Manual de

MDI

POLIURETANO

Contenido.1. Introducción. 3Compromisos de BASF hacia la Industria de Poliuretano. 32. Los Productos MDI. 5Proceso de Producción MDI. 5Familia de Productos MDI, Propiedades, y Aplicaciones. 53. Consideraciones a la Salud 9Riesgo agudo. 9Riesgo Crónico. 10Sensibilización. 10Primeros Auxilios. 11Consideraciones Médicas. 134. Manejo Seguro de Productos MDI. 13Entrenamiento y Educación de los Empleados. 13Consideraciones de Ingeniería. 13Equipo de Protección Personal. 13Riesgos de Incendio. 155. Embarques de MDI. 16Regulaciones. 16Embarque de Contenedores. 16Operaciones de Descarga. 17Descarga a Granel 17Manejo de Tambores. 18Embarque de Muestras. 186. Almacenamiento. 19Consideraciones sobre Almacenamiento y Manejo. 19Diseño de Tanques de Almacenamiento. 21Almacenaje de Contenedores. 227. Procedimientos de Emergencia. 23Lineamientos y Trato de Incidentes con Productos MDI. 23Derrames y Fugas. 23MDI involucrado en incendios. 26Tambores Presurizados. 26Reacciones Químicas. 278. Consideraciones Ambientales. 27Disposición de Desechos de Productos MDI. 27Descontaminación y Disposición de Contenedores Usados. 28Efectos Ecológicos. 299. Referencias. 3010. Otras Consideraciones. 31

1. Introducción.MDI ( difenilmetano isocianato) es un miembro de la familia de los isocianatos asociado conla química del poliuretano. El término poliuretano se aplica a un gran número de polímerosformados a través de la poliadición de isocianatos polifuncionalesy compuestos reactivospolifuncionales. Los poliuretanos son algunos de los polímeros más versátiles que existenactualmente. Existen en numerosas formas variando desde espumas rígidas ligeras hastacomposiciones densas y sólidas y desde espumas suaves y flexibles hasta moldeselastoméricos de uso rudo.Compromiso de BASF con la Industria de Poliuretanos.Las operaciones de poliuretano del Grupo BASF en todo el mundo incluye una serie deactividades tales como:- Químicos de Uretano- MDI (difenilmetano isocianato)- TDI (toluen diisocianato)- Polioles (polieter, poliester)- Sistemas de Poliuretano.- Elastomeros de Poliuretano/ Termoplásticos.Estas actividades son coordinadas con base global para asegurar un alto nivel de calidadpara los procesadores y usuarios en todo el mundo.Desde su fundación en 1865, BASF Aktiengeselshaft ha puesto el mayor énfasis en lainvestigación y desarrollo. El día de hoy, los resultados de las amplias actividadesinvestigación en Europa y Norteamérica están disponibles directamente para todas lascompañías que operan independientemente en el Grupo BASF. Este intercambio constantede expertos técnicos entre las compañías del Grupo BASF asegura que los clientes de BASFse beneficiarán del �know-how� más reciente de las tecnologías de poliuretano dentro delGrupo. La Figura 1 ilustra las diseminación geográfica de los productos del Grupo BASF.BASF produce y comercializa tres de los químicos de Uretano claves- MDI, TDI y Polioles. ElMDI es producido por BASF en Antwerpen N.V. en Antwepen, Bélgica, por BASF Corporationen Geismar, LA. USA, por BASF Schwarzheide GmbH en Schwarzheide, Alemania, BASFPoliuretanos Asia-Pacifíco en Yaechon, Corea. Estas instalaciones producen una líneacompleta de productos MDI, comercializados dentro de la marca Lupranate, Lupranat paraabastecer una amplio rango de aplicaciones en polímeros.Como muchos químicos reactivos, los productos de MDI pueden ser riesgos sí sonmanejados sin cuidado. El propósito de esta publicación es el delinear ciertas precauciones,la observancia de las cuales reducirán estos riesgos en el manejo de diisocianatos ensituaciones normales o de emergencia. Todas las personas asociadas con la transportación,almacenamiento, o manejo de productos MDI deben estas plenamente conscientes delriesgo potencial y estar entrenados en los procedimientos recomendados de manejo normal yde emergencia.

� �

%$6)�8UHWKDQH�&KHPLFDO�3URGXFW�6LWHV�

2WKHU�%$6)�:RUOGZLGH�3RO\XUHWKDQH�&DSDELOLW\�6LWHV�

Figure 1. BASF Sitios de Producción Químicos de Uretano-BASF Antwerp N.V., Belgium-BASF Schwarzheide GmbH, Alamania-BASF Corporation, Wyandotte, MI, U.S.A.-BASF Corporation, Geismar, LA, U.S.A.-BASF Polyurethanes � Asia Pacifico, Corea-Polioles S.A. de C.V., Mexico-Elastogran Italia Spa, Italia

Esta publicación es un intento de proveer sólo una guía general, en algunos países lasregulaciones específicas pueden ser diferentes o modificadas a las que se dan en esta guía.Todos los usuarios de productos MDI deben de estar completamente informados de lamayoría de los procedimientos vigentes y las regulaciones de todas las autoridadesimplicadas. Los usuarios de MDI deben de estar estrechamente apegados a lasregulaciones de las autoridades y tener especificaciones finales para procesamiento, manejoy almacenaje de equipo.Actualmente las Hojas de seguridad de materiales (MSDS) debieran ser utilizadasconjuntamente con esta publicación, ya que las MSDS tienen los últimos cambios enregulaciones. Las Hojas de seguridad de materiales, pueden ser obtenidas directamente desu oficina BASF de Ventas.

2. Los Productos MDIProceso de producción de MDIEn el proceso del MDI, la anilina es condensada con formaldehido para producir metilendianilina (MDA), la cual reacciona con fosgeno para formar MDI. La flexibilidad de lorprocesos BASF hace esto posible para controlar y modificar las propiedades del ampliorango de los productos MDI. Este proceso es diseñado con la flexibilidad que permite aBASF ser un recurso altamente confiable del MDI para la industria del Poliuretano. Figura 2nos muestra el procedimiento para la producción del MDI.Productos de la familia MDI, Propiedades y AplicacionesEl MDI (difenilmetano diisocianato) y sus diferentes formas modificadas, son reactivosquímicos los cuales pueden ser suministrados como líquido o sólido. En combinación conpolioles (poliéteres, poliésteres), son usados para la manufactura de polímeros PUR celulares(espumados) y no-celulares (compactos), incluyendo recubrimientos, elastómeros, adhesivos,textiles y pinturas.

�

&+��

2&1�

&+��

&+��2&1� 1&2�

1&2�

1&2�Q

3RO\PHULF�0',�

0RQRPHULF�0',�

� )LJXUD����3DVRV�HQ�OD�SURGXFFLyQ�GHO�0',��%HQFHQR� � 1LWUREHQFHQR� �$QLOLQD� 0'$���� 0',��$FLGR�1tWULFR��+LGURJHQR��)RUPDOGHKLGR��0RQR[LGR�GH�&DUERQR� � � �� � � � � � )RVJHQR�&ORULQD�

�

El MDI es sus varias formasesa ampliamente usado en unrango de mercados comoautomotríz, mueblera,construcción, herramientas yaislantes. El MDI estádisponible en sus tres ampliostipos de componentes:• MDI Polimérico (PMDI)• MDI Monomerico (MMDI)• MDI modificadoLas típicas propiedades físicasy químicas de los 3 tipos deMDI, MMDI, MDI modificado yPMDI son listados en la figura3are listed in Figure 3. MDI Polimérico (PMDI)El MDI polimérico es un líquidooscuro café. Es una mezclade MDI y otros isómeros deMDI (2,4�-, 2,2�-) y un alto pesomolecular de oligómeros. Elpromedio de funcionalidad deesta mezcla varía 2.1 o 3.0.El PMDI empieza adescomponerse atemperaturas arriba 230°C[446°F con la evolución dedióxido de carbono (CO2)]. A25°C (77°F), tiene una presiónde vapor baja de 10-5 mba

(7.5X10-6 mm HG).El principal uso del PMDI es,en espuma rígida como aislante para la construcción, refrigeración industrial. También es usado enla producción de espuma de alta resilencia, semi-rígida y empaques de espuma de poliuretano y ennúmero de aplicaciones no-espuma, como alfombras, refuerzos, adhesivos, sustitutos de madera,componentes de revestimientos y moldes.

�0',�

0',�0RPRPpULFR

�0',�0RGLILFDGR

�0',�3ROLPpULFR

3URPHGLR�GH�)XQFLRQDOLGDG � YDULD �������

$SDULHQFLD

'H�EODQFR�D�DPDULOOHQWR�VyOLGR�R�OLTXLGR YDULD OtTXLGR��FDIp

2ORU 1LQJXQROLJHUDPHQWH�DURPiWLFR

OLJHUDPHQWH�DURPiWLFR

&RQWHQLGR�GH�1&2��ZW�� ���� YDULD �����9LVFRVLGDG��P3D�V��FSV� ��D����&� YDULD YDULD3XQWR�GH�FRQJHODFLyQ ���& YDULD YDULD

3XQWR�GH�(EXOOLFLyQ

$�����&�����PEDU�6H�GHVFRPSRQH�D�

6H�GHVFRPSRQH�D���������&

6H�GHVFRPSRQH���������&

)ODVK�3RLQW��',1� ����&

$UULED�GH�����&

$UULED�GH�����&

'HQVLGDG��J�FP�� �����DW����&

����������D����& �����D����&

&DORU�(VSHFtILFR��N-�NJ�.� �����D����&3UHVLyQ�GH�9DSRU��PEDU�D����&�

$SUR[LPDGDPHQWH�����

$SUR[LPDGDPHQWH�����

$SUR[LPDGDPHQWH�����

)LJXUD����/D�IDPLOLD�GHO�0',�

MDI Monomérico(MMDI)El MDI Monomérico es unmaterial destilado de lamezcla polimérica del MDI.Está constituido por 97% de4,4�-MDI con pequeñascantidades de 2,4�-MDI ytrazas del isomero 2,2�. Esun sólido con un punto defusión de alrededor de38.5°C (101.3°F), y un puntode ebullición de 210°C(410°F) a 7 mbar (5 mmHg). Inicia sudescomposición alrededorde los 230°C (446°F). A25°C (77°F), tiene una bajapresión de vapor de 10-5mbar (7.5X10-6 mm Hg). Lafuncionalidad es 2.0.El MMDI es usado en unamultitud de aplicacionespara termoplásticos yElastomeros, y es elmaterial iniciador de unavariedad de productos deMDI. También es utilizadopara prepararrecubrimientos, adhesivos, selladores y fibras sintéticas.MDI ModificadoLos MDI modificados son químicamente diseñados a la medida para cumplir los requisitosde aplicaciones y procesos específicos. Son usados en la producción de partesautomotrices de poliuretano moldeadas por inyección (RIM), Elastomeros microcelulares,Espumas tipo piel integral, Espumas flexibles, adhesivos, recubrimientos y selladores.Propiedades QuímicasEl MDI es mas denso que el agua y tiendea hundirse en contenedores llenos de agua.Aunque reacciona con el agua, la velocidad de reacción es muy lenta a temperaturas pordebajo de 50°C (122°F). A temperaturas altas o en presencia de materiales catalíticos/bases, la reacción se vuelve progresivamente mas vigorosa,

�

� (VSHFLH� � ����)RUPXOD� 3HVR� � &RQW��1&2�� � � � 0ROHFXODU� ����HQ�SHVR���0',�0RQRPHULFR����&��+��1�2�� ������� � �������3UHSROLPHURV� ����YDULRV� � YDULRV� � YDULRV�0',¶V�0RGLILFDGRV���0',�3ROLPHULFR� ����YDULRV� � $SUR[�� � $SUR[��� � � � ���� � ����

� )LJXUD����)RUPXOD�\�&RQVWDQWHV�0ROHFXODUHV�GHO�0',�

� 1~PHURV�GH�5HIHUHQFLD�

�

&KHPLFDO�$EVWUDFWV�� � ���¶�0',������������

� � � � ���¶�0',������������ � � � ���¶�0',������������� � � � SRO\PHULF�0',������������� � � � QRQ�LVRPHU�VSHFLILF��������������1DFLRQHV�8QLGDV�� � � ���¶�0',�FRQWDLQLQJ�FRPSRVLWLRQV�������1~PHUR�((&�� � � 30',���������������

� � � � 00',��������������� �

�y puede ser violenta. Lareacción del MDI con agualibera CO2 gas y formaPoliureas insolubles.El MDI reacciona conmateriales básicos talescomo el Hidróxido deSodio, Amoniaco, Aminas yreacciona con alcoholes yácidos. Estas reaccionespueden ser violentas,generando calor, el cualpuede resultar en unincremento de la cantidadde vapores de Isocianato yla formación de CO2provocando aumento de lapresión interna de loscontenedores cerrados.Generalmente ningún MDIes corrosivo para metales úotros materiales atemperaturas normales,pero la presencia de unacantidad pequeña deacidez en el MDIpolimérico, puede producirun poco de corrosión conaleaciones cobrizas y aluminio. Deben evitarse el cobre, zinc o sus aleaciones ya que ellospueden causar deterioro del producto. El acero es el material recomendado para losrecipientes de MDI. El acero inoxidable es el material recomendado de construcción para lasbombas, tuberías de la descarga y válvulas. El MDI atacará y endurecerá en un tiempo cortomuchos plásticos y materiales de caucho lo que puede llevar a la ruptura de estos materiales.La Figura 4 indica la fórmula molecular y sus constantes. Las formas individuales de MDI hansido caracterizadas a través de varios números de identidad como se hizo en esta tablaLa Figura 5 indica las aplicaciones reales de productos de MDI, clasificados comoMonomerico, Modificado, y MDI polimerico.

0',� 00',� 0',�0RGLILFDGR�

30',����(VSXPDV�)OH[LEOHV���������&XUDGR�HQ�IUtR���������3LHO�LQWHJUDO�

�;�

�;�;�

�;���

(VSXPDV�6HPL�IOH[LEOHV�0ROGHDGDV�3LHO�LQWHJUDO�

� � �

���(VSXPDV�0LFURFHOXODUHV���������5,0���������6XHODV�GH�]DSDWR�

� �;�;�

����

���$SOLFDFLRQHV�VLQ�HVSXPD����������(ODVWRPHURV����������5HFXEULPLHQWRV����������/LJDQWHV����������738�

�;�;�;�;�

�;�;�

��;�;���

���(VSXPDV�UtJLGDV����������3DQHOHV�ODPLQDGRV�

�0ROGHDGD����������(VSXPDGR�LQ�VLWX�DLVO����������(VSUHDGR����������(PSDTXH����������%XQ�UtJLGR�385��3,5�����������3LHO�LQWHJUDO�UtJLGD�

� � ;�;�;�;�;�;�;�;�

�

3. Consideraciones de saludRiesgos agudosEl MDI y los productos que contienen MDI sin reaccionar son materiales potencialmentearriesgados. Por consiguiente, un conocimiento completo de los peligros potenciales, conadhesión estricta a una practica de seguridad recomendada, es esencial antes manejar,guardar o usar los productos de MDI. Debe instruirse a los obreros propiamente en el manejode productos del MDI.El MDI puede ser potencialmente arriesgado en forma de líquido, vapor, aerosol o polvo. Losaerosoles son gotas aerotransportadas y están presentes en cualquier parte donde el MDI serocía. Estas gotas pueden presentar un riesgo incluso a temperaturas normales. El riesgo depolvo que pueda levantarse, existe siempre que se maneje MMDI sólido o MDI absorbido enmateriales finamente dividido.Los límites de la exposición para MDI han sido establecidos por agencias reguladoras y laagrupaciones industriales. La figura 6 identifica algunos de los límites actuales regulados enefecto. La exposición limite permisible del lugar de trabajo (PEL) es el máximo limite y debeser suficientemente bajo para prevenir sensibilización en la mayoría de los individuos. Sinembargo, las reacciones alérgicas bien pueden ocurrir en individuos sensibilizados a lasconcentraciones debajo de estos valores.El umbral de olor del MDI es aproximadamente 0.2-0.4 ppm, por consiguiente el olor noproporciona advertencia suficiente de sobre exposición.El MDI puede producir irritación local al contacto con la piel, el tracto respiratorio superior(nariz, garganta, pulmones), ojos, y las membranas mucosas.Si se inhalan vapores, lloviznas o polvos, el MDI puede causar síntomas respiratoriossimilares a aquéllos causados en algunos individuos por respirar otros isocianatos.También pueden formarse aerosoles cuando el MMDI o el MDI son calentados, como fundirMDI puros o ciertas aplicaciones, permitiendo refrescar el aire del lugar de trabajo.Además, algunos individuos pueden desarrollar una reacción respiratoria alérgica(sensibilización) a estas exposiciones de MDI. Los individuos sensibilizados pueden serafectados después de esto por concentraciones muy bajas. Después de la exposición devapor seria, puede ocurrir edema pulmonar.Efectos en el Sistema RespiratorioLas concentraciones altas de vapor de MDI, aerosol, o polvo pueden irritar las membranasmucosas de la nariz, garganta, y pulmones. Puede causar sequedad de la garganta yestrechez en el pecho y dificultades respiratorias. Los síntomas de la sobre exposiciónpueden retrasarse. Pueden aparecer reacciones alérgicas en personas susceptibles. Lasalud de todo el personal que entra en contacto con MDI debe supervisarse regularmente.

El limite de inhalación LC50 (aerosol-4 horas en ratas) se ha determinado para seraproximadamente 180 mg/m3 (MMDI) y 490 mg/m3 (PMDI). La concentración de MDI en unaatmósfera saturada 13 ppb es aproximadamente 4000 veces mas baja que los LC50.Ninguna mortalidad en ratas se observó a esta concentración.Efectos en los OjosEl contacto directo de productos del MDI con los ojos puede producir lagrimeo severo,irritación e inflamación de las membranas mucosas. Puede provocar la opacidad yseparación de la córnea.Efectos en la PielEl contacto superficial con el MDI puede producir irritación y una acción ligera de curtido,dependiendo de la cantidad y longitud de contacto. El contacto directo puede producirsensibilización superficial, dermatítis del contacto, y eccema en la exposición repetida. Unestudio en animales indica que el MDI puede inducir la hipersensibilidad respiratoria por laexposición dérmica.Efectos por la IngestiónLos efectos por la ingestión incluyen irritación y quemaduras de la boca, esófago, yestómago. El LD50 (oral-rata) para el MDI es mayor que 5000 mg/kg.Riesgos crónicosLa exposición repetida de la piel, los ojos, nariz o tracto respiratorio superior pueden causarirritación crónica.Algunos individuos pueden desarrollar un hipersensibilidad a vapores de MDI y, en laexposición prolongada a este material, puede desarrollar espasmos de los tubos bronquialesque pueden producir dificultad respiratoria. La sobre exposición a largo plazo a losdiisocianatos, se ha informado que también puede causar daño pulmonar, incluyendo funciónpulmonar reducida que puede ser permanente.Los resultados de una inhalación prolongada en ratas indican que el aerosol de MDI escarcinogénico a los 6 mg/m3, la dosis evaluada más alta . Éste es 120 veces mas sobre ellímite de exposición recomendado en el lugar de trabajo de 5 ppb (0.05mg/m3). Sólo estabanombrada la irritación en las concentraciones más bajas de 0.2 mg/m3 y 1 mg/m3. EnAlemania la DFG ha incluido al MDI en aerosol respirable en su categoría III B, como uncompuesto que es sospechoso de tener potencial carcinogénico.Algunos estudios del MDI en vitro (tubo de la prueba) para mutagenicidad, han mostradoresultados positivos. Sin embargo, la mayoría de estos estudios han sido negativos. Además,MDI no produjo el efecto mutagénico cuando se probó en todo los animales vivientes.SensibilizaciónLa sensibilización es un efecto de una respuesta fisiológica (p.ej. , respiratorio, dérmico) escausado por una re-exposición para bajar las concentraciones del material. La respuestapuede ser inmediata, tardía o ambas.

Los síntomas asociados con sensibilización respiratoria por diisocianatos son similares a losdel asma. Son comunes la dificultad para respirar, estrechez del pecho, jadeo y tos. Si losindividuos sensibilizados continúan trabajando con el MDI, el retraso entre la exposición y elataque de los síntomas puede acortarse, y la severidad de los síntomas puede aumentar. Secree que la sensibilización cruzada puede ocurrir entre los diferentes diisocianatos. Individuosque son sensibles a otro diisocianato también pueden demostrar sensibilización al MDI.Después de retirar de la exposición al MDI a los individuos sensibilizados normalmentemejoran los problemas respiratorios. Si una persona sensibilizada continúa siendo expuesta,sus problemas respiratorios pueden convertirse en permanentes. Por consiguiente, elreconocimiento temprano de sensibilización y prevención de exposición subsecuente esimportante para proteger la salud respiratoria de obreros sensibilizados.La determinación de lo que constituye una exposición de MDI puede ser difícil. Laconcentración mínima de MDI en la atmósfera que cause síntomas subjetivos y los hallazgosfísicos objetivos en cualquier individuo dado es desconocida, sobre todo en individuossensibilizados. Si cualquiera experimenta una exposición bastante severa para desarrollarsíntomas, no importa cuan ligeros puedan parecer esos síntomas, debe consultarse a unmédico antes a la reasignación del trabajo con MDI.Primeros AuxiliosPrimeros Auxilios en caso de InhalaciónLas personas afectadas deben moverse inmediatamente del área contaminada hacia elsuministro de aire fresco. Quite toda la vestimenta contaminada y avisé al personal médicoinmediatamente. Mantenga a las personas afectadas en lugar cómodo y caluroso. Lamedicación raramente será necesaria si el aire fresco adecuado está disponible. Si hahabido una exposición severa y un paro respiratorio, la respiración artificial debe comenzarseinmediatamente. Si está disponible el equipo de inhalación de oxígeno, debe seradministrado oxígeno por un médico o una persona autorizada.Nunca intente dar algo por la boca a una persona inconsciente. La medicación sólo debe serdada por medio de la asistencia médica. En caso de dificultad respiratoria, el médico o unapersona autorizada debe tratar con medicamentos para proteger de la sobre reacción delsistema inmune y prevenir edema pulmonar.En los casos de exposiciones severas a lloviznas o MDI líquidos, MMDI, la atención tempranapara la desinfección es esencial. Primero los brigadistas deben evitar contacto superficialdirecto con superficies contaminadas, vistiendo trajes especiales de protección. Losbrigadistas debe llevar protección respiratoria.Primeros Auxilios en caso de Contacto con los OjosEn el momento que el MDI entra contacto con los ojos, inmediatamente lavar el área afectadacon agua corriente durante por lo menos 15 minutos. Los párpados deben sostenerseseparadamente durante el lavado para asegurar el contacto del agua con todos los tejidosafectado de los ojos y preferentemente acudir lo más pronto posible a un especialista del ojo.La persona afectada debe recibir atención médica, preferentemente de un especialista delojo, lo más pronto posible.

Primeros Auxilios en caso del Contacto SuperficialInmediatamente mueva a la persona afectada a una ducha de seguridad o otra fuente decantidades grandes de agua. Quite todas las vestimentas contaminadas mientras seencuentra bajo la ducha y lave completamente las áreas afectadas con jabón y agua opropilenglicol para la limpieza superficial. El tratamiento médico debe darse si el afectadoexperimenta irritaciones superficiales persistentes, incluso enrojecimiento, inflamación o lasensación de ardor. Lavar la ropa contaminada antes de usar nuevamente y destruir en casosde contaminación severa. (En ambos casos tomar precaución contra la exposición adicional).Primeros Auxilios en caso de IngestiónLa persona afectada debe beber cantidades grandes de agua inmediatamente para reducirla concentración del químico. No debe inducirse el vomito. Proporcione reposo físico, yproteja contra la pérdida de calor del cuerpo. La persona debe transportarse a unainstalación médica tan rápidamente como sea posible. Si el vomito ocurre, debe darse másagua inmediatamente. Nunca dé fluidos o induzca el vomito si la persona esta inconsciente otiene convulsiones.Consideraciones médicasConsideraciones previas deben darse a individuos que se asignan para trabajar con MDI.Todo el personal debe recibir una apreciación de salud, incluso el examen del tractorespiratorio superior y pulmones. 1Se debe garantizar que al asignar a los individuos con asma activa u otras enfermedadespulmonares no sea en las posiciones donde pueden manejarse diisociantos.La incidencia de enfermedades debido al trabajo con el MDI se minimizará si se da fuerza alas medidas de higiene industriales razonables y aceptables de forma consistente. Una vezsensibilizado, un individuo tenderá a permanecer sensible al MDI. Por consiguiente, cualquierindividuo sensibilizado al MDI debe asignarse para trabajar en un ambiente libre dediisocianatos.Higiene industrialPueden evitarse los riesgos potenciales asociados con el MDI si se instruye a los obrerosadecuadamente y se llevan a cabo los procedimientos apropiados de manejo del MDI. Cadaobrero debe entrenarse para comprender que la exposición a un químico peligroso requierelavado inmediato de las áreas afectadas usando cantidades grandes de jabón y agua, y queesa atención inmediata puede disminuir la severidad de cualquier efecto de saludnotablemente. (Vea Primeros Auxilios.) No lave el área afectada con solventes.La ropa de protección, guantes, botas y protección para los ojos deberan llevarse siempreque hay cualquier posibilidad de exposición al MDI. La ropa de protección se hará demateriales impenetrables. La vestimenta sucia o contaminada debe ser lavada o debe serdestruida.

Los equipos de protección respiratoria apropiados deben estar prontamente disponibles y enbuen estado de funcionamiento. El equipo de descarga y ventilación debe inspeccionarse yprobarse para asegurar que los vapores / aerosoles del MDI regularmente está controlándosea los niveles aceptables.Deberán situarse convenientemente duchas de emergencia propiamente diseñadas y fuenteslava-ojos dondequiera que el MDI se usa. Todos los empleados deben saber la situación yfuncionamiento de este equipo. Todo los equipos frecuentemente deben inspeccionarse paraasegurarse que ellos están en condiciones apropiadas de funcionamiento.

4. Manejo seguro de los Productos del MDIEl MDI y productos que contienen MDI son químicos peligrosos y reactívos. El MDI sólo debeser manejado por personal conocedor y bien especializado que entiende completamente losriesgos asociado con el transporte, almacenamiento y usos del químico. No debe permitirsecomer o beber donde se maneja o se almacena el MDI. La ropa contaminada debe lavarseantes reutilizarse. Deseche la ropa contaminada severamente. Nunca reutilice calzadocontaminado o guantes de cuero.Educación y Entrenamiento de los EmpleadosLa inversión en educación y entrenamiento del empleado en los procedimientos del manejo yalmacenamiento apropiado para MDI es sumamente importante. Las situaciones peligrosasincluso pueden ser creadas por personal poco especializado en operaciones biendiseñadas. Todo el personal que puede entrar en contacto con productos de MDI deben serincluidos en programa de entrenamiento en administración de riesgos. Los empleados queentrenan y los programas de educación deben incluir las regulaciones de todas las agenciasaplicables. Deben obtenerse regulaciones y requisitos de las autoridades locales.Procedimientos de operación, e inclusive todas las reglas de seguridad debe ser repasadosregularmente por todo el personal. Deben anunciarse procedimientos de seguridad y reglasen áreas de trabajo accesible a todos los individuos. Los equipos de seguridad deben estardisponibles y deben mantenerse en buen funcionamiento.Consideraciones de DiseñoLas consideraciones del plan de construcción pueden reducir los riesgos potencialesasociados con el almacenamiento y manejo del MDI. Debe darse cuidadosa atención alplanear el sistema de ventilación del edificio. Deben supervisarse aerosoles de MDI ovapores y deben controlarse debajo de los límites regulados aplicables. EL MDI debeprocesarse dentro de sistemas cerrados. Sin embargo, hay algunas aplicaciones donde estoes impráctico, como en la producción de los paneles laminados o en sistemas de espreado ylas áreas del laboratorio. Debe darse atención especial al plan de ventilación en estasaplicaciones.

Las pautas establecidas por OSHA, ACGIH, NIOSH, DFG, y otros representan unpensamiento actual y se cree que son conservadoras. No hay ninguna garantía de seguridadabsoluta.Regulaciones que involucran químicos peligrosos están evolucionando continuamente y así serepasan regularmente las pautas de la exposición y se modifican siempre que la nuevainformación dicte cambio. Es importante que todas las compañías que manejan productos deMDI sean conscientes de los requisitos del legislativo actuales en cada jurisdicción.Equipo de Protección personalEl equipo de protección personal no es un sustituto adecuado para las condiciones delfuncionamiento seguras. Sin embargo, en muchos casos incluso en situaciones de emergencia,puede ser los únicos medios para proteger al obrero. Sólo individuos que lleven este equiposerán protegidos. El personal indefenso debe quitarse de cualquier área de trabajo donde hayel potencial para la exposición a los productos de MDI.Protección para los OjosGoggles de seguridad para químicos se requieren para todas las personas que manejan MDI.Se recomiendan Goggles tipo copa o con marco de hule, equipados con el vidrio resistente alimpacto aceptado o lente de plástico. Goggles del tipo cerrado debe usarse para proteccióndel ojo completa.Protección respiratoriaLas concentraciones de MDI vapor que exceden niveles de exposición permisibles puedenocurrir. En algunas ocasiones, son producidas por lo siguiente:•Operaciones de espreado•La apertura del escotillon del carro tanque, el pasa-hombre del tanque, o de tapones del tamborque ha estado caliente.•Conexión o desconexión de mangueras y tuberías•Funcionamiento del equipo o reparación•Por la ruptura o falla del equipo o tuberías que conducen MDI•Cualquier derrame o gotera de MDI que este caliente.Nadie debe entrar sin el equipo de protección personal apropiado en un área en la queconcentraciones de vapor o aerosoles de MDI pueden exceder la exposición limite recomendada.Personal que puede estar expuesto a los derrames y cualquier generador de aerosoles queinvolucre el MDI, como operadores de espreado, o en la temperatura alta a la que se procesanlos productos de MDI, debe utilizar una protección respiratoria adecuada. Los respiradoresdeben ser aprobados por todos las autoridades aplicables.En los Estados Unidos, los equipos respiratorios deben ser mascarillas con alimentación deaire o aparatos de respiración autónomos con mascarillas que cubran totalmente la cara queoperen en función de la demanda interna de presión ú otra forma de presión positiva.En Europa, respiradores que operen en función de la demanda interna de presión pueden usarse

también para protección contra los materiales de MDI, pero sólo donde las condiciones permitiránel escape seguro en caso de un falla del suministro de aire. En Alemania, empleados quetrabajan con materiales de MDI y utilizan las máscarillas deben sujetarse a los chequeos desalud profesionales.Los equipos de protección respiratoria deben mantenerse cuidadosamente, debeninspeccionarse, y deben limpiarse regularmente. La situación de equipo debe ser fácilmenteaccesible y el personal debe entrenarse completamente en la selección apropiada,mantenimiento y uso del equipo.

Protección de la Cabeza, Piel, Manos y PiesProtección de la cabeza debe llevarse para protegerla de los objetos que caen, goteras ysalpicaduras desde arriba. Un traje largo impenetrable de protección debe llevarse siempreque hay posibilidad de exposición a MDI. Guantes impenetrables * deben llevarse siempreque exista la posibilidad de derrames o salpicaduras.*Vea MSDS para las recomendaciones en guantes SPI datos de la infiltración.Personal que maneja latas y tambores de MDI deben llevar zapatos de seguridad con cascode acero. Pueden llevarse botas extras de caucho con botas de trabajo ordinarias. Nuncautilizar los zapatos de cuero descubiertos. El cuero absorberá el MDI, haciendo difícil ladesinfección de productos de cuero como guantes o zapatos. Deben lavarse superficiescompletamente con jabón y deben regarse después de contaminación ligera.Riesgos de fuegoDebido a su punto de flama alto (200 C / 392 F), el MDI líquido no constituye un riesgo defuego severo. Sin embargo, es importante que el equipo de bomberos apropiado estédisponible en caso de necesitarse.El rocío de agua es eficaz para extinguir fuegos que cubren áreas grandes. Los sistemas delrociador automáticos pueden ser útiles en ciertas aplicaciones. Cuando se usa agua paraextinguir MDI, debe aplicarse en cantidades grandes. Las cantidades pequeñas sólo puedenreaccionar con el MDI caliente y pueden empeorar la situación de fuego. CO2, espuma deproteína, o los extintores químicos secos también son eficaces.No inhale los gases o humos del MDI ardiente. Estos pueden contener monóxido de carbono,óxidos de nitrógeno, MDI, y cantidades pequeñas de cianuro de hidrógeno.Los bomberos deben llevar aparato respiratorio autónomo. El cuerpo del bombero debellevar la protección usual: la chaqueta, botas, y casco.

5. Envío de Productos de MDIEl MDI y los productos que contienen-MDI pueden distribuirse y manejarse seguramentesiempre y cuando se observen las precauciones apropiadas.RegulacionesEl envío del MDI y los productos que contienen-MDI esta sujeto a la regulación dentro de losEstados Unidos sobre 5,000 libras de 4�4 MDI en un solo recipiente. Además, el movimientointernacional de estos productos por carretera, tren o el mar está sujeto a acuerdosinternacionales que extienden requisitos específicos acerca de envío que deben serobservados por todas las partes involucradas.Los equipos de transporte para los productos de MDI deben cumplir con los requisitos yelplan de construcción de regulaciones nacionales y internacionales. La figura 7 es una listaparcial de las regulaciones de transporte.BASF sólo usa compañías de transporte profesionales cuyo personal es competente y bienentrenado en el manejo de productos de MDI. Acompañando todos los embarques deproductos de MDI hay una tarjeta de emergencia de transporte (Tremcard en Europa) y/o unaguía del Flete.Envío de ContenedoresGeneralmente, se envían productos de MDI en tambores de acero de 200-litros (55-galones)o a granel. Generalmente se hacen entregas a granel en camiones tanque (pipas) y entanques desmontables que contienen aproximadamente 20 toneladas (44,000 libras) o carrotanques (vagones de ferrocarril) conteniendo arriba de 100 toneladas (200,000 libras). Cadarecipiente despliega claramente una etiqueta, carteles fijos, y/o etiquetas que advierten deriesgos potenciales.La calidad del producto de MDI puede ser afectada a través de temperatura. La temperaturarecomendada debe mantenerse a lo largo del tránsito para mantener la calidad del producto.Refiérase a la información específica del producto para los requisitos de temperaturaindividuales de los productos. En las BASF existen Hojas impresas Técnicas o Boletines.Los recipientes de MDI deben permanecer cerrados hasta su uso para prevenircontaminación de humedad. Se permite sólo a obreros especializados que llevan equipo deprotección personal apropiado, abrir recipientes de productos de MDI. Cuando un recipientede MDI se abre, deberá mantenerse una atmósfera interna de aire seco o nitrógeno.

�

�

)LJXUD�����5HJXODFLRQHV�GH�7UDQVSRUWDFLyQ��$'5� $FXHUGR�(XURSHR�$FHUFD�GHO�$FDUUHR�,QWHUQDFLRQDO�

GH�%LHQHV�3HOLJURVRV�SRU�&DPLQRV�HQ�(XURSD��'27� 5HJODV�GH�7UDQVSRUWH�TXH�*RELHUQDQ�HO�7UDQVSRUWH�

GH�0DWHULDOHV�3HOLJURVRV��+05��SRU�HO�GHSDUWDPHQWR�GH�WUDQVSRUWH�HQ�(VWDGRV�8QLGRV��

**9(� *HIDKUJXWYHURUGQXQJ�(LVHQEDKQ�**96� *HIDKUJXWYHURUGQXQJ�6WUD%H�**96HH� *HIDKUJXWYHURUGQXQJ�6HH�,&$2� 2UJDQL]DFLyQ�GH�OD�$YLDFLyQ�&LYLO�LQWHUQDFLRQDO��,0'*� &yGLJR�0DUtWLPR�GH�%LHQHV�3HOLJURVRV�LQWHUQDFLRQDO��,02� 2UJDQL]DFLyQ�0DUtWLPD�LQWHUQDFLRQDO��5,'� 5HJXODFLRQHV�$FHUFD�GHO�$FDUUHR�,QWHUQDFLRQDO�GH�

%LHQHV�3HOLJURVRV�SRU�7UHQ�HQ�(XURSD��7'*� 5HJXODFLRQHV�FDQDGLHQVHV�$FHUFD�GHO�7UDQVSRUWH�GH�

%LHQHV�3HOLJURVRV�SRU�7LHUUD��

BASF tiene la responsabilidad de asegurar que todos los embarques de MDI que salen delas plantas de BASF estén debidamente preparados para cumplir con todos losrequerimientos regulatorios de transportación. Dependiendo del método de transporte, losferrocarriles, líneas de camiones o aerolíneas son responsables del envío seguro de losproductos de MDI desde el punto de embarque hasta el destino final. Las situaciones deemergencia en ruta, tales como accidentes o fuga en contenedores, deben ser reportadasinmediatamente a las autoridades regulatorias correspondientes y a BASF. (Ver sección 7.)Operaciones de descargaLa operación de descarga (o carga) de cualquier carro tanque, isotanque, o pequeñocontenedor de MDI es una operación potencialmente riesgosa. Las maniobras de descargadeben ser diseñadas y localizadas dando debida consideración a los riesgos potenciales delos productos de MDI.Los procedimientos de operación escritos cubriendo todos los aspectos de la operación dedescarga de los productos de MDI deben estar preparados y disponibles para todas laspartes involucradas. Todo el equipo de protección personal necesario y el equipo deemergencia debe estar disponible para las operaciones de descarga. El personal debe serentrenado en los procedimientos y uso correcto de la ropa de protección y equipo deemergencia. (Ver sección 4).Descarga a granelLa descarga de productos de MDI de contenedores a granel debe ser realizada con unabomba autocebante sin sello y una línea de retorno de vapor conectada entre el tanque dealmacenamiento y el tanque de descarga. Debido al punto de congelamiento del MMDI, laslíneas de transferencia del MMDI deben ser calentadas. Nitrógeno seco o aire seco debe

estar disponible para purgar las líneas de descarga y la línea de retorno de vapor depués deque es completada la descarga. El tanque de almacenamiento debe estar equipado con unmedidor de altura el cual parará la descarga automáticamente si es alcanzado el nivelmáximo del tanque. Bombas autocebantes sin sello tales como bombas de sello magnéticohan sido exitosamente utilizadas por BASF. El diseño sin sello elimina la falla potencial delmismo.Si se utiliza presión de aire seco o nitrógeno para transferir productos de MDI de uncontenedor a granel a un tanque de almacenamiento, la presión debe ser regulada abajo dela presión de operación máxima segura del contenedor a granel y el venteo del tanque dealmacenamiento debe ser dimensionado de acuerdo a esta. Después de desconectar lasmangueras, todas las conexiones expuestas y mangueras deben ser protegidas con tapas otapones.Las dimensiones y arreglos físicos de los contenedores a granel varían. Contacte a su oficinalocal de BASF para instrucciones de descarga específicas acerca de tipos específicos decontenedores.Manejo de tamboresEl manejo de tambores de MDI es una operación potencialmente riesgosa. Los operadoresdeben tener el equipo de protección personal adecuado.Los tambores deben ser transportados levantándolos, para evitar el daño causado pordeslizarlos o rodarlos. Solamente debe ser usado el equipo diseñado para manejartambores, tal como montacargas equipado con ganchos sujetadores o clamps paratambores. Los tambores deben ser manejados y descargados cuidadosamente para prevenirdaños. Montacargas mal equipados pueden causar tambores picados o dañados. Cadaembarque debe ser examinado cuidadosamente para detectar tambores dañados o confugas. Si se encuentran tambores con fugas o el daño ocurre durante el movimiento, referirsea la Sección 7 para procedimientos sobre manejo apropiado de fugas y derrames.Los productos de MDI que se han solidificado a través de enfriamiento, deben ser licuadoscuidadosamente por calentamiento tan pronto como sea posible. Para métodos decalentamiento correctos y temperaturas, vea la Hoja de Datos Técnicos apropiada. Lostambores pueden ser vaciados usando una bomba de inmersión estándar o descarga porgravedad. El aire desplazado del tanque receptor, debe ser descargado. Un filtro de sílicagel puede ser conectado al venteo del tambor abierto para prevenir que los tambores secolapsen mientras están siendo vaciados. Esto también prevendrá la entrada de humedad altambor. La apertura de tambores de MDI debe ser minimizada para reducir la contaminaciónpor humedad. La contaminación por agua de los tambores debe ser evitada. Esto puedeocasionar un aumento de presión en contenedores cerrados por la generación de CO2 gasproveniente de la reacción agua-MDI. Los tambores que presenten evidencias de un aumentode presión deben ser venteados inmediatamente con precaución, de otra manera hay riesgode una ruptura violenta del tambor. Referirse a la Sección 6 para almacenamiento detambores de MDI y a la Sección 8 para recomendaciones sobre la neutralización ydisposición de tambores de MDI vacíos.

Embarque de MuestrasCon el objetivo de asegurar que los paquetes pequeños son seguros para su transporte, losclientes deben contactar a BASF para informarse acerca de las regulaciones y restriccionesque aplican. Esto es especialmente cierto cuando los clientes normalmente no embarcanmuestras de materiales potencialmente riesgosos y pueden no tener el material de empaqueapropiado.

6. AlmacenajeConsideraciones de almacenaje y manejoEs necesario un conocimiento completo de las propiedades químicas del MDI, así comotodas las regulaciones locales y códigos de construcción, para el almacenamiento y manejoseguro de los productos de MDI.Cuando se diseñan sistemas de almacenaje para MDI, se debe considerar con extremocuidado evitar la contaminación con agua, bases fuertes u otros compuestos que contenganhidrógenos activos. Acidos, bases y otros catalizadores de poliuretano no deben seralmacenados en la misma área con el MDI.La reacción del MDI con la humedad, aún proveniente del medio ambiente, producirá sólidosde poliurea y CO2 gas. Estas poliureas insolubles se depositarán en las superficies de lastuberías y tanques causando restricciones en las líneas y problemas de filtración. El CO2generado podría causar riesgo de presión, incluyendo el riesgo de una ruptura violenta de untanque o contenedor sin suficiente venteo.Aunque el MDI es relativamente no- flamable (flash point 200°/392°F), el MDI no debe seralmacenado junto con materiales altamente flamables. Deben estar disponibles en todas lasáreas de almacenamiento y proceso, extinguidores para fuego de: agua, químico seco,espuma o CO2. El equipo automático de detección de fuego o humo, así como rociadores deagua automáticos deben ser instalados en todas las áreas de almacenamiento y procesadode MDI.MDI Polimérico (PMDI)Para conservar la calidad del producto, es importante que los productos de MDI poliméricosean almacenados y manejados correctamente.Es imperativo que los productos de MDI sean almacenados bajo condiciones secas. Lostanques de almacenamiento deben ser mantenidos bajo una presión positiva de aire seco onitrógeno seco (punto de rocío menor a -40°C/-40°F).La temperatura de almacenamiento afectará las características de manejo y la calidad delproducto de los isocianatos poliméricos. La temperatura más favorable de almacenamientoes de 20 a 30°C (68 a 86°F). Las temperaturas de almacenaje recomendadas para MDIspoliméricos específicos de BASF están también reportadas en nuestros Folletos Técnicos oBoletines Técnicos.La viscosidad del MDI polimérico es dependiente de la temperatura. El PMDI puede ser difícilde bombear o vaciar, a temperaturas debajo de las recomendadas. Incrementando lastemperaturas de almacenamiento a los niveles recomendados la viscosidad del PMDIregresará a sus niveles típicos. A temperaturas extremadamente bajas, es posible que algo

del material se cristalice. Los cristales pueden ser fundidos calentando el material en unhorno de aire caliente con 60 a 70°C (140 a 158°F) máximo. Una vez que el material se hafundido. El producto debe regresarse a las temperaturas de almacenaje recomendadas. ElPMDI no debe ser mantenido a 70°C (158°F°) por mas de 4 horas o el producto se empezaráa degradar. Si el producto es almacenado arriba del rango de temperatura indicado, tambiénpuede ocurrir degradación. Esto se notará por un lento e irreversible aumento en laviscosidad. Si se siguen las recomendaciones, podemos esperar un tiempo de vidaalmacenada de seis meses.

MDI Monomérico (MMDI)El MMDI se degradará rápidamente a menos que sea almacenado y manejadocorrectamente. La formación de exceso de dímero dará como resultado turbidez oprecipitación de dímeros sólidos en el líquido.La condición óptima de almacenaje para el MMDI sólido es tan frío como sea posible (por ej.,<0°C/<32°F). Debajo de esta temperatura, la proporción de formación de dímero esminimizada. Si es mantenido bajo atmósfera seca y el oxígeno es excluído (punto de rocíomenor a -40°C/-40°F), el producto puede ser almacenado por más de tres meses despuésde la fecha de manufactura sin cambio en sus propiedades. Si el MMDI es almacenado comoun sólido, la fusión para su uso es más completa rolando el tambor en un horno de airecaliente de 80 a 100°C (176 a 212°F). El contenido del tambor no debe ser calentado arribade 70°C (158°F) para minimizar la formación de dímero. El calentamiento por medioseléctricos no es recomendable debido al peligro de sobrecalentamiento local. La fusión delMMDI en baño de agua o con vapor tampoco es recomendada debido al riesgo potencial defuga del tambor.Cuando el MMDI es almacenado o procesado como un líquido, la temperatura óptima paraalmacenarlo está entre 40 y 44°C (104 y 111°F). Cuando el MMDI líquido es almacenado conuna atmósfera de nitrógeno seco, retendrá sus propiedades por más de 14 días. Si elproducto es guardado fuera de este rango, se degradará rápidamente. La proporción deformación de dímero para el sólido es mayor cerca del punto de fusión (38°C/100°F), y arribade 50°C (122°F), para el líquido. El MMDI líquido debe ser almacenado con nitrógeno seco(punto de rocío menor a -40°C/-40°F) porque la contaminación con aire puede produciroxidación o amarillamiento del producto. Los tanques a granel deben ser también mantenidosbajo una capa de nitrógeno seco.MDI modificado, Prepolímeros de MDIComo todos los diisocianatos, los productos de MDI reaccionan con la humedad. Esimperativo que estos productos también sean almacenados bajo aire seco (punto de rocíomenor a -40°C/-40°F) o con capa de nitrógeno seco para prevenir contaminación. Lastemperaturas óptimas de almacenamiento para las variantes del MMDI modificado,dependen del producto.Las temperaturas de almacenaje recomendadas para productos de MDI modificadosespecíficos están reportadas en los Folletos o Boletines Técnicos respectivos de Productosde BASF.

Si el material es almacenado por debajo del rango de temperatura sugerido, éste puedecomenzar a cristalizarse. El material cristalizado contiene altas concentraciones de MMDI ypresentará características similares de dimerización. Deben tomarse acciones inmediataspara solubilizar el material, calentando el producto a 60°C (140°F). Para minimizar laformación adicional de dimeros, el tambor no debe de ser calentado por encima de 70°C(158°F). Algunos procedimientos recomendados para el calentamiento de tambores sondetallados en el Folleto Técnico o en el Boletín Técnico para ese producto. Si esosmateriales son almacenados por encima de las temperaturas recomendadas, el productocomenzará a degradarse. Esta degradación es indicada por un lento aumento en laviscosidad, ligera turbidez y formación de sedimentos. Si esos productos son almacenadosen el rango de temperatura recomendada y fuera de cualquier humedad, se puede esperaruna vida útil del material de seis meses.

Diseño de Tanques de AlmacenamientoTodos los tanques de almacenamiento de MDI deben de contar con aire seco o nitrógeno.8Para MMDI, debe de usarse nitrógeno seco. Los tanques de almacenamiento deben demantenerse bajo ligera presión positiva (1 mbar). Los tanques de almacenamiento deben detener una presión controlada, preferentemente con nitrógeno o aire seco. La ventilación deltanque de almacenaje puede ser hecha por medio de presión controlada y un filtro de carbónactivado, apropiado equipo de lavado, o un tanque deshidratador. A las líneas de ventilacióny a los filtros de carbón se les debe de dar mantenimiento frecuente para un apropiadofuncionamiento. En todos los casos, los procedimientos de ventilación del MDI debencumplir con los códigos, regulaciones y permisos aplicables.Cada producto MDI tiene descrita su propia temperatura de almacenaje. El cliente debemantener las temperaturas de almacenaje, tal cual se recomiendan individualmente paracada producto. Para mantener la temperatura del producto deseada, los tanques dealmacenamiento de MDI deben de estar equipados con un indicador de temperatura,serpentín de calentamiento y aislamiento.Los métodos de control de la temperatura preferidos son los de intercambiadores de calorexterno usando un medio de calentamiento inerte. Agua externa caliente o serpentineseléctricos han sido usados con éxito. No debe de usarse vapor, debido a la posibilidad desobrecalentamiento. Cualquier contaminación de humedad debe de ser prevenida. Paraeliminar cualquier posibilidad de goteo de los serpentines, el uso de estos internamente, noes recomendado. Los serpentines de calentamiento y los intercambiadores de calor debenser revisados regularmente de la corrosión.Los tanques de MDI deben de estar equipados con indicadores de nivel, alarmasindependientes de alto nivel así como cortadores de corriente para prevenir cualquier sobreflujo accidental. Las áreas de los tanques deben estar en diques para prevenir derrames y/ofugas en la descarga del MDI. Los diques deben de ser suficientes para poder contenergrandes derrames y fugas para prevenir cualquier descarga accidental de MDI a lasalcantarillas, vías fluviales o vías públicas. Los diques deben ser diseñados para poder

contener 1 ½ veces la capacidad del tanque en cuestión, o de acuerdo a los códigos yregulaciones para el manejo de químicos peligrosos. Los tanques de almacenaje deben deser capaces de manejar entregas completas de MDI, es decir, si los envíos de éste materialson entregados normalmente por ferrocarril, el tanque de almacenamiento debe de ser másgrande que la capacidad de este tanque de entrega del ferrocarril.Los tanques deben de ser fabricados de acero dulce. El acero de los tanques debe de estarlibre de óxidos, ya que pequeñas partículas de hierro pueden afectar la reactividad del MDI.Algunos otros materiales que pueden llegar a usarse satisfactoriamente son: aceroinoxidable, acero revestido de vidrio, o acero revestido de níquel, sin embargo, estasopciones son costosas.En los Estados Unidos, OSHA requiere de comunicados acerca de los niveles depeligrosidad en todos los contenedores que contengan productos de MDI.Contenedores para AlmacenajeLas áreas de almacenaje de tambores deben estar cubiertas y bien ventiladas. Idealmente,las áreas de almacenaje de tambores de MDI deben de contar con diques y separadas decualquier material que reaccione con el MDI. Códigos locales pueden tener algunosrequerimientos específicos para el almacenaje de químicos peligrosos.Los Contenedores Intermedios �Bulk� (IBCs) o totes, pueden ser de gran interés debido a queellos pueden reducir el problema de la disposición de tambores.9 Contacta a tu oficina localBASF para determinar la disponibilidad de los IBCs.Todas las áreas de almacenaje deben ser arregladas en una manera ordenada, dejando laspuertas o rutas de salida despejadas.7. Procedimientos de EmergenciaGuía para tratar con incidentes del producto MDI10

Todos los incidentes tienden a ser únicos y por eso no es posible escribir una guía para tratarcon todas las circunstancias. Cada incidente debe de ser evaluado con la informacióndisponible.Toda persona involucrada con el manejo o transporte del MDI debe de estar consciente de lospeligros asociados con el MDI, los procedimientos de emergencia apropiados y suresponsabilidad individual en el caso de cualquier emergencia concerniente al MDI. Laprimera respuesta a cualquier liberación de MDI, así sea un incidente en su transportación oun derrame dentro de una planta, es evacuar a todas las personas sin protección hacia unlugar seguro. Y sólo entonces personal apropiadamente protegido y entrenado podráevaluar, contener, detener, limpiar o descontaminar cualquier derrame.Dependiendo del tamaño, ubicación, y tipo de liberación, las agencias gubernamentales oautoridades podrían requerir de alguna notificación. En los Estados Unidos, los incidentes

de transportación que involucren MDI deben de ser reportados al Centro Nacional deRespuesta (National Response Center NRC) (1-800-424-8802) para cualquier liberación queexceda la cantidad de 5000 libras (aproximadamente 500 galones). Este es unrequerimiento de (U.S.A.) las regulaciones federales CERCLA. En Europa, la mayoría de lospaíses cuentan con programas de respuesta de emergencia nacionales.Cualquier liberación de más de 5000 libras al ambiente debe de ser reportado al NRC y a lacomisión local de planeación como esta marcado en las regulaciones EPCRA (U.S.A.).Las regulaciones concernientes a la liberación o fuga de químicos peligrosos estáncontinuamente en evolución, por esto es muy importante que todas las compañías quemanejan MDI estén conscientes de los requerimientos legislativos vigentes en cadajurisdicción.Cada planta debe de tener un sistema para tratar con emergencias dentro de la planta.Algunos sistemas son efectivos solamente si son practicados regularmente. Es muyapropiado formar una brigada contra-incendios dentro de la planta y un equipo deemergencia, así un equipo bien entrenado puede dirigir rápidamente en una emergencia.Todos, sin embargo, deben de estar conscientes de los peligros involucrados y laslimitaciones de auto-ayuda. La primera prioridad debe de ser siempre salvar la vida, másque un daño físico limitado.El umbral de olor del MDI esta por encima de los límites de exposición establecidos para elMDI. Las áreas no deben de ser consideradas libres de vapores de di-isocianato hasta queel área haya sido monitoreada.

Derrames y FugasEn el caso de un derrame o fuga de MDI, todas las personas sin protección y con unaexposición potencial al MDI debe de ser evacuada a un área libre de MDI. Sólo entonces,personal apropiadamente entrenado y equipado (ver Sección 4) deberá entrar al área. Elderrame deberá ser entonces contenido y la fuga detenida para prevenir una mayorcontaminación.Es necesario distinguir entre incidentes menores, como pueden ocurrir en un laboratorio o enun taller donde se maneja el MDI regularmente, y un derrame mayor involucrando, porejemplo, un carro tanque voluminoso �bulk�.El criterio más importante para distinguir ambos depende de la habilidad del personal detratar con una situación frecuente, mas que el tamaño mismo del incidente.INCIDENTES MENORESPara pequeños derrames o fugas, personal entrenado con adecuado equipo de protección yequipo de protección respiratorio deberá ventilar el área abriendo puertas y ventanas,después deberá cubrir el derrame completamente con material absorbente, arena seca. Sedebe usar mayor cantidad de absorbente para asegurar que todo el MDI líquido sea

absorbido.Se debe recolectar con una pala todo el material absorbente con el MDI y ser colocado en unrecipiente (semejante a un tambor de boca abierta). El contenedor o recipiente debe sercolocado en un área para que su contenido sea neutralizado.No se debe agitar el recipiente, debido a que la humedad del medio ambiente puedereaccionar con el MDI generando anhídrido carbónico lo que puede causar condiciones paraque se queme el recipiente.Después de que los tambores son removidos a una área segura se debe llenar el recipientecon los residuos con la solución neutralizadora adecuada y permitir que actúe durante 48horas. Después de 48 horas el contenedor debe ser cerrado pero con ventilación de tal formaque no existan problemas por remanentes de humedad que generen un problema desobrepresión. Los residuos ya neutralizados con todo y el recipiente deben ser manejadosadecuadamente deacuerdo a la legislación local (ver sección 8.).Después de que haya sido absorbido el derrame en el sitio del incidente. El lugar debe serlavado y bien limpiado con un líquido neutralizador. Una vez que el área este limpia se debeverificar la cantidad de vapores o gases de isocianato en el lugar y si persisten el proceso delimpieza descrito se deberá aplicar nuevamente hasta que desaparezcan todos los vaporesde MDI.Las soluciones neutralizadores (o para descontaminar los derrames de MDI) son mezcla dequímicos que reaccionan con el MDI y químicos que promueven la reación. Para escoger lasolución adecuada se debe tomar en cuenta el lugar (fuera o dentro) la temperatura (baja ocerca del congelamiento) y los requerimiento establecidos para la flamabilidad.Una típica solución neutralizadora puede ser hecha mezclando agua 90 a 95 % con amoniode uso domestico (3 al 8 %) y detergente líquido (de 1 al 7 %). El agua y la amoniareaccionan con el MDI para formar sólidos de poliureas y gas CO2 y mientras que el amonioy el detergente ayudan a promover la reacción. Esta solución trabaja bien en cuartos cerradosa condiciones ambientales. Tome en cuenta que el amonio se considera también un materialpeligroso, por lo que si se usa este debe tomar en cuenta las recomendaciones de uso.Neutralizadores sólidos, que realmente son neutralizadores previamente mezclados con unabsorbente, son usados para realizar una limpieza rápida en caso de pequeños derrames. Eluso de aserrin con un neutralizador puede causar autoignición.

GRANDES DERRAMES.Para grandes derrames de MDI se debe declarar el estado de emergencia. (En USA) Paraesto se requiere de informar a los responsables de servicios de emergencia locales talescomo el departamento de Bomberos. En estos eventos debe haber un programa que incluyaa todos los usuarios de MDI, los cuales debe ser informados. En Europa por ejemplo en estecasos es la Seveso la encargada de cubrir estos incidentes.Todas las personas deben ser evacuadas y llevadas a una area segura. Y personal con

entrenamiento adecuado y equipo debe aislar y contener el derrame. El derrame de MDIdebe ser detenido y no debe permitirse que fluya hacia los desagues.Una ves que el derrame ha sido aislado o detenido, se procede a realizar limpieza del áreapor medio de un método adecuado para remover el MDI. Para instrucciones especificas oasistencia en USA BASF tiene una línea telefónica disponible las 24 horas al día (1-800-832-HELP) o en Alemania (0- 621-6043333).En el caso de incidentes durante el transporte del MDI en USA la Chemical ManufacturersAssociation (CMA) opera la CHEMTREC CON NÚMERO (1-800-424-9300) la línea estadisponible las 24 horas y tiene toda la información de los envíos de BASF y las hojas deseguridad correspondientes.Una llamada al CHEMTREC, genera el proceso de notificación de emergencia y apoya coninformación sobre la emergencia al personal involucrado.En otros países los responsables de apoyar las emergencias también se han establecido. Latabla 9 es una lista parcial de los responsables de emergencias. En Europa la EuropeanIsocyanate Producers Association (ISOPA) ha publicado un manual diseñado para incluirtodas las compañias a nivel nacional relacionadas con el MDI y mejorar su comunicación.Donde se describe en forma esquemática un sistema de ayuda mutua de las compañias quepertenecen al ISOPA.�

Tabla 9 (Responsables de emergencias)

MDI en casos de fuegoTodo el personal involucrado en fuegos debe portar un equipo respiratorio independiente yequipo y ropa de protección contra químicos. Ejemplos: guantes de hule, botas, goggles deseguridad y ropa adecuada. Todo el demás personal debe evacuar el área.

%HOJLFD %,* ������������&DQDGD &DQXWHF ���������������)UDQFLD 7UDQVDLG �������������\��������������$OHPDQLD 78,6 ��������������,WDOLD 6,(7 ������������3DLVHV�%DMRV 2*6 �������������6XHFLD 626 �������������6XLVD 1$= �����������5HLQR�8QLGR &KHPVDIH ������������$PHULFD��86$� &+(075(& ��������������

%$6)�6LVWHPD�GH�(PHUJHQFLD%$6)�$PEHUHV��%HOJLFD� �����������%$6)�&RUSRUDWLRQ��86$� ��������������%$6)�/XGZLJVKDIHQ��$OHPDQLD� ��������������%$6)�6FKZDU]KHLGH��$OHPDQLD� ��������������

El fuego se debe extinguir por medio de:a) Polvo químico secob) Espuma a base de proteínasc) Extintores de CO2d) Grandes cantidades de agua.Después de la extinción del fuego, el siguiente paso es prevenir que el material derramadocontinue expandiendose usando arena o tierra.El uso de agua o espuma para extinguir el fuego y el enfriameinto del contenedor del MDIpuede dañar a los contenedores de MDI (tambores o tanques) ya que el agua reacciona conel MDI formando sólidos de poliureas y anhídrido carbónico. El peligro existe en caso de quese cierre en forma hermética los contenedores, ya que la presión generada por los gases esmuy alta y puede ocurrir. Para prevenir esto los contenedores deben tener ventilación.Dependiendo de las condiciones del tanque o el vehículo el MDI puede ser transferido a otrocontenedor para su manejo. El nuevo tanque o contenedor debe también estar ventilado. Elproducto contenido en estos tanques debe ponerse en cuarentena hasta determinar si aúncontiene agua.Cuando el MDI almacenado se encuentra cerca del fuego pero no dentro el contenedor sedebe mover a otra área. En caso de que no puede ser trasladado se le debe aislar del fuegocon una cortina de agua, pero si esto no da la seguridad adecuada entonces se procede aenfriar directamente el contenedor con agua fria para prevenir daños a el tanque y a sucontenido.

TAMBORES PRESURIZADOS.Un tambor inflado que continue MDI debe ser el producto de la contaminación, normalmentecon agua. La lenta pero imparable reacción del Iso con el agua genera CO 2, gas queincrementa la presión. Como no es posible saber en cuento se incrementa la misma lo mejores dejarlo en el mismo lugar. Una lona se le debe colocar cubriéndolo y en caso de sernecesario se debe relajar la presión antes de que exploten los tambores. El desfogue selogra haciendo un orificio en la parte superior del tambor con una punta muy larga. Duranteesta acción todas las personas deben salir del área y el personal que lo realice debe tenerequipo de protección química.El tambor ya pinchado se coloca en un tambor de mayor tamaño con venteos. Se deberecordar que la contaminación crea siempre sobrepresión, así un tambor contaminado debeser venteado regularmente tomando en cuenta las precauciones adecuadas. contacte aBASF para recomendaciones del manejo.REACCIONES QUIMICASLa mezcla del poliol con isocianatos genera grandes cantidades de calor y posiblementegases. La reacción una vez empezada no puede ser ya detenida y el objetivo será prevenirsobrepresión por medio de venteos. En muchos casos el control del venteo por medio de unaválvula de seguridad no es posible, ya que la espuma y sólidos generada por la reacción

pueden obstruir el funcionamiento de la valvula. Cuando es posible se puede parar lacontaminación bombeando el material no contaminado a otro recipiente.Aunque existan dificultades en tanques aislados, se debe proporcionar enfriamiento y encaso de vapores se les debe minimizar con agua rociada en forma de spray o espuma. Lareacción inicia su finalización cuando la generación de calor y gases va en decremento.Una evacuación inmediata de todo el personal se debe considerar derivado del pontencialderivado de grandes cantidades de calor y vapores de MDI. Todo el personal involucrado enla emergencia deberá portar la ropa y el equipo adecuado.8.- CONSIDERACIONES AMBIENTALES.Las siguientes recomendaciones deben ser interpretadas tomando en cuenta que puedehaber ya una futura legislación en USA, o por los gobiernos federales o locales en sucomunidad.El manejo de los residuos de MDI líquido y sus contenedores son regulados por las leyesfederales o locales.Manejo de los residuos de MDI.Los residuos de MDI son todos peligrosos y deben ser manejados conforme a las leyeslocales de contaminación al medio ambiente. Existen 3 métodos básicos para el manejo delos residuos líquidos de MDI. La elección del método dependerá de la cantidad de residuosgenerados y de la posibilidad de su descontaminación. En Estados Unidos el manejo y ladisposición del MDI esta a cargo de la RCRA ( Resource Conservation and recovery Act).Bajo los lineamientos del RCRA cualquier planta que genere más de 1000 kg dedesperdicios peligrosos de MDI durante un mes deberá tener el permiso correspondiente dela Enviromental Protection Agency (EPA) para la disposición de los desperdicios de MDI. EnAlemania el manejo de los productos peligrosos es regulado por la Technische AnleitungAbfall (1990).METODO 1: Hacerlo reaccionar con Poliol de desperdicio.Haciendo reaccionar Poliol de desecho previamente aditivizado con el iso, para formar unaespuma de baja calidad que puede ser vendido o usado como un producto manufacturado.En caso de que la espuma sea para desecho se deben tomar todas las regulaciones locales.En USA todas las espumas producidas bajo este método tienen la categoría de materialpeligroso y son regulados por la RCRA. En Europa tales espumas, si están libres decomponentes no reaccionados pueden ser incenerizadas o ser manejadas como basuradoméstica normal y enviadas a un tiradera de basura autorizado por el gobierno local. Estemétodo debe ser usado considerando que el material mezclado deba tener la correctarelación estequiometrica como garantía. Una mezcla incorrecta del poliol con el iso dejaráMDI o poliol no reaccionado.

Método 2: Reacción con un líquido descontaminanteLos residuos de MDI deben ser agregados lentamente y mezclados en el líquidodescontaminante. (ver la sección 7) para la preparación del descontaminante en uncontenedor de boca abierta. Esta adición puede causar exceso de calor. por lo que el total deMDI agregado no debe exceder el 10 % de la cantidad del descontaminante. El tambor con lasolución y el iso se debe dejar 48 horas con una apropiada ventilación. para ayudar aremover los productos peligrosos. Después se decanta el líquido del material sólido y seprocede al manejo de los mismos de acuerdo a las legislaciones locales. Los productosobtenidos son clasificados como materiales peligrosos en USA y en Europa también.

Método 3: IncineraciónLa incineración bajo condiciones aprobadas y controladas es el mejor método paracantidades pequeñas de productos de MDI. Sin embargo, debe hacerse solamente enequipo apropiadamente supervisado y diseñado específicamente para la disposición dedesperdicios químicos nocivos, y permitido por las agencias federales locales.Descontaminación y Disposición de Contenedores UsadosLos productos de MDI pueden ser entregados en tambores. Estos tambores están diseñadospara empacar una vez y no pueden ser regresados al proveedor. El manejo de tambores deMDI vacíos en Europa está sujeto a la directriz 94/62/EG y sus implementaciones nacionales(algunas veces más rigurosas). En general, los productores y compradores son responsalblesde la disposición apropiada de los tambores vacíos.Residuos de productos de MDI quedarán en el tambor después de un buen drenado (0.1-2.0kilogramos, dependiendo del producto y tipo de tambor).Las regulaciones federales y locales varían con respecto a la disposición de contenedoresvacíos. Los tambores de MDI vacíos son potencialmente riesgosos y por lo tanto deben sermanejados solamente por personal entrenado. El personal debe ser entrenado para vaciarlos tambores de MDI completamente. Todos los tambores, después de ser bien drenados,deben ser descontaminados con una solución descontaminante preparada de acuerdo alsiguiente procedimiento:a) Atomizar o vaciar de 5 a 30 litros (2 a 8 galones) en el tambor, asegurándose que las

paredes están bien enjuagadas. Esto se puede hacer usando un atomizador o rolando eltambor por varios minutos. El uso de equipo atomizador de alta presión puede mejorarsignificativamente la velocidad y efectividad de la limpieza del tambor.

b) Deje reposar el tambor sin taparlo por al menos 48 horas para permitir la reacción completa. Se debe evitar sellar el tambor para prevenir incremento de presión por CO2 generado.c) Vaciar el líquido descontaminante en un recipiente de almacenamiento. Esta solución puede ser usada varias veces. 2

Este procedimiento es requerido para asistir a las firmas de reacondicionamiento y esfrecuentemente mandatorio para la aceptación de los tambores de desperdicio para sureacondicionamiento. Solamente después de una limpieza apropiada, los tambores puedenser reciclados o desechados sin riesgo. En la mayoría de los países han sido formadasorganizaciones de desechadores de tambores. Ellos deben ser consultados para detallesconcernientes a la recepción y reprocesado de ambos, tambores de MDI limpios y sucios.Si los tambores descontaminados van a se confinados, deben ser picados para prevenir sureuso. Independientemente del método usado, los tambores de MDI que han sido limpiadosno deben ser usados para el almacenaje de comida o forraje animal. Todas las regulaciones,locales y federales deben ser cumplidas cuando se limpian o confinan tambores de MDIvacíos.Algunas naciones permiten que tambores bien drenados sin ser descontaminados seanenviados a un reacondicionador autorizado. Si esto es permitido, los tambores deben seretiquetados análogamente a los llenos y todas las tapas deben ser apretadas para prevenircontaminacióncon agua. La contaminación con agua puede causar genaración de CO2 gas el cual podríapresurizar el tambor y crear un riesgo serio.Bajo ninguna circunstancia los tambores de MDI deben ser quemados o abiertos con unsoplete de gas o eléctrico, pues los productos de descomposición pueden ser liberados.

Efectos EcológicosInvestigaciones Ecotoxicológicas a la fecha han mostrado que los productos de MDI no sonapreciablemente tóxicos a peces, bacteria y Daphnia.Los productos de la reacción del MDI y agua no son biodegradables pero químicamenteinertes (Ver Lineamientos para la Distribución de Toluen Diisocianato (TDI) y DifenilmetanDiisocianato (MDI) (2604/ISOPA DH/Marzo 1992).El MDI está clasificado en Alemania en contaminación de agua clase (WGK) 1.