lailatul fithri pascasarjana jurusan kimia institut
TRANSCRIPT
![Page 1: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/1.jpg)
SINTESIS, KARAKTERISASI DAN UJI TOKSISITAS SENYAWA KOMPLEKS DARI ION LOGAM Zn(II) DENGAN
LIGAN 2,6-BIS-(4-NITROBENZAMIDO)PIRIDIN
LAILATUL FITHRI1413 201 026
TESIS
PASCASARJANA JURUSAN KIMIAFAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
![Page 2: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/2.jpg)
PENDAHULUAN
BIOAKTIVITAS SENYAWA KOMPLEKS
CISPLATIN
Efeksamping
SENYAWA KOMPLEKS
BARU
KOMPLEKS LOGAM NON-
PLATINUM
LIGAN ORGANIK
LOGAM TRANSISI ESENSIAL
Toksisitas ↑
![Page 3: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/3.jpg)
LOGAM NON- PLATINUM
Cd(II)
Ni(II)
Zn(II)
Pd(II)
Zn(II) menunjukkan aktivitasyang lebih baik daripada Cd(II)
Wu dkk. (2012)
Zn(II) HepG2 80 ± 10 μMMCF-7 83 ± 13 μM
Tyagi dkk. (2014)
Barone dkk (2013)
![Page 4: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/4.jpg)
Zn(II)
-Logam Esensial-Berperan penting dalam sistembiologi homeostasis, respon imun, dan kofaktor (Nagy dkk., 2012)-Berperan dalam neurogenesis, sipnatogenesis, pertumbuhanneuronal, dan neurotransmisi
![Page 5: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/5.jpg)
LIGAN
Zhao dan Lin (2015), Tyagi dkk. (2014), Bhattacharyya dkk. (2014)
Taremi dkk. (2010)
2,6-Bis(4-nitrobenzamido)piridin(BNBP)
NNH
NH
O O
O2N NO2
Zhang dan Li (2012)
Analog N-Aminopiridin benzamida
N
O NH
O
HN
O
NH2
Sel Kanker IC50 (μM)PC-3 1,1Hut78 2,3K562 8,6
piridin
Benzamida
Imidazol
Pyrazol
![Page 6: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/6.jpg)
Taremi dkk. (2010)
2,6-Bis(4-nitrobenzamido)piridin(BNBP)
NNH
NH
O O
O2N NO2
NNH
NH
O O
O2N NO2
Donor pasangan elektron bebas (PEB) ke logam
Atom N dan O dari gugus amida bersifat khelat
![Page 7: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/7.jpg)
Tingkat Toksisitas Lethal Concentration 50 (µg/ml)
Sangat toksik 1─10
Toksik sedang 10-100
Toksik rendah 100-1000
Karakteristik toksisitas senyawa kompleks
Sumber: Meyer dkk., 1982 Senyawa dengan LC50<1000 µg/ml dianggap sebagai senyawa aktif
Senyawa ekstrak yang memiliki nilai LC50 < 200 µg/ml dan senyawa murni yang memiliki nilai LC50 <5 µg/ml dianggap
sangat toksik.
Sumber: Tawaha, 2006
![Page 8: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/8.jpg)
PERMASALAHANTyagy dkk. (2014)
Zn(II) Turunanbenzamida
IC50 80±10 μM dan83±13 μM
Taremi dkk. (2010)
BNBP N-(aminopiridin) benzamida
Zhang dan Li (2012)
Benzamida
Piridin
Toksik tinggipada
PC-3 1,1 μM
Zn(II) BNBP
TOKSISITAS LEBIH BAIK
![Page 9: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/9.jpg)
TUJUAN PENELITIAN
MANFAAT PENELITIAN
Senyawa kompleks dariion logam Zn(II) dengan
ligan 2,6-bis (4-nitrobenzamido)piridin
Toksisitas senyawa kompleks berdasarkan nilai
LC50
Karakteristik senyawa kompleks Zn(II)
dengan ligan BNBP
Senyawa kompleks sebagai alternatif obat
![Page 10: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/10.jpg)
METODOLOGI
Sintesis ligan 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
Sintesis senyawa kompleks
Karakterisasi senyawa kompleks
Uji toksisitas senyawa kompleks
Penentuan perbandingan mol logam:ligan
![Page 11: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/11.jpg)
Sintesis Ligan BNBP
3,375 gram (0,03 mol) 2,6-diaminopiridin + 90 mL NMP
43 mL propilenoksida+ 4-nitrobenzoil klorida 13,635 gram (0,07 mol)
Dinaikkan suhuruang (22±1oC) dan diadukselama 25 jam
Dimasukkanpada labuberisi air
Disaring
Dicuci dengan air panas dan metanol berulangkali
distirer suhu 0oC selama 30 menit
Dikeringkan kondisi vakum 78oC selama 2 jam
![Page 12: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/12.jpg)
Penentuan Perbandingan Mol logam dan Ligan
Filtrat yang diperoleh didiamkan 7hari dalam vial-vial kecil hinggaterbentuk kristal, kemudian disaring
1:1 1:2 1:3
1:1 1:2 1:3
![Page 13: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/13.jpg)
Sintesis Kompleks
0,0349 gr ZnCl2 + 10 ml metanol
0,1014 gr BNBP + 10 ml metanol + 5 ml asetonitril diaduk ditambahkan sedikit demi sedikit
Direfluks 24 jam suhu 70°C, disaring
Filtrat yang diperoleh didiamkan 7hari dalam vial-vial kecil hinggaterbentuk kristal, kemudian disaring
Dikeringkan dalamdesikator vakumberisi SiO2
![Page 14: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/14.jpg)
KARAKTERISASI
Karakterisasi
Spektrofotometer UV-Vis
Spektroskopi FTIR
CHN Analyzer
1H-NMR dan 13C-NMR
Atomic Absorption Spectroscopy
Thermo Gravimetric Analyzer
(TGA)
Uji toksisitas kompleks
dengan metode Brine Shrimp
Lethality Test
(BSLT)
![Page 15: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/15.jpg)
HASIL DAN PEMBAHASAN
Yield produk = 84,54%Referen = 88,60%(Taremi dkk., 2010)
Sintesis 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
Titik leleh = 270-273oCReferen = 273-275oC(Taremi dkk., 2010)
Uji EluenKloroform:DCM 1:2
![Page 16: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/16.jpg)
Mekanisme reaksi yang diusulkan untuk sintesis 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
![Page 17: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/17.jpg)
Mekanisme reaksi yang diusulkan untuk sintesis 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
![Page 18: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/18.jpg)
Mekanisme reaksi yang diusulkan untuk sintesis 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
Reaksi propilen oksida sebagai scavanger asam:
![Page 19: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/19.jpg)
FTIR 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
Stretching N-H amida sekunder Stretching C=O
Stretching C=N piridin
Stretching C=C
NO2 asimetris
NO2 simetris
Wagging N-H
![Page 20: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/20.jpg)
1H-NMR 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
Pelarut DMSO
![Page 21: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/21.jpg)
13C-NMR 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin
![Page 22: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/22.jpg)
Pembuktian Struktur 2,6-bis(4-nitrobenzamido)piridin dengan penelitian sebelumnya
Gugus FungsiFTIR (KBr, cm-1)
Hasil Sintesis
FTIR (KBr, cm-1)
Teoritis (Taremi dkk., 2010)
Stretching N-H amida
sekunder
3354,32 3353,13
Stretching C=O 1656,91 1694,53
Stretching C=N piridin 1604,83 1604,58
Stretching C=C 1587,47 1586,34
NO2 asimetris 1523,82 1522,52
NO2 simetris 1348,29 1351,87
Wagging-NH 715,61 716,33
Proton
1H NMR (DMSO-d6, δ, ppm)
Hasil Sintesis
1H NMR (DMSO-d6, δ, ppm)
Teoritis (Taremi dkk., 2010)
A 10,893 s (2H, NH) 10,97 s (2H, NH)
B 8,318 d (4H, fenil) 8,32 d (4H, fenil)
C 8,174 d (4H, fenil) 8,15 d (4H, fenil)
D 7,896- E 7,870 m (3H, piridin) 7,89-7,87 m (3H, piridin)
FTIR
1HNMR
![Page 23: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/23.jpg)
Penentuan panjang gelombang maksimum
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
150 250 350 450 550
Abso
rban
si
Panjang Gelombang (nm)
Zn 1:1
Zn 1:2
Zn 1:3
320 nm
316 nm
316nm
1:1 1:2 1:3
![Page 24: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/24.jpg)
Sintesis Kompleks Zn(II)-BNBP
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
190 290 390 490 590
Abs
orba
nsi
Panjang Gelombang (nm)
ligankompleks
320 nm250 nm
260 nm
![Page 25: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/25.jpg)
Rumus Molekul %C %N %HSampel 41,756 12,648 2,594[Zn(L)(Cl)2] 41,960 12,883 2,392[Zn(L)(H2O)2].Cl2 39,353 12,082 2,934[Zn(L)(Cl)2(H2O)] 40,543 12,447 2,845[Zn(L)(Cl)(H2O)2].Cl 39,285 12,061 3,101[Zn(L)(Cl)2(H2O)2] 39,353 12,082 2,934
Analisa mikrounsur dengan CHN Analyzer
![Page 26: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/26.jpg)
Analisa Unsur Zn dengan Atomic Absorption
Spectroscopy (AAS)
RumusMolekul %C %N %H %Zn
Sampel 41,756 12,648 2,594 12,044[Zn(L)Cl2] 41,960 12,883 2,392 12,030[Zn(L)(H2O)2].Cl2 39,353 12,082 2,934 11,282[Zn(L)(Cl)2(H2O)] 40,543 12,447 2,845 11,624[Zn(L)(Cl)(H2O)2].Cl 39,285 12,061 3,101 11,264[Zn(L)(Cl)2(H2O)2] 39,353 12,082 2,934 11,283
Cuplikan Absorbansi Kons. Zn (mg/L)Sampel 1,1910 1,72
Regresi linier diperoleh y = 0,0763x + 0,0606
![Page 27: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/27.jpg)
1 tahap penurunan berat, artinya tidak terdapat air kristal dalam struktur kompleks
Analisa Termogravimetri Kompleks Zn(II)-BNBP
Residu yang tersisa adalah oksida ZnO
Suhu 233,92-277,47 oC merupakan penghilangan molekul [(C19H13N5O6)2(Cl)2]
![Page 28: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/28.jpg)
Analisa FTIR Kompleks Zn(II)-BNBP
StretchingC=O
V(Zn-N)
Wagging N-H
NO2 asimetris
StretchingC=N piridin
NO2 simetris
![Page 29: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/29.jpg)
Gugus Fungsi FTIR (KBr, cm-1) Ligan
FTIR (KBr, cm-1) Kompleks
Stretching C=O 1656,91 1651,12
Stretching C=N piridin 1604,83 1604,83
NO2 asimetris 1523,82 1541,18
NO2 simetris 1348,29 1350,22
wagging N-H 715,61 717,54
V(M-N) - 445,57
Analisa FTIR Kompleks Zn(II)-BNBP
tetap
naik
Tidak terjadi ikatan pada atom N piridin
![Page 30: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/30.jpg)
Posisi ikatan yang diusulkan untuk kompleks [Zn(L)(Cl)2]
![Page 31: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/31.jpg)
Geometri Molekul yang diusulkan untuk kompleks [Zn(L)(Cl)2]
![Page 32: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/32.jpg)
Brine Shirmp Lethality Test
y = 67,546x - 105,3R² = 0,9741
0
20
40
60
80
100
120
1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
% k
emat
ian
log konsentrasi
Ligan
![Page 33: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/33.jpg)
Brine Shirmp Lethality Test
Kompleks
y = 44,292x - 33,544R² = 0,995
0
20
40
60
80
100
120
1,5 1,7 1,9 2,1 2,3 2,5 2,7 2,9 3,1
% k
emat
ian
log konsentrasi
Sampel Uji Persamaan regresi R2 LC50 (μg/ml)L y = 67,546x – 105,3 0,9741 200,27[Zn(L)(Cl)2] y = 44,292x – 33,544 0,995 76,95
![Page 34: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/34.jpg)
KESIMPULAN
Kompleks Ion logam Zn(II) dengan ligan BNBP berhasil disintesis dengan rumus molekul kompleks [Zn(L)(Cl)2].
Nilai LC50 kompleks [Zn(L)(Cl)2] lebih tinggi daripada ligan BNBP, nilai LC50 kompleks dan BNBP masing-masing sebesar 200,27 μg/ml dan 76,95 μg/ml.
![Page 35: LAILATUL FITHRI PASCASARJANA JURUSAN KIMIA INSTITUT](https://reader031.vdocuments.pub/reader031/viewer/2022012500/6179a2953aa82848da78ea53/html5/thumbnails/35.jpg)
TERIMA KASIH