karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...ozonoliza alkena...
TRANSCRIPT
![Page 1: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/1.jpg)
Karakteristične reakcije adicije su Karakteristične reakcije adicije su
adicije na alkeneadicije na alkene
+ + AA——BBCC CC AA CC CC BB
REAKCIJE ADICIJEREAKCIJE ADICIJE
![Page 2: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/2.jpg)
synsyn additionaddition anti additionanti addition
synsyn--AdAdicijaicija ii antianti--AdiAdicciijaja
![Page 3: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/3.jpg)
Eleketrofilna adicija hidrogen
halida na alkene
![Page 4: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/4.jpg)
++ EE——YYδ+δ+ δδ––
CC CC EE YYCC CC
Opšti primjer elektrofilne adicijeOpšti primjer elektrofilne adicijeOpšti primjer elektrofilne adicije
![Page 5: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/5.jpg)
++ HH——XXδ+δ+ δδ––
CC CC HH XXCC CC
Kada je “EY“ hidrogen halidKada je “EY“ hidrogen halid
![Page 6: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/6.jpg)
CHCH33CHCH22 CHCH22CHCH33
HH HH
CHCH33CHCH22CHCH22CHCHCHCH22CHCH33
BrBr
(76%)(76%)
CHClCHCl33, , --30°C30°CCC CC
Primjer:Primjer:Primjer:
HBrHBr
![Page 7: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/7.jpg)
Elektrofilna adicija hidrogen halida na alkene deElektrofilna adicija hidrogen halida na alkene deššava se ava se uz formiranje uz formiranje karbokationakarbokationa kao kao meñuproduktameñuprodukta
MehanizamMehaniMehanizazamm
![Page 8: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/8.jpg)
Elektroni Elektroni ππ vezeveze iz alkenaiz alkena
(mjesto bogato elektronima)(mjesto bogato elektronima)
su su usmjereni prema pozitivnousmjereni prema pozitivno
polariziranom protonupolariziranom protonu
hidrogen halidahidrogen halida
MehanizamMehaniMehanizazamm
![Page 9: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/9.jpg)
XXHH
HH
CC CC
MehanizamMehaniMehanizazamm
....
....::
CC CC++
....
....::XX::––
![Page 10: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/10.jpg)
XXHH
HH
CC CC
MehanizamMehaniMehanizazamm
....
....::
CC CC++
....
....::XX::––
HHCC CC....
....XX::
![Page 11: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/11.jpg)
Regioselektivnost adicije hidrogen halida:
Markovnikovo pravilo
![Page 12: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/12.jpg)
acetacetatnaatna kiselinakiselinaBrBr
CHCH33CHCH22CHCHCHCH33
Primjer 1Primjer Primjer 11
MarkovnikovMarkovnikovoo pravilopravilo
CHCH22CHCH33CHCH22CHCHHBrHBr
(80%)(80%)
![Page 13: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/13.jpg)
CHCH33
CHCH33
CHCH33 CC
BrBr
(90%)(90%)
CC CC
MarkovnikovMarkovnikovoo pravilopravilo
Primjer 2Primjer Primjer 22
AcetAcetatna kiselinaatna kiselina
HBrHBrCHCH33
CHCH33
HH
HH
![Page 14: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/14.jpg)
Osnova Markovnikova pravila
Protoniranje dvostruke veze dešava se u pravcu
nastajanja stabilnijeg karbokationa
![Page 15: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/15.jpg)
BrBr
CHCH33CHCH22CHCHCHCH33
MarkovnikovMarkovnikovoo PraviloPravilo::Primjer Primjer 11
CHCH22CHCH33CHCH22CHCH
acetacetatnaatna kiselinakiselina
HBrHBr
![Page 16: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/16.jpg)
BrBr
CHCH33CHCH22CHCHCHCH33
MehaniMehanizamzam za za PrimjerPrimjer 11::
CHCH22CHCH33CHCH22CHCH
HBrHBr
CHCH33CHCH22CHCH——CHCH33 + Br + Br ––++
![Page 17: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/17.jpg)
BrBr
CHCH33CHCH22CHCHCHCH33
MehaniMehanizamzam MarkovnikovMarkovnikovoo pravilopravilo::Primjer Primjer 11
CHCH22CHCH33CHCH22CHCH
HBrHBr
CHCH33CHCH22CHCH——CHCH33 + Br + Br ––++
CHCH33CHCH22CHCH22——CHCH22
++
primarniprimarni kkarboarbokkationation jeje manjemanje stastabilanbilan: : ne formira sene formira se
![Page 18: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/18.jpg)
Karbokationska premiještanja kod adicije halida na
alkene
![Page 19: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/19.jpg)
HClHCl, 0°C, 0°C
CHCH33CHCCHCHH(CH(CH33))22
++
CHCH33CHCCHCHH(CH(CH33))22
ClCl (40%)(40%)
CHCH33CHC(CHCHC(CH33))22
++HH
CHCH33CHCH22C(CHC(CH33))22
ClCl(60%)(60%)
Ponekad se dešavaju premiještanjaPonekad se dešavaju premiještanjaPonekad se dešavaju premiještanja
HH22CC CHCCHCHH(CH(CH33))22
![Page 20: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/20.jpg)
Adicija slobodnih radikala, HBr na alkene
“peroksidni efekat”
![Page 21: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/21.jpg)
Acetatna kiselinaAcetatna kiselinaBrBr
CHCH33CHCH22CHCHCHCH33CHCH22CHCH33CHCH22CHCHHBrHBr
(80%)(80%)
MarkovnikovMarkovnikovoo ppraviloravilo
![Page 22: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/22.jpg)
Jedini produkt,Jedini produkt,
bez peroksidabez peroksida
CHCH33CHCH22CHCH22CHCH22BrBr
Jedini produkt kada je Jedini produkt kada je
peroksid dodat smjesiperoksid dodat smjesi
BrBr
CHCH33CHCH22CHCHCHCH33
CHCH22CHCH33CHCH22CHCH
HBrHBr
AdAdicijaicija HBrHBr nana 11--ButenButen
![Page 23: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/23.jpg)
CHCH33CHCH22CHCH22CHCH22BrBr
Jedini produkt kada je Jedini produkt kada je
peroksid prisutan u peroksid prisutan u
reakcionoj smjesireakcionoj smjesi
CHCH22CHCH33CHCH22CHCH
HBrHBr
Adicija suprotno Adicija suprotno MarkovnikovMarkovnikovomompravilupravilu
AdiAdicciijaja HBrHBr nana 11--ButenButen
![Page 24: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/24.jpg)
AdicijaAdicija HBrHBr suprotno suprotno MarkovnikovMarkovnikovomom pravilupravilu
se takoñer dese takoñer deššava uz uticaj svjetla, sa ili bez peroksidaava uz uticaj svjetla, sa ili bez peroksida
+ + HBrHBrhhνν
(60%)(60%)
CHCH22
CHCH22BrBr
HH
Fotohemijska adicijaFotohemijska adicija HBrHBr
![Page 25: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/25.jpg)
AdAdicijaicija HBrHBr koja se dekoja se deššavaava suprotnosuprotno MarkovnikovMarkovnikovom pravilu: om pravilu:
dedeššava se po slobodnoava se po slobodno--radikalskom mehanizmuradikalskom mehanizmu
11. Homolitičko raskidanje slabe R-O-O-R veze
2. Drugi korak: reakcija nagrañenog alkoksi-radikala sa bromovodikom
....
....OO RRRR OO........
++ BrBr
OO ..RR ....
....
....
....OO RR..++
OO ..RR ....
....HH ....
....:: ++OORR ....
....HH .. BrBr
....
....::
MehaniMehanizazamm
![Page 26: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/26.jpg)
PropagPropagirajuciirajuci stepstepenen::
++
++
CHCH33CHCH22CHCH CHCH22.. BrBr....
....::
..CHCH33CHCH22CHCH CHCH22 BrBr::
....
....
..CHCH33CHCH22CHCH CHCH22 BrBr::
....
....
HH BrBr........::
....CHCH33CHCH22CHCH22CHCH22BrBr::....
.. BrBr....
....::
MehaniMehanizazamm
![Page 27: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/27.jpg)
Adicija sulfatne kiseline na alkene
![Page 28: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/28.jpg)
podlijepodliježžee MarkovnikovMarkovnikovomom pravilupravilu::
dobiva se dobiva se alkalkiil hl hiidrogendrogen sulfatsulfat
CHCH33CHCHCHCH33
OSOOSO22OHOH
CHCH33CHCH CHCH22
HOSOHOSO22OHOH
IsopropIsopropiillhhiidrogendrogen sulfatsulfat
AdAdicijaicija HH22SOSO44
![Page 29: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/29.jpg)
++
ssporoporo
++
brzobrzo
CHCH33CHCH CHCH22 HH....
SOSO22OHOH....
++CHCH33CHCH CHCH33
....SOSO22OHOH....
::––OO
OO
CHCH33CHCHCHCH33
OSOOSO22OHOH:: ....
MeMehhanianizazamm
![Page 30: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/30.jpg)
HH——OHOH
HOHO——SOSO22OHOH++
CHCH33CHCHCHCH33
OO SOSO22OHOH
grijanjegrijanje
CHCH33CHCHCHCH33
OO HH
++
AlkAlkiil hl hiidrogendrogen sulfatsulfatii podliježu podliježu
hhiidroldrolizizi i uu toploj toploj vodivodi
![Page 31: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/31.jpg)
1. H1. H22SOSO44
2. H2. H22O, O, grijanjegrijanje
(75%)(75%)
PrimjenaPrimjena: : KonverzijaKonverzija alkenalkenaa u u alalkkoholoholee
OHOH
![Page 32: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/32.jpg)
Kiselinom katalizirana hidratacija alkena
![Page 33: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/33.jpg)
HH——OHOHCC CC ++ OHOHCC CCHH
Kiselinom kataliziranaKiselinom katalizirana hhiidratdratacijaacija aalkenlkenaa
Reakcija je katalizirana kiselinomReakcija je katalizirana kiselinom; ; tipitipiččni ni hidratacioni medij jehidratacioni medij je 50% H50% H22SOSO44--50% H50% H22OO
![Page 34: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/34.jpg)
(90%)(90%)
50% H50% H22SOSO44
50% H50% H22OO
HH33CC
HH33CC CHCH33
HH
CC CC
OHOH
CC CHCH22CHCH33CHCH33
CHCH33
PodlijePodliježžee MarkovnikovMarkovnikovomom ppraviluravilu
![Page 35: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/35.jpg)
+ H+ H22OOHH++
UkljuUključčuje uje kkarboarbokkationation kaokao meñuproduktmeñuprodukt
Reakcija je reverzibilnaReakcija je reverzibilna
HH33CC
HH33CC
CC CHCH22
OHOH
CC CHCH33CHCH33
CHCH33
MehaniMehanizazamm
![Page 36: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/36.jpg)
KorakKorak (1)(1):: protoniranje dvostruke vezeprotoniranje dvostruke veze
sporosporo
++
HH33CC
HH33CC
CC CHCH22 OO++
HH
HH
HH
::
++HH33CC
HH33CC
CC CHCH33
HH
++ OO
HH
::::
MehaniMehanizazamm
![Page 37: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/37.jpg)
Korak Korak (2)(2):: vezivanje vode na karbokationvezivanje vode na karbokation
brzobrzo
++HH33CC
HH33CC
CC CHCH33
HH
++ OO
HH
::::
++
HH
OO
HH
::CC
CHCH33
CHCH33
CHCH33
MehaniMehanizazamm
![Page 38: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/38.jpg)
KorakKorak (3)(3):: ddeprotoniranjeeprotoniranje ooksksonionijjum um jjononaa
brzobrzo
++
HH
OO
HH
::CC
CHCH33
CHCH33
CHCH33 OO
HH
::::
HH
OO++
HH
HH
HH
::++
++
HH
OO ::CC
CHCH33
CHCH33
CHCH33
....
MehaniMehanizazamm
![Page 39: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/39.jpg)
eteneten CHCH22=CH=CH22 11,,00
propenpropen CHCH33CH=CHCH=CH22 11,,6 x 106 x 1066
22--metmetiilpropenlpropen (CH(CH33))22C=CHC=CH22 22,,5 x 105 x 101111
ŠŠto je stabilniji karbokation, brto je stabilniji karbokation, bržže se formira i e se formira i
reakcija tereakcija tečče bre bržžee
RelativRelativnene bbrzine kiselorzine kiselo--
katalizirane hidratacijekatalizirane hidratacije
![Page 40: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/40.jpg)
Adicija halogena na alkene
![Page 41: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/41.jpg)
++ XX22 XX XX
Elektrofilna adicija na dvostruku vezu Elektrofilna adicija na dvostruku vezu daje vicinalne dihalidedaje vicinalne dihalide
CC CCCC CC
UopštenoUopšteno
![Page 42: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/42.jpg)
CHCH33CHCHCHCHCH(CHCH(CH33))22
(100%)(100%)
CHClCHCl330°C0°C
CHCHCH(CHCH(CH33))22CHCH33CHCHBrBr22
PrimjerPrimjer
BrBr BrBr
![Page 43: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/43.jpg)
FF22 adicija je previše burnaadicija je previše burna
II22 adicija je endotermnaadicija je endotermna: : vicinalni dijodidivicinalni dijodidi
disocira na alkene i disocira na alkene i II22
Limitirano na Limitirano na ClCl22 i i BrBr22
![Page 44: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/44.jpg)
Stereohemija adicije halogena
![Page 45: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/45.jpg)
BrBr22
transtrans--1,21,2--ddibromcibromcikiklopentanlopentan80% 80% prinosprinos; ; jedini produktjedini produkt
PrimjerPrimjer
HH
HH
BrBr
BrBr
HH
HH
![Page 46: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/46.jpg)
Mehanizam adicije halogena na alkene:
Halonijum jon
![Page 47: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/47.jpg)
BrBr22 nije polarnanije polarna, , ali je polarizabilna molekulaali je polarizabilna molekula
Dva korakaDva koraka
(1)(1) Formiranje bromonijum jonaFormiranje bromonijum jona
(2) (2) nukleofilni napad bromidnog jona nukleofilni napad bromidnog jona
na bromonijumna bromonijum meñuproduktmeñuprodukt
MehaniMehanizazam m je elektrofilna adicijaje elektrofilna adicija
![Page 48: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/48.jpg)
eteneten HH22C=CHC=CH22 11
propenpropen CHCH33CH=CHCH=CH22 6161
22--metmetiilpropenlpropen (CH(CH33))22C=CHC=CH22 54005400
2,32,3--dimetdimetiill--22--buten buten (CH(CH33))22C=C(CHC=C(CH33))22 920,000920,000
Dvostruka veza sa viDvostruka veza sa višše supstituenata reaguje bre supstituenata reaguje bržže.e.
Alkilne grupe na dvostrukim vezama Alkilne grupe na dvostrukim vezama ččine je ine je
bogatijom elektronimabogatijom elektronima””
Alkilne grupe su elektrondonorneAlkilne grupe su elektrondonorne
RelativRelativnne e bbrzine bromiranjarzine bromiranja
![Page 49: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/49.jpg)
HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22BrBr++ BrBr22
??
++CC CC
BrBr
++
:: ::....
....
:: ::....BrBr
––
MehaniMehanizazam?m?
![Page 50: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/50.jpg)
HH22CC CHCH22 BrBrCHCH22CHCH22BrBr++ BrBr22
++CC CC
BrBr:: ::++
....
:: ::....BrBr
––
CikliCikliččki ki bromonbromoniijumjum jjonon
MehaniMehanizazamm
![Page 51: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/51.jpg)
BrBr
BrBr
Polarizacija i raspodjelaPolarizacija i raspodjela
eleelekktrontronaa BrBr22 i i alkenalkenaa
FormFormiranjeiranje bbromoniromonijjum um jjononaa
![Page 52: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/52.jpg)
BrBr
BrBr
δδ––Elektroni alkena idu Elektroni alkena idu
u pravcuu pravcu BrBr22
δδ++δδ++
Formiranje bromonijum jonaFormiranje bromonijum jona
![Page 53: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/53.jpg)
BrBr––
BrBr++
ππ eleelekktrontronii alkenalkenaarazdvajaju razdvajaju BrBr–– odod BrBr
Formiranje bromonijum jonaFormiranje bromonijum jona
![Page 54: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/54.jpg)
napadnapad BrBr–– sa suprotne strane sa suprotne strane
CC——Br Br veze bromonijum jona veze bromonijum jona ččini ini
anti adicijuanti adiciju
++
––BrBr:: ::....
....
BrBr....
....
BrBr
BrBr....
::
....
....::::
....
StereohemiStereohemijaja
![Page 55: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/55.jpg)
CCikiklopentenlopenten +Br+Br22
![Page 56: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/56.jpg)
––
BromoniBromonijjum um jjonon
![Page 57: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/57.jpg)
––
––
BromidBromidnini jjon on napada napada
bromonijum jonbromonijum jon sa sa
suprotne strane Csuprotne strane C--Br Br
vezeveze
![Page 58: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/58.jpg)
transtrans--sstereohemitereohemijaja
vicinalnih dibromidavicinalnih dibromida
![Page 59: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/59.jpg)
Konverzija alkena u vicinalne halohidrine
![Page 60: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/60.jpg)
++ XX22 XX XXCC CCCC CC
alkenalkenii reareaguju saguju sa XX22 i formiraju se i formiraju se vicinalvicinalnini
dihaliddihalidii
![Page 61: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/61.jpg)
++ XX22 XX XXCC CCCC CC
++ HH22OO OHOH
+ + HH——XX
++ XX22 XX CC CCCC CC
alkenalkenii reareaguju saguju sa XX22 i formiraju i formiraju vicinalvicinalnene dihalidedihalide
AlkenAlkeni i reareaguju saguju sa XX22 u vodenim rastvorimau vodenim rastvorima
dajudajuććii vicinalvicinalne ne halohhalohiidrindrine (haloalkohole)e (haloalkohole)
(u prisustvu (u prisustvu drugih nukleofiladrugih nukleofila postoji postoji konkurencijakonkurencija))
![Page 62: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/62.jpg)
++BrBr....
....
BrBr....
::
....
::....OO
....OO
++
bromonbromonijijum um jjon on jejemeñuproduktmeñuprodukt
Voda Voda jeje nunukkleoleofilfil koji koji napadanapada bromonibromonijjum um jjonon
MehaniMehanizazamm
![Page 63: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/63.jpg)
Ozonoliza alkena
Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije.
•sinteza aldehida i ketona
•identifikacija supstituenata na dvostrukoj vezi
alkena
![Page 64: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/64.jpg)
Prvi stepen je reakcija alkena sa ozonom.Prvi stepen je reakcija alkena sa ozonom.Produkt koji nastaje je Produkt koji nastaje je ozonidozonid..
+ O+ O33 CC CCOO
OO OO
CC CC
OzonolOzonolizaiza aalkenlkenaa
![Page 65: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/65.jpg)
Drugi korak je hidroliza ozonida.Drugi korak je hidroliza ozonida.
Produkti mogu biti dProdukti mogu biti dva aldehidava aldehida, , dvadva ketonketonaa ili ili aldehaldehiid d i i ketonketon
+ O+ O33 CC CCOO
OO OO
CC CC
CC OO CCOO++
HH22O, ZnO, Zn
OzonolOzonolizaiza aalkenlkenaa
![Page 66: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/66.jpg)
Alternativa Alternativa hhiidroldrolizi:izi:
ozonidozonid momožže biti tretiran sae biti tretiran sa dimetdimetiil l sulfidsulfidomom. .
+ O+ O33 CC CCOO
OO OO
CC CC
CC OO CCOO++
(CH(CH33))22SS
OzonolOzonolizaiza aalkenlkenaa
![Page 67: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/67.jpg)
1. O1. O332. H2. H22O, ZnO, Zn
(38%)(38%) (57%)(57%)
CHCH33
CHCH22CHCH33HH
CC CC
CHCH22CHCH33
CHCH22CHCH33
CCOO
CHCH22CHCH33
CC OO
CHCH33
HH
++
Primjer:Primjer:
![Page 68: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/68.jpg)
O3O O
OCH3
Ph CH3
CH3
CH3
CH3
Ph
CH3
REAREAKCIJA SA KCIJA SA OZONOZONOMOM
O O
O
Dvostruka veza je zamijenjena sa
ozonidnim prstenom
![Page 69: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/69.jpg)
O
O
O
..
..
..:
:
+
-CH2Cl2
0o C
O
O
O
CO
O
OCO C
CO
O
O
O
O
:..
..
..
..
....
....
.. ..
....
..
..
: :
:::::
::::::::::::
..
::
+ +
- -
FORMIRANJE OZONIDAFORMIRANJE OZONIDA -- MEHANIMEHANIZAZAMM
ozon
molozonid
ozonid
karbonil
oksid
keton ili
aldehid
NESTABILNO
Dešava se adicija
![Page 70: Karakteristične reakcije adicije su adicije na alkene … za organsku hemiju i...Ozonoliza alkena Ozonoliza ima i sintetičke i analitičke aplikacije. •sinteza aldehida i ketona](https://reader030.vdocuments.pub/reader030/viewer/2022021603/5c81263209d3f2f3348c00bc/html5/thumbnails/70.jpg)
C
O
O
O
C
R2
R4
R1
R3
C C
R1
R2
R4
R3
O
C
O
C
O
R1
R2
R3
R4
O
C
O
C
O
R1
R2
R3
R4
C O
R1
R2
O C
R4
R3
O3
molozonid(1,2,3-trioksolan)
spontano premiještanje
ozonid(1,2,4-trioksolan)
Zn
CH3COOH+
FORMIRANJE OZONIDA
OzonolOzonolizaiza
HIDROLIZAOZONIDA
nestabilno
Aldehidi ili ketoni