nmrの帰属のために重要な効果 - 大阪市立大学 大学...
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NMRの帰属のために重要な効果p.595
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内側の水素は高磁場へ外側の水素は低磁場へ
Beff = Bapp - Bloc内側外側
HN
N
NH
N
H
H
H
H
外部磁場Bapp
有効磁場Beff
外部磁場Bapp
局所磁場Bloc
Beff = Bapp + Bloc
ΔBlocΔBloc
NMRの帰属のために重要な効果
p.603
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電子吸引性置換基 電子密度 低 磁気遮蔽 下 低磁場電子供与性置換基 電子密度 高 磁気遮蔽 上 高磁場
CH3 CH2 CH2 COOH
NMRの帰属のために重要な効果
Butyric acid
Butanoic acid
p.596
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電子求引性
電子供与性 o,p電子密度 高 o,p > m o,p 配向電子吸引性 o,p電子密度 低 m > o,p m 配向
電子供与性
!+
!+
!+
!!
!!
!!
X X
NMRの帰属のために重要な効果
オルト、パラ配向性 メタ配向性
p.603
13C NMRスペクトル
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p.626
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3"/2
1
-1
#
#=45° #=90° #=135°
CH
CH2
CH3
NMRスペクトルの用語
p.632
CH CH2 CH3
DEPT-45 + + +
DEPT-90 + 0 0
DEPT-135 + ! +
0
"
2""/2
3"/2
1
-1
#
#=45° #=90° #=135°
CH
CH2
CH3
DEPTの利用法
p.632
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NMRスペクトルの用語
p.633
4Ä��(ÅÆÇ
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線の様子 呼び方 英語表記 記号一(単)重線 シングレット singlet s
二重線 ダブレット doublet d
三重線 トリプレット triplet t
四重線 カルテット qualtet q
五重線 クインテット quintet quin
六重線 セクテット sextet sext
七重線 セプテット septet sep
••• ••• ••• •••
多重線 マルチプレット multiplet m
多重線の呼び方
4ȺÉ�ÊËÌÍÎÏ?6vicinal coupling)VÐÑÒÉ�ÊËÌÍÎÏ?6geminal couplingE
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
NH2
H
H
HO
H
Hb
Hc
Ha
vicinal coupling3J = 4 or 8 Hz
2J = 13 Hz3J = 4 or 8 Hzgeminal couplingvicinal coupling
vicinal coupling (cis)3J = 10.7 Hz
2J = 0Hz3J = 17.6 Hz
vicinal coupling (trans)geminal coupling
2.5 2.6 ppm
CH2
7 ppm6
3J = 0-10 Hz
2J = 10-20 Hz
3Jcis = 7-10 Hz
2J = 1-2 Hz
3Jtrans = 12-18 Hz
4ÓÔb^ÕÖ/ÊËÌÍÎÏ
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
CHO
H4
NO2
OH
H3
H5
Jortho = 9 Hz
Jpara = 0 Hz
Jmeta = 3 Hz
8.1 7.2 ppm
4×غ�ÙÚ¢×Fº�ÙÚ
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
7.2ppm
7.0 6.8 6.6 6.4 6.2
1H
1HHa
Hb
J = 15 Hz
J = 15 Hz
6.257.19
2H2H
3.5 3.4 ppm
3.46 3.42
HO
H3C COOH
OH
H H HH
OHC
OHa
HbO2N
AX システム AB システム
AB quartet
J = 10 Hz J = 10 Hz
2つの等しいABシステム
4ȺÉ�ÊËÌÍÎÏVÐÑÒÉ�ÊËÌÍÎÏ
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
H3CH2COC
OCH2CH3C
CH3H
O O
Br
H2C
CH2
OHC
O
3.6ppm
3.4 3.2 3.0
2.993.57A2X2 システム
J = 7 HzJ = 7 Hz
2H2H
ppm3.40 3.36 1.40 1.36
3.38 1.38
J = 7 HzJ = 7 Hz
tt
A3X システム
1H3H
J = 7 HzJ = 7 Hz
4ÛÜÝÞÎßÎ
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
��(ºÏÉ��
�àκ�ÙÚ6Ä�LE
ºÏÉ� �m���áâãä
R
4A
B
A’B’
C
AA’BB’C(m)
AA’MM’C(m)A
B
A’B’
C
AA’C
BB’
2H 3H
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
4åÜÝÞÎßÎ
R
R
A
A
A
A
2 A4(s)
CHO
OHC
AA
AA
��(ºÏÉ��
�àκ�ÙÚ6Ä�LE
ºÏÉ� �m���áâæä
8.0 ppm
A
AB
C 4
OCH3
OCH3
A
AB
C
R
R
A2BC(m)
A2MX(dd, t, d or dd, dt, dd)
A
CB
6.4 ppm7.2 7.0 6.8 6.6
いろいろなカップリングのパターンと部分構造
4åÜÝÞÎßÎ
��(ºÏÉ��
�àκ�ÙÚ6Ä�LE
ºÏÉ� �m���áâæä
Cl
Cl
X
X’A’
A
XX’ AA’
R
R
A
A’
B
B’
3AA’BB’(m)
AA’XX’(m)
JAX = 8 HzJAX’ = 3 Hz
CH2COOH
CH3O
4AA’BB’(m)
AA’XX’(m)
XX’ AA’
A
A’
B
B’
JAX = 8 HzJAX’ = ~0 Hz
A
A’
X
X’
ppm7.4 7.3 7.2
7.8 7.4 7.0 ppm
R
R'