.fTlt^ }/ E?1 a::iC^t'n'-`

na dE=^1 hidr°ca;.i.lEa la:^ q^.la sc-^ h^^n unidca. (^4îy. IV-li .

rI^. I'J. i.- I`1c:aCaa2^s c9^^ c:cac.)rcJi r)âc:i c'^n an ^x'-'I-)i cart_);: i. o;: ^. rrl^^^

• _•.. • . r• ._.. __ : .. . :ĉi'^ Y"C:.''f C?Y..C,^..)C'1 c.^5 ^ 1^ 1 C)CJI'":: 'i' 1 L<cl5i C_UI'1 Y"^_i"Si^JE.)C:' a c-1 CafT'f^.) 1 C^ I Ci:iy

C C] n ^X - ^") .l d r CJ ;•C 1`" a;•i 1 iTl Fi ^^ p C) n E? n d t^ iTl ^1 I") ]. { 1 C:? 53 {:. iJ f:^ 1_l C_' 3 O i-i rl'i ^:1 ^^ t" (C' C: l.l i' I'1-

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L C) ti:i c r^ r'n ^:a 1_I ^.} ?^; •l^: a s ^1 :1. n'^':. F7?'^: 1^" ;^1 d C:)'^:i C" tU n Ca : t C)'1 a f'^ a i_{ :1 a ^ I^.^ ^, îî^ ,7.

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r,f c'ctt_t^^rcar') c:(_7n CU^l1pLlE'rt.(7:^^ df_' v^ll")i::ld'1. O (r^') ]. 1 e.âb;.^r^ ^_i 1^ al^tan-

cián de pr'aductra^: Cuya L^nLllisi^-i indic:^Ûa un ^.all:.(^ c::(^r'^ânidu en

v^zn^.adi c), t ipi C(a dE^ ^_)ol i v^r'T<^dazl^.a^^.

H^ma^ C-il.l^:)LIU^^;tO (::^Ll(^ l.(n^3 dE' 1 ĉlS C 1 rCl.lî^c11 ^C 1 c^5 al.lC pOdr 1i_Z

i r')f 1 c.(i r- r?n (âie IîF^cha Ez^ el di fi^c^rF^nt.^= val or de pH ^:1 c:uâl ti r^na

1L(c^^.ar la pr^w'c::ipi±^^ci (5n dEZ^^ las c1::ocarnplcio_-„ y,_(^^: c^::^ maynr^' p^r°^t

el. van^. dia ( 1V) en ccJmp^-^raCir`^n Cr')n v^n^dia (V). G^^n ^-ate t.(lt.i.-

m(7q ^11 G'fi?C^l.lclr 1C-1 Y"G.' ĉ^CCIC^)1'l C^^n E'). ZiC^^lr')dC7 ri^ G^:)5^^.'Y-VCt Un Cc11i) •J1C1

da cal ur an 1 n^ 1 í yL(i dC1^, yL!^^ ^dqui c^^rrJn un Ca'1 ar r^ i i za C^:ar^1c-

t E' Y" i^ t .l C C) d (^ m l,.l C: ^'l C1 !3 O;((:] C C) (Tl p 1 U î CJ ^ d C? 'v i_t I"1 _t d 1 C1 ( t+,) ) _, 1 rl t: é' ^ 1::i Ci C) •"i

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C C) (Tl ^] 1:] î ]. C 1 á r) d i"! -^ 1 n 1 C^ ^l C: C) f iT U C C) fT) ^) 1 2 Í C) f> I"T ^ l_t'L P- C)!°3 n 1 C C1 i rl C1 ^ ĉ^ 1 F^ t^r C: C) fn ^-

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C:u^tra, 'farm^^^n. c'urnp^(e^,tu^ da c_'^:i'Lec^!_(icamc^tr^^í_:^ .^„1 (LL^'^'i yu(:e ^^:^

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p^.!e^tr^ VC^(C I-I hIC7 ) r)r^ h)^-^l îda E^c:)îUlca tti+_>li~r` c^1 cur`rcSC.>^C)ri-1 ^4 1 ^ ^ ^'

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cì't:. CJ (Tl (7 C:: (^ ? I`t 't. Y" i:? I !::i (:' (:' ^:^ t l.l (:1 1 i:l rl i_a C C) Il '^:. :L 1") t_l i:^ C: 1(.Ì rl ^_.l t I Z:L '._'. y:l I'l C:i (:7 I l"J t: Cj i:^. t CJ ri

C:)tl'LE:?1")1C^(::)f:i ^.ac)r mF:?clidi:l dk':: I<-3'î ri1_r'kil'l'tc^•=^ '^LSCfI'1Cc::tt_i E:?;•:^7^?Y`1R)^f)tcal^^

l.l t]. a. 1 Z. ii:l Cj ^l'::5 .

1 ^„i.,

IV.i.a.- MOMENTOS MAGNETICOS

Las rn^did^-:l<_^^ dE^ suscMep±ibilicJad^s m^gr1^'tic^^„ r^^-^lliâdas

a t^mp^r'7.^^tr°.^ ^1fT1I::)1G?I'1t:E? pi;ira tcai:ic]s lc:]^^ c:c^rr)p1F:?îc]=s c^btenidos cc7n

a m k] c] s 1:i q.^ n d ca ^-> , 'r ^^ i n d:i c ^l r1 c ri 1 G-l 'k i^ b .l .^ I I I. f^ p ^-l r- ir^ 1 c] s n;< c^ c ca rn -

p^lPS'tc]s d^ vcarlc^di.o tIV). Nc^ <:Ê irlcluy^n l^s d^l'tci^ r-^^Ê_^r-îd^^, a

V iSl I"1 ^:t d:i. C] ( V) y 4^ U i_l c-r 1 c] ^.i V ^l .^. C) Y" L=? i:ii cl E•? s l..l s^; r::: t, ^.) 't°. i l] i 1 i r_i a d r° F^ <.^> i_l I t^.r r1

r1E?(a^_1t.:1VU^ pur' cc]r°r'^spl':)riClf:?t^ c=l C::l']rTl^]l.lC1°_i'^.C1S dx<lfil ĉaC^n^txCC]^:5.

1_ r> s d;:^'k (.) ^s i r1 c::l :i c:^ â d c] s^ n d i c_ I'1 a t a b 1 a p^.^ r- ^-l I c_) =r c u rrl i°a 1^? yi c] _,

dc^ V^^nadi c^ ( T'v') curl ^:x-hi. c^ro:; i o:<i mals pc^r°mi.'t^F::yn t_ç:ll c^.ll ^:^r tru-lc^s

VLRI C7Y"P_S d•C•^• mcarnr?i-itu m^+gn^ti co (_^f C^r:=^ x VC] C)l.iE? U4^^C i 1 ^^lr'1 E?I'1'^Y"C' ). ,^^_'-

- . . • , • ._. _1^ • () ^l ^ r'c^.l"lf:,JO (::^l..lE? Ci:it]r'1ii^ (?'_i^:)E'=?r'(::ir" (]t:^r"t:t CC7rTl^:)1L;IUS; iTi:.iCjn^t7.^.._r^rfÊ:?rl't:U

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St:•? ^'ii:ir'1 ¢l1 îl ildU (i1L.lr_:I"1C)t::i (^C1r'rlpl C' 1CJ'^, dF:' `.•'^:11'lii?f°^:l I C7 C:(_)n dx f F?-

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Cl:]I"153E?L4U(='I"1C:1 ĉt dk' ^. 'r.l, n_l'r llY" Î E'::.". ^ d ífTlE^r"c:t Q pCil 1 frlE'I'"•=1 dl? I C:)î C.Cr^fllpU^?:si-

tCJS C^l_lU C]C:'r.'.l:•îx4)rti:j t-ln i:1C;l::)p1w1iT17.E'rl^^(J iÊ? Sd^Jir1SF?r.:, ^•t 'tr"i:1VG'ri dG' ĉlt(Jfi1C].3

pl.4fF?i"it.lw` r^ b:ic?r1 d:i.rs:^^c^:tam^?rltf_^ pc]r" iri'l^^r'îc.cîfrrl V-^.r (1%E1, ln• ;) .

^ri n (_^ml]^lr°^.û, 1 c] s r°(^sl.ll'l.tldc^s e:cpeY^ i riisrlt4:^1 es c^t)"k:^r1i cius

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îe^r°tcas ,^ttc.)i'r)r_)^^ d^^l liUâr')CJo c:c:)rnc.:^ ç:)4tc^nt^s cn^l•:r'rw^ du^_> ^5tc)rnoî dc' Cû.

C o m C) C: G n î L' C:1_t E? n C:: 1 E^ ' d(." E? s'^:, c7 rl ia ^:. Cl r' <l 1^^ ti:^t p CJ ]. í fTl (? r^t `y' 1 ĉl r:i, C: i::) I"1 s:i. g LI 1 E^-? rl •°'

tE.'S int^râC:c:ion^`^ ^-^ntiferrC)rTlc^(^nC. 'tli.: •i5 lU:.^ CClfl)pU^:^^>'kC)^•á pY"E:.'rÊ'nt^:lrl

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F' U Y" 1 Ci 'k c_l l"1 'k C) ^ E' 1') b i:l :":^ E? c1 1 C) á d^t t oî m i_1 C^ n É' t 1 C o 5 c"l'k r 1 b LI 1 R) C) S

a lcas Ccampl^îos da v^tn^-ldi.o (I'J) ^_or') t^rnbus li.yr_ar'ldu<.^> un,:^ nâtt_Ira•-

lo.•^^.a rnor)r')m^r^^. 47in ernb^^rgra sarîr) los rr,^^llt.icJo_r aS::ii^)actrasCbpi-

(_or^ lOS (Û6? r1C)S pC^rml'k •in r_ônfir-m^^r ^?=^t(= ^::)l.lr)'t:iV)g •A^lí Corll(^ c^C1El-

r<z r-1 o p^:r r- ^t 1 o t::> o>: c^) c c:) rr) ^:)1 c•. ? i c:) ^^s c_I E:^ v^:^ r.14t c^l :i. r_) ('J ).

I V. 1. b.- ESF'ECTF:OS I NFF.ARF;OJ OS

DP=^C:IP_ P 1 p^.lr^to clc ^î st ^ ciF^ 1 ^^ âp 1 i cac i rtin d^ 1 a cr^p^c^--

t r o^î C U^:) ‚ cZ 1, r. c1 1^.-l C.^:1 r" cl f:^ 'k F? Y- 1 ^^=1 C 1 iU 1"1 d E? 1 C:) ^> C U rYi ^::) U C^ ^^'k C) ^, 1 •1 ^

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,f (0-H) , -d (C;^N) •y ,f ( N-0) , En lus 1 ig^lndos. F'ara los aomplrra ios

E^ ^' ^ . yf 1^-l5 ^:lt.:t7C 1^^C.Íc_1s CC:)I"1 l US prll ^tCE^ri r'--: ^ ^^)•-c. 1tUfT1C]_s1:.^-â Gantr_.r°inl'..c's ` ^ . .

deadul° îon 1:.3^^ do m^-lyor 1 ntE^lÊ"'f:>. GUn r'C?!:^pC3C'k(:J •+ 1 •l'ú `í i br •:lci Orlp^

d^ t:C?nál (51'1 cIF' 1^ ur)i ur) V-C1 . p::^ra ^^r^^ Ic.l ]. os , c.c:)rrlpr.(E_as+_o_, ql_It^

pr°^?sc^r^ltan C•'f^'t.E? P_n1ElCCa, lr3 Ei:S>ígnClCiUrr) E?=3 (:U1'f].C11 y ^._'n C)C_•.:1=;].C)n^'^

i nc i c^^r't ^ pc:)r° car°respcandc?r ^t ^ Ir^)^^ r-egi ^5r) dc_^1 e_•p^^c'^::ro c^'r•1 1 a Gu(^

la rî^r^)<:.,i.l.)ilid,:.rd cÊ^l r^4^>p^_'c:tr°r.7•fr^támr:?tró c^^^^ mi.lc:t•)o rr^_^s ba ira.

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^^ los r?nlaces citado5 se indic^n en l^s t^blas IV-1,

IV--' t^nto prr^ra 1 os 1 i gandos como pars:.-1 1 os compl o.ios abtoni dos.

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kaâr'rdâ^ intr,n^ci_'i y anct')^:^„ g(^n^.^r^4^].m^znt_^ C:on t')ombr•us:;, r^•^r'1 ^lno^-1

m^rg^no^ dc nt_lrnor°o d(^ or°tdâ^ de `^4s)U-'^7(:)r_) r_rn psra l^â-1

ac:otoir• o;;imâ Y-^'Î.(^-=1(ir? cm para la bEn. oino;:imt^.

^...c7 pCJr^>:l C1 Ún df.:a d:l CFI^':1^:> ^_)rlnd:::1^ pclr°Cr:E.-'. .l nd'1 C^^lY.. CÎ.IG` c-itrlkJO':i

(3Y"l_lpC)..c°^ tiidr°os;i, ligad(^)a ^ c^^r-b(.)no Y ni't^rdgorroq e^w^t^^:7n irnpl:iC^dcas

G^ 1"1 Ei] L.1 a. d C: C^^^ d h t^ i. d r° t') (:a h` n o ^ 'y' <::1 C^ l_l f? a ry ('.' g ta I"1 1 C) 5 t P_ ^ b ^^ 1(::) C; d E^? H^r d-^ i ^^

F'romr.'^.l (;5'), l.â L)t^nda ^:Z^:iun^td^:.^ c^ -d(C1H) on diîtir')t.':^`^ ^.?ldo:;im^^3

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îP dE^?`3^J 1 Ll:^ ^^ ^-):•lC:l cZ mr^nor(^<-; f rocl_l^n^_ i ^;s ^"' .'( 1( l c.:rn ) Como COnS^-

C Cl L'. I"1(:_ ;L .^^. d F° ^. ^:1 ĉ.^'.iii (::) C: 1 él C_ 1 U rl 'y' rl f YI k:) a1 `.E:i b^l n d áa a ri (_•? ^ C) (_. i_11 7. : ^l I'1 E' I") ^. C)'^

11C^ ĉ•11'1dU^ ^.^ V^ll.(_)I'-C^?^ dE 17t^lrllr?Y"o dE^ ol"1d^lL^ rTl'd3 kJ^l_;Ii:Já (:ÛC 1rJ:‚ CUY"rL^-

pur'id:i^.^r7'k^^^ « d:rr..:t'i(:^ onl^zc..c^ c}n union^`^ de_` tipo G'-C1H }^ hJ-OH

il(^),^8) .

^r') loá c:(arnplo_ioî, en un rn^r(^'-L''r) d^` fr°eC:t_lerrc:i^•tt^ ç^`ril[:,leln'-

t2, t^-^mbir,n SE 1C)Ca^liC^ln b^lr'1dC^4^ ].r1t.EnSr.^.^3 j^ r11"1C_^"I^::1C. r'^r'c^ l0'.3

-1

cornpucç.^tos cJe br?n._ r3i no>: i ma cntro _:^1.-1•C)--"^'Î'^(i crn ^c prt=sôntâ 1^^

bar')d^^ de ma:^y c.•^r i ntonai d^^d, gsJncr".<_)1 rn^nt^ cun ^lr'1 t'rornlaro 4^pr"u;; i rn^-_1

d ^^ rn r;:•^ n i:. c^ ĉ^ ?^ r.) (.) C rTl , C^ l_I [? h(i? rn (7 rvi 4l t Y" 1 k:) l_l '1 d o c^ 1 r^ v:i b r- a c i r5 n d i:.'.

t^.`nsi un dc^l ^`nl ^^r:(•= f^-H dol g(~upo o;: i rn^ y.^ y^ l^. como pradre^rno^

dE.'d4.1(:::ir dc^ ZC)5ii d^'to=:i r"E?1 ĉIC'lOn^(:jOFi CUII o'tY"c1{î bînC^'r'i^î d^l C'_ipCC't.Y"o

i. r., el l i. g^tr7do pr°c^r-_^nta cl grt_tpo o>; i rn^.-^ no i orii •:::ar.lo. F_n ciNnr^-

r cl ^. , p l..l c^ cl F^ o k:) .";ii C-? Y" V<_1 Y" î f-? C^ l_I C^ 7. C ^"1 ^l k:) ._l I"1(:^ ::l ^ H 1 G C^:1.L 1'^ :'„•l ^ V^l 1 o Y" G_; d(_'

nt^lm^r°(a C^(? C:)I"1(:î:.-l!^ r'G?^.L^t1L`^tT1G?ntt iJ^:.11C1; Compc^r ĉli:jo5 C(:^n 1L")^ pr°c'^^n-

t^t r.a (:a t:i p r:) r" e^^ l. g r u p o Cl H 1 i b r^` , 1 r:) c u^.t a i r') d i c: Mt q l_l e t•^l m b i^ r'r e r'r 1 0^

(^: C7 rTl ^:J 1 f-^ 1(J 4_i !^^ F::? ('-_? ^'t: i=\ k] 1 E? C^ n %1 ri o C: 1<:l C: 7. C:1 I"1 `-' ^ p o r E'. n 1 s:.l C: C? Ca •C•^ f'1 1 d r á g C I"1(7

aunyue ^:^îtur, par"^r_:('^^ri s^('° rn<:^^> r:l(^kri 1 e^^ y!.(c 1 0^ c;^ i^^t^r7to^ wn c^l

19>rf

]. i raand^ ya c^L.(ra p_^ra c^^tc' t^tl. t i mc) el desp 1 a^ ^^.rn:i r^^rr^^^.c d(^ d i ch^t

banda Inaci ^^ rnenar^=^ frecL(enci t::^^ !-Ir=1 si du rn^`:t^ m<--rr'cr_tdc^.

' F'ara 1(^^ r_.(:^^7)p1 c^ iL^s_> d^ _r^_c^tt,i rrta); i rna^ cr:r. `Jiî (G'' H Pd0 ),.^ g •^ '^^

se lc^c:aliâ t.xna âla bEinC:Ia ^^r^rct^)a a mayr.)r fr^'r='_'_i_.(E»'nî a (:.'^•^"(_)-1

C m ) q Ll E»' E' n E.' 1 1 x fJ ^-11") d(:] ^ [i x n C? í'1 b::l I"' C:^ l:) p L? r'1 r_' 1 i::l (:1 l_! C^':. Cl C C) r i"' [= _^ r^ f] n'-

d i e n t c'a , ^'t.7 ( C I-i h^l í7 1. hd C I-I , E; ^^ t` p r e^ e. I°r ^k: a o t r- a b:_'. n d;::r ^. . L( n•^' a 1 c^ rÎ• ^3 .._ ^ ^ ^ -1

mG^s baio dF^ r)t^(rner-n de c^r'rda^, ^T^)^y r.^..m , l^ cual p^dr"7.a rÈ='lacio-

n^^rê cLnrô r3 .l hecl7o dc qL(c la intr^dL(cción de lc-^ piridina oca-

siona L(n cambia cn la di5paîe:i un de lcs enla?.^_'f,^ alr-'c^dedc^r del

^^'tc)mr7 dc^^ `: an^-^d i o y cnn)o cur)^^f^(:=uE^nci ^^ se i nterr î f i can 1 os en-

laces dr^ hidre5cêr'r^.^ cc^mpar'a'kivarner)t'.e cf^n el cr^mpleio.

E^t^^ c:ir-cuît^-^ncia pc7dríî iL(^tificar por qué dicho

aducto r^c^ pLU_^c^lc ei.nteti^^:rr<ae t:r par't:ir df,l cc^mpleio y t-ray que

recL(rrir a l,.a r-c^tacc-ián directa del li(^âr7dc:), tJ050 y la piridi-^^

n a, c: c^ m c^ a c L( r' r° e e r'r c:); c r^ c ca m p L( c_ :::;'!.. (.^ :_i (:7 E^ V a I-) r.:l (:^ i(7 ( I 4' ) ( 1.^ ]. , 1. "9 ) c^ n

1 CJ ^:i ^1(_( G? 1 iYt d'1 ^ p Q^ 7. C x U` I"1 d f? 1 c.) .^ <S t c; rn c^ _^, q LI f? I'.. U t::1 E^ !<^t I"1 , r.:t ). ^^ ^^ n a fJ i ^ F? ?î

de bip: :. - . • .., ^ ..r- . • . - ..L ('.. ct ri 17. d r' t' Y" 7. (X C.) I'1 c^ 1 7^..1 _ c{ I-1 C1 i:^ L=1 t=> Eñ? l_L C'1 O C.^ ('^ 't: i^l ^`? (^ I'.. 1 C: i^l L: l.l aél n d(7 1 a:i

piridina, c)cL(p;a 1^1 ^Ê:ct:^ pc:)^îic::i^)n d` r_'o^l'_r_I:in4^c_ir,n.

L_ a b::.1 I"1 d c^ ^l S Q C 1 a C1 ^^ C C) r^ ). iâ 'J 7. I:7 Y" c=1 ^_ ]. b n C! (_.' . t L r'r î x L•) n d(? 1

E) rl 1 a C C? ^. -' r'^) C• e 1(7 C :"t ^. x:^t ^ fr I"1 d 7. ^^: :l n t r_l :_, f] >. 1 f n^t ::, , fi? I'l Ll n rn é^ I'- f:^ C' n i^ f?

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^âlc-^re= dc n^:(mf:=r°^_^ de c^r'lcla:^; de c^pr'o:;irnadarne.l^^r't:.c i.^:, á!^--i.°:;:^:,(^) cnr

( ĉ ^ 1^) ry ^ ^'-.-: ?). ^... U'_^ •^• ^31 C} I'- E_:''WI í71 •s'^^ ^^ 1'(•.: C) L-i C: (:J I'- {'" C::"__ ^) G I") d é^` I'1 ^.i 1(_l :": E:? I"1 1 i_l (:: C:' ?^

C-h1 n^ can.:iLly^^dr,'‚ (:_;, 1(")> .

^ n ^- .,, t ^:..L. ^_^ . x r.^ î n(:J ta ^ ^:) r' ^ L. r'r ^^ n L( r; a a rr (:^ â a'1 F-1..., c:: i n y ]. ^; ^1(")__ 1

Cm pc lrc^ aC^'Ery'f:CJll'1r:7;:xril:. l y L':)^'n::".C)1.!"1(:3:i'lrn6:l rE''^5 ƒ]^?i;."f:.1'v<:1rTrf.:il'1'^rt_= f-lL.!f:? 1lC'mO^

199

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el acopl^_^miento curr o'tros3 rnc^^îa^_: clc^ :îbr^^lc:i^.^n cfe lc;._i crr')1<^cE^^:^ G-C

de lc)s zanillos bF^^nc(.^r)icos diî.cul'^..^ =_>!.l zsíc^nâric;r').,

L^^ coor..dinatît5r'r c!(._'1 1i. ĉl^^ncac) nr_) p^.arec:e inflr_îY.. rn^_fclYO c:?n

. . -• : •^^ _ N . .. • _ • _ •7 ^ : f. f,i c- ^_ .1^ d i s t ^! f r c: 7. ^1 ^. - I`J !'^:' ^), t:: o rn o c^' o r') :.-a e t:: t^ r> n^.. ^. ^.-! d ^. r_ Iî :'a I:^ ^:. r) ^:J :1 r't .^ r^^ ^^ ^ t..t 1^::^

rrl l.l y c-t ^ f_' c^:. ĉ.7 d:_l '^^ 1 i:) ^ t:^ E":? :^ ^7 ^. d^.? ^.t fTl'1 (•:•? fl'^= f] ^ ^l tTl E? 1'1(:) Y" e_: ti Y" ^_? ^:: ^_l C? n C: :i. ;^^ _ii :E:i t::) rl

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l^^s t^^lal^^^^ I'^'--1, I'J._.'^' u ltl-°_'•;,

F'or otr^-^ p^lrt^^, ^:^!.lnq! le l. Ga coordi n^^^^ i c5fi clt:^l rnE^t^ll ^1

ni tr6yc:no dc^l gr'(..rpo o:: i m^^ di îrni n^_r;^ e 1 i gerG^^^nent^= r,.l orclen dc^

enlace G-•I`d^ ^^7tt^ p^lede re<ûl.t^^r- rn.ac, a.fectu^clc)a ].(:^ ct_(.al inlplir_^^1--1

rí^^ descen^sos dGl orden de r^^^ c^^r cn la po:î.(::it^n de dich^

b^^lndt^l, t::r_ir.,r')cJo ^^ê ^:)rr_^d!.rc:c^^ ('.^C)n^:iC:1.4`)fl Ih•---^::^^h^l==G (.l^^_^ tipr.^ .ta-._.__:;.)•)• (.--^;) y

el gY_upo o:ti.rrr^ E^'^;t^s i.or')i:t-^do ( ].^)), ^n ba'wê ri ].c:).s d^:^tos ob'Len:i--

.^ <.: ^ ' . ^ . • .. . . ^ ._.. . ^dos crlr•1 r^.^p(^c'Lo ^^ 1^^ fY-ECt.tC^ncz^ G-a_,it^n^!d^^ ^^Y S.C--•PJ, en 1os.

dl Stl rlto.•â cofTl^)l.leî'E.f:l ^ C:orl_^>1 (^t_^Y°c::^fYIC)S (:^^1^ dl t::i'1CJ CYY-'L..IpJ o;; 1 frlc^ ^=î^

coordin<^ corno grupo pr..otor'tttdo,

L ĉ C:CJ(:7Y"l'jan^. 1C::LU'I") ri:L 'lrlr.^.l_l'y'L:' !^F'. f(:)I"'ITl?. írl--_`:^^ ÍY)i:Û"'[î:\d;::1 E.-?I'l l^î

d i::i t ĉ•i n C: 7. é3 ^^- p, ('^ t-l f_^) p Y" EE? .:i O r{ t<^ '.' 1i:1 1(::) Y" E? <^ rn e n ta r° c^ ^ ^ k? I-) 1(::) ^ C: C") fYl p 1 i_' ^Í t^ "^ L? rt

G O fY) (J ĉl Y" 4:1(^ ^. (:) U 1"1 C: o I'l E^? ]. 1 1 1^ :^ n(:i (.^ 1:L b Y" (-3 ^ c o fTl C"a C_ (:) I'l t_i (_' C: L.l ti't' I'J r: l ri ]. rl ?_i ^ Y" ! i? --

rc l.l e rr C: 1 ĉ1 ^ c^ •=i 7. C^] rl i^l (j ĉ F^ ^•1 •.r ( h•^ -^) :i3 e d E:. •._i (:) 1::i ^: i:^ I'l fl ii:l (:: 7. :^^1 4' ĉ^ 1(:) r' F' î rYl •:l ?:i

^1 tos cura.r-^^:Jo 1•^. o>t i m^l ::ê c:o^.)r"ca i r'lcl :^7. mrs^ t'^^1 . L_^^ c^^.^r'l^l'_ i^! di^?1

despl^âmiento est^ en rel7ci(`_^n con 1^ fcar'rr;:^^ de ûî6n, corno

lig^ndo ioniâdo a pr-oton^^doq ^•^^sí. corrro c]!re sG^ h1-d^dor o bier^

0-d^:^dor.

-i

En lcas lirândGa ê 1GC:aliâr'i ^lre:^dedr::)r d^ lû_)ri ^rn q

r^7nyo encGntr adc^ . pGr di ^t:i ntGa ^ti.ttGr-e^, pc-ar ^ 1^^_> ti^tncJ^+=_i 4aî t^nâ-

d c^ S cZ e 5 t-C^ C'_ n 1 c^l C^? . d (7 ti C) t r E? S i^) c^ n d^1 S d C? ]. I"i t.'. E? n^ 7. C:I ii:t d rrl E? (:j :I. <i iii

ft_terte que hEmG^ ^ atribuidn ^^t 1^^ •Yîbr^Ci6r-^ de ^teri_i:ic5rî cl;^l c^nl^^ct^-1

IV-O dr::^l grt..tpa G;:irna. Lc)s va.lc^r"e:^ ^Tî^ al.tos !i.(^]âC)-_ic-),^,^)_.nnci c^rTi )

dE? n^^lfilE?r0 dEi:' C)r'1C^::1;.^ '^ E pY"C'_,E?r'lt^ln fĉ.'I"1 1^1 ^^'I-1C C).l I'lU;i'1 rTl ĉ t, 'S'1 ^'I'ldC7

-^

1 i g e r^ m e n t_ e i n f(^ r- i r^ r- e<^ L^. t.J O(_) -... [') ;':^ C:: iT^ ) p c--l Y" ^^ i ^•1 ^:l ^_' G'!: C:) 7. I'l C): i]. rTl ^^ ^ `y` %id

q u e e n 1 ^ p r- i rr: (^ i° ^ . ^. -. ^ .. .. i ^. ... .. ^ .. _ . .1 ^ ") r-' e<î t^ r-^ r- i^^ d e c7 r- t_i ^ ta •u ,^ i !. ^ r..^ t trt _I : ^ d t_) <.-i r_' c) n^ •

el t^nl acê t;-^^lu oĉ‚t^_>i. enar•' í^.^n ^tn 1 i rac-^rr^ i nCreric^^ntc^, r:^r'i 1^:t den_i. d<<d

eleCtrrSriic.:.a pc.-1r:^ la t_;nión P!_-U (=;c'^^,1) .

Las mayGrÊas de3p 1^-t^<^_^mi entG^ de 1 a t;G^nda ^^.i.ri bt..ti d^::< <^

,f(hJ-D) corno CGn<sc•=cuenci^^ d^^ 1^^ cGC^rd:in^ción, ^îEa pr-Gdt_!cen Cu^.^r-^du

é s t a t i e n e ]. t_t r^ ^-•t r.a t)^' •^ •^. fa ^ c:i e 1 n i'l r ti c.^ r n c:^ cl c_:1 c^ r^.t I°^ n c^ ;: i i n •^ i e n i^ a-.

du q^.tc^ ^^dGpt^^ ^Fc^rrr^<^ nit:.r;^na (^' 1(^)ci Cm )( 4t^), ^^,^,^.) . Lo.^ dE^^:;pl^z^-

'^c^rlt].erl'tG7C'í U^:l'::^f?r:r ĉldr]^ pUr nC) ĉii]trG^ E?n 10..^-.• Cli5tlrl't.C_3^ C::rY)frlplt_ÍO^^q_.. 1

^^pr-n;< i m^d^mentc ^^ntre ^t::-^ ^ cm , Cc^rr°cêF:)c^)nd(.^r7 ..^t .l G^ F,r^^^î^-^nt^^-

dOCi pC71^^ C:Umpl.tE'^:itC):á C?n ).C)G CIl_IC^ E'1 qi...l.lpC) (Ui:1rTl^.^ I'l(:) C::':i^:i`t ].rJrl:t: îd(1 '^

1^^ CGGrdir7^Ciun hî ter'iá.d(a lt.tr^îr- pc7r el nitr^^1^'ne (^^:^^F^) F)Ltl"1tG

con^f i rmado f?n tOdOE^ 1 G..`-^ C':^.1îC)^ I:7C7Y" 1 i:a v:iF.)r_^r:L C::1 I• I-i ,C^C? l.lncî ƒi ĉlr'SCI^:1 î^1

:^f]-._• ^? CfTI ĉ1U^F?rl'^:@ Gn 10'^ rGr3peCt1'JD'^ llr^rll"ldl:]^ .•y^ ^!'!kr"i^:)uidE:t ^ll

enl ace V--î.

E i') 1 O S C C) ril p 1 e 1 C) ^ á:^ r7 c^l r` tñ' C= E? rl r] t r" :.1 ^.;ñ L) a n d ^:? Eî r ^^ t-! =i ^_•' n ^ E^ S E.' rl 1 C) ^

1 7. (^ cĉ.11"1 d C) ^î p ^^ l.l ^? I"1 r::1 S::i I_3 f:^ I'" fr) 7. '^. f3 n .^51..1 p G i"i C•? 1^ 1<d { C) r.. rrl c^ C: I^^ I"1 CI C-? I7 e t^'r" Cf C 1 C_ ^. O°î

de cîr7cG e.lc^rr3er7'Lc]<_^ ^•^1 ^^'c^t_)r..di.nulr..ê el •.^^^nt^dio ^tl nitrc5qcnu dr;^1

yrt_tpá n;:irn::a nc.] :itani^âdo y ^^1 c3>;í.c^F^r.i^^ clt^l t^r..^.tpci C...-.JI-In ^•^tatitu-

y^ e n d C) c^ 1 I'l :L d I'- ƒ CJ C.:' i"i C) . ^ 1"1 C"i:i'^ G.' _i E' n't: '1 d C) y 1 ti G'!:. r ci ^S t^ I"1 C;I E1 f.^ f_.' '1 r1 '^ (_.' Y` !`.^ î_1

_ .L a 1 îl 1 C) C cZ Z:i ',° ^.-t d r,1 ^d 1 r" C=! CI E? d i:J r d i=` .:^.) t_) ^] r^ rri N C: tJ r') 1 n'^:: (^' I' + Ci ]. CI él fj rrl Ery (::I 1^Z ^

yu^.3 ^,a hî _a^îgna.do a 1a ^rnic5n V-Cl y c^ly.:_. ^'r;.r^:iri^^n c^1 i c^ a n c:l c:^

intF^riîcl^:^d r«'w an^:^loga ^::r lá ^^rrc:ontr-adGt por- rro^ôtrr^^, c^n di^tintos

o:,alârnplr-_io+.^ dr:^ •.^âr'râdio tIU) tV) r_.c^n lig^ndo^ oi;ígr^^^r7o don<<cior-a.^

( ]. c^^ 5 . 1. 8 ) .

L. i::l p la ^:> 1 f=. 1 5 I'l d G^ 1^:î ^á t7 <i.i I"1 dî ^:..•l ^ 1 g I^ ĉ l::^ i.-i :::i ^l 1::^ ':: !_l I'l 1!:7 rr E? `.î d^ 1

vanadio con lo^ ^'tornos d^-rdura^ del lig^+ndra, p^roc:^- ii°rc:li.c^^::rr- Wu^

d1 C:fIO:^ E'n1 ^1C^î nC) r-eû1 t.tan c-lÊ'î:_t ĉlCif]^-_, d2 mi_lnF'Y"^:1 ._^.pr'^C.:L ^^]1 C? r^(_11'"

lo^ distintos i^-rdic:^s cJ^ ooorclin^c:ic5r'r pra::af^r'r^t^-^r..l.a^ pcar- ^^^1. ^^^^.orrrc:r

c^n'tr-al en 10^ di^for-anta^ orart'^p1^îo+^. 5i.r'i ^rnl^^-^rgoq e^n al ^.carnpla-

io de 1^-^ ^^cotoi no;: i m^^ 'vU tC I-^ ha0 ). côrnpar•^:^ti ^. ^::rrî_ar'rtc^ cor^ ^rl

A• ^3 ^ ^

aduc^to oor-rcopondi.ent^, sa oh^:or^.-^ d^splc-^^^^^1a :î rnF^nnr^^^ ^fra-

cuenci^l^ 1^^ band^^ aîgn4^d^ <-^ ,Tt'J-hd) ttÛ1G-^ 1V--1.). Hc^mo^ ^tr-i-

buida est^.^ hacho ^ c^^.re en `1 c:ompleio, para rr^l : c:^r_r^ hatr^.^^rno^^

sup^.re^to ^rn^.^ ^ i rn^^tr- íâ En el ^.^ntcar°na d^l v^rr'r;:^d:i o i_rr-ó;c i rnâ ^ 1;:^

bipi.rt:`:rmido ti•'^.rôr7^1, 1^^ form^:t^r_.i6r'r cJ^^l •^.d^lc:t.u c_on

5E'LIdoOCt+_jédr":i c<^ J^ 1 0^ cnl w^c^y„ podr í a i nten^_^ri f i^^^ ^

^c^n^V-..N cr::^r7 t-!n c^^^^,^:al az<<ini crrt^.c^ cJc'^ 1^^ b^nda r..:orr^?Áj^1 i a^^ n d o -1 ^^'c ^.

=tE^!? ^ :' ^; r_r cm .

E. fl 1 O ^ c-l d Ll C t(7 t^ r' o r'^ ^:? 1 Y" 1 í:^ '1 1'1 c't i^^ 1;i^ 1 ^l C.^ O^y C. G n ĉ:t rrl ^J C:l t:i 1 1 g i:11'1 d G^ ^

ci/? c'1tri^.7!ly^? l.ll"ic3 ^:i^nG^ ĉ ^ <?.l..l rE:'1'lt^? L'n ^'1 r'E?r:'t(::) dG-^ l^:i`^:r C::C3rT1^::11..1t?ritO_^ti

-1

dE traja intenoidad, loc:^^li^^-rd^ a.^Cl-r--^^0 c::rrr ,^ a 1^ uni^n

v^r'rar.lio-r'ri^kr6geno d^ lâ piridir-^^^.

Cori r^^pocta c^ lî ^lnilSn m^ítltiplc^ U^-O i^^_,d;_:^:_, loâ c:orr^^_^1l^-

105 pr°eônte\n ^.In^^ âí^ndr^ i ntc:ansa ĉl î ^..^.'1-`7 îr-) {;;:(ri y C^^_lG' r1F•_arrlt7^

îtribuido ^^ lr^ wi.br.^ciórr da tanîón d^ dich'ro ai'^l^ô^.^ por° ^^r'r^^lo'-

gxa con otr°o5 o;cocorriplc ios úc •^c^na.clio (I'^') C^J) .

Lu^ det^pl^t-^rarnir^nta^ ^>ufriciGS par ^:^ta' i^c^nd^^ ^^n 1G^^

di s'ti n'tG^ cGmpl e iG^ t^lrnk?i ^Sr') t?L!edc^rl ^:?r-c)t^Grci car't^:r ^^1 y!.!n^^ i rtf orma-

ci un ^Gbre 1 a di opGî c_i Gn (.Je 1 oe enl ^:^c_r^ , en r=^1 er')tor-rtG dE71

cli:umG centr-al.

CGn Y"GF.^p^:r^Ct(:? ĉl 1 C:):°i CGIr)r?Lle::>tC?t:Ei dF_' V(^î) d(^^ f(JY"r'r1Ll^. c^ C]^^nE'.-

ral VOX (LL. ) l a. r'latur-c-ll eâ de :.' , Y pGr tctl°1 LG 1^.^ di f err-_:'nte^

capâci r1<'_ld dc.)r')^^dora de di chG ^-1é)rL!p^=^mi er^)tG r')G p^^r-^'c_e^ i nf 1 L!i Y° en

form^ apreciat?1^ en 1^^ pGOiciGn de la bWinda a•îr^r^^+d:^ ^,f(!,'=-0);

X:OH. ,f (V--0) : ^7^) (h) -9b^) crn « X: C1 . ..d (V^=O) : 4E,t^) c:m « X:OCH-1 -

,t (V=0) : 9bc; crn ; pur e11 a podr° í•ârnna s,upc^ner L!r')G•^ di _,poî ci ár'1

"ci^" del yrL!po X con re5pectG ^11 o>;GVan^.^dio (11!"),11^4).

E. n 1 G tîi c, d l..l C:: t. C^ ^3 q ri E? G tJ r3 e r V c:il cl 1 p r-15 E1 Y" d E'.? i I"1 C:i :L C e d!? G G C) Y` .-

din^^ci6n 5 t^^ b L!n del?ilitamier'lt.'.o dr,l er'tlacê V-Ôa qu.e :_it' re^Fle ia

en L!n dt^^pl h^ ^rni er')tG d^:^ 1 c^ t)^tr')c:lwa ,( (V"-0) ^, rrienGr^^^ f rp .r_Llerlcî ^-t^>.-1

F'^r°^-^ el oGrnpueetG de aaetGi nG:^. i mâ L^str•? e^ rnuy ]. i ĉac^rG, '`' t5 crn ,-1

`y^ de ~ 1^ Crn p,-1Y-1 E.'1 Cê t)E'1"1^C:)].nG:;lfn^t. ^.n c^.mt]G:::i C: ĉ1_^G'^^ r)eR1G^

î Ll p Ll e"^ t G ^^ Ll r=' :"„i e!'-;1 't ^_! c3 1 t3 p i. r i d i n^ ^' n t r' Î I'l ^%:11 (YJ r.. l_t ^::) G V=- O t? ^_t':"i r_^. n-

- c. a ^ (^ : ^ r.• ^ <:_ .. ^ . .. .. ^ : _ .. {.. ... • .. - ^ . • _.^Gr')u^, c.r^) 1 0_: J^.tra^ E. Ê^cc::tr°u<..^(^ f^^ r c.u_ y r_r-:L ^.ît'.^^1 uyr-r,f i L.Gr; ^pc?r..tc^-

dGa pur r.lietintc7s ^^L!'kur":^;., p^lr..^ c)::GCGmpleic.^^ dé 'râr^âdiG (I`^')

( 1. ^' ^:' - ]. ^: ^ ) , '

F'Gr- ,_!1'timG, el cGrnpue^tG de vG^n^^dio (IV) y t?c.'r')âinG::i-

ma, VO (C H hd0 ) preac^nt ^ L!n val ar de n^:!rn(_:rG r_le Grldr^:_>, par^^1 ^• 1 ^:^ 1':: ^.

li:i ^`Jibraciur't cZ^.;GCl^:t(:1^1 ^1 E:r'i1^7C_(i' ^.1=^,„ liger°^^mer"^te infc:^riGr ^^1

h^•rf,itu^l p^^ra G;cocornpL!e^^tca^ dr.^., v,_anrac:iio (IV). H^^^lo-^ c:Gn:îder'^^do

q !.! c^ F:) G d r í ^1 d c^ d !•^ r <:_ .. • . _ • • . . • . ... y E^ ._Y 1 i_? C? :: 1^á't [' I'l f.:: ^^:^ (.^ e C 1 E.'r.. .t i 1 i r"^ l'. ^^^ r^^ c^ c_ :L Lt n L^ I'1 't Y" ^

mol ^c:L!1 ^.a^ a trav^s de 1 os (arupos vcanadi 1 G .( 1-'^'-1^?b) , pL!di c -.'ndG

S(^Y- t^^nG d^ 1G'_i mGti'.•o^_i ^Gr- ^^1 c^rW?1 t7^^r1 Y"osaultadG fv111id(^sa tG(JG<^

1 Gs i. ntontG=si (a^^r ^ 1 c^; GL"Jt.E'nC:7. ill"1 dc^l <_id(..cc.:t(a c:GY..r(^?^^Î.)^nc:f:i.1_?r;t:(^?,

L.L-i ni_^tUY"c^lE_"^ c^ mc^r^lc5mer^-? cltY'1^)LI:ICI^=1 c^ 1C)..Ca C7i:C:1C:GfT1^)^. ĉ'1G!_ip

puest^ de ni^-^ni^fi^stci on el c:^^^_o d^:^l v;,^n_idio {I^^'). rat^Y" 1^.)_=. '^^:^l.c^-

re^ de 1 05 mornen^^_G^ ri11C^r1^'t:l CG5. F)CJdY" 1.:a CGrlf 1 rRl ĉtr_>r^? E'n '^.Gl_1U'^ 1 G'=;

C:c"1E:^Gz.a-' F?n b^î^ f=^ 1:^ cZnc11G^]1^^ yl_l^? FÎ''E^?a^'r'lt ĉarl 1C)S t?î(;E?i:^'tf"'GS l.r. d2

lOCi 11C] ĉil...^dGîi ',^l r!l^ CGY_Y..G^î^C)riClir-.^'ntC^> C:Gfn^.)1G I(^_r E'n L:'1 r^=^n^ô d^^

n^'(m^ro de c^nda^ cGmyr-endiclo (:.^ntrc 7^)('1-^?ir^) ^,^) 9 ^z. (.; n :^ (-_ n 1 ^^ y ^( ^

L-i^ 1 GC.cil i^c^n 1^•W^ b:.^nd ^^ c^Ci C yn:3dt:l^:i ^^. 1^Z V:L bY'._l(^1 (`JI"1 dFi' t^_:'f•rril (irl r^F^

lG^ ^r;lc-^co^ 1^1"-U-h1 on pu(^?r;to:^ fn(7nG,;o y ciio:(r.^ p`^Y..a di.s^l:ir^ltc^r^

met^1H^ ( 1C)C, 1`:;^4) .

I V. 1. c.- ESF'ECTF;OS ELECTRON I COS

Fn lî<^ t..ábla:^ IV.4; I^^^.^ y IV.E^, s^^ inr.li^<_^r; 1^ âc,îci6n

d^ 1 Gs rn^^:: i rno:^ do ^b ^Grc.:: i ón pîr ^.a 1^?.^ d iîG 1 ^.(r_^ i ont^- (_^n T^Î yC] (^^^.1

11 C,Je^ndG y 1 C^:^ G::CJ(_C)f11^^1 G iC)E^ ^_,i nkct:i : ^1d0^^^. T^1i11^):L F_`'r'1 SL' ^C.°ñîl id ^?1

ti^^c^ de tr4-inîcif;n ^^trîbui.d^^ ^^ 1^^^ c:li•for-c^rltr-_5^ b^ri^4^.^^ y^'1 ^^•alur

de ^ ca.l r.(_rl ^zdo.

En 1(^)ti CGnl^ll ^' 1G^ dr? ĉ1C_E^tG:. r'1G;( 1 fT1^ ^C? Gb<sr^^rv.^n ^_^?]. ^ bEil"1-

d cZ'.^ G n my l"l ^' ^.^ ^(^? C t. l' G ^ • . (J ;: in ĉi ;: 7. f11(::) ^ (::I F^ ĉi bî (a r^.: i 6 n 1 Ci ^. ^:t ^. 1,? c^ d(:] r^ c^ ^.1 r G-

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;; i rnL^d^rnent^ ,:i 9!i. (_)ii(^)q r:^, (^:(_)(')-.?t^. (')(:i^^ y^_»(')(:)(') c::rn , el. úl. ti. m(^

^ • ^ _ _.. F:, c:) r. 0 7. 1 i y_i r1 d(:^ ^' nC:Gn1G Lll"1 fll'Jn1bY"(a^ ^_:G:L nl:.l (:^(^?rl Ciar1 1 C^^S .lY"E:'^C_n'ti:t(JCJ^'i

•4'^1 fT1j^.'fnG ri-.1l'1Ca(] C:I(^ ^•Y..L?C::I.IE_nC".:1i.^li:^, r)(::)Y" C-.:?1^.^_) !::>f"? ;^1tr1l::illynl-i r^ t:.I'":::ln^y1--

ciono^, intraligando, con ^.^^t1Gr^?^^ (:i^ ^_ dcl Grcl(îî de 1(:)L-°. 1^)y

51 E'nd0 1 G5 rni^`^S ^1 tG^S 1 C7C CC]Y"rE?!_ipondi entes ĉi i^'^ U::CJC(]fT1(712 70^

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primera^, con vâlore^ de ^ in•feriore^ L^ iC^ , ^^>^^^ Fian 4^trib^.iido

pOY" 5U po51rr1Ól"1 E:' lnt'^nt_i:I.Cîi^d c^ tY"i.il'1^7iC.iL71-1(?•:> d"'d. ,

E n c.T >: c:^ c^ c^ rn i::a .l ^? ^ c:r s d e v^_i n L•a d i o ( I V) 1 a^ p ca ^^ i b 1 e s i^ s i. c^ n^^ -

CloflE^ti dl^ liâ:•iii b^-?ndc7^ 1C)C::11'1":_ÎC^:.'1^ Brl ^C)n^^ `.^1^].b1E? ^^:.ln Sldo

r^î'i.l_1C:^1 'r_iC^c:.ir; pC7Y" (ji E3ti n^kaî c^lStol^^^, f^l.l!3 flE^n pY"^.^)pUf-? :'t.:f7 C^1 êY"E.^n'Ê?Ers

e<^c.^^.rem^.^s de ni vE,1 E:, .^ mr-^1 e:ar-:^.(1 ^-^r"r:^rs p^^r°^^ 1 t? i rTtr^r-prE,t<<^: i bn dca 1 0^^

^ S ^^l C^ C. t r' o^3 e 1 e(_ t r U` n]. C o 5 (:^ e E? r.:^'t: C? ^ C^ r:J rYl (J l.t e^'i t C) ^^ . ^ rl ^ C.l I'l C:: I t`1 I"1 r^ t^ 1 cEt

1 1 y 4^ ri d c_T :_> y 1;_i d E, .^ ^ t C^ c ^^:^ n d c 1^ _ i m^. L r" ^^:^n^l t: l.l r" E:l .^. E? ^^ ĉ.t d E:'. 1 C• ^:i : ^.. •• . ^ ^. : ,.. •

Y"E=?(al.lî:.-1r. ref5l-11t;::1I^ rTii^l^ o mr_'no_ ^^_1'i:i'^•{^cZCtorlo^ p^.Î':•_•t ^.l (Et'iî1i::^n•3C1ClIl

de lo^.^ d:i.<^,t:into^^ rnij:;imrr^,.

f~'ar•^^ 10^^ cr.:^rT^4^^(r:a^•t:c.^^ ccrn ^c:e?toi. nox i rn^^ el c^

ble p^rede intcr°prF^tc^rê ^^>r,c^^.in (^1 e^puE^^rna d^? B^t1Il-i

(1^1•c^), pr°Upt_rc^âtra p^-^r^^ r=r::^mp^.t^?_sto:^ cle ^>imetrí<_^ C , ter^Tiendo ^^na^••:

cr_^(^^r7t,:.•^ 1^. rnr.Ti.li •f iâci bn prop^.(e^tr^. por l^la ^:^son ( 1^'^^t') , par ^ cofTlpl e-

io=_> de b<^ i^^ ^,:irnetrí^, erT ^^1 êritid^-^ clel clet^r.lol:^1,.^^7iiento d(^1^K

ni vel r.? , d^?(^c?nE.?Y"^.^dc:^ en ^:i rrir_^^t_r í^1 C .•r•r ^..,,

^1^::;í, ^.^^l.r°ikûimo_.: l^z pr-îrnE'r^^ b^nd^ loc<^li°^^^c1r^ ^;].rÊ=cleciar.._ 1 ., .•;, `^

cl c^ 1Î• . r^^ r. ^ i^-... a ^^ r:? r^r r'^ c m ^:^ 1^:t +^ r^^ ^t r^ ^, i. c: i. i rT T_: ._._...:^^• E:" ( T) ( b ^--::^• r= ).:^ . '^ ^rr

Di c:Fîo rn^^:c i rno ::.ipa^rer_e de^c:lcrl^l ^-^clo E3n el cornp^(e^ta L'i^ (C H Nr^ ),^4 î ^.. ...

1 o c^t..re suponernra^ (_rn^ oor^T<.:>c^cuerrc_:i •^ c:lr^ l r^^ t>>^rdi c1:_:^ r:l(^t dc^c_^^=n^.?r..t^cî c5n

de^ 1 ras ni vrr^l Er^^^ d y cl t:>c:^r- tr^-•^t^:^r-sFâ de un , c_urni-,^_rc^•_}to cu•,^^-^,.^ y:

simetrí^^, en el entorno dE^l van^dio, ^^.^ apro:cim^^ a 1^-•^ de bipi-

r^mide triíônal seq^_in se ha cornentada c_:on ^^nterîar-idarJ.

^C)^3

Er•) f?1 c1dUr_'t.ay E?_^^t". ĉ:t pr"lmt•::1Y-iĉ, br.':tndi::l ::ie laC^t^.1::^K ^•1 menC71'-i?:^_. t

frE^c^.rcr7ci L.aSi^ t_Un l.tn dE..-'îplarl:.',c^mler)tÔ de ir_)^) cm , e'= rTleriC]s lr)t_(:^n'

si:a y na ap^^r"ec:e desdablada. E^st:a +:; d^:ltas c:ar)c::uer°J^^{n ccan el

Cciril •)7.0 de slrn^`t:l'].ra^ C^l_le r)c^'î~lY"].c^ ç7 c._sC`t"' SieUl:jaUC^tt_l^`t^l'-1C^t^ nl.lLVr_i-

mente dE^`gc`ner^-lclas d •^^ d . F^'r^r utrâ pâr°ta~5, c:•ri c?1 •^^duc:tc^ se., ^ y^

det;i 1 i'L^1 1^1 ur7i. ón U-D, 1^ b4^nd^^^ at_ri t:}cli dâ er; e]. i. r. ^z ,t ('J^'^D?

îl? (:tes^l^c^:•"..c^ cl fr"C:?C.:l.l(-?I-1C.1i;lS rnii^ j:) ĉiÎ.^s, t:.:C)^T^t:J Ccí^Jrl^ ĉ=cut:?r'1c:i^ 1G^

:r.nj, Ve1 F..?'^ t) `y' f^ _'i(•:' ĉ:lj:)ra;:'l rnc7n I Qi= ĉt1'l; ic`tl'lr::jr^_:iE^ r^l Ri^t;:'l rTla dE? ;_li7^c)1"''

~ 'IT

^ f r í.. f_ Ll L n r` 1 i^^ ^. ^ cS.î t e j'l ^` ^ fl f::7 _^ r•:? j'l c1 Ca b s E? I^ .: :^ f:j a E? I"i c1'L r" r:J c_ic:ir5r'1 ^ menariJr^ :.,- ^ _ -

. . . . -. _ . ,.,(..j G' v' ^•:1 I") ^"1 r:^ 1 CJ ^ 1^' ) C: CJ I"1 G^ `: 1 m i^l Ci (^. ._; (_} ,:^ .:^ ._. ),' }' i:i - d:l r_ C?'^: a n ^615^ca;cacample ic^s ' . _ , .

( 1?O, 1^ ^) .

LL^^1 c.áf?gLlni.îCî i^c^l"Ifî^ i C]Cc:Tl ^.':.".i:idî c..111^Ld^=dC:}r dG. 1 ir. t_?r)() C::rn ê

.:'. ,... `^...._ : • t r •• ......._ ;.it:^ t r i b E.I y r::? c: ^ 1..1 n<. ^ t r<< rl <.-i :i. c i b n tI -. '' I: , la ` b ). I_:: r'; _:i t_1 p c; r:; i c: i. r5 n

.^ 1 :' 1

i n•f .l t_1 y e 1 a rn :.^ y c) r° ra Rl ^3 n a r° i r'; t e n^î i cl <_^ d d r? 1^.1 u n i 3 r) d c., .l rn r_^'l: <^ J. a 1 ca ^.-

i`^'tGR)US r_iiadcare a del ]. á. G^;nl.lc). Du 1 rc^:al i ^:. •^C 1 C^n E?^ r;^-_'.rTl^^:.' lt:1r)'^.(? pc^r^s:l

ambU^^ cc)mpl e ia<^, i:^l_lnr_iue 1 i ger^^.men'te r:iE_' ^pl i3ti^td;_t ,_1 Rl ĉt'y'al'-e'_•:i f r..e-

c^lenci as en el ?.dllcta. pr°t_?ci. <.,^,men'l t:"? ^?n E'?t^t°.l^ C.aiT)j]l..tC-_^^r^'%:.a ^. i::l ltl"l:l C)n

`)_.hj j.:7iar"^'rC:i' ^S:iE?I'" :.^^. (:,^n fTii:.1`?i 1 n'LE?I"1:'.:>^l 'j'i:i CjUt-.. .'-.îUC:^l^lr'1 dSi1^.:G':i (:jC;?

1 i ganiJc^. . ..

- . Cii:::.;^.^ 1: c7U ^î 4J E_' c'L I'.. a 5:i C: C) (] :L r_l ]. ,. r- . 'l: <':^ ^:)1 ^:1 1 v' . i) i' -^ t‚ -• ^, _i e ^t rTl cl• •y' ^.) r_

^

f r e c r.r e n c i c^ , y p a r 1 a t: c:^ I"11:: a ^. C:) ^: r-1 i'.' ^^ E? ^= b j' j:] E'ri t: _:1 r cì n tn c. i ^y, .^

sep^^ra,do^>.

E:. r) 1:.-:1 t:^ ta i^:i I tJ .:' ^.^ c:? á. r'; c:l i r::: :a n 1 a s d r^r t r:a :::i r° ^:? ^F e:^^ r° :i I^t r:a <.:s a a rn b ^:^>

b ci rl d é•l s d F? ^. F5 ri p I^ ^:'L r- c.) 'v 7. U 1 j::I 1 C? `y^ Z c:1 r:1 a S:i 1 r::: 1 G` n ^w=' I") ^•' 1 i. I^ . t^j ^=a ^^. s

band^ts relativas a li1 unibrl :r--D y'J-i''t^toma d.tdrar.

TA^LA IV.7

CUh1F'UEST'U -J' (V-U) ,f (V-O 1 .d (^^-I^! ) t^^ anclt:.-^ I laâr'^ci^ I I-1 -1. l. -1 ]. -i. =_. . -1 -_

( c rn ) ( c: rY) ) ( r_' rYi ) ( c: n) . 1 ^ ^ . ) ( c rn . 1 t:) )^ *

I.^ -^...:^^ t::s^. I::) .........._ .;. ^

^,'_ ^r ^^ 1

^^'ra(C f^ râo ) ^?^ ^^r; .?^l:) 1a,;t^) 1^,^^+4• 8 ^ ^ - .

1^;q 15

V(] ( C Fi ^l C] ). ^Î C I•-I4 8 ^:'. ^ .^_'i ^

Q'J() .Û!) ^ q() 1 "7. ^ (_)(,) 1 -7 '7 L, ^ ! lJ

F'r^r ^:t1 ti rnc^, 1 ^^ t^^r-tvF^r-^:^ b^rnlJa 1 c)câl i°^ ^^Ci^:^ eri ^1 ^=.;N^^r_:tr't^-i

V1^1^1E? c^ .::'.:::.Í)f)()-„ ••_._%.r,)t_!() r_rYl ^ S:iC^? ^"1'r.'.1 5•ltrl^::)l_ll(Ô •^t l,lf')::a tr'.af^l^1^C^?r"E?n-

• ^ ^' ^^ r1 - 1 .] S' -1^ .... . ^

cl^^ C1t^ cc^r"y,a c::r:)r') ^.lr'i ^:_ .::. i^. . 5uNcint^.rnc)a qu^. .^.._^'..:.. m,-.:;rlrr)c:) cc^

ĉl ^7 î ("J Y" C". 1 U r'1 F) t::l r" {i t_l rTl ^^t j/ C) r i rl {.'. H! n'î i. r:j i:.•l r^ rF? n C L.1 ^::1 Y" t`-? 1^ t C Y" C F^ 1'" ĉ3 %. r i:t I-1 ^ 1 G: 1(^ 1'lr1 ^^l

ca-cl ( Ei -.....__::^ Fl ) yuc:^ nca l^^:^ ^:)urî clc^ :::>t:.^r cika^^c^rv^.,rJâ.>, t

^_ C7 ?^ C:) : C l7 (:: C) fYl j::) l_l (^^ ^.> t C) ^> C7 ti t ĉ.i' f"1 i C^ C] ^ C_ C:i n t1 C' 1"1 ^(a i. I'1 O:; 1 rYl icl r^ í_> rYl Ca ^. i. -

^_.I'l ^: U f'1 ^.ir3 ci n C^ tJ ^.1 I'' t? Gi ^' I'l t •l n t:? n'.^ U^' ^r:i ^.^ G:' ^^ _ r_ ta C^ U r-i C^ t"' l.l 4::) r] :^ C^ f? ^^) Wl n(_^ c1 !::i ,

. . . . .. . •l.l ^. t r" d V 1 C] I F"_''% i=t ^ C` 1 ^. 1 1] ^•11"1 C^ (_) ^. :!. L:' I"1 C".? IJ. n ^^ CS ^ U r114 ;4 1 tTl C:) L <^1 J'.ô ^_] I"' (_. 1' I' 1 ^Z

- 1 .

^r?l^ crn , ^ ^ ' ^1 : ^^?nG^cf i r3^6. , r-r_)rno cr.;n^_>c::^c.:uc:r'ICl ^ r..i^ l^l cr^crc^:in._^c^dr^

C^ltîlci b^^nria '_îc cic^^^l.2aâ IiC^C'I-afT1E?ntf? f1^tGlâ rnE.-'nc)r'E?` ^r`^_t_l^l-1('_3.^1:^

nr-^^^^nt^5r'^c1r_)Sr=^ genr^r^^:Lm^n't'^^^ clr;_^:^cJral^l^tcl<_t r:ar'; un r^^nr)^'a rÎF^ .TC, t_)r^)^)-

-.l ^: t. Í) r) r_) C: rTl C.' r::) I'1 V^7 ^. C.) r" E^ ^ C:^ li? ^ C^ C:.' I Cl r" C^ í`? n CÍ r? 1 r_) n ^l ^_> 1 r^ n;^ n C^ f7 í^ E^ r^

un^ tr:^tn<.î.r:ión i.ntr^,l it^^lnclt7 (vE:^r t^^t^l.a I.'- ; y IV-cá) .

C(_)I")^'1C:It:?r"c^fYlâT3 l.ll") 5F?C,]1_lnr^^r^ qruô Jf3 ^:J:::tnrJ:.l'_-:;, r:jl_lF^' h^rYlt:)^_i

^ t r 1 ‚] l.l 1(:U CJ <..t '^'. r" i:^ r'1 îi • ^ r'" C n C: i^ Ci ^^c` C i:1 r" f_^ ti:l , .. ^. ^ a^• c: r-^ -- c:•f ... . t r^ c.-! _'a .^ ^.1 .l <:.. _s ::a tl ^ r n t. r_. ._^ e:: r') t::^ 1

^10

e^pc^c^^tr°a dc^^l 1 i g^::inda. 7odas 1 0^^ cr_^^T^^pue_^ta^ pr-^?êntan tree m:.5x i-

rna^ Can v^-^lares cJn ^= del arden de i^^ - 4. 1r=r '1^;cGaliâda^ ^-1 -1

Llfl^^S frec^Ter^cic^S^ s^pra;^lRl ĉ:ldc^5 dh_' îî.r_)t_)f_T CrTI n^.C'.'l.!_1(_?!^?-_!],(^)()!_1 (r:rrl

^.

y 1^3. (1()(_r Cm .

-1E1 rn^^:^ferr~r`:i::^ dL? C:^.iY"CJ^

dr,l yrupa Vq (iîl^bq 1^18^1) , ^.aer1_>,..iinas ^^t~i^.^ c5ri 1CI^^ c::r.^rri^^_.re=^;tu^ trar•r

L-iC^'r01f1CJ::llnc^ rl(:7 ^-1<'•_•1 p(:^didh) :^F_•+Y" aI_)^3C'r'V<adCJ ^:1aY" j.:;l'"'f:?'iêf'1'âr° f.:?^ pr"C)^:)1C)

. . .^. 1(;] ĉ1 I'l C^ (7 '?/ ^. C7 ^ C_ C) IYI N a. ^ 1 C:1 ^ l.l I-r ĉ.^ t'J ^.^ r l(_^ i:.l a ĉa •v' ĉ:l 1(^ r' E•_' ^; Ca f^ f r" (^^ (_: l_l F? I'1 C:: 1^ ril t_l ^

. .F:)r-U;:lfna^î^ GÎIG? Î'i(:.^l.lîr"E' d].C::f'l^l t:Y"Î'1^::i^fE?rE`rlc:l. ĉ:l dE::' C„;iill"'CJc^ ^:7ar '._iLi (n^l'jL'ar

i r^r ^t: ^? rl =.:^ i. dâ c•J .

L.c-^ t7^.^nd^z 1 uct^l i ^^+d^-^ ^zl r-^.^dE^dar cle ^C. c>^?r-1-.Tr^:. ^TCI^> crn

na t^r:^ padida srr^^ at^,er-vad^-a er^ e'1 carnp^tc^t^•ka

VO(OH> (C I-I PÎC] .) .N^C H, prataG-^bl.c^rnEarit^.e par er^^n^^^^.^c:^^^r°^.^rlr^ 1^

^ 1 ^F 1. ^? ^? ^ ^. . .

;l' ^ '^^ - ^ ... . , ' ' '•d^^< îritr ^ri î c^ i^rn z r-^tr^,. z g<_^r•IC1Î 1 ac::a]. i ^-.d<a eI-i 1:^.:s t.,r^ c^r^c a. rn:^ r;^ r..._s.1

e tfl ^7 c^ r' CI C) !. ci f:l ra f'i (::^ c51 d t? ^. iYl ^ a I'l ci `:' i r^ 1^.7 ^. tr' ^ ]. ^ l.l c7 d ^^ •_y ^' 1^„!-) t, :() C: f 1 f 1 w^

prc^<.êntw-^r^ tac:la=s 1 cr^_:; a;;ocampl cîaa y en tra^^>r^ ^^ cl.l a•y^ ^1 val ar° de

^ . 1r:r sE^ h^ ^trib^Tida ^^ tr-^^rrsfer-erlci^^ de car-^r.^â auriquc û

lacaliâci6n se pradu^c^^ ^`.e^larr*^ de fr-ec:^renciv^ pr-âpios dc

tr^^nîciar^re^^, d-d,

E.^ i^ll'17.(:^(") aXf.7C:C:11i1^::;1r::!1Ci dL-^ Y^lr^lvldia (I':'? ^':L<=^1<':lc:lci Cc:)r1 (^':y'tF_'

ligando presenta ^dern^s otro grupo de band^-^ de m^T;^ baj^z interr-^

57.dcZ.d, C:OI^1 ^: dG?1 orden ].U „ ylAr sC t1^^n aîgflcKda -3 ^L-r^^r<_,icioneS

-1d-d: La bând^.-^ I, I.aC^^l l ^^CI^.-^ ^-^ 1^'. 7r?r^ cm =_>e ha. ^si gnado, sey^'In

Cie tla-l came`nt t^di^ f:âfl 1 OS CarT1F:3Cie^,^âS dC^ i::1CE'k.al. fla:; :l (il^`:1, ĉl l.rr'lcl.^ 7

tr^nî Cî c5n de .ti pa ^-r ---:^' C( I), 43r^^c^^^>ent ĉll'l(.^rJú:.G' ĉ3 rT1C'I-1C1P.. ĉ.,^ .ĉ r c:.:^-,., '

C l.l F'. I'1 C 1 ĉ:l S:i q I..l C-^ F? rl . 1 tV ^ t= C] fTl l::) LI L? =^'^ f_7 ^ d C•? d 1 I= hl U 1 1 g r'i I"1 CÍ CJ. ^' ^_l q LS G? C-.' I'l e 1

c^so del ccrriE^le ic VO(C H h.10 ! 1^^ ^_cniGn c1-î:] ry^:: in<i::^ c:iE^Lî1_..1 1 1 :l k ... ^

(^J (U-0) 9^^^r crn ) .

Lî t^^:ir'id^:^ I I que <^c:^ del::ae^- í^-^ 1 c:rc4^1 i^^ ^,r^.. al^^r...u;c i rn^-^d,^m4ntc^-1.

entre 1.5.tî^r-^-10,i^c'^^^ crn ^c3 enc^centr^^ enrn^^^c^^r°^^d^^. Eâr^- un ir'cten^-

SO (Tlc.-1:•:1(T1U de tr-an:^fer-'enr_iG^ de Cc^rC^^-t ql.le t_i-C' 1C]^:'r^tll.'^:.<î C.?n e^tC75

ccrriiûe^tu{^ en d i ci-^n r' ^r'^gc^ dc^^ ^f recuc^nci ^^^ y^c'^1 c^ =se i den'ti f i ca1

un h^rnt^r-ra ^-^ ^.'^?. ^^^c"^ cm q^ce h'êrnos atri bui drJ a 1 a tercer^ trari-^ ^

îci^n de tiE:^c:^ d..._cl t^:{ ---;^^ fâ ) q s:>eg^.cn el e^quemc:^ de k^;t^llhausen-^ 1

6r^y ( 1•16) .

IV.^.- COMFLEJOS CON (1-HIDROXIOXIMAS

^.. C7 ^ t I'.. Fr) <ĉi 1'1 gî n d[] ^.^ ^ Rt ^'1 1 E_ ._^ d lJ ::^ C r3 rn C) ( á- f'1 1 d r" (_) ;^ 1 0:: 1 rTl =1:5 ^.'i E?

diferencit:ln (^n c^^l r^dicGal clniclo ^^1 r'<t^rLtuno d^^^l l^r'l_l^:^n c^;;irn^_^, dc^

e ^'% (1 '{ C1 r m iia '.^ l•^ h^^ r'i . i rl c: l t_t i ca o ĉl l d C7 ?( 1 fll •'El _^ ^j'' C= t^'t D;; 1 rT'l i:^ ^.

^ ^ H3C^ /- C^

NOH ^ NOH

OH v ÔH

salicilaldo;cima ^-hidro.,ibenôfenona o;;ima

I6H5

C^

OH

NOH

2-hi dr-o:. i acetof enona o:; i ma

L.o^. t.r°^^s cornp^.lestos sc^r^ l i. g^lndos p^.-^tenoi _•ilrns,nte bi den^--

tados cor'i po^î bi 1:i dâri d^^ f{^r-m^^r° hE^tc.^r"o^:i cl oi, d^ ^^î ^> o si ^^t^^

elementoâ en fclr'lrîc5ri d^^ lo:^ ^átornos cat,l(_^ C:^c:•t^^ll=n c.on'lo dadores.

Con r"f'S^:7GCtO c1 E?'_::itr? pUr'^tr^, pt_led^^n ^^_'r dQr1:3dC?r^t^ 1 U^ dL^^

fitornus dE^ o:^.ígeno }- el dc i°li'trîgr^na, ^^n lâ pr'^^ti^:4j ^.a61o dc^s d(:a

ellos se coord:irj4ln. .:^1 îtorrlo c^^ntr_?1 pâr.=, ôrrnar ^.^1 Fie•l:r:•^r..;^cicloW

4iendo genc^rG+l.nlF_rlte 1^0•^ dos a;;írler'lc^rá c^ laic^n ^.^1 o>cí.ger'li^ dc.^l^

gr^.tpo GOh-i y el nit.r..r5r^r,r.ô rli:^l. gr°tnlE:ô c:^;;:irna.,^

_ . -, c:i í:s C C:) f Yl k' rl 'k. yl f:l ::i E' rl l it'_i C<'-- ^^ l i^.^ Y- (^ v'âr o^t.r-a p.^r... t^. i r:û^:.^. c^l_ltv

:: :l U'r: ^. rn L^ ^^ 9 ^:] l.l t=' d f? 1'l ^l c t l.l t.t r C: C:) rT) C] 1 1 ^^ ^t I"1(^ C1 _^^ rl i=' Ci "L' t" Cl :^ i'^ L ':::i i a. (J °.^ (:^ G:^

gr..twrpo^-> OH pc:^r..rnanc:^^r,n proton^.-^dos, o Fa i en como I:i ^ 7ndr^s G^ni ór'ii -

Cos^ COn l.lnc) C) c_im^::)í7s C^Y'U^7os 3.Onl,W ^Gô?:1. Tc^rrie^ndo i='n cuentc^ 1^^

mayor establlid^^d dc^ Io<^ ci.elu<_i de scls e'lernG:.'ntOá, cURIpÎY' ĉ^'tl'v'a-

mente con los c:lca. ^:ictc miernbr^ôs, y bas^^nclor')us ^^n las referen-

cxas k:)iblio^.jr-t^lficar>' SC7t)t"e I1C^clndUS sE'fTiC^ I ĉil"1'Êî^ îr_)-1^.'^

lb, 17, ^-= .^_». ^= 4-.?6, 4^4 ) se podr-^ í ^.^n admi ti r- tr-es pdsi b l es f or-m^^s

de coor°ciin^^ción, s:iendo 1._^ farm^.1 ^;b:?^ 1^^ rn^s fr^^f•^cuc^r^tc^, -fiyr_rr°â

I^^ .^.•_... - R

OH

H

H L ^:aî.

L <:: c ,^

FIG.IU.^,- For"m^s dF^ cour^'diri4c_ión r=•n (^-hidro;;i-c^>;irn;.a5

Se^^^^rn los datus ^^nGjl itico^:. ir}di^rG^dos ^n 1^:^s L^^LZ^Zs

I I I-^', I I I.^ 'y^ I I I.^, y<,r.ipc:^ni ^^ndo urî compor't:.::^rni.^^n^^^.o cIF^ ]. i ra^.^nclc^

b i dent^^dn p,7ra estas (3-h') i circa>; i. -r.);: i rna:á, c:ure^ô ^:SC:^r^rdr-F^rni^s d^-_^ rn^^ni --

• . . _ .. • ., .. :... . .. •f 1 fc".'S t(:] E I"1 k^ i.^ _i (^ î . C:) ^ é:l t C^ ?::i Ea <": p C? (::: i: Y° U?::i f_ ó^::) 1 C C^ ta q i. , ^=1:.a C:' _:i i^ •L-' L^ l..l :L C7 rY12 -

tr°zas pr°op^.rf^.:stt:r^ p•^r^'•^^ Ic^•^ ca;cuc:^r)rn^:).lcîc.)s Gîl::sl^:^dc:)!^ ::^c'^n ^:1 y 1^1

(L.L_aV), c::or) eI •.r^ân^^r_^:i^.) !-rrr^;;.^ c:) pen'^^^1ôor°clinâdu r^^^:^^_a^>>r^ I.^::^ di^^^tín^--

tas f ó rmul as.

^.' 1 ^4

LC:1^ CaRlpl-le^>ta^> dC' Vcll'lîd'1 a ( 1V) rr^.:^pal'"1C^C:-'n taC(a_•á f:?11 a'Ci t:l

1^ miama f6rmLl1^^ yenc^r^ll VU(LL) Cal7 íncli^:t?^ de Caar°dinaci^n

cinco, pasanda r?1 Vc^nc^di0 ^? Coardín^ción SG?7.'^ ^-il 'raY°fT)c^r"'Ê' C?1

^r_ m^r)ti er)c: 1^ mi ^rn-^ e::::> Ecil..ii arni= tr í:::i,cidl_IC't0 en G?1 C!l^:ll ^ ^ _ -' c .. ' t• , , -

VO(LL) .E+.

^^c7Y"ci 1 a^_i a::(::)CGarTI(::)1 e la'_i C(E.' 'J ĉand.lf_I:L a C?r) C'^^'l:c1d.J dL^ D;:1 dc. l(^1 Ur'1

C11-)Cap c^l :T.rl î(:^C7^^ CC]1'l 1 aî '^r^=^^_t 1]. tî:tnda^ pr(?p^ln^+â'::• a 1^:i I"(•=^1 i:lC:l C`ln

liCânda-vâr')^^riia E'î .^;.^ F)élY"^l l::.i^-i âY"ml.ll<:1Clan(:^:::> prapUt?d_it'c.^Si

ViJX(LL) . îE.^r)da )(; 01-•I. Cl. CICH y par l.a târ)t.a ûp^^n^:^rnc)t_z ír)c.liCe^+

de câcar'dinc-^Cibr) sc:L^^, a hi^âr) ].; 1^; •íár^n^ûlr_} 'JC]% (LI._) v;OF-i, C1,n

^L.^^ Can indlCi= r^^ CC7a1^'Cili'l^:l('_1Url C11")CC7p C:{4lt? p ĉ £iL^ c^ _^á"=7.5 pc,l"'r.1 lC)5

aducto<.^ dF^ c{_^>^t'.c^c)l..liarnc:.^tr-í^^ <^r)^1aâ, ^Ô(C^H) (LL.).^;.,^ r'__I

Q,,;^ `\^.,^ , ^

'..i ,^:^^^,^rn rr^l pr-aC^'^;a Cit^ ^-ínte_>is, el ph-I dc.^l îêdio e:.^ ^_ln^l:f`^^c:tor^^;,^ ;. ,-

de gran i mpr:^r'^<_anCi ^ car) rc-,^,^?erto ^^ 1 a E,^,tr=c(t..li a^^riE^'t'r í ^7 dc:^1„ F?'r.^^;..^^^;`^ r.

^^^ c^G\ c^ ;C^ U C t a r e!=i lA 1't: <Ei I'l t: (° N. y' ^ C:( ^_l L^ 7. 11 ^.{ Ci.' p C n^^ 1 t^ I') t i^'rTl C: rl C. e L^ ^^' 1 c-1 1"' t$F;,L^t^t C.. 1 U I'l ^Q^

v.G^ ` r; ^ q êr\P,\'+^.^.^;^/

mal^+r'• e;:i^tr,nt.r^^ c^r;trc^ F'•'1 1iâ^Î^cJa ; F^1 rnetal, :1i 1^^ pr'-r:'Cipiâ•-

C]. ^J n t: 1 G n•C•_^ 1 U i3 i^ r c^ : %i^ ^. (:J r" C_'. ^> d Ei ("") i^ fTl ^l = ^t 1 t a C• q ‚ ^^7 (^) ^^ r•^ '^ c:.l n^.i Ci 7. (7

( 1V) y^ •^- • p:^r^^^ l.' (':') , r??.. ^)r_adl.lc:tc) atitenida rr_^_>(^r,nc'ic^ L: ^ln^l

Y" i_? 1 ^C.. 1 C`) n ( L(._ ; tvi ) r_^. ; 1. r^ ^:1)'" ^ V^!. 'l-3 r". í=:' -^ 1 n f i? r 1 C) Y'" E' ^ Ci E= 1.7 (•-i ^ ^.^-_ n 1 L^

. . . - _. ,c ' . .. _.. _. ^.,•.^ . ._ . .. . . v . _^ 1 I'1 't. ^:^ 1'^ 1 1_ r c: s_t C a m(:J 1(ñ' _I i^'_ d f_' ^'-_=:'^ i=? C.{ l.l 1 tr f T) E.-''t r 1_? i" ^ ( ^ L; v' ),

F S C^' r"1 f=? î t e ^^l 1 t. 1 f Y) a C c^'.:^ O d a n d^^ S F^ ^(. ^' î E.'. n't c-l n rTl ^3. î" a r" (:? Sp^

di f i Cul't^ldr:^s^ (^)<_;r^l 1^^^ ahtr-.^nc:i 6r') Clc praducta^ Caue r..^^•-ponCJ._^r^„ de^

f Or"rTlrî i' •C•''pet 1 t:l Ye^ ^ e^ Urle^ f al' inU.l i::lC'1 Un CC7nCY'G:t^::t ^' t_^'_i í C'Ur"1 ^''."'f)'J. C^ra-

;:1 a-lCr?'I':aÊ?rlGl'l^laa 1 rn^:t îál O '_3l:{? ("):^ pOdl di:) c-tl ^:il. ^r'^ t_u'7 Campuea±a de

estequiametrí^^ 1; 1, VOC1 (LL), que par re^-^C^Cibn Con metanal en^

Cal i e'r)te f r^rmcz el Cr.Jrrespandi en'ke deri vada esteri f i Cada,

.._^1 ĉ

VO(C1H) (OCI-i ) tL.L), .^^rc_S^.i^z hidr..ál:is_;á.^ c:ln lâs !.u")ionn^ V-C1 y cnn-

dnr')s^-acir5n i.û^t^ric^r- del îr..uN^c^ t.'-OH cnn E^1 CH OH. S:ir'T nrnb^^Tr"yn, ^

^^^r'tir• dn tî^:l°)^.^ c:);.raCOiY)^)].E'ic^, (.'OL"1 tLL), nc^=> I°T,::1 r'r:::':.>!.Tl.t^:ldr^ impn-

^,i^le 1â nt^t^=n^:i • n eic^l ^^d!.(c'tc, e:or°r^sNr^ndiE'ntr=, y-L^ q^!r^3 E1 Nrc)--

d l.l C t. ta S: ^' c^ 1'i:. tr? Y" ^l G 1"1 ^ Ll Y" C i^l C. C: 1 L`^ I") C C) rl ^^ 1 Y" 1 d i I"T ‚•1 .

C n r'T 1 c)'^ n't:. r° r.:) s ca c^ _^ ]. :i. c_:i <a n cl c) ^^ ^ n ^r> ^^ y e^ cJ c) ^^ h a.,^s i ca u^.) c^ ^ :i ^ 1 E-^ 1^

C:on'f i rm^^ci ^Jn r.lE^ 1^^ ^J^^nt.ar^l^car-cJ i r..^.li^: i un d!:^1 ^^^•_+Y^^tcJ i.c^) E:?I ^ 1 c,_i c:um-

^^ 1_t ^' =_i t n s d^ ^.' ^_i t rr t^{ !.( i. c.) m n t r í^t ]. 4]. . `:' 0! CJ I'î 7 ! I_ I_ ). ^:) ^^ t- ^::1 !.( ^ .^ (^ n G^ m la n^_^

C c^ ri U S ^_i C ^l ‚.^ l^l 1<7 f;3 r' ‚i d U c^ b t f, n(^ r ^. C:) ^: <_1 d l.l (::: t(:7 S C C Y" Y" ‚r: :°i (:] C:) i"1 ia 1^? 1"1 ^:. t? ;. C_ C) rl

r1^ piridinî t^r') 1^; îE^;:tâ E:)c)^>:iCión r^' coord:!naC:iur^ •^^raC^^n r=, F)nr

r E^^ c c^ i ó n cl i. r^ c, t<a d c^ 1 c c^ m i^ ]. e i GJ c^_:r n 1 ^-1 i.) i r i d i r'T .:1 e I^ C t:^ :L :i t_' r'T t. r^ .

,..1'l..l^)C)C'lk?rriC)^, C!7(fIC) 4_?r) E'1 C_1^!' dC 1•_1'_i ^:X-i")a (^Y"C):::i. ("^:í ]. fTli:aá q (^l..lE.'

. _ ^_, ,_, . ..: . ::^ ^t (:' Y.. C t:' I"11(J :^ r c^ d i C e:l J. C:? ^ F.) I'_ C C: C n t f^' .5 ^' n 1 ^9 __, t r Ll C: t U r tñ^ Ci [.' i:::i C.,:: .l (tl :^ Y'1 t::1

.•.•,_. : • . . .; .::. „ ' . L ^ • _ ^. .., ^.:^ . . ^ ^!.l I"1 C? f C^ C't f:) ^ 1. Cl I'1 1'{ :C C ^1'^ 1'J C5 C::' I'l .:. 1 _: (». I') t 7. Ci l:) f: r»' !T)1 't ::1 Y° .:»i _> ^. :.! ^. E_ _?i

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C: C) _:; .

I V. ^. a.- MOMEIÎTOS MAGNET I COS

Í^ U d C) 31 1 C1 r:i. CJ :: O C. t7 f T) ^:) 1 í? Í C:) 4iii r: ^ f? ''v' ^.i I"1 ^t C:i i (_l i 1.'S ! C) î 1:. i,;;: I'i 1 d í::) ^^ C C:) I'1 1 c7 t_î

. . . _ • , F ' ". ._ ._. ... ^ ^ •5'trES î'-^"l l C^r'(J:: ]. ta:i 1 iT1 ‚1?::i .°^(]ri (^:C)ii'l^Jl.At_?îtL)':á f::^:l i::lfTir^fî 1 C`'';:.1 (... t..):iii n t...t.Jn e cl1 (::)I''E.:<.i^

d e^ ^ u s c' c:^ ^:; 't i L) i 1 i. d^:T d m L^ r^ n^ t. i c_ -^1 r'T ^^ ca :::r t i•,^ ,^t 4 C c:) frT r:^ f_: r^, r.. r° c. ^.^ i:) c.^ r') c'J r:^ :a r_( n

ifan d°.

^(75 CC7fT1F)U•C'..r-^tf7a d^ :f^lnc1d10 ( Itl) ^117'tpt:.'z ^d^.^^ COn l o^^

Ci t^dus 1 i gc^dU.3 pr'eêl")t^:^n L^ tnin^•Jnrat!.(ra afnlî c^nte^ !.ll"1G ^ Ve^l Or^..^-^

dr~^ s^t^ccNtitîlid^^d m^^gn^5tic^^ (t^bl.a III-i::') ûá^ no^s êrmiten

: iu

C i 1 C l.l l â r r.t r') o^ m o m e n t o:_, m<-.+ g n ^ t i C c^ _> r•^ t E? t^ 'L: 1'J rU'î f^ I^? 1 (r l•.. Ci C='r'1 C?'^ p L' Y.. î C:i C:)

1

("' 1, 7f^) î ) p^.-tr^^ c^):cucnrnpletiu<.^ tJr^ un i ór'i d c:l^.l^' r)c^ Far°E^.^c^t°itc'n1r.1

ir)teracci.ones ms^c^n^ti.c^^t^.

F^ O r 1 C) t tl f l t L'7 g c.-.t t_ Y" 1 b Ll 1 rT) tJ _:i ^1 1 CJ 3 C_ C) rTi r) ^_t r^'^ ±' CS ::i C: (:] 1"1 'J i_l n:c^ d I C)

(1`^^ ^ en L]âe ci e:_st(:JS di:1tC)S3 dC-' C^:>CI^C;epti^)l lldi:tí^ rii<"l(:jr.lr`'t1C: ĉ:t^ lln ĉ.i

nittUY" ĉa2. G-''^cl morTámer^3 y y' ĉ:1 ql..l(.? 1 wi'i; i r)tC-'rr"^?(_C1 C)nG?'_î ^.•:l 'l:.r"^_'t'J^ri dé? 1 i::)1:2i

^^torno^ de v.:^n^-^dio .o de ^-_5tcarnc^^ p^..lente preci^.ic^'n ^.^t°i taCr7pl..trni.cyn'tc::)

d e ^, p i n e ^ q^_t e l l r- v t-^ ^^ v a l o r- e'^ <::i r) L`) rTl ĉ? 1(^ t^ d r:^^ }.r ( 1^ 1).

IV.2.b.- ESPECTROS INFRARROJOS

L^ e'_ipectr-osc::c;p ^.^ i nf r. ^rr...o i^ n^^ pc,rr,'ii tr^^ l. <-? c^.^r-^:^.r_ter-i --

^ d C 1 C`) I"1 d f^ 1 r:7'á l": U fil ^:) t_l eî t O ^: . d C=! ^ Cl C:? rTl r_l 1 t 1 p.L ^' ^:-i p Ll rl ^Í: C:3'^ d E.^ V 1 ^^' c^ .

eSp(•?C1 i.-.llriif:::'rlt.'.e 1 Ca!:^ E'I"11 c^C:E_?S C:IUe c:i(•? (?_^ti3b1 G=?C:F?r'1 s,r^3t.r°e P?1 Vii:lr')i::i(j'1 i^ ^^

1 os 1 i gandca^s, ,• pc^r° 4^:^r'i û c:l ^°c^m^^C)r°t^tmi ^^r')tr_) rT)ur'ira r_) pul i tJc^'ntîr_fu

d E3 d 1 C i) f7 1 1 C^ i::l I`1(U (] . j/ r.i ^'^ rri r.^ r. o Cl ^^? í: ? 7. ^ í rl (^ f.l '•:. C1 =á i::l E_? 1 ^"1(::?'^: (:::' {"' f::) C: 7. (::: 1 C:i f::^ l.l (::' !'i li:?

.) (::) :î i ^.) i c. (^ :C '^:^ ':) U _':i 1 'f C]Y"rTl^?: r ĉttT)bl •.'I'1 pul=d^^l°) ol_)'• ^nL-^Y"ál_' d^:t?' O'_.^ áC) •Jr" ĉ' i 'r_i ^:. : ^.. ^ ,.' _^ ^ _ ^. . _ •

• .. . .01 6 n d e ]. r:) <s c•= r^)1 <.t c^.^ ^^ F_, n r._:^ 1 e_; n t o r n o d r:=1 c,. t ca rn o^.: e r.l .L r.. ^; :l ,^ ]. .^t rî c:t t:. ^..t r" ^:t ._

lerr^t mor'ICSrTtrJr°^? a d;.mer._^ de:' lo^; U:;c)corr'^p1rú ioî ^;' 1._i rriwiyor o rriel)or-

ir'iterlîc.^^d c1e lt. urîic`^r-^ 4:^torrlo âcr,p^L-or-^^tt:.c)mc) ca,^.r^c^t'"w

.. ... ^ • . •.. .. . . . . _ ... . .. ::t {:-> r_) c^ '^ -y --F' i:i r ^^ 1 r:) y r- ^_^ r- e_'s' - o<.^ p I'" U ^::) r) S_i .1. '^: C)'E:. I'1 C.) ":i ') ;^1 T^ <d rT) CJ S^: t^.:? I'l 1<d

c i bn de deterrni ri^^dâs .. . .. .. <:_ _ .. .. ^ . . ^ . • .1.J c:t i)(.1 t:l ^ d U^ e I"1 ^. ĉ.? C C::' ^7 rr) :`t : l_ i:l I" i-:{ C:: 't G' I" 1?_i ^'. 1 C U i:^

en esto^ co,^pleios, OH, C..-pd, p,l._0, ^^.-D, 'J-^^^L.omo d^,cior. L_:^ ^^.^^.y_

n^ciîn de la^ banda^ se h^^ rea.liâdo tenier'3do' en cr.icnt:^ lo:^

re^t_iltado^ abter'iido^ por distin'to^ ^^^.itor°^.a=>, C^:;^7)^^ntado_ t^n la

parte ger•)eral de e^t,^^ Memorit^, en comp^le^tC)s ^^_^Tie i<c?nte ^. Las

dc^tC)S referido•^, a d1CI"t^l:.=^ c^t'_r7.r^nv>c:ior')r^ _ e 7.nd1Cc"ln en l ĉit^ tclblc.=1 i

î^

IV.8 ^t I`J» iT. ^-^rnb.a, incluicl^t^>.

T<_tntr^ 1 0^: 1 i c^^^ndcJ s corno sL(_, c_omp.l e ios C^r°r'E^^::;p(_)ndi entz_^,

present^n ^G'I`t ^L( E??ii^:)C`'C.t:l'"O ln^4rcZrr0lCJq E?n l.ln rnt•iY°(Ê?n .de V^.aI(:Jr'E?:ñ dE?-^

ntÛrtf_?r0 dE' (^)('ldâ:^ r.ir3 ^' .^:Îil(}-.^:(1( (^ . ,-..,._:_ .) _ C: (Tl » Ll I"i ^::1 a(_ t 1 E' d F? L^ i:^ I"1 d c^. ^•"i c^ n C ft :3 L^>

de ln'^:E^1"lsld^l(:^ fTtel::^lî L) f1..lUY"tE' i1LlC? s(? ÎÎJClc^tl'l CUI'1 li:;l 'J:l^:)Y"^l(:_1C`)I"t C^(:?

.. .^) L:)'î 1 c:: ]. C`1 rt e r 1 t... '^ ^^ f^ .^ , ctenîi6n cJel enlâc:e t.lH. F'oY.. 1.<:^ ^ _^ ' . .^-` ^ la,:.t))(J^t_:i, (Î^._i-

• _ • _ ._ . ^ _ .. . _ .pli.^: c^ld^•i•^ fls--lCla ^frecuer't^xc•ts R1^5':a bi=11c74> CÎ.IE? lc:t'.^3 C.Î.IC: C:Car"rE."^pl.)r)' H:'f"^

îi enlaCe CJ-H rô: ^tsociarjo (`^^-^:^) podemo^ c:or•t^:i.d.c^râY_ c^Ll(.? 't'.^:^r^'t:o

10^, 1 i C]^•lr1dQ_., CC)iTtla ^L15 O:•:I^COrYtpl E^ 1C)f^ dl,Y-1 ^.^c^C^G^S pY"^'^^_'ntcln C^Y`LlpUs

OH ^t4^;uci^d(^s âur en.l^:.^ce de i'î.r.Jrá(:êf'ta.

F'oY° L^tr^:t p^^r`te, 1^^ c^s:is'k:enciâ cie b,.and^ê er't dic_I-t:_i ôn^^

del ^-?speCtr`(^ ^°^c-tra t(:JCIo:^ lcJ<._i carnple ic)^, t^:onfi.r'rrtt-t (-^.1 ti(^(^ ĉ ^r cle t^L(e

s -< •^ t. p r. (;i i i _^ C'? l 1 1 C^ c^ rt 1::) C) n C) '_, (:-? ^::) Y" E' ^î G^ f.l '^_. ;ît 1 U I"1 1-^:.-^ 1 m c.. n L) -i L( n o cJ (:: 1 0^ •:^ r° u o::, ^... - -

âdo de^^,puf^^ de ].î coorClin;::1C:1(`Jfl.

^:.n G]f.'flE)Y°c-t1 s(? G^) :êrV^_•l Llr't d(::?^^p.^ i_\ ::îiill E'r:l'lt.C7 1 i CI(-•'rU (:^t_' 1^1=:^

b ct r't d^ s ^•t s i c^ n^t (:1 ^t ^^ <~, ^,( ( t^ -• f-I ) h^t c i^ rn ^:t'y o r(.^ ^-s '^r('_'.C:l..l(i?!'ii:::a.<':?,:::i C^r:JiT)CJ G:C:)I'1=iE'-

C L( E.' I"1 C 1^l d(=? 1•53 C: CT (^? Y' C:^ :t. I"1 ^.l (1 ]. Ú I-1 „ ^. :;'^. c^ C: 1 Y"' C: Ll îi ?' ^t n C 1 •t q (-^ l..l F' '^. :::i i T) ^_) '1 ^ y I'1 !::i (:^

. . _ . _ _ . . . . ;^'1^:ib 7.c_l Ub{::iE^rVi_1(::Û •t•^(^ 1 ^_i•i ^:i.-^'11 C:^Y"C:):: 1 C]::'1 ( it::?.'W. ^ ^::)^.tY"4^:'C:^? 1 r1d:L c.".t::ll" (::,1_l^^ ^. L:) ::i

C I'1 1'r.l L: E? S:Ei d G fl ;I. (:a Y" C`) f^ E? f'1(^ Ca l.l f.? 5i F.:' (_:' rii i: • ^::) ^(, C e I"1 ^? I'l ^. C:l'._ 1]. L^ ^:t 1"1 d CJ :^ : i iJ i°I (:' I"1

.a . r r. .^ . ^.:_ _ 7 . ,... _^ • r... ^ .. .. . ^ ^ • ^ .C] (i^:? n E:, r •l l i Tl L-1 ^^ l..l F'. r' t(•i:. .:. C:^ l..l C'- a. U^. E.. :;]. :r ::. (i ri ^ Ec? ^ L_ n 1 C:i':::i C:: (::) f l't ^::1 ^. (':. Î (::1 ^: , â l.l I"t (_^ Ll F^^

E? n C-' _^ t. (:J 7 ^_l 1'^: 1 frt C) ^^, F_' I'1 L^ E^ ^:) G:? (.^ :l •l l C:: C) rl E?'::; t E:' C^ L.l :l f^ Rt ti''L'. r' x çl ..•^.'. ° 1 ^ i_.. ^ C tf )^ C^7

^]LlE'd^-irt e'1^;'t'.E:li"JI C-'CF'C- E'^'ril. ^C::(^î Q. .. Íì-^ 11'l^':.r<::l(rt(")1 (?C:LIi •tY..f:1S^> ^?r')'Î'-e F:?1 ^f'i\`

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LiLSbI ê':^ prf.J^:7 •1^71^=..•`meli'tE.' CLifT)C7 (^Qn!^c'c:L(r'n(::i^l C:^f' 1^1 da. ^^G.lc)::i:l,::'1 ál"i E:''îp^^t-'

C 1^^ d e 1 Ca ^ 1 7. (^ •:t r) d C] ^, i::^ 4.1 C"? (_t C: <=l‚ 1 C7 n^^ 1•^ f C:^ t-^ Rt c_l C.. .l ^J I°) C^ C` (' f') ^. ^î i_ ^ G..i

dobl adas o cJe ti po i ntermal ecul ^r, y^ que râ sc 1 oc^l iân

-1

barĉ das aîic^ns. L?le^ a e^te er^lace ûr- deb^^jo tie :'C?(_?^? c_rn coma en

di meti 1 gl i c?;; 1 fTiîltG^=r cun enl ^^ce.^ i ntramc?1 er_ul • tY°cy^ mî^ f uertes

(._8) .

Er ĉ uri r-^^r^yo cle valc?r-e<..> dE^ n^_Irner-rJ clE^ c?rid^l^; dE? ic.5? ‚ '-i ‚ ^^l_?

-1

C m ^ F? 1 n c î l i^^ •l E:? I-1 1(_) S^ ^. 1 C^ ^.1 I-i d(J ^ j/ C U ITl ^::? 1 E^ I C] ^; l.l n;^Z r? c:l rl d •i d C^

1 I"i t e I"ĉ ^ 1 d^ d (Ti e d'1 sâ a f u c.^ r l-. e i:^ l.l (^ fî f=^ i_1 Eiii :L GI ri ^:1 ^:.i L t:i \' 1 ƒJ I'" i;a C 1 á I"i C^(:^^

teri^.;:i árl dE^l E^ril. ^Ge C:^Î`,I.

En lc::?â lir^încJc::?s ^^-hidro::io::im^^^:^ dicl-i^t b<:aric:a4^ îtâ lcâ;ali..^

• -`1 r.. C:? i..i 1 •:l =r C:^ l.l (a E' n ^. ^"i I d I^ (7 :: ]. (-J ::]. i n ^l ^^ i::t ^::) r' C:? :: 1(Ti i_3 -^.^ f r e c^ u c^= n c]. ^.ĉ ^ c::^ 1 r__^ o, rn ^.^ ;.. -.- ].

damt^nte 1 ^'-^(? a.rn q pr..ral_?:::ĉblernerite di^rbi.dca î E^fE^c^^t^c?:^ ^_I^^ cc7n iuy^-ĉ -

cián del enl^ĉ c:e Gh.l.

^'or l. â ccâr^^di nâci óri e'.:.i{':.c:1 t?s=11'ldc^ £it" d^^'î^Jl :•l':.:t:t î^tC:1 ^_t ffl('?rlC^-'

r e S V „^ 1 U r F? 5 d-t^ ^ Y" G^ tr U C-_'rl C: 1 c^ ^:? Q r d'1 ^°> frl l I"1 l..l 1 Y" e 1 C:11" (^^ k'_? I'l . C^ F? ^._=' rl 1<_1 C:: f.^ C^ (:?

1 a Î ri i á rî C^^- hJ . E:. n y e r'i e r° ^,1 ^-i ^-_^ t r^^ ^7 ^l: ;a d c^ d^.^ _°> ^.^ 1^^ ^4 ct rn :i c^ ri ^t a^_; F? o c^ o-1

mC-^r(^^do^-^, ú•-^(? Cfn , i:::C7mC7 C-?^^ flr:1^:):Í.'t.Lt^l.^ Ei•?n C?;•t i rni:^^^:G7^, lii(:^'i:rîX i C:C]r:i C-.'r'i

10^ c:at.l^^ na r,e ^?Y-r.?^î^.1r_ê r.ic?n^^rî. ár ĉ IÎ_.....::^'hl^-C (_^î) 'y^ r:^1 c;Jr1..1E^c:? c:a^; i riiâ :_,c.^

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o>cim^^, los ef^ctoa de coniugacián de la arlnián C==ÎV provocan un

ligero incremento en 1^ densid^^d electránic.^^.del enlace hJ-0

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de5t•a1 •l: •l hc.^C'1^l fTlc^'y'C]res ^r^?C^_.14:'I'1C:1r_ls^ tc^t]1^.t^ ^^r'.i^ c^ 11.^. 1•'y <"•ll.ll")ql.lf:^

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1 a cu^l1-)t í^^ cle 1 de^>^:)1 ^^. ^+mi ento, del orden de 1;.^-.Y:=, cm , ncas

11 evG-^ a consi d • r^-lr- qr.!e el grut^)o o;: i m^:! no s,e i orii -:: ^-l G^cJoE^^t:ando

forma ni tror')^ (•^^C), 5'^', ĉ î•-^"1^^) y ctue r'carno tr_^1 •^r-!..!^)a hJ-C]I-i îe

coor-di.r')â al ^^k:orr)o cc^ntr^l ^^l trôv^s del nitrágc^nn (?7, 4^) .

F<:^ t e c: o rn {J o r; t:. ^^ rn i e r^! t o d c^^ 1 c^ r° !_! ta a^Î - C] I••J ^,. c: t u. <^ r7 ci c-) C C] rTl Ca n i t r ia --

geno dc:^râdor- es i d^r')ti co ^^1. Nre!at^r'!'l_^dca Nor 1 a_^. ^r-F•) i dr°o;: i ry^;; i rn^^s,

y C o rn ca s e i n d i c: a r^ t:^ q!..! e d a c o r) f i r rn â cJ o^ o r" ]. aâ Ca ca r i c: ^. 6 r^) E^? n 1 o t:^

e'3 t:] ^? C'f Y" CJ s 1. Y" . d t-.' 1 C7 ^Êi C: i^ rrl t^ 1 G.'' 7 C] ^^, d!^ L.t n'r.l ^:) ;:l I"1 C:t ;i:l . t"_., f.) l_! I") Y" •l f'1 C^ C:) L`t f?

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q.7 C) - q. c^) c_) c rr) q ^! t r- i la c! i d^ 1î V i b Y_ ^^ c^ i c5 r! d e t e r) î i ^ 1°) d e 1 e r)1 c-l c rJ '.' - I`â

pc^r c"l. rl •l^. o(^ íc-1 C(JI'1 C)'f.:l"C]S C.:(7frlt°]^_lLî^.(^)s 'îerr)e^l r.^n'f é ^ ( j. (>(_) n ^. •':::^ ).

LC-l ur)ión dc^l Varic:^dio ^.^1 oi_r°o ^ltoino d_^dc:)r.. dc_^'1 lig^!r)do,

o:cigenra, quer.iâ co!-)^fir°rn^c:io ['aor 1.^ ;:^t_)^^lr°ic:i ‚ n cle u1-)a. sc^r_.Ic!nc:l^^ la^xnci^.^

d V^1C7Y"E'^ Cii^ sY"E^C::I.I(^rlLl •i 11gG?Y"^linE:.'I'1't!:? '^l..l(:)EF?Y"it^)Y"C-)^ ^^^/1 ^ -^) ^^( ii Ì'....r 1^)_q ^,l-)•-'^

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1î3, 1^,^) en•tre ^^^)-5C)^) cm , que ^^trihuirnc:)r:i î ,( (^,!_Q ).

1 i gc^ndo

ECWt:a b Znda que s^_!i:^_^1 e sr=r de i nt.ensi. ci^!d mec_li ^^l h.â:i^^ y

^^1 gC] el')S •lr')Chr.?di_l C.7 i nCl U^CJ d(=?Sdr,tJl c7dcrty e'_^^t •i ^_t! lr^!'r?I'l'^:(_? ^:i'n 41 ^'3^.7eC-

tro de 1 c)s .l i aîndos, yûnto r_on 1•a ^^tsi gn ad^:^ ^^ ]. ^::^ vi. t:)r-^c: i 6n de

tensi c5r) de 1^l ur^)i ón V-Pd r')os Cacr^'rn:i te^r) ^^tr-i I::)r.!i r- ^t 1 L^l^-, (^-1 i cânc^lo

hi drn;; i o:^r i rn^ls ur)a n^t!_!r-al e^_ a bi dc^nt^lcl^:! yc^ qr.!e.. tî^. coordi ric^r') ^^

'l•: !^' ^ V Fr s cl e 1 r^l d!^ 1 c:^ r c! ^ o hJ iJ H y d e 1 ca;; í. r^ e r! o d e 1 q Y" !,! t::l (. )'f c' fl t::i ]. i u 1'71 -

âdo.

L.a posi • i ó n de ^-^mbar tasnd^ s, ,( (U-Di y,C (V-1`J) , no r•e-

sulta en general. rnuy cafectada ^ôr .los carnlaios cle coorclin<^c:iun

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en e1 erlterno del •.'^^n^di o, con 1:^ e::cepci ^n dl_^ 1 c]=_-:> ^dl..lc'te:ô dF^-

riv^^do^ de curnplei,ô cc]n s^^lici.lt-^llc:lo:<ima (t-^1^1^1^ It.'.£3 y' I'•.'.4) .

^ 1^:.? btand^ ^.ltr-il.)I,lida; ^:^ ,f (4'-0) =e dc:'^îpl^^^^t Fl^1ci^.Ên ^->,mFao:^^ c^^so.^,

m e n o r e f^ ^ I'.. e C l_l E' n C i.=l -3 c-11 i n't r C:) CI l_l l:^ 1 t'' ç:> (? 1^l ^] c^:i r:i GC i»' i"1 1^^l ^î C? `•; ^t: ::l ^:) C] C.i 1 W.

cil.5r't rJ(^' c.l::)orclir'l..al:::i^5ri. E'l irli..o;l<ur_^? t^t.^îi::)1^^^+rnien±'.o, c.1r^l ^_:.r_dc^^n cie

-- i^' ^^) crn irll:aih:ti^ un fuF^r^tF' dl::^hilit<::trnier)to dl:^.l c:.^ri1:-:^r.::r•^ 1J^-^

en 10! ^^ductr_)^^s.1 i. c^ r_, r'1 d^^]

._ (. a I'° l") _ Ll C: t_.^„>'!: c^ C: 1 r" C l.t':=i'^:: :^ I"1 t_. 1 a?. p ĉ3 l..l i"1 C:^ l..i l'^ i^ n ^ll e n O r C l.l i:.l ri 't í. :::i , r_' F ^

t^rnl]iEn en c^l G^1c91.1t*to del o:tocornpleio cJe •Jt3rl^:ldit^, t'•.') c:carl ^'.-

tlidro;<il.)c^rl^cafl^^rlorl:^ o>tim^?, 'JC)(^1H) (G H I`d0 ?.rJG H, Cc)n dc^.-^ ^, 1 _ i l,) .-, K.^ ^^.

pla^^-^rtti.er'ti.o^ de 1_?s bt^nd^-1s ^^tr°ihuid^l^ ^, Î(V._0) ',' ,!(`^,-ha) dc_1-1

Or"dG'n df.' it_? CfT1 ric^Ci^:t V^1Grer^ liic^^ t7^1 IC)S CUfTi{:]^tr:_tCloCi CC]n C^1

Cofitp 1 e 1C) r_c7r°r°^'.^pC:)I"1C:%'L er't'te g 1 C) C:Llc:ll i+c^fT)^:]'1 F^ri {7oi^t"' 7, c? ::^1?^1" 1 hJl_l11'"^_ie i_?

debi 1 i t4^mi ento de ]. c)a G?I'la. 1CC?{::> •^. <<r);acli o-1 i rJv^r^do C::rl 1 0^ adLlct^^^

(tablaM I :'. 1^") .

Si n errlb.:^r-cac], en 1 0^, c1dLlCiiOU dca -f c5rnrl.ll a`JQ (LL) .^ de :-_ . .,

hidro;:i.^-^ceto^fenort^ o::irnî •y^ ^-hlicJrc]>:iben^C)rc'nart•^ o;tim^^ lâ îtua-

C:1 ÚI'1 G'^::i 1 i_^ OpLIC:"^'t ^, 1 O^ Er'11 %••lC^^ df:?1 Y^11'1:.=1iî L") ^.l 1 C):_i ^^tomC7'Ci di=ldC)-

re^ de 10^ 1 i l;:l^.:tndu:^ :se i r^t'tenî ^f i c^:ln 1 i ger°t-^rnl^nt^^, -S ( V-hd )- il 1 i^w:^rldca

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i n^t r o d 1_I c c^ i b rt ca (:^ 1<.; p i r° i cl :i. rl c.^ ('t ^7 t')1;^ <.^ 1'^' . 1 l") y I ". 1.r' ).

F' ^:t r" c=a EF? i1 r:) 1:L C r.:U^ E? F.ii ^: C? =î f'1 !^? (_. ^'1(::J ^î i:i1 ^.) i::l Y.. Ei, ^..1 t:. [-' Í Tl (_? I'i j°. k^ ? C: rJ I'l 't r" ^:t d 1 C t C) -

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1].CW^.. I'1da, 1va ia^:l^^F:.?, rEiC^ !"1t"'(JCít_lCf?n C.íi^:it.l.rltC]=^ E:?^(_=?i:::'tC]_i.. ['•C)I'- l.tncl• pîl"'tt^

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carnbi as rw^ri 1<_i d:i s.iE3aî ci (5r7 ^•^^^t.rur_'tur^l7. dr, cJi cho:_^ 1 i U_^nc^la'_-i ^ri r_].

9fltOrnO d(^1 Vc"lnc^d 1 U, (:ÛG-' provCtCt^l"'^ln Vi:ar 1 îC:l al"1(:?':î ^ri 1 Gl:iS F?I"11 ^^^CE::".S

V--^^toma danacJar-. corna car'1_>^r_ur-_^nci ^ ^Î^ 1^ int.Y'•c^dl^.c::c_i.c^n dc^ 1^^

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m^^rcc:+da âbr^^ ^1. rr•^nlac^ rnt^ll'lipla `:'•-(J. Tada^ la.. carnpuE^*^cs

prE'S^'1"lî_^n Un.:1 ti^:tnC^^:l 1 n'Lérl_ii^t^ l:.'n C]C^ ^S'1 anG^S^> C.i(i:?'TYdat]1 ^C^^^ E'I"1 Ltn- ^

rango da fr^^ûc^nci.G^<.^ da 9t3(:)-^^^) crn yu^ se ^î gr)^.^ a 1 a vi br•-a-

ci c'^n d^^ tc^r^l:•:,i c5ri. r1a1 grupa 4'^:::p,

^..^'8

^, ^:^'t ;:.I Ll fl t C'? rl rTY ^.1 1 ^t.1 p 1('^ ^ C:: l.l t:i _^ ^' f.i 't. C? CI r'J'::i ]. ^::7 ^ ^^ C:I Ll fr'Í^ I::? ^ 1::i

cJ u r'r â c_ i 6 r^ E'' 1'^-'' c. t. r• c`? r•^ i c: G+ e:i e r... c:_ i cJ ^'^ {:a c^ ^°^ F^ 1 r^ i t r^`l [^,I i:? rl ^ ^ Ci ^:? 1 i:i p.^. Y- i(:^ 1 r'1 i:i

^ c:? L? r° c? E:^ ]. ^.^ <:^ r'^ c.i r_i i r:^ c:{ ^...^ c•. ^ cl r= I::? :i. 1 i. !:.: ra c:^ : r•_^ ri .l ::x r..: rá V::::: C; c1 r::; â j^? 1 t^ ^::5 ri c.1 c:; ^:; w^• 1::^

.... •.. . . .. ._• ; t^.... .F^ ĉ:1r'1Cjc^ c^ rnHanc^Y^•c;^ ^f Y' E?C:l-lC^rlC_' ]. r.ltTi. ^;; :L `î'%.L-? Uf'li:i Y'^1 ^li..:l (JI'1 .(:a:a.:ii^.ca{"1't:i^^ (:^4:?1"lE'r'.-

]GY" 1 i::l ^?:3(1Gci ĉt^:i1 ^ I'l^lC^^l caY" ^l ]. C-? I"1 't: Y" L-' C:.' ]. CI E3'_ :{::i ]. é.^ -.•.". ^:l rTl i E? I"l 't. r^ î t_l i' Y" 1 Ci f:^ F' ^" ^ ' -

,( ( l' ^ O) y 1 4^ p^.^ : i e i c5 n ci c'^ .l ^^r cS :; i rn ^ c^ t. r" i h r^ i d ca ^ n ]. ci ^> ^:^ cJ t..r ^: ^F: e^ t^ ^^ 1

c ri 1^^ c^ ^ V - hl ,'L ^^ L? 1 a J'J , 1•^1 .

pi r-i din<^^

TABLA IV.14

COMr'U^:^TO ÂSI 6tuAi^ T CJtJ -d ( V=-0 ) d( b'-I^.! )._.1 ^:; i r` i cJ á. ri:^

(^m ).

VO(C H RIO )? b ; ...

V O( C I-I N 0 ). hJ C: H7 ^ ^ á? 5 0,

VO (OH) (C H ^JO )^ '7 6 ^

V O( Cl H) ( C. H hJ l:l ). hJ ^' F•I^ "' •.^ .._' ^? J. ^

V U( L.. f"I N U )^ i^ ~^' .^'

Vo t C H I'Jl'] ). IÎC f-I8 8 .^_ ? C i

VO (C H NU )1.' 1^? ^ ^

V 0( G FÎ I`J O ). RI C Fî1•? .1^? ^ ^ ‚ ‚

VO (OH) (C H 1^10 )^ 1•_^ 1î ^ ?

VO ( OH )( C H NO ). I^C H.^ 1•=^ 1 r? ^? 0^

? q ^î

.T9^?

^--,o

^,l.l ĉll"1Ca{^ 1 ^:.^ dGn2IC7. Lr1n r^^.._.-.-•.^'V i:1urTlC^rl'I:.rl, _f (`^).._.^`^) ^d rTTr.':ly'C]r'E»?^

. • ^ , ^ ^„ ^ ` ,. ^ . • ^ ' ' . . • .. ^ F^ .frE'rur,ncl^^„ sE at]^^'.rá^^ un rT'^c:^yor c:lE::.k^l].1t^^rrT1E:?r^to .^^.1 ^r^lac.:e '-::.

eGrno eonsecuc^r)cia d^ un^^ manar- dran^c=ie'^n p-e1 dtî o;:íg^.enca ^^1i r rr

v^^nadio (,f (V=0) ^.a mor)ar^^s frE^^c:E_cEarTCias) .

En tJ^^so a 1 os rE^<ûl t^^dos ot^t^.^ni dos por- Coi r-^ y rol

( 1^9) p^r^ un rîr^n n^_Emcrra da VU (ac<^c) . B, suNor•)^^^rrôr:^ qur ^n,.,

todos 1os <_^duc:to::, 1a k^^^^M>c^ <:p sit^"tâ E,n tr^-^ns con r^s:ipr^r_:to ^^1

grupo V-•0, i yual quc ^.5r] 1^s^ ^x-h i dr' a:r:Jrl r'G'léltlVc^fT)E?I"IiÊJ pC.'CjUr_?riC]_^ Cr=)rTTC:)q ^:i^?g^_ll'l l^:I.C:FIU'_î îutGY"G'::i,

C C) r Y" C C^ p o l'] d L ^^ 1 C3'_: 1 s C`1 rTT C.-:? Y" (::l s t l" •_l rl ^::^ o çl?: 1 i:l l F^ <.^ .

7r-_^ni r=r]cJo E,n cut^r)t^r 1 ^^ ^JOsi ci c5r] dF^ 1 G^ ka^!r]cl:_^^ ^::^tr-i b^.ci d;..j ^1

onl^•^(_E V='(a en lo.^n dlî?'lfl't!_)^ !^(_1(Ylf:)l.lE::?'_i"tr^t^ (:il^ Ví^l'lc^dl(J (V) klE::`):i_a(WC)fal'-_

din^du^.î, dF? -Fcir^mul ^ gr^r]t^^r-_a1 VQX (L_L) , t^rT)I:^:i. rsn c:ur] 1<a^^ (,-hirar.o-^

. . . . . . . .,„ 1 C7'.'^ 1(i) t:.^ s ^'t r' 1 k] U 1 rT) o s l..l I'l ^l d i s p o^^ 1^:1 ^J n " r^ 1 G" <.^? . U Y" L_l p rJ A C C) r'1 Y" G ^-

p^c_ta ^1 VC], •y^T qT.ca 1 ^T var°i ^ci un rsr.) 1%. n^^t!cr-^^1 e^^._â dc^l sr^;:'to

1 i gar)t^ no i nf 1 uye E=n 1 a po{::>i ci 6n cie 1^.^ I^âr°)d•_^ ^si r^n^:TC:J^ <:^

,f(V•-U), rak^^^^^rv«ndose ligarns dr_?spl^^ârni^ntoá dE_1 c)r-dr^rT dE^ ;._ 1

cm ^^1 vâri^^r X er) los distintos complîos, {tîkalC^s IV-L^ ^^

lb'. 1^= ) (9f^, 11r?, '111•) .

Fi'tY"1 Uu:l rT1C)s ^ E_'?_i'k: ĉl C:<:IUSc^ ^_?1 k'Ik•?Cf)U d^_' qllG C?n 1 C)?•^ k17. dl'-CJ-

;cia;;im^toá dE? v^^rT^;dio ( L') do ^fc5r°rTÊ..tla cir,nE^r4-^1 VUX (LL.) , al no

E• 7, tLl^3rriE3 E?n d:l.'î^::)C:)^>1 C 1 U` n f7l. ^:ln^^r arnFôs 1 1 g^^l"1dC:)^_Ei, 1î ^Í' UI"rT1â(:::1 C`)I`1 CÊ'

Bnlc^C4^^ dr^' fTa.dY"rSCÊÎ"1IJ 'Ti(:i?rT1E':? I<=1r1't^^s ^t 1rJ::i pY"E'.'iiL?I'lt^?.C:^C)^:i ^:)(]Y" dao;;lrTii_l-

^ _ "ti ^ •_1 r'1 r i ^- : ^ a.• ^ ^ 1 C:) =i (") l..l E^ <:^ (.^ ^•s í::i'F: iS:l t) 1 G (_: (-? n '.^ (::) rltcas met^11E'_owî no. ..)c-,._ r.lalE_._, ,

rn^nos i ntr^n=sos.

•? --'t_i

F'c:rl•` ^_(1 ti mca^ 1 a natur^^1 c: ^^ mor^c')rner^t i:atr :i t:r^(i cl:a 4t 1 u^s

comptwlE^^t(aa ^.__, _ .. ,...., ^ _ . .. . _ _ ... .)l_(en-.: ^ tT h) i:.l '-.a:^ @ rl !. cl s..^ (_( a(.:. f'1 C: 1^:.t (:^ l? ^ i::1 n C.^ c^ -? i^t `3 3. (^ I") ci I:) ^. E::'. s:^ ca ('

• ^ . . _•..te^ V-U-.'^, c^r'li i rtnînclo 1 ^s: dâtta•_^, m^;lc^f•)^ti ô^=^ c:?t)t^^l)1 ^ca:ú F:r..^r^.^ 1 0?:^

C);:C:)(WC]fi)p1E:'. I(J?^ (Ê_' 'ídl"IdCj10 (.^1^') . ..^.,11'1 t'^'(T1^î::îY"CJ(7 C:(:71'l C-?1 ).1(^Jial'l(:ô E^<'a.^.l-^

ci l tl^. C^c)3C i rn^l 5f' hlel ^::i n{^_E't:i ^.4:1C^(::) (_(I`) C:ornpl.(k'^StU t^^ ĉ?i:^t^'t^lUi OrnC:.-'^tr` í:^

1: 1 ( L. L.. : ^' ) p(:^ r r° t^ ^-^ t-: i^. i(ì n d F= ^' O G]. y t= .l 1 i t^ ^^ rl cl t.r . L.. o::s cl i.a.'t (::; ^^^{ n^:t. l í•-

{: i c: (:^ e r° e f e r° t^ n't^_ e.s r:? l. c cr n t e rY i(:i o c:! e V, IV ^,^ L 1 ( t^:t t? 1_^ I I I.^) c: t.^ rr f i r' -^

. . . . .fll^:lrl 1 rt Y"^.'1 ^t:^:l. (Jfl nat.t=?f.^t_ll C7filhS'^:r' 1 i^^l 1^ i }' 1 i::l 6:'.;( 7. ritF..'.flt:" 7. î C^-^ 4.11'1 cl":C^(Ylo

cie c:l orca prar ^_`ttotno (Jc^ ;,•aarlâcî ^).

î (_l p o n e rrl o^_> . u n ^ e á t r ^t c t^( r i:z cl í n^) ^^ r^^ c: t^ n Fr l..l t^ f^ t t>> <._r (^ 1 01•.. oC1

1 `.V V t)^^ ^^:ínc.lono •:;

C1

E' n 1 ‚t p(_] iî '1 (= ]. U I"1 Cj (? 1 c^ r) ^l I"1(^! c^' ‚:t C:^ 1 C) I"1 ^l C^ :_1 ^t

-1,f (V-C1 ) a^^^; crn , fr°tac.uef^ci^^ m^s ^^_ti^t cûe la c^(_(e c:c)rr-e:Ê.,ontae

p^^ lt^^ !!niorlet_^> '.1-C1 t^^rtninal. (^,!(^y'-C1 ) en VG^^l (L.:L) t5 ?.'OC.l (LL.)

-^ 1 t .,_ •^,=^)(_)-_°,C) crn , t^^blc-^s IV.'^.q IV. ^, :^'J. 11, IV. 1? y I'^'. 1:^) , y^, y^.te

en general Lc^°^ kJ;^l")Cjcl^ c^tri b l.l1 CjcZ:^ r_l t_ln1 CrnE?'^ M-H1 ^^^ pr-êáentan ^^

F^Vc^l. (7re^ CÊ f r'(-?C::l_((:?nrr 1. ^:. 1 nêr 1 ..rr(_'^_: •^ ^. iw+.^ C:C,^r'rC:^:::>!_iC71`li:^l E?rl't.e=_, c^ M-Hl

t(1^6) (ver ^fitaura ItJ..?).

L r^r^ ^t>C^f^{^^^ ^^^^ ^^ ^^

-1

cm

FI^^.I^l.._

IV.^.c.- ESFECTR05 ELECTRONICOS

^ • .,. . _ • .. ,., : ... . .. . , . ,,. . .L[J t.3 rYl i:a ;; 1 ^^ ^ t_) °_i d e ct b Si 4J P"• C^ 1 Ci I^) Y c._ (^ .i. _: ^.. Y' c^1(::i I:) !:$ ^:) ^:1 r" a a icl _a d 7. ^(J l.l ^-

c: i ra n e a e n I) t•1 ^; (7 cJ e.l a t^ c^ (:^ rn ^) I c? i a^. y<^^ ^_( s 1 i(^ a r) c:l c:) :::s c c^ r.' r.. r.= _^ Fa o n d i. c^ r^) fi: e=:^

S F^ 1 n C) :I. C: <_1 I"1 r Í l.l 1'l 'k: (_) C C) I") I C:) !:ii V c. ^. C1 r- ^:.' :^ d C.' ^;_ C:_i 1 C Ll 1^^:1 d U•'•î ^v 1^t _i a ^^ 1 C^ r'1 s::l -

c i. c:) n(^ <.-^ L^ t r- i I:^ (..( i d ^t'^ a 1 a r^ d i^ t i r) t<..^ s ^^•^ r') (J a^, e n 1^:^ ^^ :L: a:^ b 1 L^. ^ I(:' . 1^ ta

I`J. ^'(?.

^:ry luri o:coc:r,rnplc^îcâ de Va!'1^\d1C) (V) (I`J) cc)n âlicila].do-

`•:ifTlc.7 aE' UI7_i-L"'Y'Vr"_^n en 'ÔncZ Ultra:''1CJ1E?ta dC75 m^^'•:irnua d^ é:iG7^c)rciîn

-1 -1

al rE?dedor d^^' '7. ^_7i?() Cin y' .':. ^, (^)(_)t_1 r'rn CCn Yal (:Jr(='S d(„. ^ dC3 .:-".r ,.

_ ^•

1 1) -•• 1(_) q C l.( ;^^ iel I..i (.^ 1 1 C.I. U I I e-1 I'1 ei 1 a g 1 C7 C_ c1 I 1: a d(^.t'::i E n E? I t? S p e i_ -::i a 1 C> :'::i

trc^ del li^land^^ nc_ perrni'l:e ^(.rpcaner y^(e c,e trata cle tran^;icir,-

nE^^, intral ic^;.^r)r.aa^ (ver° t^tbla_^ IV. 1^ y ItJ. 16) .

f^l rn; ::in•)(^ lo^_aliza(_la en loâ cat^r^plcsic:!^ entr^c ^1;^.î^) ĉi--^ 1

4^»^)^)^) cm q (7(^f1f^?rcllmt'r)'re ccmt^ un trc^rT)bro, y â„^r-.,irl:e er7 el

li ĉlan(Jc) -^r.= I°â atr°ibi(ic'Ic^ a^.ina tr•ar)^^fer-encia c:le c^^.;rcâ del í^rupc^

^J -: CI t 1 ^• ^ , 1 ^l• E3 4-i ) . .

C_I`) ; C?r'1tî `J1 ^^7. E)i e t(::)f_'^CJC> I C)_i (_:l7mpl2 1O'_, pr^^r::^^r.)'t:al"i dO5 ban-

dcZî, i:^(..l!_if?rl'^:h^?^_i E?n el 1 1 Qan(:^q, Cêl'1era1 rnrl'n'L".Z? COn tIUITIt:)Y"C7^ ^/ de

' - ^.

merior ir•iten,ida(_4, en un r"4^ri ĉ7c de ^?„(^)(?^)-^.^.(^!C)(?• crn y' er)tr"e-1 _. ._

:tO,l_1(_)(!-j,?.f")^_tf^ C;fTI C(Jn "_ ' 1(_! - ^. ^.^) . ^1C:fiC]'^ (Tlé1:Q1fT1(^ri ^n

C-^tri buys:^r.) a tran.,i ci nne=i d(-^ tr an s^f c^renc:i.:_t dc^ c:ar"c^^^ 1 i^ândâ

^toma ccntr°^-^1. La banda îtuada a merôr frec(_(en(=ia prabablen"^cn-^ ^

t:e er•irn^3^c^:ai^•c, 1Gz tranîci(9r•) d..._d de •tipo r( ---^:^^ r, y^rc ncr p!(cadc=

abservG^rse en ningunn de lo^ ct^rnpleias de vanadic^ (I(.'l.

.,---^r •1 •^ •

L.o^^:, o:<c]com^::û^^^to^ d(^ v<.arr:arai a( I`J) t;;rrll:ai En F>rF^^c-:^r'it^rn c^n

:oncZ V1^1^JIL_-"' fJtr^Z3 dC75 ^Jral"1(:jí::t^ dE? rr1Lt`y ^:r_llî int+?n^>iC^^^d C^LIF"? ^^? ^'li:^n

^ s i g r'r ^r d r:^ ^^ E_^ ^.:^ (=l r l F.r ^::^ 1 1 Pr ^_^ u ^ r-^ r.l }^ G r a •,^ ( 1^4 6) ^-l 1 C^ `_^ t: r 1 n^ i c i o r•l ^:` :^^ •-, ^ __ 1

Er •-- :^^ E. ( I ) ( t^ _.^.:^' e ) 1^ I^ _^1 n cJ ^1 1 o c G(1 i^^:^ d^^ ^^= 1 q. , c, r^ r^^ C frl y â'.? '.? ^ Tr :? ^K

. . . ., ., . .1^^ t r^^ n^ ^. c:r á n L' _...._.___.. ::• Fî ( I:a . .._..._.. :^ I] ) c^ 1 rn ^ ^ t^^ a. rrT o.^: ^ a. i=. l_l ^^ d^_^ c:^ 1 ir' e, ._.

^ -1 1 1dodor dE= 1^. Uc:r^^ r..:m .

^r-7 ]. C: CJ m(? cl: r" c., m CJ S'^. o r^ V.=i ^. O I" E^ S d t^ f Y" ^ C" Ll Ec'r'1 C: 1^ d f] c^, fTl ĉ ^.^ î rJ c71'1 C^ i_i °^

^n c^l com^lojo y^_yl:r ^+dLlcto, ^-^sí corrro la ^]oîr.î •n do la^ I]c,nd^^^

E r'1 E? I 1, Y" . Y" C^ 1 ^^ C 1 r] 1"1 i:1 r:^ c_1 ^ C. C3 I"1 1 i:.l ^ Ll n 1 C) rl E' `î V=' n n ^^^ "^ L.l Q^^ 1"1 d C1 C^ n

^^rT1iJC1^^ Cofrl^:]Ll-L"^'ttJrá^ t ‚ ^]1^^ t(v.^..^^..iq `Ê? ^]LlE?dC-' Oi]=,f?r^Jc^Y" C^l_rt? l^.i for-mc^-

ci ár'1 dr_^1 adLrr_tc:r dr-^hî l i t^z l o^::; iñ^r'l1 ^^c_^<^^, cle:^l •.^^^t ^^-^1r9 i o cur'r ^::•1 I:i c^^.•^r'lcira

y cr]n E^1 c^ruNo o:cr]q ^J (V=-0) y,f (V-^C^ )^sF^ c:JE^t::^^:7.1î^::,n ^^ mc}nr:^r1

-fr-E^cuE=^ncia, obs^rvclndo-:so E•,1 rni^mr] .i,^fc^cto on ^_^1 E,:^ô^^tr..c] ^îsitrl^.

jr' c1 Cj Ll f' f? I"1 G' 1 c-1 d l.l (::: '^: C:) ::i i^'? ^"r ^ 1"1 d C' ^^:1 1 ‚•1: c^ d O ^.1 m C^ rl L'7 r_ ^ r.. C:' C:: l.! C.' n C: i^l c`1 rri V ^l :^

tr^rl^îcionc^^ c.c:^rno con_7c^r^'l..lonc:i^.•^ ^êl c1E,bi.1i•t.^^1mi.F_^n+^n di=1 enl•.ÎC::E? 'IT

^

dNl yrLr(ar] 'J:•-:(J, rri v ‚:,l E_^ dP mc^^nor.. or.le.,r..y í ^+„ ;d tJE^1. t:1i^^hai 1 i t^-^mi entolr %K

d^ 1^ Lln i un V-C , rl i vG 1 I] c:ie mF.,nor ^_''r.rorq í w^.1 1

TAF^LA I V . ^ 1

CC]MF'IJES'Î"O ^;SIGI`JACI^^]I'J

-1 -1 _i.r. (cm ) visitrlE^ (crn >c1CT )

^ Y^,r ( v=^^ca ) ,r ( ^,^.....u ) i, .._;;:.^, r., .-_.:.^

1 ^ rr ^ 1

'.'0 ( C H P^10 ) 9^'c_^ ,^Jƒ (_T-.ƒ •?(.l 1 1, 41 1^, ,:^,67 b '? .^ . .

VO ( C H NO ). t^lC H °E^Cr-^,`.;r_r ^r^^c_r-â^^^ r 1 ^, G9 1^. 1^7 6 .^_ .^_ 5 5

^ ^: 4

En lo^ Cc)rr)ploio:^ con ^-hidro:ciâcs='to•fcriun--t o;cima !t^l]1^^

IV.17 y I4'.1^) •., `^^r') ._'-I-)i.Clro;;it](•^n:nfpnon^ o;;irn^^ (ttÛl^-as I'^'.19 y

IV. ^^^) 1•M^. a ai ^r')îci án clc_^ lo^:., m^•^;ainlu^ r,c^ f')â rEa^^l i'^^Zda cnr') c.rito-

rios ^cmnj:::rntr,a.

En ^ nnt:^ ^cl. tr^vi ol et^ 1 0^ Compl ^ i n^ pr-rasont an dn , mî;; i-_ 4

mo<.^ muy int^^n^,o:s .(^ ^, 5. 1^) - 1^) ) qt_ce sF^ ^tr"ibuy^n ^-a transi-

oion^^ intrali ĉ7^ndo ya c^(_(c= <ô localiw^^n a^âlor^^^ cJo ^reCUr,nciia

^^rr)E. 7i^tl")t(w'î ĉ7 1 C1C:i pr-F?SEjn'k.^lC:^n:::i ^:]C:)r rsl.iC r'[:.`îpE?C't:l'^'n4:^ 1 i y:^ncios,-1 -1

âpro>: i rn^(Jt^rrnc^nt(_•t r:^ nt:.r..â .T7. c^(")i)--.^;?. (,) ĉ;c^) c:rn Y=^'. c")c.?c:}'-=''.^:. (_)c')i^ C:rn .

Í^ Ei rr) L".) 1 FS I"1 L.' I") ^(J rl :.^ l.l 1 t r' î V 1 C:)1 r_^' t c:•l '^': C:) d Cl'î 1(:]'_^ C C':) f r) ^::! a. C:' I n':^ '^ :l E? n E:' I")

lal"rid k)i:lr)C^L-1 C:^G rT1C_-"'nC)r' lr)ti°r')'^;:Ldi:a(j. i::(U^^' E'I"1 c^r-^n^,•^ral 'ÛE-?lr? ^:7r'f''r3^_:nti:ah'._>(?

CC7rf)n l.(n f)nrnl:]r°ca

-1

îi1'•' ^.: ) . ^ ) ( ,) ( ) - .^. .'.r-'.'1 . f) (^) ( ) C: m j' (::^ t_t C= ::= (? i::l'-i: :L t^ r) â <^

tr^tr')L^'fF^r..c,l..)ei^t d(_ c:âr°y^ê dE^^l e^r-Grpc) t.'0 ! 1'a^^q 1'l^^^t'a) .

L^-a^^ r-o^t.^1n't.c_3^.:^ b-Î^d^^ ^.tr°iI^(_ric:IGa^ L:^1 '^'.: I_. ^? I. l iS ^' C'r"' E I ^^: 1 î^;;

Cc,r"(^^'1 ^f-_' CI")CLIE.?I")'tl'-tin ^r') rt=1nC^C]?^á CiS' '^rL'CI,IC?I"1C1^^ ::i(??rr)(°'_i^^l"i'^^(_'::^

onrnplein4^ cl(^ a>cnvânr^din !IV) •y !cJ),-1

..,, > , _^^t ,r,^t l,u-î^

,'^^t^'t : /- c^`,

...r ^ S. r-} c;} r_t.... ^^ _^. ^ i} r 1'._> t^ ril ^,^^!ĉ:l'P..n^t^^^^-._._-^

E'1 prim^^r rn^^::lfnn `y' rr^ntre ^,:..'^.(_)r?r^)-1°,.^)(.)(? Cin E:'?1 ^>^-^gundo, •}^ ^.: r_^ r

51.1 rn Gt y n r 1 ri 't. ^ I'1 ^^ 7. d l d 1 rrl ^] ]. C^ C.? I"1 n E] ~ 4_:' r"•/ ^1 r 1 r, 'f; F] r- f': (^ I'.. ^t 'í^.. r^t I") rYi 1 C:c á i'1 Ci - d.-^ n

c.r:., ...._--::^ n ) t? 1"1 .i. C^1 ^5 C:) ;•: n C C:) f i 1(:) .i. F^ ! 1 C) M^> (::^ (^'. Y ĉi ri ĉ:l f.^ 7. (:] l ^. t•.' ).

1

L. n^^ C C] rr) p t_l E?'^:i t(::) :S d F^ • -_ r. ĉt C^ C] CÍ (_: C] :i 7. C• i_t C 1 C') I") C! l ^'t t Y" (J- ^ ^,^car)îdio a,n e.'=';' -1

( d ) p r° e î c? n t:^l I") t) c3 r) ^^ ĉ:l ^:^ f? I'1 ^ C:) I'l ::1 `^,' 1 t•^ :L f:) a. 'c.''. d fi? i::) <a 'i ^l :L I'l 'f.: G^ I'I ^ 1 C^ i::l C:^ !^n ^

ti

1 ( ) - .... . 1 ^ ) ) G^ l..l F^Y ' ^:] (_t (^' (: ^ (_•! n ^? S5 'i C) n :^:1 Y" '^^ f:' n l:". C] rT'I n (^? n .^ (] ?iii , C^ da °._: L^ E] _ ; I"1 '‚'. íE?. -

riarn^, Ea trcinSlClOr)E'^ C^`-d E?mplEc^nC^n C^'1 e.^(:^l.rC'•^t7i.^. Clcà^1Cn (jC?

Erallha(.(a^n y Gr^ty (146), r^s..(e ^ûr7yue par-^î ^lc^^:n.ct^^, n;:ocnmple_ios

dn v^ne^din (IV) no e.^ tr.;t^^lri)E?ntL ^^:.atia'fac_î.orin pcar prnduci.r^^(^

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piridin ^--rildo:cimG-^ ^,^ su deri.v^:^rio b-rnetil-^^_riri.d:i,n '^-^^l.do;cim^-^,

amtro^ de f c5r..n^^r_rl a c!F?r.lE?ral .

R:H piridin-^-aldor,ima

F.: CH b-met i 1 p i r i d i n ^-a 1 do:: i ma3

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Arilt!(J^^ 1'l^îill"Id(J^ ^)(J'_if.?E'.'I'1 '^r"f^î 'c`t'tC7rrliaSS pCJt^'f1L.111fY1G^l'ltG.' d(::71'li:l--

dcares, c^l P^J cie 1^^ pir°iclir^r^:^, ^^1. I^l dr^l yr •..tpo o>ciii°â ^r^ e:l c:r;:i. ĉleno

del rni srno yrupo. F'or otro 1^^do, c^.<<^nclo f or•^rn..i : t^r^^teru^ i^_:1 r,<^

tendr^^ q!re uni.r^,e ^^ travé's del rt:i.tr^rêno de ^:îrîdin<:^ y ^.rno {.lr:^

lo^_^ dus ît:ornc:rs d^^l grtrrpo o;:irn^::^, nitr"óUC:ar•io -fc^r°rn^^^r^^clo rir^'loc; di_= ;

el ementos o F^ i`rr. o;: íycnu, con el 1 o se estt^L^l ecer íâr^r !-rctF^r-c:rc'i --

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di Cho^ 1 i gando^î f unCi or^rE'r'i ccama 1:i y^lnclos nnc.ttr-G^ F•IL_4 cun c.^l

grupG G>; i mia ^:^r°c^tGn^:rdr^n G bi ^n quP 1 ca tî:^g^^n cGmG 1 i ĉ •^ndca<s ani 6-

nicc)'.:^, cGn E^1 gr"upu G;cim^:^ ioni^^tdo.

E1 n^'lm^r°c^ de Cc^rrlpc.l^stu.á sintc^tiM^zdG^ cGn e^3tG^^ licândcl^s

E?S frli^^ ^SiC•_Yr>O C^l_lG ^. C1S C)^:JtUI'11 dC)S C(JI"l 1 i::l'r t'11 dl"'U:; i U:i 1 mt.l •i. ^C:.'r'1^-11"1

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IV.?.a.- MOMENTOS MAGNETICOS

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V - V ( ]. 4^ j. , 14 ; ) .

Los C:clrn^rueL;to^ di3 `.^rladiu (V) re_ûlt^^n di::irn^:^yrléH'i.cosa ^^

tE.'rT)per^tl.(ri:.l c^mk] 1 r?nte COrI VE•ll C]Y"f'4 r'1Cgi:•1'^':i `JC:7t^ 4^^' ._i1..1=.Ct=pt 1 k] 7. 1:l d<=1ia

Rlti(^r') É't i C:.1 .

IV. ^. b. - ESF'ECTF;05 INFF;ARRO,70S

L ĉl C<=1 Y" ĉl t'_: t E' Y" 1'^ t_1(_: 1 á I'1 C:i l'^ 1(^ _:i C: C) (Tl p 1 l? 1(J ^î . E^! I.1 k:) ^•1 !::i (:? i::t 1 C] Si

.. ^ , s(..( n c: a. ^l r'1 (.a C. ^^ _, f] •^: i--d •tto^ de c<->pef_^l^.r-o^cc]pi^ i..Y-. ^(_ rea].i'^.a tn '' ^.., .

c i á r l d e 1 a^ b ^^ r') d.^ ^_^ ^^ ^-> :i i^ n^ ci ^1 <_^^ ^-x ]. o e e rl 1^^ c_ (^ ^::; •.( ( 0 hl ), •J ( C: -:-f,l ),

•^f (V-0) Y ,f (t^l-:^.torriu c:lkicJc)r°) 9 (:]tr(e _sc]n ].^.la c]^1^^ (::.c)l°IC.>i.c:l(_^Y-<^rlî:.t^; cle?

(T) ĉl'y' C] Y" i I'l 'k: L' Y" ^!î .

L_ (:] !^ `J ^^ 1 (::) Y" (::? _^s d E'_? I") ^^l (YI e Y" C! d f-' O I'l d ^:1 á C:: ('JY" l•" [_:"::i ^] L':i I") l':^ :L e I"1 t f-_'ri c1 d 1'

C fl U(S e I"1 1 i^ G. F? ::i , ^f: <^ I'l t(^ (_? n ). f:1 a 1'1 (Î ^_^ n C:^ (:3 ^:i f_' (:] rYl f.] (:? r) 1('_? '.::i (::: C] C() ^:] 1 F^ 1 C) ô !ii (.^

s ^ ` -:.1 17 Ca i C il I"1 G'r') 1 i^l i:i L] 1 i:l •+ ..._.

- 1

Ambc)s l z gando^ pY"e^;F^("itiran erltre ^';^ r.[:)-^.'^'()'-) Cin !in grl..lp(^

d Et' k] ^1 r'1 CÍ :::1 ^::i 1 rl t. t? I") •^s c.1 ^_:i '^ c1 1 g Ll 1"1 c"•l ri tn! l^` ĉ^ n C ^"1 cl !_i C^ U t^ :_s r? c:^ t. r" 1 k:) U'y' e rl r3 a. ĉl

`Jlk]r^lCiUl'l CÊ''. ^:.(•i:•'rlíisa.án dE'.1 f-?I"11Ei1C::(^? ^^'^ (:^f:'.1 gY..(..I^JO i:]:::Lfnc7.^ <34iiiC)r^:]. ĉ•iC.^(7

por° er)l^tcc= rJ(;.^ kl:idr^'tig(^r^)ra, ^')r(_)t?a^blem^^nt^.^ d('^ tipo :i.r^tr°âin(_)lr^(:::t..ll<^^r..

entre el UH ^; e-1 r•litrácler•)o f:.ir^'id:ínic::o (rIS') . Corrl^^ our')êc::^(er')(_:iâ

d C 1 c7 C: C) C) Y" d 1 r) i-_l C' 1 á rl d]. -^^•1'^:: C] I n C] C:^ Ci? 'v' d l") ^:l d 1(:7 d Ei:= ^ ^:t ^:] ^1 Y" 2 C.: C•? r"I e I'l E? ]. E:' t:ii ^:] [? C_ -

t r° c] • i. r. (Î r:? i- o d uâ 1 u<.::i r_: f] rY ^ ^^)1 e j r_] !:^ k,l i:^ r') d<.^. :-> ::a <.::> i(_i rl r^ k] .l (:^ 5 <::i (::I i. f:: I l(:]

enl aCe, • 1 o Cu^^1 nos permi te euponer yut _ie hul pr-od^(oi du 1^

ioniâCión. del grt_(pn o.(irna en el ligando coordinado, de fc]rrn^.j

séme iante a otro.s Compl e io^ de Cu ( I}( I I} (^?, 5^)} .

^ ^Î' .^_7 ^

L^:.^ iur')i^^ci(5n dal gr°upa o;;imz quadi:a r"aflc^_i^di=^ on lo<s

dC^Sp^cZ ^^^mianto<^ ìlA^rldo5 ^:)C]r C)'^ri::lri bc^r)dC-1^^^ (^n C'ap(:?C].^:il ^.<::1 c^lri].g._

n^^d^^ i:.+ 1 ^7 vi bY-i,c:i ^r') cfE^ tr_^r')oi ór') df^l (=n1 r^ca hd^--U.

L^.•YS bi_ar)da^:; i:ax.îc^n^.^d^z^ ^^ -d(C-td) en loo ].ig^•^ri(^C)^ '_>a Zoci3-

Ll^c^ln (tclb^.c^ Z^ĉ ,.^•^ ĉ FI"1 l_II"1C7':^ fTliîY"gF.-7nE^^ dC? liY•.E'CI..IC.ar1C::1::'1 i'l •Tt)1t^l^.l^.L^

--^ 1

c ^ ^ i r° ^, ^ - 1 ^' ( ) C (Tl L-^ (? °5i ^) 1. %:l : :'l )-) i::I C) S (3 ^-) %1 C 7. i_ên piridin ^^1dC)>:im^^ (• : 1 , ^..._,^..,^.^ ,

_ . _ _ .. : • -mar'YOre^::7 '•.j^:^lorr^<^ 'd(^ n^_Imc-Y"(a d^7 ond^:^^, pi^r 1._^ `:uoY"d.Ln-^.c_1 r.Y. ^^L.i)YCû(:_=_1

E?1 dE^=ip 1 ^1'^LIfT)l. F•'n t(^ E'C j_)ULO 11'lt..^ì"1t:,CJ, ^^;:°,--:_Y(^) 'i::iTi (:^ g; ^:l l (: J C:) (T) ia y(::) I~

. . . . .C^ Ll C:.' (? ^. p r C^^ ^' f.) t^1 C^ C) p(_) Y- 1(:a ^^ }'1 :L d I'.. C) :: 7. (J :: 1 Í Y) i::l t L7 !_i C^ (^? `3^ _1 I..) .:.1(::^ 7. (_) E:'':^ .. Li (::i 1;:1-

l:Û^.'. CC:)IT)(] CC)i7'_i^:?C:LtE?I"iC::i^::l dE.' a.•:1 ].C:11"ii:cîC1C)I'1 CiF.`1 C^rl..l^:lí') (^:;.1(Yli:1 (1^)),

E.I. E' i"1 ^. ^d f.:: E:! RÍ - f.a (., i-> ^:^ ]. C^ t_t i^ fT) a^ ^::; i r°^ f o Y.. rn i::^ ^ i r^ n ^::) i..t F^ c:J f_^ ^^? ca r- 't t:a Y.. _

n ^:) ^^ î O b Y" F.? .^ <:1 f(7 I'° f)'1 ^(::^ (^? C C) CI Y' d]. n ia (C 1(J I'l C^ G' L •?. á(7 7. Y" a(::^ ], i l`(:) :: 1(T) i:^'=s „

... ..Lofflp 5fT i)iáa CC)fi7F?rl'k:i_^Ci^L7q ^?':^st(^ E?nl i-i(::f:' '_^^? : c^C:C)Y..i::^ p!JY- r_'#

. , _ _ . _ . , .C. O o I~ d 1 n •1 C 1 U` I") ^ p(^ f-' (J E? ^, d C:.' ^:s ^:J ĉ. d;' c:1 til '1 [Á, I-1 t O ^") ci C]. ^.1 fTi s_7. ^' i::) I"' (:: :iii ^' r' C? C: ^l E? 1'1 C: 1 c1 ?:i

os mT_i^yr in'LF^r)oL^ Cu<indo (=1 (^Y-upo a::imi=t Îc:^t^:i^^ c::omo n:i'^r-ác^(^^no

donâdor En fGl~fYi •l I..11.^^.Y..01'lc^p COr) C^^':_ip ĉ.i:-1'^^^fY)1(:'I"1tC):.':i (v'1"i E^.'^'f:(^' C::i:i^:iC) C:^G ^•

-1

1i^^^ cm (qc.).^^;.?,^^^•,--^bl.

Si ob^^ôY -^4^C^fT)U.'.^'.a l o^ di~Yto^ e;:pu(^^:->to^ ^^r^Y 1:^1 t.<:^bl ti IV. ^'.Y, l a

banda ^t.ril:^^.iid^^, ^-•^ ••d(hl-U) ^^c' lc::)cal.i'4^:i c^'n 1(^)á l.ir_îr^f')do:^ corY)(:) una-1

banda d^^:dol:^l^:^c^â c:Jo car^:in ir•)t^'r)<.:^>id^:^d ^'rYtre 1(^)^)^-4b^^? CfT) . DicF')<^

t7elndâq C(Jn ^^F.?fTl(=? lr.':11"1'^':F'. 1 fl'^::1_'r);'il C^t:ld y t.^ml.)i ^'I'1 dE_'::^dC7i3I. ^^3d;'„=i_o ^>E? pY_L-

-1

SEI-ltc^ en ĉ.(7^`^ CG((1p^.21C7^ F-'I"1'^.Y"•C' l.U-1(J'=^ ma^Y°r..lc:^r')(^:a i:^C ;.1'.^'{)-.1.(_)^'(_1 C:(I) 9.

-Í.

E^ d•C' C 1 1~ (^ C^^ p^ i^'^ i:i Cĉ ^ L.l I'1(::)'^ 1..^ ^^ C m ^-) i_1 C:L •_1 ^ I" •L"' C: :_t L' I") C.' 1 i:l ^ f T) i:•l ^ i^S 1^C r'^t 5.

F'or ^11 o sL.tpon^mos que? 1^-Y coordi n^.^ci L5n ti anF^' 1 L!.gâr a travrss del

nitrógr^.ano con Eal yrupo a:cim^ ioni^^-Ydo ^n foY-mG-^ nitY-an^^.

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Et^>t^ pun'l:.t^ ^se ^^poya ^n ctrc^ t^f^tr^ Cr^ni^ ^'s I^^ âp^-lri.cit5n

Cf f? Cf U^ f::) ._i n IJ :^ t_i £:? 1'l G-' ^. E"-i r:) (? C't: Y" O 1. Y" . C.^ t:? 1 C) S C U m^:) a. t^ 1 t:7 ^^ g ĉ't t_l r'1 f.:f l_l C C^ r.?

. . ^ . , ^ i - _ c ' • =c ^ (`)(^)kl ^î Î â 1 rl •t ^ n.ss 1 t:l i:^1 t::f q C:: i^ Y" t:l f^. ^ E^ r]. 'á , (:: ií:l ^ C.f ^ 1^1.^ l_l I'l 1 U 1"1 E:. :^ y.._ f`.! ^^. ._^ j. •~• ),_. ^

!.. i %'r_l rl C:f c? ^, r::) C: i5't ^. ]. ^ ^l [:f c? c? •^f• ^. ^^ - C! !") t_) t^" rn ^^ h^ i3 ì CJ i_: :). ^.? C:: C:l n E? ^. E.' !'1 1 i^ C:: ^

V-N a ni:L ^rl^Y"^'^ C^!.lG 1 iî ^:L ^.:Uc^.-1(:î^ ĉ.^ niE?n0f^' f r^,^=.'C:l..l^f1C1 c? SE? cl'rr1 ^)!.l'y'C-.

G): 7. Il'lc3

a 1^.^ vi Yar°a^::i ^rl rJN t^nsi 6rl ci^=1 ^r'll L^C:t^ V^-hJpiricii.rl^.^

E1 en1G?re m^^tltiplh V.-:O st= m^r'tifi^^st^^ ^'n E^1 Ea==:p^c:tr"t^

in•frtar"ra^c^ dt^ lo_, Cum^:)lt~=jr::7s c:c)r) !.tn^-1 t)^;^nc1^^ int^rlsâ t=rl^tr^' C.y%^^r`',-,r^,_i

c m . a t.t rl t::! !.t ^.= E: n e 1 C^ r> c^ ci c'z 1 c c) rn ç'a l. ca i c) V O( 0 f-I l! 0 C I^-I ) t C I-^1 I`.I C3 ?. - j. _ i3 ..l .^

t• C= ci C 7. L? n Cj P_ rx L.t ^ r E2 C t_i f_? n C 1î p r E"^ ^` !"1 'E: •^l n Cj C] ri L•^ c.? `1 ::l : 1 r.^ rn „ ^. i:] C t_l c.a 1

p^ r- n c_ r^ i. rl c^ i c ct r- q u e ]. .^ s!.t :::s't i k!.t c: i r5 n rJ r_= O I^î p ta r" 0 C: f-! ^ n ^ 1 ^ rl t o r n t::)

ciel vr-1n^?dita h^ ciebilit^?cit-^ ^1iCho t'_'n1âCa pmr prc^^^r'1't^^r ^1 grt_tpt^

OCH mc-t}'cyr" c^^1pG;r_'id^^ci don^=lcic=)r^^-1 pi qt_It-^ el. gr-!.tE:)c^ C?H ( 2:l^> .

I V. L. c.= ESF'ECTFr'OS ELECTF.ON I COS

Erl ^. ^^l t^^t:)]. c-^ ]:`J. ~!i. ^,t^ í nt:ii. Ca)"1 1 c^s rn^;: i rnc:)s cit.^ ^^br^,c)rci án

pr'^s^nt^lr:jus pc^r 1 c>> 1 i gG^rlt^c)s fa i. r° i r1 i n-a>: i m^^s y ^^.IS Cramp 1^ i as ^n

sul. !.tc iân . Tarnb i c^n s^ muErys'trt-^n ]. ns vt-^1 ores r^l c.!.tl ac^r^^, p^.r ^ ^,

c1S1 COrnf^ !. c1 ^^si gnaCi 6n atri btai d^3 cl Cc3t:^ci l..ln^:3 C:fL9 ^, él:^ f.7^^nCj,lS.

E rl p i r- i t:^ i n-- ^' - a 1 d c:) :: i rn ^l ::s r^ 1 o C a 1 i^ a n c! ra s nl «>t :i rn U'^, ^..-1 ^ i^ .? 6 t^--1

jJ __.__". C:ni ^ C.:f l..l^ L^>F°^ C.^r•:?^p 1 î"•_ c-1rl 1 í gt^r^m^^.''r'1'k^^ !-1Gac_ i c? rtif•_?nOr^_a. _, ^

frec.:!.t^rlt^í^s erl I^s ctampl^=7ta^^, •?7.t^)t^t‚ -^t^,t,)t')ti crn rrs^)G?Cf:lV ĉlrriE'n-'

'k^, at.:ri b!.ti dc^f=, ^^ 'Lr°^r'1 ,i Ci onc.'r i n'k:r-al i ganda.

fJf')c? ^t^îgrl^lc:i 6n ĉiGrnP 1 ĉ1n^:C' ^JE.' f')c.a î!.lpL1E?^,t:tJ pc?rc? 1^ f.a-InG^t:l l

pirir.i:i.rl--^-<al.dcl;•:lm^d E'n ^.n qt_tt^ I^•^•'•^(7('-^'(;::^:.<^ ^t ].CJ^_í n1^.1;;1mt7î ^C)r^1X].^âCÔ^

c. pro;cim^ldc^rnentc^ erYtre ^:?.^)i^)i)-'_i),(^^î) cin

-- i.

En ôn^ c(ltravioletz, h^^cia 4=.^>G!_) cm , todue luo

coinpleio^ pre^,er')t:.^n un^^ bclr'Ydâ ^îgr')^dc^ a tr"^rYOfer^.cncia de c^^r-g-^

d E^ 1 g r' (_( p(a V(:] .

^ I"1 .'•. C) I"1 i:i `J :L !:i :L b 1 Ea 1 ^^'J r^ o:: o C D(Tl ^:] 1^ 1 G î Gi (ii? ^.' c1 I"1 i:i C^ 1 0 ( lr^ ) ^:) Y" e_i C:' I"1-^, 1

tr•ln l_lrli_L CiCJIÎ ^) ĉ:ll"li::î:.7q E'r.)'^Y"k3 1^.{)!)(.)-^f.).(1O(_) C":fTl q(:_.f.]n 4'c^1C)Y'C''.5: (::^fa ^

1^) -^„ 1 (_) ^ ^^ L.l E'. ^> F? i:^ t Y" 1 •7 l.l'r^ F? d t: r° a n o ^f (^^ r° c^ n c i^1 C^ i^ C:: :::1 Y" C:J ::d 1 1 Cf ^1 r'1 d i]

van^^dic:).

ErY los currYpuer.^t.cê de v^7r'Y_^dio (I1!) ê r"(:Y^g:i.^.^tr-L^r7 er'Y -4orY^^

V1î1^J1 -C^;, c^ci^?m'^ls cle l^.d_^ b ĉind4^l=::i de tr^lrlSfC:?r"-G^r'1C:i^t .de C^r'gî_q CJtr ‚-1::an

rn^ls dc=^bi1^?î (::c:)r'Y ^ del oriJEn de ir) , yue sc ^^tr-il:^+_(yrJr^Y por î!_(

pc^î c:i ('^rY e i r')tenî d^^d ^^Y trc ar'Yrci c:i ^)r)eî d.-.d.

^.... i:^ %J ii.1 r'1 i^^ ĉ1 1 c:) c a 1 i ,^ ^^^ c^ ^t m e n o r E^^ s ^ r e c l.l E'rl (:_ 1^?. .,; ^ e F? n(_ l.( E? I"1 t r' ci

deocfi_)Lal ^ci i.:i el'1 c^fYlb(U^^ C:oiTlpl ^^ 1C]îq 1 C) C_!.l ĉil p^:irC:'C^ 1 r'ldl Cc^r' L^^ lE' 1 Dr>

*

n l^1 k? 1 E? f:ii e I'l C:) S^ C) n' d f-_? C^ C-? n F:? Y" ĉ.^ d CJ'_i p c^ r- p r.. ^^ s e r') t c3 r 1 C:) ^:i C CJ IT1 p Ll C.' S'S t l') ^ ll l-l t^

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simetrí^ en el entorno del vG^n^ldic.•^ m^s pr6;cima a 1^ bipir-^.^mide

trigonal (1'^4, 1•_^5, 1?9) , yue a la pir^mide cuc^drada.

La seg^.(ndâ b^^nd^t 1 oc^^l i-:âd^-^ âpro:: i m^.-^lci^^mente a 16. 5C)(?^ ^

cm ee ^-^î gn^^ ^:^ 1^-^ tr-G^nai ci án E^ -••^-. L^ , r'ro obêrvîndo^>c ]. a^ 1

tercer^. trc^nsi î iSn por e^tar enmêcarad^^ por 1^^.^_., b^ndas de

tr^^na•ferencia dE? carga fTl<^t^, lnt^n575^.

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IV.4.- MODO DE COORDINACION DE LOS LIGANDOS

ÍE'I'1i ^ryr'1C^C) ^'rl C:l..lt.Î"lts:•l tC)l"^C)?::i 1(^^ di:l'ĉ r7ri d1 s::ir»Ll'r.i C^C7^ F^'ll 1 r„)L^

c^ j:) ^^ F"' t i^.l d C) ^^ •.^ rl t F.' Y' 1 C:) Y" F? î ^'i i.^ jJ Y" C7 j•J C) rl E^ Il ^ U ^ ^ 1(^J l..l '1 E? rl 't f? ^_^ i TT (:] r:^ G:^ C^ ^ C^ i".1(] t" -

di n^14 i 61") dt:? 1 t^^^- 1 i Ual"IdQ^^.

- Hi dro;: i o:: i mas.

^ 5 t o Ci ^. '1 CJ ^^ n d o s ^ U, C(:a G r C^ i n._1 r'T ^1 ^. ':' c"1 I7 s3 [^ 1 O ^=t 'i.'. r:.1 V(S _=^ C^ (^ ^.

o>tígeno del c^rt_tp^ C:OI-I, ^re^•iL^ ioni^L^Ciún, y a tr,.^v`._, tjca r')itr...c9-

g^no dt:?]. ayr°uE^^^rni e;^ri't.^ o>• i rn^! F)r't.)t:c:)r')^^cit^. ^.^ctt_.t^!r')cî •^ j^r.:)I~ J. o ts::^ri'r ta

comr^ ligc^ndos Uit:J^^nt^^cJc:):^ âr)ic`_^ni!ûs qut= dc^n 1t_^.câr.. ^:.^ 1^^ form^^ción

Cj ^ h f?'t Ca Y" t:7tC a. C: 1 C)'.?i d i= C: 1 fl (_ C^ fT) :L E?rY1jJ l'" C:i {îi . ^:Y-^'1 7. C^ I"' o;: 1 C) ^ C 1 Ri •:! :•i q C) 5ii C? 1 S^ r-

hi c^r-u;: i u:c i mî^^.

N 0

H0^ ^V ^

^x-h i d r o:< i o;< i ma s

^-hidro:;io::imas

- F'iridin-o;;im^s.

^_ éi C(7 fJ r- c.1 i n<^ c i á n d C? E? !_i t L7 t::i ^. :L (^ i1 rl d(] Si c5t 1 V:^ I"1:-_l C^ 1 C^ ^^i C-? C^ ^^? C: '^ ^_l ĉ

G-^ tr ^v^^^ d^ 1 e7<^ ^tc^mr,4^ ds ni tr-c5caono, ^o^Tro 1 i g<:+ne:fo ta i. d(^_^r^lt^^do

. . . . . . . .c^ n 1 U n 1 C^ l'J p C:11'" 1 ^l . 1 C^ 1"i l ^: ^l f'_ 1^) n d^_' 1 Ca r t.l Fl c:i C] :: 1 fTl tii q l_C r3 ^..ll t^:lrl(_^!7 ^'l^•.''^^C:.'rC7(:::1 C:11:7:^ C^(:? C=i l-iC:(J f_?1 E?rnE?ntcJS.

`^ i N

/ ^H ^

piridin-o>;imas

V.- CONCLUSIONES

V.- CONCLUSIONES

1.- ê deSGrlbF' a.^ _^í.rltl:?^l:_^ C^C' C.lnc-1 aer"lE' dC' U:;C:ti_arnplelCi:^ C^C^

V^^nc^d 1 a F'n (?^:itcldC:)t3 d -`^ C7:: i d^,li^ 1. (`)n Cl_l^ltrC3 ^ C]. I"1Ca CC]n 1^^^

a::irn^rs: ^x-hidro:<io::imas. -^cet.a:ina;îm^ y bF^'ncr.>ir'ia:;i.m^-^q ^-

h1CirOX10:íImaSy ^:t11C11 l1CjC:l:;'lmr:i. ^-I-iidro::lc^ceta-fenon^^ a:;lmc^

y ^-t^lidr"ca::ii^l-^n"ôfe:rrar'r<< a:cim^^ y piridin-oxim^s, piridin-^-

^lda:;irn^.^ ; ^-rrletil-pirìdin-^-^^ldo:cima.

^ <- , ^.• ^- ^- ^ e , ^ '-^,- ^..^1^ Vlc^^ C:^t_.. _^1r1tL^Î , pl..lC:. G-'n ^ll^rllp r`Ê en la^ S.iCJ lier'ltes

yr^.lpo^^:

^.<<,- Las a::ocornpleias cle van^dio tIV) por rêacciórl entre

VOSO y.el liganda, precipitanda e valores de pH ^' S-E^.4^

^.t^.- Las a:cocarnpleios de vanadio (V) por reaccián entre el

1 i g^lnda y Pdu^VU a VC.ICl . Lo<.s c:ompt_lesta^ de esteyui ome-

trí^ 1:1 (LL:'J) pr-ecipitan a pH ^' ^-_ y lo^ de este-

quiometría ^: 1(LL: V) a pH ^' 4-^.

^.c.- Las combin^^cianes can metanol se abtienen por- reacción

del cornpuesto de estecauiametría ^CieCUad^^ can alcohol

met í 1 i co en C^1 i nr'rte. ^

'.._'ĉ^

,n:'..d.- LU^ ÎdUC:'^.C:1^_i CC)n F):Lr"1dxr1L^ ^;F? ^^7.^^. •lr'1 ^:)C:)Y" rÊ' •iLG1Un df?1

c_:ori){_)lejr..), ca dc?1 l.ig-^tr)do y,^ al cc^rn^t..ta^î+:.;^ c:1c= vLirtt-:^dic^, c:on

1^ t) ^^^ r^ d E; L. r^ va :i. _, e rt c^]. i c-? r.t .L r_, .

_.- ^ n ^7 î 5^ •t 1 C) ^ d i:d t C) S 2.t I"1 r11 ]. i:: '1 C: i:J S 1 fJ ::‚ C C:1 rY) F) ^_t C?'î t i: ^{^ {7 t' E^ •i E':' n t i:i rl 1 ai3 ^S

' ^r- r .,.- • . . .: .. ..S x C.J l.l 1 E? I'1'i= f^ E^^ f C) r' rr) l.l ^. ,.:. _: 1..) n Et ^)^ G? ti:i'I': (-? r:a l.l 'J. C] rn C^'('.. Y' 7. c:1 á:

_. c^. -^;; oV •in •^d i O ( 1 v): tOdC) ^ 1 C)î (_ orn{_1l.lE:'^rî'^.CJ'î ^Y"i'_^ •:if-:?rl'ri:in E?í:^'ƒ F_'-

c{uiamr^'L-.ría ::1 (I_L:v)

VU(L_L_) l...l_.: ^r:.c^'tuit-^c:);:irn^:.^, bc^nôino::im^^, '_:>.^7.icîl^ldo:;i-

^,.._ . . . . ..m^:^, ^ h x dr°C);: x-âc:E:^'ô 't=^r'tc^r'):^ o:; a(Tlil, .::.-- .L C Y-0;; 7. -

trc.'r'tâfenona o>;irna, Fxir-ic::lin•-^--^].cio::im^^ y u--

mFat:i l-îricJirt-^:-aldca;;irt)^^.

v0 (L.L) . t•JC H LL: ac.:rw^^t:cai no:; i m^,: ^..1 ^

.

hidr"o;<i-acc^'l'.ofE-?nar't^:r o;;irn<î, ::'."...{..l'lf:^Y"C)^

I"t (J 1"1 r=1 {;;):•; 1 rrl c7 .

e^r:^ ^:

tt.- G;:uv^^r')..:tc.lio ( V): ^;r^ I-t^_an çt:i.^lacio cc^rit^:)uc^<.^tc)•.: 't,r:i'i•;t é^^.^t^^q_^ \\5` ^``>^á:

Â tih^^. r L ^' )1 1 L^^ i ? 1t ._ _ : ^,:rn e r:^ : yr

vc^x ct...L)

VOY (t_L)^

x : c^{^, c:L , or^F-{

L_L..: t^r-_^nxcaina:;imG:^n ^â..lic:il^^^.lc:lr:^:<irn4^, ^:-I^)idr°o>;:i

^^cataf cnr.an^ a>; i rn^^., ^-I-)i. dr..c^;; i-han: C)fonon^^

a;: i m^^ ,

x: UI-I; l._L: I::)r-^^r'):.. oi no;; i rn^, ^:i^1 i c::i 1^^1 r:io:; i m^:^,

^'--t^Yiclr..o;<iiaE-^nôfanon^-^ c;;;irn^;. ^)irî.'dir')-:-

^Y 1 d ca;; i. rn ::^

x: C1; LL_: ^-hidro.;i^cei_ofenon^ o;;imaq ^

hidr'o>;ihc^nzofanor')a a>;ima

yCC• J•_1

X; UF-I, OI:^H ; LL; t^!^^r^)^ rai nr^;c'1 fTrii:1 n f^^:.i11 1 L: 1 1 a^. CII::)-

:tim<^, ^-tl].dr0:tl-c^C:E.`îD^C^?li!Î'l^1 C)::lmi_i, ,._

t'ridro::iên'â-fenc^n^.a o>c 11Yri^9 IÎY-1rJ.Ln ^-

cll GÍC):: 1 rn^^.

V O(OH) C1 (LL.> LL; s^.^licilz^ldo;:irn^^n n n n ^

VO(Ot-I) (LL_).h•Ir_ H~ LL_: t)!^n^^în!:^:;im^7, 5i^tliC:i.l;al.clc:);:imi:^, ^-' ^ ^ ' c- r_ . ^

.^ ...J J

t^)idr°a::ihenô-Fenc7na a;:.irn^:I.

î .- L U^ d i^ ^ C) s (U G^ î U î C C:? p^ 1 ^7 1 1:I, !:^ i^l r^ ^ s rTl c-l Q I'1 E" ^ 1 C G^ _3 9 i::! t s` rn p^` r^+ ^t ^.! I '' c^

arntî er'rte, ponen dr^` m^.^ni ^ i es^to E`1 rJi G-^rn^rync^ti _irnc^ de 1 os cum-

plejus de v^r^Taciio (V) , }^ pr-aparcionc^n ui^^.^'^-^ `r^^lur..es de.a

mumE^n^lu mcayri^Lica eEec^Liva p^^r^^! lr^s dc v«,r^)i:irîa (1V), c:^^.!^^

U^C:1 1 i:ll'1 Î"r'LY"C.^ :^ q w:''.`1 q^^) ^,l , r^.-rngra C:^l.l(? i:"^?Î^ lc^ i:?^p!•_^rcll" pr_lrc^

^^ 1'

co11)pl.cius rnî^n^ticir^trnrJntn diluidus de un i^5n i:i . Cuma C:car^-ê-

cuencii=r„ pr..oîcir'rs^mC)s ûîG^ n^T't^!r^'^1e'îl rnC)I'l(SrYI^'r"^1 p.::rr':.^ c);cacamp.ls`-

^ C:^ @ V t^1 r') t=1 S:^ 1 U ( 1^v^ ) ^^ 1 n ri C: C:) p 1 ^.^1 fTl l 4::.^ 1'1 ^ CJ d 4? `Mi fJ 7, I'l C:5 :.3 r.i j': r" ál `í L îi C:^ l'^`„1(J =,

î^tc:)n^rus puente a pur^' in'ter-^^^:r:iún d:ir"el_^:â V-V.

_ . .ĉ ...- ^....C)s C^'S'^:l.iC^lU`.^ pClr E?'iiptC{_I•..C)C•i^=.Op1.^ l.r. F_'^F:?C^_l.1.::1C1!::1^ C?I'1 1Ci:d C:C]rn-

, pl E..-' 1!:J^.^ i_ll ^^1 c-ld!^::^ nC)S pY"[.^pC)rC:l C)I"1cZn 1 U5 ^1!^lAl. ^rli=G?^^> (^f^Û ĉ r^^ ^-

ridus ^ li:^s b^^ndas ^-^^âc:::i.âdas G^ li_^ vilal°'ac:iári c:le ^l-en<îán d!-^

1C7^ eI"11c^Cet_i dE^ mâyar° int^^r-c'^^::>.

^.^^.- 'forlcas las can)plcjos de hidr^'n,cic^>;írn^_^s y. lca^= prCrpius

].igando^^. present^^n en un rango capr-u:;imaclCi de ^7^?^)-T4^)^)_1

cm t^^ndas ^-!nchas e in'tcnsâs a*-'>icanL^di=rs ^ ^d(OH) del

grupo o:c i m<^ as!^ci ado por enl ace de hi c.ir6g!^=nn, 1 c^ cual

perrni te ^_,uponPr q!_!e di cho grupo =>e coordi n^^ si n i ^ni -

^t'^ĉv

:âr°. Err lc.^s a>tocomplîcr<s d^ pir-idin-o;:.irnc^<^ c?stîs b<^n-

dâs, presentr^s ^?n l.c:fs ].i.c^^^nr:icaaq rro :;ca rllC:^n7.f7.^-`^4cÎ1, pC7r

e.l 1 o s^^.•' C C] I"1 ^^ 1 d(v' I^ ^_+ C^ ll C-' 1<t C o o r' Ca 1 n^^t C_ 1 L'1 I"1 C:^ (:? C.^ 1 C: ^" i C] s 1'1 ^J <':.i I'1-

dc7á so (.^f E?ct+_(^-^ con r:^l gr-I_(po os; i mta n(^ prc:^t:. •:^rii~^c:lc.r.

'1

;.b.- ‚ lr^•ocJ(^c:lcar do 1^5rrf? crn sc^ lc:rcal.i^.^ c=n ^^1 iig^nc:lc^ y].o^^

CC7rT1p1^;loC^ ur^r^ b^nda ^sign^=+dâ a,f íG-td) . ^:_-;i:c E?rrlG+co ncr

r^sul ta rntwry a^f oct.:âcio ^:7or .l. <:a co(:7r..c^ á. n^^ci trn c.Jr^l .l i. y^^ncao y

Sálo sufre d^s pl^l^.ZfTI'1E'1"1'i:o^.^ 11gI'-.'.'Y-C7'-i ^"IÎC::1::i fYlf:?1'ICJrE?'î ^Y"(:?--

--^ 1CUEÎ"1C1cZ.^-i ^ântY-E' if^^-_^^ Crn ). Ld^ Vdr1 lC1C:)n^?Ci Rl'l^:i rll •drC:.-l-

d'r.1s Col`-I"f^S:i^:7CJnC:^^n l 1 C7r3 C^t•'r'1 Yc^dC]S dr' p l.r]. dl n-`(:7:•i 1 mi:15.

h(^cho obser-v^dca cl_I^.ando el. gr-upa ra:; i rn;z îe:? co^.Jr^cJi nc^ i ofîi -

^âdo.

5. c.- E1 ^.^nl r^c:E^ hJ-0 sH rTlr^rll f x E?st'.^ ^^rî c.^l i. Y.. , dc_:^ 1 oá 1 i g^^ndos--1

corTio bâr•id^:rs^> ^c:;^(_Id^^^^ e i.nterrs^:^s r:?n^t.^.re ^c"r^r-lf^rf_^r"r crn . Iôn

_ ^ , _ . .. . . .. ._1 ^=1 C Ci U Y" C:) :L r'1 i^l f_ 1 U 1"1 cl l vî r'1 c:.l r::I ]. C7 C:^ :L r.: "1; ^ él I"I (: c:l <.^:1 ^::i cd Y" r:'? C_ E? d:l rTl ;i:l ^j' C:? Y"

-^

froccrE?r^+ci'^, con despla: ^.-^17^rir^:.^n^tu<.^ cJ^l c7r°dén •1^= l^r-?s^ crn

^n o:cocompl o ios d^ hi drer;: i o::irnas, sd: r^êgirstrân dns---i

plaz^-^mientos para dicha k7andLa del ordon dc^ 1f^rƒ r_rn , lo

c^.l^- tl i nd i c^z qua= ral grupo o:: i rnâ sc= cc7rnpc7r-t^^ corno n i tr á-

gonc7 d^dor coordin^.^ndoso ioni^^do cn ^formc^ nitrona.

5. d. - La uni án al ni trógcno clol grupo o;: i rna âc^ conf i r-m^-^ por

la apârición ^n el esp^ctr-o i.r, dc todo^ los cornplîos

de crn^.a bLand^+ ^-^si gnada a!(V--N) en cln r^ngo dEa .^br,r-^.7c^r

-1cm .

^ ;;

^. e. - L_^j n%^^t-.ur ^1 e^â bi dc-^n't:^tdGi de 1 c.-ra 1 i ĉa^tr'3dao ^:^^ pr"a^:^c:3r-^c c^r't

b^t{ê ^^ 1 ^^ c^p^^r° i c i ón c:Je L.lri l^c(^c_u°Tda b^.trTd^^ e:^n 10^:^ carnp 1 e-

1U5, c^:^l_15f^?Ilte erl Sl_l^y Y"G^^.^(^Ctl VOri 1 1 gc^l'lda•_>, q^_lL ^_iL ^:l^l (Î"?^l__ ^

,:a ^,f (4'-CJ) en I-ticiro>cia>:irn^to (c^rtt.re ;^>i3-,;^,c_3 .r::rn ) . Fn la ti

^ . ^ ra'r'? ' . . ' r„ • _si" 3^t^t t:3^?rtcl^l %^ ^t:.^-i ĉiLl^:i(?1"ttC,o:<acamp.lE:^ â:^ F,lr°1cJln-_3.•lrn^ ^ c- .,

per'a se presertt^;n ^Ja.a L-.3âni:i^s c-ôlgl'l._^d^.-ts a-d (^'-IV) , 1^

c 1'k. a (:i ^ y o'l': Y" ^-^ ^'3 ^:l 1. a r' f^ .-á Rl ĉ:l L=i fJ ::i 1 C) ri d C? n^^l Rl E'r O d^-? a I"1 d ^l S,

- ^, '

:" ^ c: 3 c rn , q u e e e ^ t r i ta ^( •^^ c.= ^::t ,( ( V-^d p i r.. i d i r't ^:i ).

5. f.- Tadas lo.^> a;;acurnpl c^ ic^^ pr-eC;er't•tcirt en ^^1 i. r. una b.^ndâ

. • ^ .., _ . .. • .. .1 rl '^: E I-t á ^l , e I"1 C7 C: ^l s:i 1 a n C'. .^ d G_3 C.^ C:3 ^:3 .^ ^ d C-1 , ^:? Li Ci G:' r1 t: 4::' e I'l 1 a:^ Y" f-3 :^ -

pec:ti^,^c°3o l.ig_^ndoc, er't un rn^:^rcên cl(^ fre^^_(^•nciî^ (_le 9^^3-._ 1

^..^^.r`.lr_3 CfTt . qLIC? L:t_' clf.î'e71"1^:^t ^ -.f (?.3-^) . ;'^. '\ • Q^

.,^: ^ ^\ . ^ ^^,^... .,^ ' ^

{í4.' . ..'.":• ^^ ^'^L^^ posición cie di.c:l°i^-^ b^^nclt^ r'IC:3 •,:^rí.a c:i^= far°rn^? •.,:ipr"cJ^_:,i^:^b^l.Fa^,

^j ' • ^ ^^Jel'l 1 a^ CC:3iT1^:11 r^.^ 1 C3^^ w^)ñ (^^_.. ) idl 'V ĉiY" 1^lY" 1 Z n:^l'^':.l_lY-^=ii,e: ^^ `^,G^.r-? ^:: ^^^^,_

, •-^ ^^ . ^ ^ J•, J Il^y.^_i.

^ ^ ^ ^\ ^.:, . ^ /i. . . . .^ . .p C7 Y" Ei? .^ 1(J Ci Ll ^:7 l:] fl (F? rYl ("J s, U n:.-.i d:i ^^ p a:c^ l r:: l ó r) C 1_i u F^ c-l r. ,^ d^(C•:^tî'G,^°^t c::^ r.. t..( p^:t in :i e r t t r_•; c: c^r n r'• r^ ^s {::3 f:: c: 'k. o a 1 ^' 'L'] .

, ,,â M r

Si n embargc^, en 1 os compl e ios pent^cc;ard i nada^ de v^^na-

dia (I:') y(V), la banda asignada a-d(t.'=[]) ^^ desplaâ

a menares frecuenci^â cr.i^znda se in'trod^^.^we 1•a piridin^

en 14^ se:rta paaici ón dc coordintaci ón. Eri b^^P a las

desplaâmienta^ sufridas par- 1^ b^^?ndti^ âeaciz^da a

,I (V=0) , menores de .^:i3 Gm1

9 suponernas û"t^ disposici ón

Iltr^^ns^^ para la plrldln^^ con^ r eâpeCto c11 L-'n1G1Ce ^d,

pravo4c^ncla û"T debi 1 i tami en'to del er^lac= rr de di cha

grupo.

En gener-cil, ^-^? mayor de^pl^^camienta tT^-acia menores fre-

ct~(enci as de 1^ banda car'respondi ente a,f (U=0) , 1^ banda

atr-it;c(ida a•,f (V-h^l piridina) E^r ĉ lo^ acl!.(ct^^^.^ oc^} lor^.a].i::.^^--1

a rnayoc^ frccuerÍCia (c^r'Ítr°^ :'^'C^-''^^^ cm ) .

^ .y.- En lo^ o>cracomNlnio^ cnn unicrrÍ^<^ ',;'-•C1 =o localiân t)ar°^-

Ci•_l• 5 (:^F` i^•^ la 11'l'iPn:^1 Cic?(^ !'^3^ CÎ7C^^ c':L^ •î ]. •i Vl ^^l'a(::l Un (Ê'

tonî ^n cir^. cli cho cnl acn, er'Í cu^ marg^n cic.^ fr"cc(_(onci a=.s eio-1

:'t^c.a-^ ;‚ crTÍ , Gl.lcl: nr^(] snn enl acon t^r-mi r^-_il ^=<.e;„ l_o^ F^'n-

1 aC^^ ll-L1 ^JUE'I'1^::E^ ^B 1 f:]Cd). 1,^ an ^ f Y-F'C::UE'I']L: 1<::1::^ fT1 •lS3 ^]a 7 t•lt^ ^-^

}n,_ .r_• c_^ ^..., crn âr"c^ o:L mi^>rno cc^rn^]u^^to dí.fnc^r-o cin vanaciio (^!}

ai sl aîo.

Ó. -^3.^Í^c^l'1CaC]nC)5 E°1'1 1 oE:i C^^.^'tC]^ ÓC.? E'r^^C?L'^Y"G .^C_o^:] i.i^l 'J. . Y" . CC1n^.^1 C.Ê~'Y"ririlC)^

ca(..((^ 1 c]s 1 i ^7^:^r:Ído^ <ô r_'orr)^]c)r^'tan c:on'ÍO Iî rJnnt•.^^clo::^, t..(ni ^ricJo<ê <-+.1

d•L-orno contr°al d^,l cornE]lr=io a tr-a^.fe^.> cic^l r'Íi't:Y..cScjnno cic::'1 ^Y.t..(^:)o

o:cima r'ÍO ioniâJo y al c];:i.c^^r.ÍO del yr-upo ^-(:)H ioni.âcJo c^n

1 a'^ fll (:)Y"o::l U;•: i rrÍris. CofT1Cl C^^r'7^C'.CULÎ"1C:1 a t^t? f C:)I"'fflr:'t Lll'l ^'lC,'tC-'I'"D(=i -'

clo c^^^ cirÍC:o (^x-;"Íiciro:.io;:irrÍas) oêi^ c•^l.erricr'Ítr]s^ (^-I")icirô•-

>:io:cima^,) .

En ^]ir-idin o;;ima<._^ la cooY-clir7ar.i^^n ti.ono lug<:^r- Fôr- c^l ni.'t:r-á-

•7 e n c] ci F^ 1 a p i r i c°1 i n^.-^ y c-^ 1 r'Í i 1=. r-' ci c7 n,n o r^ r' 1 ca r^ ^_( r) c^ i:] ;t i rrÍ a i r.] n i ^ a cJ o

Ec-Í for-ma ni t:r-ona, r-e<^^.cl t^:arr(1o hc^'^knroci cl a^ Fî-^r.Í'L;:acônc^l. n a.

?.- La^ c:ii^yolc_(cior'Ín^ f'n UMáL ^(^ lraâ li.c7^-rnr:ic]^ ; o;cocon°^pl(^'io^

ai^laclo^ ^r-c'<^nr'Ít^-:Ín ^n ôna.ultr°a'^.riU7.E^L:a y ^^.i^_ib1r= (.(n •^ ^•,c^r'i.r-_^

. . . . .. .-. _'[, (Tl %sl :: 1. fTl (J {i r^ c1. S Cl Y' C^ 7. U 1"1 C:^ l!. F^' o k3 ^7 •a n a S`t 1^^ n a C^ C3 ^^^ 1%^t _7 tî 1 C] l..l 1 E':? I"1 ^

tr=c7 tr-anîcitar'ÍO•^.

?. ^1. - Cn ':^ c^n^-a L.ll. lr°^:a:îa]. (w''t^14 an un r-c-tnga Cla ^! 1.(^)(;)(::)_..Y!.), !.)ci!_) cm

. • _ .a. .. • _ . .. . .fii (:? (Y't i::l i"1 :I. ^:L E? ^ i.. ;•1 I 1 C^ f.l 1 a^^ 1.l (^^ :i:l I'1 C:^ C':) ?iii C.^ (1 C.l I'l :^ c:i . t'. Y" %'_) i::i 1 ^l n C icl .^ ^

^ i-) ' } ^-.. .. r • ... :: c.:i C.l ?^ 1'.. C? "r> ^:) f? C __C C.l U ĉ:l "^:1 Y.. .^ C_ ^ n E" 1'1 ('? 1 f^? ?::i ") ^? C:: '^ I". (7 E? ^. fw' (1 ^ Y" C) I"1 ]. C.. a. i:^ t_

. . . • • . • . • . .f. :L 'r' G r_i (_' a f l l^:) 1 E? 1(::) ?^ n (_ C) I'l 1:L (] (^ Y" ::a `_> V^.-1 Y" 1 ĉ (:: ). C^ n ^"^ :^ C^ F.' ^. Y.. f^ C: L.l C_? f.l (:_ 1•^1

. y ^.

• .,t• ^r:_^1 f^r-clcn ca-^ `.,. i.(? ^ ].c^j^ v ^.l ^. (::1 Y" G? c_-r C^ (_? ^' ^^ l.l (') C'? Y' 1 C71"' C: :i q -' ^ ^ - .ti . .

^á'Ôî fT16^1;C 1 fTll:)!^ '^>(_' ĉ^'^1 CÎ'l:.?f'1 0 ^fl ^)c_lt_iL' 41. :_i!! F)(_7U1 C:L í°Jr'1 ^'

i r'li:.:L'f-lfî C^^=lfj a^.l t.r^^r^=:,1 (_.1 (7f1E'á i rl^(".r^11 i y^_1nC^Û. .

7.^.7 .- ^... c^t'_i b f:l I'l C:^ w't ?^:i â "^ :4 C:) I"1 é3 Ca ^? "5 ^l ^. Y- c^ I"l "-'; f tr` Y" E' n(:.." '1 c-l'_^ Ci r' . C^ ^l Y" CI cl• 1 7. t.] ^ I"1 C^ a

fn Ci?'(: !^l 1 q i::i C.l ':ii (_ I"1 i_ (_? rii F'_' n 1 G'- C ri (J G:` G' ^ Y" U?^. E.' 1 E:? C: ?': L"' (1 Í"1 7. í_ (")':7 C:^ (2 1 C) ?:^

. . .1:L C^ ĉa r'1(^ C:) `_i q r'i C-.? G C_ ::l 1'^. i:1 I"1 E.:` I"1 :.". C) I"1 i:l _. V. ';^ ti! 1_> 1 b 1 e. C(:a fil a

nl câ >I 1 fTl C:) ^ C: CJ fl ^ rJ (^^ ]. a Y- cI r-^ r.l 1 i i -- ^, 1(_) . E- rl :: (::; r°t ^l ^J . V. L? rl t r' ^?_1

4;. i) i i i)-Î^ i i,!_) i i c_) c m _i (:^ h:) r" c, , r^ r'1 ^t â !_' n 1 G w: . c: a(Yl ^ 1 e 1 G ^ u n â

binC^^l n F.''_!'1 iJl::c^t^l(JI"!(?!î r'OITIa t_ln ÍlafY1 •:)I"'ar ^.•l'(:.t"1 •)C.llCjc^ l tY"^_il'li3-

f^'r E^ r'1 c:: i^ (^ c^ C: <Ll Y" C) ._1 C) F? 1 C) Y" C.1(] f::.1 i^/:= (] ^. r^ C.l C, f'1 a r: E! C) b 5^' I^ `J c, G' I'l

1 a a C: C) (n (::) l_l E?'.:-^ t a^5 C:^ C? c^ C^' ^?'^ a:L I"1 a:•; 1(Yl c, ^::) Cl Y' ^:7 Y" f"á (^ I"i '^ ^-1 Y" l=)1 1 i C] ^ n Gi (]

. . . .u n m:.':1;; 1 rrl (::) c E:-^ rn a:l y a Y- 1 r'1 t_ c^ r'1 rt: l c.l a cJ c^ r'1 c 1 c 4°7 â ^ r^') r7 ;::^ .

. • , ?^. ... ^ _ .. r. . . . . _ . . ., • -• r_, .. .^ t..^_ i:.1.:a Y" E:. >(_ r:a 1"1 '(.. (! .^ ^.) pl I'l (:^ ^d r^ (."^ C3 (.. Y" r.a I"1 ĉ:> f C? Y" C. I'1('_ :L s.^ C^ :_ C:: ia Y" C;^ c:.. > E= 1(::) ('_ ta -

-^

11'.^^:11"1 C^1"1 1C):i L.af(1^::11E:' la?:^• C.^f.l.(:..Y..C^? -T(^).(.)t1(_)-^.c3.(_)!>!) (_:fn ^?^1F?nC^r>

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999 (1971)..

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7?..- Ic:i^^rn; J. Arrf. C:I^êrn. ôc. ; f:3^^, ^bi;^ (19^,1) ,

; C. I^;. W. GFtiE'L.h•I y h1. C. I^::. á:.'AS'TI, %a^_I^,tr. ,7. ('Jh^rn. ; i.6, `^^!^

( 196=:^) .

79.- Er.F. FÎ(]aF^:Ih^^^ y^ T).G. ^,'lrÎf;F^'q Ar_r^^t.r-. J. CI°^rm, q ^^, ^:r_>.":9

( 197^`) .

BCr.- R. E,FCt^^:ET"f y E^.F. H(JSt^::IhdS^ J. Ct^r^m. ^^^r_^^c. L)^^ltor^ "frarr^. ;

^9l. ( 197'::' ) ..

^31.- D. MAl_Oh^F y. F^. ^3EN„ J. Irrorg. nur_1. Chein,4 ^

_-• : 1 i^^ ( 19?^} .

8^. - F;. S. UF:AU(7 ^ L. I. IÂIJCCIM: Irirarc^. Ch^rn. ; i i; .."'^?ú^4 ( 1`?7^) .

8^:. - J. E. F'Ah;F::S; B. f_^. I^JAVhJF'F; y^ Fi. I^-I. HOLr°I; Irrc°^r^. CF^r^^rn. ; 1^^,

^^7:? ( 1971 ) .

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8^1^.- G. RINDCIRF; Ac^t:;:^. CI°iE-^rn. ^c_arir_I., î, ?7^F (:1^^1)..

^5.•- L. MALA'1"ES"fAq G^.-^^z. f^him. It^_^1.; _E.^•._^.^, î.î (1'-^^_'^).

8^. - I•^(. V. FiALI y F;. F'. MuF;"I"Y; Ir^cii. ^^r? J. ^^!-i^rri. ;^^, ^1^á ( 19b^3) .

8?. - M. A. ,7AR^F^::I y E. C. L_II`J(_,AF'EI_.TEF; y F'. C:.. ,JF;II`^!; Act^z

C.ry^tâllc^c^r°4 1?, 11^?^ ('19^,^) .

C3î. - F^. C. E('Î`d(lW"('A^Â; E^. C. L'ihÎI:ÂFEI...TEF^ y F^'. i... J^^tIN„ Ac: ^^^

Ci^^y^tal l ca^^r 4 _',: , ";'^ ( i.5'^^ ^ ) .

89. - L_L_. IÎEF;fÎT^ Ly> [^^(?UF;f.::: y A. E, L..ESE^^.'^F:„ Ar^t^^ C:r°y^^t^tl.lc^^^r°. q^?,

^`^ ^' C 1^r ^'i f.a )

pĉ . - C. E. F'F!_1.1CÊf^; Fti. L. I-lAF:LUUJ •yf S. F•{. ^^Î.M^^ra^Êr^q i=?c^t.:_^

C: r° y=s t r_t ]. 1 c? c^ r.. , ( F^ ); _' b, 1^S -'^ ]. (]. 97ĉ ).

91 .- F'. L. C7F:I01_i ; E. C. LIhJCAFEI_TER y F.^. L-J. I^^F^tClWN; Ac^t.^^

Lry^t.7l. lugr°. ; 17. 111^' ( ].^^4) .

U'^'.- V. F^CJh'IAP•JUq: F'. MAGGICa y T. F'.T.?ZlhdCl; J. InUr^ •^. ri^..tcl. CF-,em.;

__, ^,Sil (i.9?1).

9"^.- .I. FtAhJI; k::.E^, F'AI`dDEYA y F;,F'. EINC^Hq J. Inar-c^. rîucl. rl°?c^rn. ;

^1' ? q ^ i ^!• •:^ ( 1 `í^ ^ 1 ) ,

94.- B.S. JAÎDHYALA y G.J. f-i01`1; Life ^ciencE^; =.^q 1M^^ C.1G^;?).

9^.- h1. HOCH; D.F;E^HDER y C. hJEIL^F:h^lAhlha; Inr,r°c7. (:a.îin. Eâc::ta; 4.:=^

L- ^ ( 1 S'8^1^ ) .

yb. - T. L. F:IECHEL y D. T. 8AW'YER; Ir.ûr-y. Clî^m. ;;^=ĉ , 18ó4 ( 14; `;) .

47.- W.F'. GF:l:hFITH y T.D. irdlCf^:IhaS^ J. Ci^^^^m. ':,uc_. (A); çC^•

(1q68).

98.- R. MOf•d"I"EG1UI; A. DL7AI)RTO y J. SEF:F;AhdCl; ^1rn. ::^:^îcn. q ÎI^, Er^>

(1961)„._c_',4Er,. ^._ (14b^); ^4L'-^. :';1 (146:=>; :. ;r?I:^„ ^-7 (i.41:3^^=).

44. - Ft. h101W'1"ELÛI ; A. DO^ ^DhIO y,7. SEF:M:Ahai^9 Ir^•F^,r-rn^cî c5n CI.

An^l .: 1h, n^_!m. ^? ( iy6^) .

1c_î^,- tl. L"^C'IADfÎO y J. MAFti"fIhJFZ; Arn. Gl^îrrr.; f^^; .'.^"^`^ (14?r_^).

iiî.- F;. MOI`dl"EG1UI.; Ari. Ll^.iirri. q á1E^, 7`^^ (1^7^"^)„ _':W^:=;, _'^?:^^ (14^^^4) .

it^^.- A. DOF^^DF:TC)q Ar^7. trl^.îm. S^?E^, 0^7 ( 146Î ) .9 -

1^^:'^.- A. DOE•1D1;'1'O y ^î. GAF:CIA^ An. (:iuirn. : b^^^;, a`^^'^ _(14b4^) .

1^74.- A. DOADRTO y C. h'IOLINAy An. Gluirn.; bb„ ^W:? -(147r?).

ir_^5. - A. DOADRIO; IH. I. f=F.UT08 y M. F'. GOMEZ; r'lr^^. Quim. ; 77, .^r^^C

( 1481 ) ; 81 , 149 ( 1980) ; ?"?, .^r?c_^ ( 1481) .

1^^6.- A. I_. DOADF^TO; C. V. F:At^,EL y A. DOADFI^]; An. Gl^.iim. q 81

_ 74^ ( 148^ ) ; 81 , '^ ^4 ( 1485 l .

^T^

iCr7.- F'.F;. FrOhd7CHF_`,.'tl Mw MI7E.hJ(^^ •y Et.G. JEI_I^l?F^::C7lJr'a; Inor-y. Ct^îmw

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1ir£3.- C.hd. L'E;UrÎ-îL(`,t•d; !-I.h1. CIÌI"fFî y^ f^::. 4'J(^T'ChÎF'r^L1r;H^ ir^t^r..c1. Cti^.^rn. ^

ĉ .'1:.T1 ( t.^b^^) .

1^,^.- F:.F_.:. nRF_W. •;^ F.W.B. Flhd;^7Elhl,^ I.rîcrry. Clîr::^m.„ 1".^, C^^r

(].^'i^') .

11^^. - W. R. SCHC:II)T; Innr-y. Ct^rem. : 1°W 1 758 (].ç?= ).

1 11 .- rti. E. DF;GÎ^J y F'. W. Et. EIr:ISTEII;t, Inc^ry, Clêm. 9 J. 1 it'^79 ( 1:'?^7 .

li^.- M. tÎFtUf^:T; Li. I"I^1ftiTC y^. 5TL_fÊahdflC; :CrîrJr •l. nu^l. C:hc3rn.;

4.', 1 liii ( 1^JEi1 ) .

11^. - W. R. SCI-IEI1^'^F y^.^1. . 4 J. F^rn. Ctîem. Cûc. ;^?^?, T^3^5;' ( 1^71 ):

":i^á; .' ( ic??1 ) „ °Tp ?^3i:3 ( lc;,-,l. ) .

114.- Rw F'. Fil-:l`.IC^;Yq F'wC:.H. MITC:HC_.I__L. y J.^. F'F^.l_l.F...„ Inc^r°y. Ct^,.^rn.

Fat_t4tq ? ^ 1,^^? t1î,"•?) u

11.°.,.- C^.U. J^hE •^ c,M. F^^:!_^áHIh^^:q Cyn^t^.h-Rr=L-êc±^. Tr-^c^r^^cJw h'IE:^t:-nr^^t^.

CI°lernw g 1t-^,. ^:.";`_^ ( 14EIt:?) .

11á.- Ft. C{-II.Jf^^:t^;Ol.Jhd; D. CEF;^^^(tIS •y J.F;. nILI^JC:1F:.^F^y T'r°v^r^^rîtic^n h1r^t.:.

‚hem.; 4, ^4° (1°74).

1 1^.- k:: . F' At.ID E. •^ S. C^ . F? rarira T AI'd i}f.lN ; J. I n or- g. t^J i:.i r::1 . C!°i c^ rri .; ^F.': ,

i`:^^^9 ( i.^°^ñ^} .

i l$. - E. r1. F'raGE; Cc:ôr-d, Ch•tiG^rn. Re•r. g ^;7, 2°':^ ( 19$^!I^) .

i. 1^. - U. A.

i

rtICE., Coor°d. r^'horri. I;^^^v. : Îi, f^7 ( i.'î'^) .

i^!_^.- hi. C i^-IUIJt^::F:O Lft^J y D. GF^F;V^,I;.^; Inor°L^. CI-ĉ i.rn. Ac::^l:.tay

( i ^?7$ ) .

1^1.- Et. NUDER y. J. WEISS; Ac_ta Cr-•y^tÎ.loyr-. tD^„^_ ^*y^= G^^7^ v^^ ^ ,, ^^, . _

( i. 9 $1 ) . s / ^ti

1^'^. - M. F'„SGIUAC:I ^ F'. MFIRCF-IETTI ^ C. ELOF'IFîI'•J

1^, ^'.F1.t^1 ( 1'^?^?) .

1:"'.- h^^:.F'. CALL.AF-I,'lh.l y E.:.J. DUF:AI'd^ Inor-g. C:h°^;^rr^.: 19, '^^:i.1

( 198^ ^ ) .

1'.'_^^. - N. D. GHA5TEE1`d; F:, L... E;E_L.FOF:D y J. C. F'AUL; Ii-^r^r..y. C'h•^c^^rt^. ;^,

.<}c:2$ ( i. 4'6G ) .

1^5 .- J. S[^: L-Y I P^.I ^ L. . H. F-10 L M E: $ v C; . F' . C'1 r^ . G L_. Y ^d P^.I ,_ L7 . I n o r- g. n u c 1.

G1-^^m. q _'^, 1 r;^:,9 ( 1^T^^^ ).

12h.- J. SELEÎN; Coord. CF•iPm. F^.ov. ; 1, :9= (1°6^^) .

1^7. - J. SELHIN; G. MAUS y^ D. L, JOHhJS01'Jg J. Incrr-g. nucl . Che^m. ^

^9a 17,^ ( i^^,?) .

^ 7'^'

1:'8.- J. h•IAf^TIr'JE7..^ F:. LC]ZAhdO; Fi. NIF1Fi°fTI'dE^:: ^y^ Fî. I:}1_1E1L}FiIU; Ar^t.

L•luim: ; ?9E{. ^4'8í, ( 1i8_':;) ^ `^3^^, ::^''].. ( 1^^8^4) .

12^.-- M.F:. G(-lIL7(1°, J.I`1, Hr-ÎGF-I y L_.Fi. t^lr-I^^STh18EhaI; ,tr. 7:rrc3rg. nr_!r^.^.l.

C: h^ m e 9 •:;,^^Y_ N ^ ]. 7]. ( 1^? á).

i^c.r.- A. L^[:IA:UF;IU y J» h1l'rF:"fl'hdE^; F'1rr. Gll..!im.: ^^^^, ^f.14^ (1`?'7?).

1^^`1 .- R. 1='. HEtîF;Y; F'. C. H» h1:[TrFîE_'LI_ ^' J» F. I"'RLJE^:; Irîc^r-^g» Crîirn.

Al_'ta. 7, 1'^'ĉ ( 1^?_;} .

]. =^. ^- F;, L.^zAr^ra , J. h1i iF";TIhaEZ; J. FiC)NIAN; A: h'1r1f^TIh•tE7, y i»

DOA •F,109 F'Îyhe^rJrc^r!. ^. 1.Y'^'1 (1;'C3b} v

].=^.- C;..E. MArÎh1IX y A.F'. ZIf'F'; J. Inarg» n^!rl. Cl7r^m»; ^1, `^'?

].:4,- h1. MFaTI-IELJq A»^.7. CAF:'1"Y y C;.J. F'(aL_EI'dIF^::^ J. r^^ni. C'h!e^rn. 8^^c.;

:_;i.î7 ( ].4?ii) .

].::',5.- k::. á. F'ATFa_ ^.• C^.(h. F;:r]LF-lr^dl'^11__E; J. Inc.rr-U. r^ûr.^-].. Chârn»: '!^^_,

^ i r:r ^ ( ]. 9 ° ]. ) » . .

1_b. -.A. F'ASIP:II y r-1. GUL_LQT7'I : J» Gaorcl. Chern. ;'^, = 14 ( 1°?.I.) »

1•V7. - Er. Fi. I-IR^,'IIUALE y I. C^. F'UJAL; J. Ir•ror-c^. rrL!_^1 , Ch^^rn. ; 4•?,

^b89 (1981).

138. - A. 8YAh1F^^L y f':. S. F':ALE; Incarg. Clêrn. g 1^, ç^^'^ ( 1°^g)^.

1=;9» H» J. S'1"Uk:L_C1CiA4 ^7. F:. 4JriS'-;C]ha •;^ F..'. J. P^c^:. C:C:1F'th^.T.CI<:; Irtor°g.

CI-t^^n^. ; 1 "= , ^^;'^ ( 19?^ ) .

1^4C?. - h1. F'f^!3(-aL1F^L..I ; F^. L.rahdI;I •y C:» F'L[]F'tI^,l^•dI ^ IrtUry. CI°t^m. ; iS,

^Ô7 (i.9791.

141 .- ^. S`(P^P1^^L... ^ Ccôr°d. CI^-^s:'rn. F2^yv. „ 1 E^, Ys^t9 ( 1î'?C: .

1^4 ^.- r. G. C f-l'^.' E L_ L.. ^ E. U. D f^ Y r 6d . S 1^` E F^ S•^ F' . h1. ('J r^^ l` I'.: T I'Î Ci ; T rt c::, r.. r,I •

Ch^m. 1 1, 1 ^91 ( 19?^) .

14'.- F^»F'. C-;INSÊRG; E. F^::ClL1)ÊCf': y H.,], I^JILL..IF^h1S;;. Inc^rg. CF^t^=m.

5, 1 5^f^ ( 196E^) .

14^4^. - F;. S. DF't^1GC), T. C:. F<:I.JECl-ILC:F; y M. N;:C^'t[]EGEF;; Irt^:tr_^g. CI°tc^cn. ^ 1°.,

^R?7 t1979).

145. - )~). I^^^:. f;(^S°fUGI „ S. F^^:. S(^h^ll`.II ^'.^. N. Ft(^hdf^^ f^`. .PlJfl •^ S. f^::» UIJAq

J. Irtur..g. rit_t^.l . CI"IE'fTi. ;^^F1, : 1 ( 19?9) .

1Î^b. - C. ^r. )rtFll_I_..h-I(1US[:h.l y H. E^. L•^F;(11^'q Inc:^rg. (whiîr^. 9.1 , i. 11 ( 19^3^) .

1LF7. - N. S. ' LÎF;í-1P.F-1fî:, ^^'. L_. fil'71)1JAI=t^^tStih•IFtGC:II_1L")F'tl^: y 'T'„ f1. (lf1IRIi1IlI-Irî'.'I ;;

f^^' c:^ l. ^y 1^t F::, c:a r.. o n. 4. =".4 ci .' °.i ( 19 i=3 /I ) .

^ 14l3, - D. t•d. Ci(aTH'tjAlàí^F;i'1•rf^thlrl y C..; C» F'('^TGL, J. Irtc^tr°^:^. r7^tcl . CI°tc^_m. „

(a) ^7, :?O7 ( 19^5); ( U) 2^, ?^?? (196ó).

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1:^1 .-^ ^-i. F:I-ÎI^:C=^:: ^. f^^:. ^â°^!-•Ih•I:C : `^^. t::t..!I`1l1F^:I y I°^.. h^l, : E,::(.,f::•L'1 ĉ:iF^:; Iric,i,. y,•

Chi.m. Flc_t:^: '~, 1.^1 ^:^.c_»c^) .

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