nis-atyrau-chemical.weebly.comnis-atyrau-chemical.weebly.com/uploads/2/7/7/9/27797… · web...
TRANSCRIPT
2006
541.63
II . ISBN …
. 12. .: 9 .
-
- . ..
ISBN
14
52
67
70
76
81
87
102
108
115
. .
, .
:
12.1
F, Cl, Br, I
. :
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
l
C
H
3
C
H
C
H
3
C
l
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
l
C
H
3
C
H
C
H
2
C
l
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
H
C
H
2
C
H
3
C
l
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
C
l
3l – ()
32I – ()
:
, , .
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
C
l
C
H
3
C
l
C
H
3
C
H
C
H
3
C
l
2
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
C
l
C
H
2
C
l
C
H
3
C
H
C
H
3
C
l
C
H
3
X
, (PCl5, PCl3), (SOCl2).
(SN):
R
O
H
:
C
O
H
R
R
R
C
H
O
H
R
R
R
O
H
R
O
H
, .
, , , , . – , – .
, .
.
. , .
, .
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
l
d
+
, .
12.2
, , SN, , , 1 2 .
d
d
- , , , , (.), , .
:
(), , – (). - , , . , .
SN1 SN2.
SN2
SN2 :
C
H
3
B
r
H
O
– , , .
SN2
X
12.3
H
S
, , .. «» «» . , «» , , «» .
:
C
H
3
S
O
3
C
H
3
S
O
3
, .. , . SN2 – , , , ().
X
. SN1 - :
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
B
r
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
v = k[(CH3)3Br].
C
C
C
C
C
B
r
O
H
B
r
O
H
Å
à
ê
ò
().
2. ()
a
a
b
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
2 ( ):
C
2
H
5
O
H
2 : v = k [(CH3)2CHBr][C2H5O-]
2
2 : β-:
C
H
3
C
H
C
H
2
B
r
1
1 SN1 .
1 2 : (β), (α):
C
C
H
C
C
1 .
3.
, :
R
I
H
2
k
a
t
R
H
AlkHal + 2 M → AlkM + MHal
M = Na, Li
R
H
a
l
, . .
AlkHal + 2 Li → AlkLi + LiHal
. .
R
H
a
l
.
13.
. : , . , . . . .
. : ( ), . . SN1 SN2.
. . . . . : , , , . . . . . .
)
(2=-Cl) – .
)
(2=-2-Cl) – .
(2=-(2)2-Cl)
) 2=-Cl :
C
H
C
H
: ) , ) .
) , , ( 1) -Cl, .
C
H
2
C
H
C
l
+
.
.
.
.
(. 4)
13.1
C
H
2
C
H
C
l
N
a
O
H
C
H
3
O
N
a
A
g
N
O
2
N
H
3
K
C
N
, =, , = .
:
C
H
2
C
H
C
l
C
H
3
C
H
C
l
) - :
C
C
H
2
C
H
2
C
l
C
C
H
C
H
2
C
l
C
H
2
C
H
C
H
3
() .
C
H
2
C
H
C
H
2
C
l
C
H
2
C
H
C
H
2
C
H
2
C
H
C
H
2
C
H
2
C
H
C
H
2
C
H
2
C
H
C
H
2
1
- = , . SN1, .
H
3
C
H
C
C
H
C
H
2
C
l
K
C
l
) -
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
C
H
2
C
l
5
, .
C
H
2
C
l
C
H
C
l
2
á
å
í
ç
è
ë
õ
ë
î
ð
è
ä
á
å
í
ç
è
ë
è
ä
å
í
õ
ë
î
ð
è
ä
C
l
B
r
X
(, HNO3) , .. I .
I
.
1.
õ
ë
î
ð
è
ñ
ò
û
é
á
å
í
ç
è
ë
C
H
2
C
l
H
C
l
h
v
t
. - :
C
H
C
l
2
C
C
l
3
á
å
í
ç
è
ë
è
ä
å
í
õ
ë
î
ð
è
ä
á
å
í
ç
î
ò
ð
è
õ
ë
î
ð
è
ä
C
H
2
C
l
, , , , .
– . - (. . 53º). 1. .
«» . α- ().
, .
. , CH2=CH-Cl.
1) , , .
- ,
C
l
C
l
N
a
O
H
6
5
o
N
H
2
,
B
r
, - - . , , , , :
N
O
2
°
2) - -.
F
B
r
4) :
B
r
. . (), (), , .
, , , .
.
, , , .
, . , , , .
, -, .
, , .
- «» (, – ) .
– .
. , . . . . .
: , . .
H
O
C
C
H
2
O
H
O
H
H
H
H
O
O
H
H
O
H
H
H
O
C
H
3
C
H
2
O
H
Ý
ò
à
í
î
ë
Õ
î
ë
å
ñ
ò
å
ð
è
í
Ã
ë
þ
ê
î
ç
à
(, ) - , (-), . CnH2n+1OH.
IUPAC, .
IUPAC , - (, ). , -. , , , .
() , , . , , 2--2- – ..
, «». ( - , - ..).
, , , .
C
H
3
C
H
2
O
H
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
O
H
2
1. (. 12)
H
3
C
C
H
C
H
3
B
r
R
C
H
C
H
2
H
2
O
H
2
S
O
4
A
l
2
O
3
R
C
H
C
H
3
O
H
, :
C
H
3
C
H
2
O
H
C
H
2
C
H
2
C
H
3
C
H
C
H
2
C
H
3
C
C
H
3
C
H
3
O
H
C
H
2
C
H
C
H
2
C
H
3
C
H
2
C
O
H
4.
(RMgHal) , . , , :
R
C
H
2
O
H
+
, , , .
, .
2. -. 2 () - , , , . :
C
O
2
H
2
C
H
3
O
H
3. . 1938 . – - (+2) :
C
H
2
C
H
2
4. Clostridium acetobutilicum. - .
R
C
H
2
O
H
R
C
H
2
O
H
R
C
H
2
O
H
, . , – , , – , , , - 0.6% .
14.1
3
64,5
25
78,3
-37
97,8
-49
117,7
-1021
231,0
, . , , – , . , , . 1.
C
C
O
H
2) ;
3) --: - , -- β-
:
1. -
3.
4. .
1. . . (=10-16) 1010 , (=10-26).
R
O
H
, ():
C
H
3
C
H
2
O
H
. , :
2 (=15.7) > CH3OH (pKa=11.2) > CH3CH2OH (pKa=15.8) > (CH3)2CHOH (pKa=16.9) > (CH3)3COH(pKa=19.2)
- , - - :
C
H
3
C
C
H
3
O
C
H
2
. :
C
H
3
O
H
2.
. . :
H
3
C
O
H
H
3
C
O
S
O
O
O
H
2
t
o
C
H
3
C
O
S
O
O
O
C
H
3
, , .
:
0
o
C
C
H
3
O
H
H
2
O
- . .
, , . .
3.
, -, . -, , . , , - . , .
(HCl, HBr) .
:
C
H
3
C
H
2
O
H
C
H
3
C
H
2
O
H
C
H
3
C
H
2
O
H
H
H
C
H
3
C
H
2
O
H
H
PCl3 PCl5 :
3 CH3CH2-OH + PCl3 ® 3 CH3CH2-Cl + H3PO4
SOCl2 , :
C
H
3
C
O
H
C
H
2
C
H
3
H
S
O
2
, , , Sn1 SN2. Sn1, SN2. Sni ( ). SOCl2 , SN2.
3.
CH3CH2OH ® CH2=CH2
, :
H
O
S
O
3
H
O
S
O
3
H
C
H
3
C
H
2
O
S
O
3
H
1
6
0
1
4
0
C
C
H
3
C
H
2
O
H
. .
: , , .
:
1. :
C
H
3
C
H
C
H
2
O
H
H
C
H
3
C
H
C
H
2
, .
:
C
H
3
C
H
2
C
H
2
, , . - , :
C
H
3
C
. , , 3--2- , – .
1:
C
H
3
C
C
C
H
3
H
C
H
3
H
(-) 3 2.
:
C
H
3
C
C
C
H
3
(, ) , .
4.
. .
, Cr(VI). H2CrO4 :
R
C
H
2
O
H
R
C
H
H
O
C
r
O
O
O
H
R
C
H
O
. , .
( CrO3 ).
(VI) ( ).
: K2Cr2O7 , CrO3 KMnO4 :
C
O
R
R
, , .
: , . . , :
C
H
3
C
C
H
3
O
H
C
H
3
C
C
H
3
. , 300°:
2
R
(, ) – . ( ), , , , , , ( ). , , . – .
. , . . .
, , , .
( ). – . ( ) .
15.
, , . , nH2n(OH)2.
, , :
H
C
O
H
H
O
H
H
C
O
H
C
l
3
C
C
O
H
H
O
H
1) –
C
H
C
H
2
C
H
3
O
H
C
H
2
O
H
1.
C
H
2
C
H
C
H
3
C
l
C
H
2
C
H
C
H
3
O
H
C
H
2
C
H
C
H
3
C
l
C
H
2
C
H
C
H
3
O
H
O
H
O
H
C
l
O
H
+
[
CH3CH2CH2CH2ONa + (CH2)2O + H2O ® CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2OH
C
H
2
C
H
2
C
C
C
H
2
C
H
2
O
O
C
2
H
5
O
C
2
H
5
O
L
i
A
l
H
4
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
2
O
H
O
H
, , . – , – .
32 . . 78.3°
2()-2 . . 197.5°
, . , – .
1.
C
H
2
C
H
2
O
H
O
H
2
C
H
2
C
H
2
O
H
O
H
C
C
O
H
O
H
5.
ROCH2-CH2OH . «» 2-. . – ; .
, , , . .
( ) - (, ). , .
2.
C
H
2
C
H
C
H
3
C
l
2
4
5
0
-, . , , , . HCl, HBr - , HI – . PCl3, PI3, PBr3 . ( , ):
C
H
C
C
H
O
H
O
H
H
H
O
H
H
C
H
2
C
C
H
O
H
C
H
2
C
H
C
O
H
+
, , – , ( ) – , . , , , , ( ).
. , .
C
H
2
C
H
O
H
C
H
3
C
O
H
â
è
í
è
ë
î
â
û
é
ñ
ï
è
ð
ò
à
ö
å
ò
à
ë
ü
ä
å
ã
è
ä
C
H
C
H
:
C
H
2
C
H
C
H
2
C
l
H
2
O
C
H
2
C
H
C
H
2
O
H
, , , -:
C
H
2
C
H
C
H
2
C
l
Z
n
C
l
2
C
H
2
C
H
C
H
2
O
H
H
C
l
, , -3--1: 2=-2-2
16.
:
O
H
1
2
3
4
5
6
– , . :
O
H
O
H
O
H
O
H
O
H
C
H
3
C
H
3
C
H
3
C
l
-, -, - .
. . , , , , . , , .
2.
C
l
«»- (1928 .)
( ), , .
( - -) :
C
l
O
H
N
O
2
C
l
N
O
2
O
H
+
+
( ) .
5.
1949 . . .
: () :
O
H
C
H
C
H
3
H
3
C
O
2
C
C
H
3
H
3
C
O
O
H
H
– . .. , .. . 1949 .
6.
, – . :
N
H
2
O
H
N
a
N
O
2
H
2
S
O
4
O
H
1.55 . –I + . , - , .
1.
, , , , .. – . (, , ), :
O
H
O
H
.
.
.
.
.
.
, .
:
O
N
a
(-):
O
H
.
2.
- - :
O
H
O
H
O
H
( ) 2-:
O
H
C
H
3
C
O
O
H
O
H
N
O
2
H
N
O
3
, . 0° - - :
O
H
0
o
C
O
H
N
O
2
H
N
O
3
O
H
C
H
2
C
l
2
0
o
C
N
2
O
4
O
H
N
O
2
N
O
2
:
O
H
N
O
2
N
O
2
H
N
O
3
. 100° , 2,4-, :
O
H
1
0
0
o
C
2
H
2
S
O
4
O
H
S
O
3
H
S
O
3
H
H
N
O
3
ä
û
ì
ÿ
ù
( ) , . .
. - -:
O
H
H
2
S
O
4
H
2
S
O
4
2
5
C
1
0
0
C
O
H
O
H
C
H
2
C
H
3
O
H
O
H
O
H
O
H
O
H
C
H
3
+
+
+
O
H
C
H
2
O
H
C
H
2
O
H
H
2
C
C
H
2
H
2
C
H
2
C
C
H
2
O
H
C
H
2
C
H
2
H
O
H
2
C
C
H
2
ô
ð
à
ã
ì
å
í
ò
á
à
ê
å
ë
è
ò
à
- - – . . .
:
O
H
– . .
, - - :
O
N
a
+
O
H
2
H
2
– . . 43°, , . . ( ), ( ), , ( ).
– – .
– .
. . . ( , , , ). . = = . . . . -. . . , .
( >=)
R
C
O
R
1
R1=, R=Alk, R=R1=Alk
. , ( ) , , , - ( IUPAC). :
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
O
H
C
H
3
1
2
3
4
5
C
C
H
2
C
O
O
H
O
H
. IUPAC , -. IUPAC – «». , () :
1
2
3
4
1
2
3
H
3
C
C
C
H
3
O
H
3
C
C
C
H
2
O
C
H
3
( ), .
().
1. . , ( Cu):
H
C
O
H
H
3
C
C
H
C
H
3
O
H
C
H
3
O
H
R
C
O
H
R
C
H
2
O
H
1938 . (100-200, 100-250 , - ThO2+mgo ). () [Co(C)4]2.
C
H
3
C
H
C
H
2
3. . , , . ( ):
+
-- -78°. .
7
8
C
o
R
C
O
C
l
R
C
O
H
1 3 - .
4. - -
.
, . - , :
C
H
3
C
O
O
C
O
C
H
3
O
C
a
H
3
C
C
C
H
3
O
. 400-450º ThO2, MnO, CaO, ZnO.
5. . , :
R
C
O
O
C
H
2
C
H
3
R
C
(), ( ) ().
– , . . – , . . , ( ). . .
.
, . , . , . . , (. . 17.1).
17.1
:
C
O
H
H
= . . - . : , – α- . - α- , –I- :
H
3
C
C
C
O
H
H
H
α- , . α- -
H
3
C
C
C
O
H
H
H
d
R
C
R
Cl3CCHO + H2O ® Cl3CCH(OH)2
– . . 57°. . .
-:
17.2
2. .
R
C
O
H
:
C
O
– , +. ( ) .
(.. ), . . . . : , .
, .
(, , , .) , , , , , 2,4 – .
R
C
O
H
3 – -:
R
C
O
H
O
R
+
3. . - (). , CN- HCN. , , , , . .
1 – -:
H
2
O
NaOH, K2CO3, , .
2 – - :
H
3
C
C
O
C
H
3
+
4. .
R
C
O
H
:
+
. .
5. - . - N-. N- :
R-NH2
R = H, Alk, Ar, OH, NH2, NHC6H5, NHCONH2, NHCSNH2
1 – N- :
C
O
N
H
H
R
.
.
+
H
R
C
N
R
. >C=N , >C=NR - .
. (NH2OH), (NH2-NH2), (NH2-NHC6H5) (NH2-NHC(O)NH2). , , :
R
2
C
O
N
H
2
O
H
N
H
2
N
H
2
N
H
2
N
H
C
6
H
5
N
H
2
N
H
C
O
N
H
2
R
2
C
N
O
H
R
2
C
N
N
H
2
R
2
C
N
N
H
R
2
C
N
N
H
C
N
H
2
O
R
2
C
O
R
2
C
N
N
C
R
2
α-
1. . β-. :
H
3
C
C
O
H
å
í
î
ë
ÿ
ò
, ,- . - , :
3
, . , , : - ( 1) ( 2):
C
H
2
C
O
H
H
C
H
2
C
O
H
H
H
2
C
C
O
H
H
H
3
O
C
H
3
C
O
H
C
H
2
C
O
C
H
3
C
H
3
4
α- . , :
C
C
H
O
C
C
O
H
H
a
l
2
C
C
H
a
l
O
H
a
l
H
C
C
H
H
H
O
R
1
H
a
l
3
C
C
O
R
O
H
–
, , . – , :
R
C
C
H
R
1
O
C
R
2
H
R
3
R
C
R
1
O
C
O
C
R
2
H
R
3
H
O
+
R1 R2 = , ( , R=R3 ) (R≠R3 – ).
, . « » - :
R
C
O
H
:
R
C
R
1
O
R
C
O
H
– . , . , 40%- - , , . , (, ), ..
(), , , ( )
() – , , , . , , , , , . , , , .
– . . , , , (), ( ) .. , ..
18.
. . : = =. . . : . .
, , : ( CH2=C=O), (CH=CH2-COCH3 - , 1--3-; CH2=CHCHO - , ) (CH2=CHCH2CH2CH2COCH3) . (, , ) – α,β-
α,β- () () . IUPAC .
CH2=CH-CHO CH3-CH=CH-CHO.
:
1. .
, :
+
C
H
2
C
H
C
H
3
C
H
2
C
H
C
O
H
O
2
C
u
O
(. 17). , , , .
C
H
2
C
H
C
O
H
d
1. HBr 1,4- :
C
H
2
C
H
C
O
H
d
C
H
2
C
H
C
O
H
3MgI, NH2OH.
3. , :
C
H
2
C
H
C
O
H
C
H
2
C
H
C
O
1. .
H
3
C
C
C
H
3
O
C
O
H
H
H
2
C
C
O
C
H
C
O
C
H
3
C
C
O
H
3
C
H
3
C
ì
å
ò
è
ë
ê
å
ò
å
í
ä
è
ì
å
ò
è
ë
ê
å
ò
å
í
CH2=C=O ( . . -48°) :
C
H
2
B
r
C
O
B
r
H
3
C
C
C
H
3
O
C
H
2
C
O
C
H
3
C
O
O
H
C
H
2
C
O
A
l
P
O
4
7
0
0
o
C
. sp-, sp2-
+
C
H
2
C
O
2
H
2
C
C
C
H
2
O
C
O
+
19. .
: . . . : (, ), (), , – .
. . . .
>=, .
C
O
R
C
O
R
C
H
2
)
, – .
:
C
O
H
H
3
C
C
O
H
1. :
C
O
H
C
H
3
O
2
2. :
2
H
C
l
95 – 100 .
3.
) – :
)
) – :
+
C
6
H
6
H
3
C
C
O
C
l
– . .
– . .
. , :
C
O
H
d
C
O
H
H
3
C
C
O
H
O
2
N
C
O
H
, .. - .
, .
1. :
2. :
50%- .
3. (.. )
C
6
H
5
C
O
H
C
6
H
5
C
O
H
.
4. :
5. ,
+
+
C
H
O
C
H
O
N
O
2
– .
, . . , .
(, ) α- ( , ).
– , . . 179.5°. . , , , .. , . . , .
65-=- – .
– . . . .
– , - ().
-. -, - . () – , () – – .
n2n2 CnH2n+1COOH. .
1-3 , .
IU , , , - ; 1. (, , ); :
C
C
C
C
C
O
O
H
5
4
3
2
1
R
C
O
O
R
C
O
O
R
C
O
O
R
C
O
O
-
3-
32-
322-
3222-
1. . : C4-C8 () 10-20, (- ).
. , - , – .
2. (II). :
C
H
2
C
H
2
, , - α- . () ( ):
C
C
H
2
, – :
R
H
C
C
H
2
+
, - , .
(Ni, , Fe, Pd). .
( ).
1. . 14.
2. . , . , , – ( ):
C
H
3
C
H
O
3. . , . :
C
H
3
C
N
N
H
4
C
l
- , , :
C
H
3
C
N
C
H
3
C
H
2
M
g
B
r
+
5.
- (). , 3 18 .
(NaOH, ) .
, .
3 – , . 4 – 9 – . . 10 – , . , – . , , . , , . .
, , . , . – «». « » («»), « » («»). , , :
R
C
O
O
H
R
C
O
O
H
.
21.
. , , . , . -. : . . .
= -, , , .
C
H
3
C
H
C
O
O
H
H
, :
· -
· -
· -
1.
R
C
O
O
R
. 10-5 (, 1,810-5), . . , , -. , , - , .. . .
C
H
3
C
O
O
C
H
2
C
l
C
O
O
21.1
2. . , , , , :
3 + NaOH 3-Na+ + H2O
C
H
3
C
O
O
H
C
H
3
C
O
O
H
H
C
l
4. . , :
C
H
3
C
O
O
H
CH32 CH3CH3 + CO2
(. 2, .1)
7. . (, ) :
H
3
C
C
O
O
H
. , .
- ( ), :
1.
R
C
O
O
H
H
R
C
O
H
O
H
R
C
O
H
O
H
R
C
O
H
O
H
R
C
O
H
O
H
R
R
C
O
H
O
O
H
R
R
C
O
O
R
, . . :
R
C
O
O
H
R
C
O
O
H
R
C
H
2
O
H
α- , .
) – – α- ( ) :
H
3
C
C
O
O
H
) α- (- ). , NaNH2 25-Na+:
H
3
C
C
O
O
C
2
H
5
2
C
2
H
5
O
N
a
C
H
3
C
O
C
H
2
C
O
O
C
2
H
5
C
2
H
5
O
H
. (), 15-30% :
NaOH + CO HCOO¯Na+
, . N,N- HCON(CH3)2. l, SO2, CO2 .
, :
1) ( ):
HCOOH + HgCl2 Hg + CO2 + 2 HCl
, , .
2) 2SO4 :
HCOOH H2O + CO
3) ():
2 HCOO¯Na+ H2 + +Na¯OOC–COO¯Na+
. , , , , . - , , , , , . :
1. ;
2. ;
4. .
. . (4 – 10) . 8 – 14 . 1531 1735 .
22. , .
R
C
O
X
ã
ä
å
Õ
R
C
O
:
R
C
O
O
N
a
R
C
N
H
3
C
C
O
C
l
õ
ë
î
ð
à
í
ã
è
ä
ð
è
ä
ó
ê
ñ
ó
ñ
í
î
é
ê
è
ñ
ë
î
ò
û
à
ö
å
ò
è
ë
õ
ë
î
ð
è
ä
ý
ò
à
í
î
è
ë
õ
ë
î
ð
è
ä
C
H
2
C
O
B
r
C
H
2
C
H
3
) PCl5, PCl3, PBr3, SOCl2
R
C
O
O
H
+
. . – , , .
R
C
O
X
, , :
R
C
O
X
R
C
O
, , .
1. :
2. (-, ):
C
H
2
C
O
C
l
C
H
3
3. (N-, ) N :
C
H
2
C
O
C
l
C
H
3
N
H
3
C
H
2
C
O
C
l
C
H
3
5. :
C
H
2
C
O
C
l
C
H
3
C
H
2
C
O
O
C
H
3
C
H
2
C
O
C
H
3
C
H
3
C
O
O
C
H
3
C
O
ó
ê
ñ
ó
ñ
í
û
é
à
í
ã
è
ä
ð
è
ä
ï
ð
î
ï
è
î
í
î
â
û
é
à
í
ã
è
ä
ð
è
ä
R
C
O
C
l
R
R
H
3
C
C
O
C
O
C
H
2
C
O
( ) – . . . 140°, .
+
+
+
+
H
C
O
O
C
H
3
H
3
C
C
O
O
C
2
H
5
C
H
2
C
O
O
H
C
H
3
C
H
2
C
O
C
l
C
H
3
H
3
C
C
O
C
H
2
O
C
H
2
C
O
H
3
C
C
O
O
C
H
– . ; .
H
3
C
C
O
O
C
H
2
C
H
3
C
3
H
7
C
O
O
C
5
H
9
H
C
O
O
C
H
2
C
H
3
. .
H
3
C
C
O
O
C
2
H
5
H
H
3
C
C
O
O
H
H
3
C
C
O
O
C
2
H
5
N
a
O
H
H
3
C
C
O
O
N
a
2. – ( ).
R
C
O
O
C
H
3
H
3
C
C
O
O
C
2
H
5
C
2
H
5
O
H
, . :
R
C
O
N
H
2
. –:
H
C
O
N
H
2
C
H
3
C
O
N
H
2
C
H
2
C
O
N
H
2
C
H
2
C
H
3
.
, , .
1. :
C
H
2
C
O
O
C
2
H
5
C
H
3
+
C
O
– – , . , .
1. . , :
C
H
3
C
O
N
H
2
N
H
4
C
l
2. 25 :
C
H
3
C
N
C
H
3
C
O
N
H
2
P
2
O
5
2
H
2
O
2
+
H
g
O
C
H
3
C
O
N
H
2
H
g
4. :
C
H
3
C
O
N
H
2
C
H
3
C
O
O
H
B
r
2
C
H
3
C
O
N
H
2
P
2
O
5
C
H
3
C
N
1. :
R
C
N
R
C
N
C
2
H
5
O
H
H
C
l
ñ
ó
õ
î
é
R
C
N
H
O
C
2
H
5
3. , :
R
C
N
C
H
3
C
O
O
N
a
C
H
2
C
O
O
N
H
4
C
H
3
à
ö
å
ò
à
ò
í
à
ò
ð
è
ÿ
ó
ê
ñ
ó
ñ
í
î
ê
è
ñ
ë
û
é
í
à
ò
ð
è
é
ý
ò
à
í
î
à
ò
í
à
ò
ð
è
ÿ
ï
ð
î
ï
è
î
í
à
ò
à
ì
ì
î
í
è
ÿ
ï
ð
î
ï
à
í
î
à
ò
à
ì
ì
î
í
è
ÿ
( ), ( ).
HOOC-COOH – ,
HOOC-2-COOH – ,
HOOC-2-2-COOH – ,
HOOC-2-2-2-COOH – ,
HOOC-2-2-2-2-COOH – ,
1. :
t
– . , .
H
O
O
C
, , . , ., , .
1. . , , , .
, 150° :
– + 2
- , 2 - :
–2– 3 + 2
-(3)- 32 + 2
-(3)2- (3)2 + 2
+
+
)
2. . , 2 :
H
2
C
H
2
C
C
H
2
C
H
2
C
t
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
C
O
O
O
O
C
a
C
a
C
O
3
O
3. . .
, ( ), . - ( – ) SN2. - - :
H
C
C
O
O
C
2
H
5
C
O
O
C
2
H
5
N
a
H
3
O
H
C
C
O
O
C
2
H
5
C
O
O
C
2
H
5
N
a
CH2=COH – ,
2=2 – , 3- ,
3= – , 2-
2=(3) – α- , ,
≡- – ,
32=2=(2)7 –
α,β- , α- β- , β- , , :
H
2
O
α,β- , , .. 1,4 :
C
H
2
C
H
C
O
O
H
, .
, . , , . , ( ) .
KAPHOBE
– – , . – -, – -:
C
C
H
O
O
C
H
H
C
O
O
H
C
C
H
C
O
O
H
H
C
O
O
H
. . . 287-288°, , 130°, .
, 11710-2 9.310-2.
, :
-2-- -=- + 2
.
, , .
+
1,3- : . , ( , ).
, , . .
23.
, , . : , , , , , , , . . . . . .
, , . , , . -, .. ( , - ).
: , , , .
1.
A
r
C
H
3
O
2
A
r
C
H
2
O
O
H
A
r
C
O
H
O
2
A
r
C
O
O
H
:
C
H
3
K
M
n
O
4
C
O
O
H
C
O
H
C
6
H
5
C
O
O
H
C
6
H
5
C
O
C
H
3
C
6
H
5
C
C
l
3
C
6
H
5
C
O
O
H
2.1. ( !) , ( ):
H
2
O
C
O
O
H
2.2.
C
O
O
C
H
3
C
O
O
H
C
O
C
H
3
C
H
3
C
O
C
l
A
l
C
l
3
C
6
H
5
C
O
O
H
– 100°. - , . , . . .
+
.
.
:
.
.
.
.
, , .
23.1
R
3
3
F
Cl
NO2
6.27
12.3
8.06
54.10
11.40
6.71
6.27
5.35
8.17
13.60
14.80
32.10
6.27
4.24
3.38
7.22
10.50
37.00
lg k = lg k0 + ρ lg (K/K0),
k k0 – , 0 – - - 25°.
lg (K/K0) = σ
σ , ρ – , , (, ).
23.2
( ) . lg (k/k0) lg (/0) ρ, ( - -). ρ .
, . : , - .
- , , . - , , -, .
- . . () . , , , , .
:
65 + SOCl2 65Cl + SO2 + HCl
:
65Cl + 65Na (65)2 + 2 NaCl
:
65¯ Na+ + NaOH C6H6 + Na2CO3
-- -- . .
. - -.
. . , . : , ( ). . . . - : , .
. . , . , , . .
CnH2n+1NO2 R-NO2. ( ) R-ONO.
. RCH2NO2, R2CHNO2 R3CNO2 , :
C
H
3
C
H
C
H
3
N
O
2
C
H
3
C
H
2
N
O
2
1
2
3
1. (, )
. (. 1,036) 120-130° (.. , 1893.):
R-H + HO-NO2 → R-NO2 + H2O
C
H
3
C
H
3
C
H
3
, :
C
H
3
C
H
2
C
H
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
C
H
3
N
O
2
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
2
C
H
3
C
H
3
H
N
O
3
(, 1936 .). 420° (0,22-2,9 ). :
C
H
3
C
H
2
C
H
3
C
H
3
C
H
C
H
3
N
O
2
H
N
O
3
C
H
3
N
O
2
, , NO2:
R
H
C
H
3
B
r
A
g
B
r
() . SN2.
C
H
3
C
H
2
B
r
, -:
N
O
O
O
N
O
R
N
O
O
- .
24.1
- .
- , , .
1.
R
C
H
N
O
2
H
R
C
H
N
H
O
O
R
C
H
N
O
O
R
C
H
N
O
O
H
R
C
H
N
O
H
O
O
H
(HONO) :
R
C
H
2
N
O
2
R
C
N
N
O
K
O
O
R
C
H
N
O
2
3.
:
R
C
H
N
O
2
(
R
N
O
2
R
. 85%- . , 1 -:
R
C
H
2
N
O
2
- ( ):
R
C
N
R
R
C
H
N
O
N
a
O
, . , . .
() . .
25. .
, . : ( ). , .
. , . . . .
, . , ( -, - -), (-, - -), 1,3,5-, . , , , ..
, ( ), , , (NO2BF4, NO2ClO4 .):
N
O
2
H
N
O
3
H
N
O
3
H
H
H
H
H
H
p
H
H
N
O
2
H
S
O
4
H
2
S
O
4
(), . , - : , . - 90%- , 80% 3000 :
N
O
2
H
N
O
3
N
O
2
H
N
O
3
N
O
2
1,3- 1,3,5-.
, . -, - -:
N
O
2
H
N
O
3
N
O
2
H
N
O
3
N
O
2
C
H
3
C
H
3
N
O
2
C
H
3
O
2
N
H
N
O
3
C
H
3
N
O
2
(N2, 3), ( ). , 2 , :
N
O
2
C
H
3
C
H
N
O
3
C
H
3
C
C
H
3
H
3
C
C
H
3
C
H
3
H
3
C
C
H
3
( )
, :
1. ( ) - . 24.
Ar-CH3 + HONO2 → Ar-CH2NO2 + H2O
2. ( )
C6H5-CH2Cl + AgNO2 → C6H5-CH2NO2 + AgCl
1.
1842 . .. . , , .
, . , , :
N
O
2
N
O
N
H
O
H
N
H
2
í
è
ò
ð
î
ç
î
á
å
í
ç
î
ë
í
è
ò
ð
î
á
å
í
ç
î
ë
ô
å
í
è
ë
ã
è
ä
ð
î
ê
ñ
è
ë
à
ì
è
í
à
í
è
ë
è
í
- , :
N
O
2
N
H
2
í
è
ò
ð
î
á
å
í
ç
î
ë
à
í
è
ë
è
í
N
N
N
H
N
H
N
N
O
à
ç
î
ê
ñ
è
á
å
í
ç
î
ë
à
ç
î
á
å
í
ç
î
ë
ã
è
ä
ð
à
ç
î
á
å
í
ç
î
ë
N
O
2
N
N
N
H
N
H
N
N
O
C
H
3
O
H
. , 1872 .. . 150°.
. .
2.
H
N
O
3
3.
- -. , - -:
N
O
2
N
O
2
N
O
2
K
O
H
O
K
O
K
+
, - - -.
, , , - -.
, - - , , :
N
O
2
N
O
2
O
N
a
)
, , :
N
C
l
O
O
O
H
(. 210°) . – . . , . . .
. – . . 172°. , .
. - . – . (, ) . . . . 80,6°. .
26.
. . . . . . . . . . . , .
- , . , . R-NH2, R2NH R3N .
- –R4N+X-. .
:
CH3NH2 CH3CH2NH2 CH2=CH-CH2-NH2 C6H5-NH2
().
. , -:
(CH3)2CH-NH2 –
(CH3)2CH2-NH2 –
CH3-NH-2CH3 –
C
H
3
C
H
2
C
l
N
H
3
C
H
3
C
H
2
N
H
3
C
l
N
H
3
C
H
3
C
H
2
C
l
N
H
3
, , , , .
2.
. :
C
H
3
O
H
3.
N
K
O
O
O
O
O
- - , , . - - , :
N
K
O
O
N
H
O
O
. , NaBH3CN. : :
R
C
O
H
, .
5. , , ,
(, , , ) (LiAlH4) , , :
R-NO2 + 3 H2 → R-NH2 + 2 H2O
R-C≡N + 2 H2 → R-CH2-NH2
R-N=C + 2 H2 → R-NH-CH3
- Pt, Pd, Ni.
, . , , .
R
C
O
N
H
2
7.
, NaN3, ( ), :
R
C
O
C
l
.
.
R
N
C
O
. , . , . , .
.
1.
, , . :
R-NH2 + HCl → R-NH3+Cl-
.
:
3NH3+OH- (3)2NH2+OH- (3)3NH+OH-
+
26.1
b
2.
, , . - , . :
2 R4N+X- + Ag2O + H2O → 2 AgX↓ + 2 R4N+OH-
( ) NaOH, .
3. ( )
:
C
H
3
C
H
2
N
H
2
. , . -, :
+
HONO , , , , .
, :
C
H
3
C
H
2
C
H
2
N
H
2
H
3
C
N
H
H
3
C
5.
R
N
H
2
. N-.
, , , - , , , .
. , , .
.
27.
. . . . , . . . , -, N,N-. , .
ArN2 (, ), Ar2NH (), Ar3N (), ArN(3)2 (N,N-).
, , , , . .
Ar-NO2 + 2 H2 → Ar-NH2 + 2 H2O
(. 25).
2. ( )
:
Ar-Cl + 2 NH3 → Ar-NH2 + NH4Cl
, - . , - - , , , .
C
l
N
O
2
O
2
N
N
O
2
N
H
3
N
H
2
N
O
2
O
2
N
N
O
2
3.
(. 26).
4.
:
Ar-NH2 + Ar-NH2HCl → Ar2NH + NH4Cl
.
5.
C6H5-NH2 + 2 CH3OH → C6H5-N(CH3)2 + 2 H2O
:
(C6H5)2NH + C6H5I → (C6H5)3N + HI
, . , b 4,5·10-4, 3,810-10. - . .
. , -, - - 110-14, 410-12 110-12. ( ~7,610-14). . .
, ( ) (b N- N,N- 7,110-10 1,110-9)
1.
. :
C6H5NH2 + CH3I → C6H5-NH-CH3 + CH3I → C6H5-N(CH3)2
, . , -. , , , . .
2.
N
H
2
3. ( )
:
N
H
2
.
4.
0 – 5° :
N
a
N
O
2
H
N
N
(1826 .). 1842 . . . . , , , .
- , .
N,N- .
28. .
, , . . , . . , : , , . . , . . . .
(II. , 1858 .). [-N≡N]+X- ( Cl, Br, NO2, HSO4, ..):
N
N
Ar-NH2 + NaNO2 + 2 HX → ArN2+X- + NaX + H2O
, . . , , , 5°.
, , , . , .e. . , , . , , , .
, , . :
H
N
O
2
, , :
A
r
N
H
2
A
r
N
N
O
H
A
r
N
N
A
r
N
N
H
O
X
A
r
N
N
O
H
A
r
N
N
A
r
N
N
O
H
A
r
N
N
O
H
A
r
N
N
A
r
N
N
O
N
a
X
N
a
O
H
H
X
.. - , .
, , : ( ) ( ).
, , , OR, CN, H, F. , OR, I :
A
r
N
N
1.
. , :
A
r
N
N
( ) .
2.
:
A
r
N
N
A
r
N
N
A
r
X
C
6
H
5
N
2
– :
A
r
F
A
r
N
N
. 32:
A
r
N
N
A
r
N
N
A
r
N
N
(II) :
A
r
N
N
A
r
N
X
N
X
A
r
N
H
N
H
3
X
, . , – .
A
r
N
N
A
r
N
X
N
A
r
+
, , - :
A
r
N
N
A
r
N
O
H
N
O
H
A
r
N
N
O
N
a
N
a
O
H
N
a
O
H
H
H
, . , , .. , :
H
2
N
H
H
3
N
O
H
. -:
H
O
H
O
O
H
–- , - – . - , , .. , . , , : , - , , - . , – .
:
A
r
N
N
, (), , (, NH2 ..), . . . -, -, , (, , , ).
N
:
.
. ( )
.
.
N
H
N
H
N
ï
è
ð
è
ä
è
í
O
O
O
O
N
H
ò
å
ò
ð
à
ã
è
ä
ð
î
() (4n+2) π- .
O
S
N
.
N
N
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
è
ì
è
ä
è
í
N
N
N
H
N
N
H
7
è
í
ä
î
ë
1
2
3
4
5
6
7
8
9
ï
ó
ð
è
í
O
N
S
H
1
( 1%).
:
N
C
H
O
H
C
H
O
H
C
H
O
H
C
O
2
N
H
4
C
H
O
H
C
O
2
N
H
4
t
o
C
O
C
O
H
C
O
2
560°:
C
H
3
C
H
2
C
H
2
C
H
3
C
H
3
C
O
C
H
2
N
H
2
C
H
3
C
O
C
H
2
C
O
O
C
2
H
5
2) α- β- :
C
H
3
C
O
C
H
2
C
l
C
H
3
C
O
C
H
2
C
O
O
C
2
H
5
3) –
R
1
C
O
C
H
2
C
l
R
2
C
O
C
H
2
C
O
O
C
2
H
5
O
R
C
C
H
C
H
C
R
O
O
P
2
S
5
:
C
6
H
5
C
C
H
2
C
H
2
C
C
6
H
5
O
O
S
C
6
H
5
C
6
H
5
1
6
0
5) . . 450°, Al2O3:
S
O
N
H
H
2
O
H
2
S
H
2
O
H
2
S
N
H
3
N
H
3
.
– . . 130°, , - .
– . . 31°, , .
– . . 84,1°, , , .
X
s
p
2
s
p
2
s
p
2
s
p
2
X
.
.
.
.
.
.
.
.
, , , . , : > > . : .
: π- . , . SE : > >.
, . α-, :
X
, .
, . α- :
N
H
, :
N
H
, , , .
, , .
, :
N
H
C
H
4
– 1018 , .
2.
1)
)
. [H] .
S
N
H
N
H
N
H
3.
, – , .
O
, , , , . , . . 2 (5) .
2:
X
E
σ- (3 ), (2 ).
.
.
1) :
S
2) . 96%- 2-:
S
.
4) .
S
S
C
LiBr. N-:
S
α- :
S
C
C
H
3
O
S
C
C
H
3
O
O
2
N
O
2
N
, . .
1)
N
H
N
H
N
H
C
4) :
N
H
N
H
C
C
H
C
l
3
.
N
è
ä
è
í
1851 , 1854 ( ).
C
H
2
C
H
C
O
H
H
C
C
H
2
t
H
C
C
H
,
– , . . 115,5°, , 1.
– . 6 π-. sp2- - . , . , . .
, , , .
1. β-.
1)
, , , .
2) .
N
%
400°, 2-.
3 , 2 4:
N
+
, σ- 3 , 2 4 ( ).
3:
2.
1) ( )
N
N
N
N
N
1
1
0
o
C
N
1) . , = 1,710-9. :
N
N
H
C
l
H
C
l
2) . N- :
N
N
C
H
3
B
r
C
H
3
B
r
3) N-. N- :
N
N- .
N
N
N
C
H
3
C
O
O
H
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1
0
a
b
g
2
. – . , .
, .
, 2-:
C
H
3
C
O
H
C
H
3
C
O
H
, . , . , , .
N
, .
1.
N
1
2
3
4
5
6
N
N
N
N
N
N
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
. .
. , , .
N
N
– , . . 30°, .
, . 2, 4, 6. 5.
1. .
N
N
C
H
3
2. (, NH2)
2
N
N
H
2
N
N
N
N
H
H
2
N
S
O
3
C
l
H
N
N
H
O
O
H
N
N
H
5
1. .. . .: , 1990. 751 .
2. .., .., .. . .: , 2002. 624 .
3. .. . .: , 2003. . I, II.
4. .., .. . . .: . , 1988. 255 .
1. . . .: , 1981. . I. 678 .
2. . . .: , 1981. . II. 651 .
3. ., . . .: , 1974. 1092 .
4. ., . . .: , 1974. . I. 842 ., . II. 888 .
5. .., .. . .: , 1991. 600 .
..
.
300 . – …
« »
_101769328.cdx
_101775668.cdx
_101775988.cdx
_101776628.cdx
_128438392.cdx
_128438712.cdx
_128439032.cdx
_128439672.cdx
_128440312.cdx
_128440952.cdx
_128441912.cdx
_176005564.cdx
_176005884.cdx
_176006204.cdx
_176007164.cdx
_176007484.cdx
_176008124.cdx
_202621056.cdx
_202621376.cdx
_202622016.cdx
_202622656.cdx
_202622976.cdx
_202623296.cdx
_202623616.cdx
_202623936.cdx
_202624576.cdx
_266510468.cdx
_266511428.cdx
_266512068.cdx
_266512388.doc
C
C
l
C
H
2
_266513028.cdx
_266513668.cdx
_266513988.doc
C
C
H
2
C
H
2
C
l
C
C
H
C
H
2
C
l