oh katsu 2001

9
Antioxidant activities of tocopherols Yasukazu Ohkatsu *, Tetsuto Kajiyama, Yuji Arai Department of Applied Chemistry, Faculty of Engineering, Kogakuin University, 1-24-2 Nishishinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo 163-8677, Japan Received 8 September 2000; accepted 6 November 2000 Abstract Tocopherols are known to show high antioxidant activities. Their action mechanism, however, has not yet been discussed su- ciently. In this study tocopherols were investigated kinetically, together with p-methoxyphenol. The rate equation shows that a tocopherol can trap more mol of radicals than two, namely 2.3±2.9 mol, per mol of tocopherol, and can trap alkyl radicals as well as peroxy radicals. The rate equation for p-methoxyphenol, on the other hand, suggested that it behaves similarly to a tocopherol in antioxidant action. The action mechanism of a tocopherol, thus, is estimated from detailed study on the antioxidant action of the smaller and simpler p-methoxyphenol, namely study on the kinetic evaluation and qualitative and quantitative analyses of products obtained after the antioxidant action of p-methoxyphenol. # 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. Keywords: Tocopherols; p-Methoxyphenol; Alkyl radical; Action mechanism 1. Introduction It is well known that organic substrates are degraded by the action of atmospheric oxygen. Plastics and living things are included in such substrates. In order to pre- vent the degradation, antioxidant additives are added to plastics. Tocopherol is also known as an antioxidant in living things. It has a structure including a chroman moiety with a long aliphatic chain, and mainly acts as an antioxidant for lipid bilayers. Many investigators have paid attention to the highly antioxidant activities of tocopherols. Ingold investi- gated the activity kinetically, and reported a dramati- cally high radical-trapping rate constant [1±3]. He also explained the activities on the basis of the action of the p-substituent, namely p-oxygen atom. Recently, many plastics users have seen the function of tocopherols, and tried to use them for stabilization of plastics. In fact, they are found to be excellent anti- oxidants in plastics, but rather expensive for the eective- ness. It is necessary, therefore, to develop a novel cheap phenolic antioxidant having high performance like a tocopherol. In order to develop a substitute for tocopherol, it is important to understand why tocopherol exhibits a high antioxidant activity. There are, however, only a few papers describing a kinetic approach to clarify the action mechanism of tocopherols [1±6], because the high perfor- mance and complicated structure of tocopherol makes the kinetic treatment and product analyses dicult. In this study, a reliable rate equation, which is com- pletely dierent from that reported so far, has been obtained by carefully repeated measurements of oxidation rates of styrene in the presence of tocopherol. It was found also that p-methoxyphenol behaves like tocopherol in antioxidant action. The action mechanism of tocopherol was therefore estimated from the results for p-methox- yphenol, which is handled more easily, because of its simpler structure giving more correct information. 2. Experimental 2.1. Reagents Chlorobenzene (solvent) and AIBN (initiator) were used after conventional puri®cation. Styrene was pur- i®ed by a trap-to-trap method just before use. Anti- oxidants, such as p-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-4- methylphenol (BHT) as a reference phenol, and four tocopherols (purchased from Merck Japan and Sigma- Aldrich Japan) were commercial products used without any puri®cation. 0141-3910/01/$ - see front matter # 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII: S0141-3910(01)00022-2 Polymer Degradation and Stability 72 (2001) 303±311 www.elsevier.nl/locate/polydegstab * Corresponding author.

Upload: aji-dwi-waskito

Post on 04-Dec-2015

213 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

katsu

TRANSCRIPT

Page 1: Oh Katsu 2001

����������� �������� � ����������

�������� ������� �� ������� ��������� ���� ����

���������� ���� �� ���� ����� ������� ��� ���� ��� ����� � �� ���� ��� ��� �� ! �� �� �"���� #� �"������� $�� �%&�'%((� )����

������ � �����!�� "###$ ������ % &���!�� "###

��������

���������� ��� ���'� �� ���' ��(� ����������� ��������) ����� ����� ��������� ��'���� ��� ��� ��� !��� �������� ��*+������) ,� ���� ����� ���������� '��� ������(���� ����������� ��(����� '��� �+�������������) ��� ���� �-������ ���'� ���� ���������� �� ���� ���� ��� � ������� ���� �'�� ������ ")./")0 ���� ��� ��� � ���������� ��� �� ���� ����� ������� �� '���

�� ������ �������) ��� ���� �-������ �� �+�������������� �� ��� ����� ����� ��((����� ���� �� !����� ��������� �� � ��������� ������������� �����) ��� ����� �������� � � ���������� ����� �� ��������� ��� �������� ����� �� ��� ����������� ����� � ���������� ��� ������� �+�������������� ������ ����� �� ��� ������ ��������� ��� -��������� ��� -���������� �������� � �������

�!������ � ��� ��� ����������� ����� � �+�������������) � "##1 2������ ���� 3��) ��� ��(��� �������)

���*���+ ����������$ �+4������������$ ����� ������$ ����� ��������

� ���� ������

,� �� '��� ���'� ���� ��(��� ��!������� ��� ��(�����!� ��� ����� � ���������� ���(��) 5������ ��� ����(����(� ��� ������� �� ��� ��!�������) ,� ����� �� ���+��� ��� ��(��������� ����������� �������� ��� ����� ���������) ��������� �� ���� ���'� �� �� ����������� ������( ����(�) ,� ��� � �������� �������( � ������������ '��� � ���( �������� ����� ��� ������ ��� ���� ����������� �� ����� !�������)4��� ������(����� ��� ���� ��������� �� ��� ��(���

����������� �������� � ����������) ,�(��� ������+(���� ��� ������ ����������� ��� �������� � �������+���� ��(� ������+�������( ���� ������� 61/.7) 8� ������������� ��� �������� �� ��� !���� � ��� ����� � ����+��!��������� ������ �+���(�� ����)�������� ���� ������� ����� ��� ���� ��� ������ �

����������� ��� ����� �� ��� ���� �� ���!��������� � �������) ,� ��� ���� ��� ���� �� !� �������� ����+�������� �� �������� !�� ������ �������� �� ��� �9����+����) ,� �� ��������� ����� ���� �� ������ � ���� ����������� ����������� ����( ��(� ��� ������ ���� ����������),� ����� �� ������ � ��!������� �� ���������� �� ��

��������� �� ���������� '�� ��������� ����!��� � ��(�

����������� ������) ����� ���� ��'���� ���� � �'������ �����!��( � ������ ������� �� ���� � ��� ������������� � ���������� 61/%7� !����� ��� ��(� ��� ��+���� ��� ��������� �������� � ��������� ����� ��������� ��������� ��� ������ �������� ��*���),� ���� ������ � �����!�� ���� �-������� '��� �� ��+

������� ��9����� ��� ���� �������� �� ��� ��� !����!������ !� ��� ���� �������� ������������ � �������������� � ������� �� ��� ������� � ���������) ,� '�� �������� ���� �+������������� !����� ���� ��������� ������������� �����) ��� ����� �������� � ���������'�� ����� ��� ��������� ��� ��� ������� �� �+������+�������� '��� �� ������� ���� ������� !����� � ���������� �������� (���( ���� ����� �� ��������)

� ������������

�,�, -�������

:�����!������ ;������< ��� �,=& ;���������< '������� � ��� ���������� ����>�����) ������ '�� ���+�>�� !� � ����+��+���� ������ ���� !� ��� ���) ����+��������� ��� �� �+�������������� "�%+��+����+!����+?+������������ ;=8�< �� � �� ����� ������� ��� ������������� ;�������� ��� 4��� @���� ��� �(��+������ @����< '��� �������� ������� ���� '��������� ����>�����)

#1?1+.01#A#1AB + ��� ���� ������ � "##1 2������ ���� 3��) ��� ��(��� �������)

5, , C #1?1+.01#;#1 <###""+"

5������ D�(�������� ��� ��!����� E" ;"##1< .#./.11

''')�������)��A�����A������(���!

� :�����������( ������)

Page 2: Oh Katsu 2001

�,�, .��������

�,�,�, /0 ��� ���������� � ������� '�� ������ ��� �� ��� �������

��� �!���� � ������� ����������� �� � ����� ������) �������� ����� '�� ���(�� '��� ������� �������� ;F ��<��������( � ������ ��� �,=& �� �����!������ ��������������� ������������) ��� ������� '�� ��������� �� F#�:) ��� ������ � ���(�� �!���!�� '�� ���+����� ����( � ��������� ���� DD1#"� ���� ������!� ������ ���� :�) 3��) ������ ���������� '��� ���+ ����� �� ��� !���� � �� ����!���� ��������� ���� ��� ���������� ������ �!������ ��� �� ���(��+�!�����������) ��� �������� ����� '��� ���(�� !� � ������ � ������ !�� ��� ����� �� ����������� '�� ���� ����+��� !� ��������� '��� ��� ���� �� =8� ���� ��+-������ �� � �������� ������� �����������)

�,�,�, /0 ��� � ������0������ ��� ���� 1��� � �������� ������� ������� � �,=& ��� ?+������������� ��

�����!������ '�� ���(�� ���� � �'�+����� G�������( � ��G�� �������� ��� �� ���(��+!�!!���( ��!�)��� ������� '�� ������ ��� !� ������( ���(�� ���'�� �� . � �� E#�:)��� ������� ������� '�� ������� '��� � ��!�������

� ����� �������(����� ��� ��������� ������� ���!���� ��� ���� �������) ����� '��� ������>�� !����������� ������� �� ����'�C?+;"+:��������������<+�������) �����' ���) H:/4

;�23� "#�I<C 4J101� 1". ;������������� ���������� ��� 4<� %� ;�������������<� "E ;�����(�� ������<)18+&4� ;:D:�"� ���<C 1)E ;�� %8� /:8.<� .)% ;�� .8�/�:8.<� %)./E)" ;�� ?8� ��������<) "+8������+F�?�+����������������� �����) 5��� �����' ���) �3: ;�����(��� :8":�"<C - J#)"") H:/4 ;"#�I<C 4J�23 "?%)18+&4� ;:D:�"� ���<C .)� ;�� .8� /�:8.<� .)0 ;�� .8�/�:8.<� F)? ;�� 18� /�8<� %)F/E)? ;�� E8� ��������<) ,�;��1<C .?## ;/�8<� .##1 ;��������<� 1.%# ;/�:8.<) .+4������+����� ����) 4������ � ��� !��'� ���G��� ������ �����) $����5� � �� � �5� � ���$ ��C ��)"/�0)#) 18+&4� ;:D:�"� ���<C 1)� ;�� .8� /:8�<� .)� ;��.8� /�:8.<� E)# ;!�� "8�/:��8<) �����5����� ���$��C 1EF ;������������<) 18+&4� ;:D:�"< ���C 1)0;!�� .8� /:8�<� .)E ;�� .8� /�:8.<�?)# ;!�� "8� /:��8<) ,� ;��1<C ..## ;/�8<� 1E?E ;/:��8<� 1%.F;:�:<� 1.E1 ;/�:8.<)

�,&, $���� �� ����� ��� ���� 6� ��6��37� ���

��� �,=& '�� ��������� �� ��� ������� � �+!��+��-������� �� !������ ����� �����(�� �� E#�:) ���������� ���� '�� ? �) � ��� ��� �������� !������ '�������� �� ��� �� .#�:) ��� ������� '�� �������� !������ � ������ K3+1### H:/4 ) ��� �'� ����������� ��� �� ����'�C 1�?+D�+;"+��������������<+

!������) H:/4 ;"#�I<C 4J�23 "??� 1E% ;�������+������ ���������� ��� 4<� 1#� ;�'� ������������������������ ��� 4<� %0 ;"+�����������<� %� ;�������+������<� %E ;"+�������������<� ?. ;������<� ?" ;������+���<� "E ;�����(�� ������<� ��� "% ;����<) ?+;"+:����+����������<+������) H:/4 ;"# �I<C 4J�23 1EE� 1#0;������������� ���������� ��� 4<� ��� %0�%�� ?" ?1���� "E ;������>�� �� ���� ���������<)

� ������� �� ���������

&,�, ��� 0 ���� ��� � �� ��������

,���������� �� L�() 1 �� ��� ������ � ���(�� �!����+���� �� �� ������������ � ������� �� ��� ������� � �������� ����������� ;���������<) ��� >(��� ���� ���'���� ������ �� =8�) ��� �������� ������ ����� ����� ������� ��� ���������� �� ��!�� 1� ��(����� '������ �����������( ���� �������� !� ����� ����������)����� ����� '��� �������� �� ��� ���������� ������� �� ��������� ������� ������� ������( �� ��� ����'��( ���������� ������

�� � ������� � ��� ��

�� " � ��" ���

��" �� ��� ���� ���

��" �� ���� � � �������� �������� ���

��� �!��� ��� ����'��( ����!���� ���� �-������C

� �"���

� �������

��� ���� �� ���

L�() 1) ������������ � ������� �� �����!������ ����� ��9���� ��(��

6�������7J")# 4� 6�,=&7J1#�" 4� 6���������7J"�1#�F 4� F#�:)

.#? 8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&��

Page 3: Oh Katsu 2001

�� '��� ���� ������ �� ��� ���� ������� � ��� ������������+�������( ���� � ��� ������������ ��� � �� ������!�� � ������ ������� ������� !� ��� ������������������) ��� ����� �������� ��� �������� �� ��������� ���� ������ !�� �� ������ !� ���������� ���� ������� ��� ������� ��� ��� ��������� �� ���' ��� ������ � �������� ������ '��� ������ ������ �� � ������ � ���+�����( � ��� ����� ������ � ���(�� �!���!��) 8�'+���� ����� ����� ��� ��*���� �� ������ ��� ��������������� � ����������� !����� ���� ��� ��'��� ��+����� '��� ����� � =8�)

:������������ �� !� ��������� �� !� ���� �� !��� ���� ���� �����) ,�(��� �� ��) �������� �����������������(� ���� �������� �� ����������) ���� ����� ����������� ��� ���� �����) 8�'��� ������� ��� �����!������ ��� ��(� ���� ������ ������(� '� ��� ��������������� ���������� ��� ��� ���� �� ������ ���������( ���������� �������� ��� � �' ��9����� ���(�����������) ���� ��� ������� !����� ���� ���������� ����� ��� ��� ��(� ���� ����� �� ����� �������� !�,�(��� �� ��)� ������(� ��� ����� ���' ��������!����(��� ���� ������ ������� '��� ����� � ����� �������������������C �� �������� ����J1)E.�1#? 4�1 ��1 ��=8�) ������( �� ��� ����� ��� ����������� ��'��;����< � ���������� �� �� ��� ����� � C

�� � �� � �� �� �� ����������

,�(��� �� ��) �������� ���� �+��������� �� ��� '��������������� � ��� ����������� ������� �� ��� ����)=�� ����� ������ �� ���� �� ���� -�������� !����� �+��������� ��� �� ������ ��!��������� �� ������ �����+��������� ��������( �� ��� ������� ������� � � ������������ �� ��� �8 (����� (���( � ��(��� ���� ����),� ����� � � ������ ����� ������ ������ �!��� ")

����� ����� ��� ��� ���!� �� ���) H�������� �������(�� ���� �� �� ���� �'� �� ��������� ������������ ��������� ������������) ���� (������ ���(������ ��(����� ��������� ������(����� ����������( � ����� �� ������������) ��� �������� ����������� ���' ���� ������ �� ���������� ��� ��(��� ���� �'�) ���� ���!���� �� ���'� �� L�() 1C ���������� ����!����( ������(�� �������� ������� ���� =8�) ���� �� � ���������( ��) � I����� �!�� �'� ��� !��� >��� �������� ������������ !� � ��' ��!�������� �9�� �������� !� �� 6E7)��� �������� ������� ��� ��(��������� � � ������ !���� �����(�� ����� �� � �+�����(�� � �� �����+��!+�������� �� ��� ������� ������) =�� ���� ������������� ������� ��� � ���� ;")E< � �+��������� ����(�� ��!�������� �� ��� ���+��������� ;��� ��!�� 1<)����� �� ��>�� ��� ����� � ���������� ������������������ ������� '��� !� ��������)

&,�, � ��� �� ���������

,� ��� ��� ���� � ��������� ����� ���� ������ ����+���� ��� ����!���� ���� 2-) ;,< �� �!������ �� ����������!��) �� ��� ����� ����� � �� �� ���� ���� ����� ����+���� ������( �� ��� ����'��( �����C

��� �� ���� � � �������� �������� ���

��� ���� �-������ �� !� '������ ��

� �"���

� ��"���

��� ���� ����

��!�� 1

������ ���� � �����������

5����� ,�������

������

;���<

� �" ���

;�1#�F4��1<

� ����;�1#?4�1 ��1<

�� )

=8� ")# 1)E.

�+4������������ ")1 1)�F

�+��������� 1% 1)% ")E 1)F

1" 1)% ")# ")#

1? 1)1 "). ")F

1% 1). "). ")"

�) "). �) ")1

")#? ".F 6"7

#)F1 6?�F7

1#)1 6%7

�+��������� 1. 1)# ")F ")%

1E 1)? ")� 1)%

1# 1)1 .)# ")#

1# 1)# .)# ")1

1. #)� ")" ")%

�) ")0 � ")"

")#E 1%% 6"7

#)"" 6?�F7

F)?? 6%7

�+��������� 1% ")% ")E #)0

1E .)# .)� #)�

1E 1)� ")� 1).

1� 1)? .)# 1)F

�)")� �)1)1

1)�E 1F0 6"7

#)"? 6?�F7

F)## 6%7

�+��������� 11 #)� ")# .)0

1E #)E ")F .)1

"1 #)F ")F .)E

1% #)E ")� .)F

1% #)0 ")F .)#

�)")E �).)?

1)0% %F 6"7

#)#F 6?7

#)1# 6F7

?)E% 6%7

� L�������� �� ������� ���������C �� ) " M !� ���(�� �!��������

������ ����( ����;������������< ������ �� �������� �� .#�:) �� ) ? M!� ���������� �������+G�' ������ ����( ������� ������ �� ����+

���� �� "F�:) �� ) % M !� 2 � ������ ����( (�������� ������ ��

�������� �� "F�:)

8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&�� .#F

Page 4: Oh Katsu 2001

����� '������ � ��������� �� ���� ������ ������� ������� �������� �� !� ���(�� ��� ��� ��������� � ���+������ ���� �� ������������ � � ��!������ ��� ���(��) ��'� �� L�() " ��� ���������� � ���������+����!+

���� ��������� �� � �' ������� �����) ��� ������������� ������� �� ��� ������������ � ���(�� ��� ���+���� '��� ������ � #)?. ��� #)F# ����������� ��� ��������������� � ��������� �,=& ��� ��������� '��������� � 1)# ��� �1)# ����������) ���� ��� ��� ������������ 2-) ;,,,< ��

� �"���

���#�F#"�#�?.��1�#

���1�# �����

���� �-������� '��� �� �� ������������ � 2-�) ;,<��� ;,,<� ��((���� ���� ���������� �� ���� !��� �������� ������ �������) ,� ����� �� ������� 2-) ;,,,<������� � ����������� !��'��� ����� ��� ������ ����������� !� ����� ���� ������������) ,� ���� ���� ��'������� ��������( ���������� ���� �-������ �� ������������ ����� !� ��������� �� � ������ ���� ��������( ��� ����� � ��� �!��+��������� ����������� �� ��� ���������������� ��������) ,� ��������� ��� � ����� ���� ������� �������� �� ���� �����) 2-) ;,,,<� ���'��( ������������ � ��� ���� �� ���(�� ������������ �� �� +>���� �� ����!���� ��� �� ���� ���������� ���� �����

������� �� '���) ���� �� �� � ���������( �������� ������ !� ��������� !� � ���� ���'� �� ��!�� 1� ���� ������� �� �� ���� " � � ��������� ����� ���� ������������� '������ ��� ��(��������� � ������) ���� ��� ���� ���� � ���� ���� �'� '��� !� ��������� !� �������(����� ������� �� �������� �� ������ ������� �� ��������������� ���),� (������� �������� �������( ����������� ��� !���

!������ �� ���� ���� ������ �������) K�������� ��+������ ����� �� ������ � ������ ������ �������(� ��'+���� �� ��������� �� ��� ����� �������� ���) L�� ��������

���

���

���

���

=�� ��� �� ����� ������+�������( ������� ���� ������� �� !� ������!�� �� ����������) ��� �+�������� � � ��������� ����� �������� �� ���� � ������ ������

L�() ") ������ ������� � �+���������)

.#% 8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&��

Page 5: Oh Katsu 2001

��� �� ��� ��(����� � ��� ������+���( ��� ��� ��������(-�������� �������� � ������ ���� ��� ������� ��� ����� !����� �������( � �� ����� ������ �� ����'�� !���� ������� � � ������ ������C

� �

����� ���� ������� ���� ���� !� ��������� �� ����������( � ����� �������)

&,&, ��� ����� � � ������0�������

,�(��� �� ��) ���� ��������� ��� ����������� ������ � "�.�F�%+�����������+�+������������� �� ����� ������� ������������) ��� �+������������� �� ���� �� ��� �'����� ������������ ����� ���� ����������� !�� �� ���� ������ ��(� ���� ����� ������� '��� ���� � � ��+��� ������) ,� ���� ������ ����������� �� ����(� ����� � ")1 '�� �!������ �� �+������������� ;������!�� 1<) ,� (������� � ������ ����( �� ��!��������� ��

+ ���A�� �+��������� �� ���'� �� ���' � �������!����'�� � ���� ���� �'�� !����� ��� ������� �����������!��� �� ��������� ����( �� �� ����� ��!���������C �� �������

��

����� ���� ��� ")1 ���� ��((���� ���� ��� ������ ���+���� � �+�������������� ������ �� �������� �� ��� �+�������� ������ ���� �� ��� �+�������� 61�"��7) ���� ��(+(������ ������ ���������� �� ��� ���� 617 ���� ��� ������������� ������� �� !� ���!������ !� �������� '��� ������� ���� �������� � � �+������� ���(�� ����� ��������(�� ���� ����������� � ���� ������� �� ��� �+��������)����� �� ������� ��� ��(� � ����� � ������ ��������� �

�+������������� �� ��������) ��'� �� L�() . �� ������������ � ����!���� ��������� ���� �� ������� �����)��� ����'��( ���� �-������

� �"���

���#�%F"�#�..��#��#

���1�# ��!�

L�() .) ������ ������� � �+�������������)

8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&�� .#E

Page 6: Oh Katsu 2001

'�� �!������) ���� �-������ �� ������� �� 2-) ;,,,< �� �+���������� ������(� ��� ����� �-������ ������� ������ ������� ����������� ���� ���(�� ������������������� '��� ���� �� ��� ��� � ��� ���������) ��������� ���� �+������� ������ !����� ��������� �� �+��������� �� ��� ����������� ������ ���� �� �� �� ��������� ������� ���) ����� ���� '� ��� ������� ��� ������������� � �+�������������� ����( � ������� ����+����� �� ���� � � ���������)�+4������������ '�� �������� '��� ���(�� �� ��� ���+

���� � �,=& �� !������ �� ��>�� ������� �!������� ��� ��� ����������� ����� � ��� ������) ��'� �� L�() ?�� � ������������� (�� �������(��� � ��� ��������������) ����� ���� ��-��� ������� '��� ������ ����+�������������) ��� >��� �� ������>�� �� ?+;"+����+����������<+�������

��� ��� ����� �� !���� �� "+�������+F�?�+���������+�������� �����C

��� ����� �� �����'�� !�� �� �� ���!�!�� � �+������������� ������ �� ��� !���� � ��� ������ ���� � ��� �����������),� ��������� ������� ���� ������ �� �!������ �� � ���

������ '��� ����� !� ������� !� (�) ��� ��� ������'�� ������>�� �� ������� � (��������� �������C

��� ������� �!������ �� ��� ��������� � �+�������+������ ��� ����������� !� ��� �� ���� ���� �� ��������� ��� ������� ������ ��� ��� �������( � � ����+�� �� ��� �+��������� �� (�������� ���'� �� � ���������� ��� ��� ����� � ;�<C;=<C;:< '�� "")"C1.).C%")%)����� ���� ������� ;�<� ;=<� ��� ;:< ��� ���������

�� !� ����� �� ����'�C

���

���

���

;1< :������� �

���

L�() ?) ��������� ������� � �+�������������) :�����C H+1## ;���(�� ?# �<� ������( ����C .)#�:A��� ;F#/".#�:� ���� �� ".#�: �� .# ���<)

.#� 8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&��

Page 7: Oh Katsu 2001

;"< :������� =

���

;.< :������� :

���

���

���:�������� = ��� : ���� �� !� ����� ������) :��+

����� � ���� ���� !� ������� !� � ��� �������!��'��� "+����+��������� ��� ������� ������� �� ���+������ �!��) =�� ���� ������� �� ��� ������ ���������!����� � ������ ������� �� ������ �� !� �������� �� ��� �+�������� �� ���� !� ���� ��� ��� ������� ���� ���������� ��� ��(��� � ���� ;")1< � �+�������������)����� ���� ������� ����� ������ !� ��������� �� ������������ � ���� ������� ;�<� ��� ��� ����'��(�����!�� ������� �������� ��� !� �������� '��������� ����������� '��� �!��+��������� ���C

���

�� �

���

����

����

��� � ��� ����������� ������ � ���� �������� ���� ������� ����� �� ���� ;"1< ��� ��� ������� �������� � ������ ������� !�� ���� ������� �� � ��� �!����� �� ��� ������ ��������) �� ��������� �� ������ ������ �� �����'�� ���� �� ��� ������� � ���������� 607)��� �������� � ����� ������� �� � -�������� ��+

����� �� ������� ����������� ����� � ��� ����������������) ���� ������� '�� ������� �� ��� ���� 61#7) �� � ������� '�� ���� ��>���� �� ���� ����� !� ������������� � �,=& �� ��� ������� � �+!����-��+���� ����� �����(�� ����������C �+��+;"+����������+����<+!������ ;D< ��� ?+;"+����������������<+������;2< !���( �!������ -������������)

5���+��+;"+����+���������<���+!������ ;D< �� ����� !� ��� �������C

�����+"+:����+������������+������ ;2< �� ���� ����� ��

��� ����'��( ������������������ �������C

����

����

����� ������� �������� �� ������� ��� �!����� ������ ����� ������� ��� ������� �����( ��� ����� � �+�������������� ��� � ���� ������ �� ��9����� ��� ����������� ������)��� �������� �������� �� ���� ������� '�� �+

������������� ����!��� ���� � ���� ���� �'�� ������(��� ��� �� ��!��������� �� ����� ���������) ��� ��������

8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&�� .#0

Page 8: Oh Katsu 2001

� ������� ;=< (��� �� ���� ��� �� � ����) :��+����� ;:< �� ������ ��� �� �������������

'��� �� ����� �� � ������ � �������( �'� ����� � ������ �������� !�� ��� ������������ ���� !� ����+����� ������������ �� ��� ���� �������) ����� ������� ������ ���� ���� �'�� ������� ���� �'� �� ������������(� ��� � ���� �� ��� �����!�� �������� �� ������ ��� �������� ������ � ;:< !����� � �����������������) ����� � ���� � ")1 �� �+�������������

������ !� ��������!�� �� ��� �������� � ?+;"+�����+��������<+������� ;�<) ���� ������� ;�< '���� (���� � ���� � �'�� � �� �� ����� �����(� ��� ������������� !��'��� ��� ������� ������ ��� "+�������+������ ������ ;1F<� !�� �� �� (�� ��������!�� ��(��� ����� ���� �'� '��� �� ����� ������� �����(� ��� ���+����� ;1?< ��� ;"#</;".<� ��������( �� ��� � ���� � ")1 �������� ����� � �+�������������

&, , ��� � ������ �� ��������

�� ����� �������� � ���������� ��� !� ���'� ��L�() F� '��� ��� ����� �������� � �+��������������� �������� �!�� �� ������� �� ���� � � ���������) ,� ������������� !� ��� �� ���� ��� �������� ���� ���

L�() F) 2�������� ����� �������� � � ���������)

.1# 8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&��

Page 9: Oh Katsu 2001

������ ��� ���� �� '��� � ������ �� ������� �� �+����+����) � �' ������ ������ ��� ������+�������( �� ����+�������� ����( �������� ������������ �������� 611�1"7� !��������( �� ����� ������ 61.7� ��� ������� ��������� ����������� � ��� �������� '��� ��� ������ ��� ���A����� �������� ��� ��������� ���� ��� ��� >��� ���+����) ,� ���� ������ ������� �������� '��� ��� ������ ���� ��������� ������� � �+�������������� '���!����� ���� � ��������� �� ����� � ����������� �����)� ����� 607 ������� ��� ����� �������� � � ��������

�� ��� ��������� � �����) ,� ���� ���� ��� ����������������� ���� ��� ���� � ������ ������ �� ��� �+���������!�� ����� '��� � ������ ������ !� �� ������� ����� ��������� �� !� ��� �����������( -�������� �����)

����

���� ������� ���� ����� '��� �8 ����� �� ���������� ������� !����� �� ������ �����!�� �� ����� � !���( ���� ���!�� ���� ����������� ������), ��� ������� ������� ����� �������� ��'���� ��

'��� ������� ��� �������( � ����� ������� ��� ���������� �� � ���� �� ��������� !� ���) �� ������������ ������� �����(��� �+������� �� (�� �������'��� ��� -������+���� �������� �� �� '��� ���'� ����������� ��������) ����� ��� ����� �������� ���+����� �� L�() F �� ��� ��������� �� !� ����������� '��������������� ������� �!������ �� ���� ����� �� '��� ������ � ��� �������( ���������� �������� �� ��)

� ����������

� �����!�� ����� �������� � ���������� ��� !����������� �� ��� !���� � ��� ����'��( >����(�C

1) � ���������� ��� �+��������� ����( �� ��!+��������� �� ���+���������� �� ���� ���� �����'� �������)

") � ��������� �� ���� !��� ����� ��� �������������)

.) � ��������� ���� ��� ���� �� ��������� ���� ���������� �� ��� ����+��������� �� ��������� ���������� ������� � �+�������������� '���!����� ��������� �� � ���������)

����������

617 =����� HN� 3�5�(� �� H�!� 2@� ,�(��� �O) @ �� :��� �

10�#$1#"CEE01)

6"7 =����� HN� ,�(��� �O) @ �� :��� � 10�1$1#.C%?E")

6.7 P������ 8�� ��!������ =� 8�(��� 3� 3������ @� =����� HN�

@����� �H� ������ �� ,�(��� �O) @ ��( :��� 10��$F.C.E.0)

6?7 4���� �� N�����!� �� O����� �� ,����� �) =��� :��� � @��

10�%$F0C.11.)

6F7 ������ �� ���� 8� 4���� �� ��'��� �) =��� :��� � @��

100?$%ECE1)

6%7 &��� 2� ������� @� �������'� �� �������� �� ������ �) =���

:��� � @�� 10�%$F0C?0E)

6E7 ������� �� &�������� �) ����� H�������� 100�$?1C"F1)

6�7 �������� �� ������� �) 5���� D�(��� ��! "##1$E1C??F)

607 3��!��� D:� =��� ,�) =���������� 100"$.1C"E�)

61#7 =���� �L� N����� N�) @ :��� � 10F#C1E%?)

6117 ������� �� 4����� �� ����� �� ���� �� O��� �) 3�����

10�0$"?C"#?)

61"7 ������� �� 4����� �� ���� �� O��� �) 3����� 100#$"FC1F")

61.7 �� �������� 4����� 4� 4�������� � 8����� �� &��� 2) @ ��

:��� � 10�0$111CE1E0)

8, /������ �� ��, 2 .����� �������� � ��� #��6 � �� (� 9�::�; &:&5&�� .11