基准法测定水泥中氯离子含量测量不确定度评定.pdf

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中图分类号 :TQ172 文献标识码:B 文章编号:1007—0389(2014)02—69-04 基准法测定水泥中氯离子含量测量不确定度评定 刘英健(哈尔滨市建筑工程研究设计院,黑龙江哈尔滨150080) 要 :采 用硫 氰酸铵容 量法测定水泥 中氯 离子含 量,对其进 行不确 定度评定 。建立数 学模 型,量化分析 了不确定度分 量测量 重复性 、滴定 时消耗标 准滴定 液体积 、试样质量等参数 ,计算合成不确 定度 并提 出在 实验过程 中怎样减 少不确 定度 。 关键词:硫氰酸铵;氯离子;测量不确定度;评定 Uncertaintyevaluationofreferencemethodforcem ent chlorideion contentmeasuring Liu Yingjian(Harbin Construction Engineer ing Research and Design Institute,Heilongjiang,Harbin,150080) Abstract:Thechlor ideion content in cem ent was mensurated by amm onium theiocyanatevolumetric method,and the uncertaintywas evaluated.Andmathematical model wasestablishedtoanalyse quantitivelyseveralparametersasmeasurement repeatabilityofuncer- taintycomponents,standard titrationsolutionvolumeconsumptionandsamplemassetc,thecombined uncertaintywascalculatedand methodtoreduceuncertaintyinexper iment was put forward. Keywords:ammonium thiocyanate;chlor ideion;uncer taintymeasurement;evaluation 0 前言 国家标准 GB/T176—2008《水泥化学分析方 法 》中列 出 了两种 测 定 水 泥 中氯 离 子含 量 的试 验 方 法,一种为企业普遍采用的磷酸蒸馏——汞盐滴定 法(代用法),另一种为借鉴国外标准BsENl96—2: 2005(水泥的试验方法第 2部分水泥的化学分析》中 的试验方 法——硫氰酸铵容量法 (基准法 ),并规定 在有争议时以基准法为准。笔者根据国家计量技 术规范 JJF1059- 1999和 cNAs—cL O6的要求 ,参 考有关文献n ,对基准法测定水泥中氯离子含量的 测 量不 确定 度进 行 了评估 。 1 基准法的测量原理及模型建立 1.1测量原理 基准法以银量法为基本原理,测定除氟以外的 卤素含量,以(c1一)表示结果;试样用硝酸进行分解 并排除硫化物的干扰 ,加入已知量的 AgN0,标准溶 液使 Cl一以AgC1的形式沉淀。煮沸、过滤后将滤液 及洗涤液冷却至25℃以下 ,以铁(Ⅲ)为指示剂 ,用 NHSCN标准滴定溶液滴定过量的AgNO,。 1.2模型建立 建 立水 泥 中氯 离子 含量 的模 型 为 : w(Cl-): ×100 式中:w(Cl一)一氯离子的质量分数,%;v0一空白试 验消耗硫氰酸铵标准滴定溶液 的体积 ,mL; 一滴 定 时耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积 ,mL; 试样的质量 ,g;1.773~AgNO,标准溶液对氯离 子的滴定度,mg/mL;5.00---~1]),.AgNO标准溶液体 积,mL。 2 基准法测定水泥中氯离子含量的测量不确定度 来源因果分析 基准法测定水泥中氯离子含量的测量不确定 度 来源包括 :测量重 复性引入 的标 准不确定度 (A 类);滴定时实际参与反应的硫氰酸铵标准滴定溶 液体积引入 的标准不确定度 (B类 );称量试样质量 引入的标准不确定度(B类);AgNO标准溶液对Cl一 的滴定度引入的标准不确定度 ,即Cl一摩尔质量引入 的不确定度分量和配制 AgNO,标准溶液浓度引入 的 不确定度分量 (B类 );加入 AgNO。标准溶液体积引 入 的标准不确定度 (B类 )。所有有关 的影响因素因 果关系见图 1。 液的最大允许 w(C1) 大允 许 图1 影响因素因果关系图 3 测量不确定度的评定 3.1测量重复性引人的不确定度 求淀工程 一69—

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  • TQ172 B 10070389(2014)0269-04

    (150080)

    Uncertainty evaluation of reference method for cement chloride ion content measuring

    Liu Yingjian(Harbin Construction Engineering Research and Design InstituteHeilongjiangHarbin150080) AbstractThe chloride ion content in cement was mensurated by ammonium theiocyanate volumetric methodand the uncertainty was

    evaluatedAnd mathematical model was established to analyse quantitively several parameters as measurement repeatability of uncer-

    tainty componentsstandard titration solution volume consumption and sample mass etcthe combined uncertainty was calculated and

    method to reduce uncertainty in experiment was put forward

    Key wordsammonium thiocyanatechloride ionuncertainty measurementevaluation

    0

    GBT 1762008 ()Bs ENl962 2005(2 () JJF 1059--1999cNAscL O6 n

    1

    11

    (c1) AgN0 ClAgC1 25() NH SCNAgNO 12

    w(Cl-) 100

    w(Cl)v0 mL mL

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    2

    (A ) (B) (B)AgNO Cl Cl AgNO (B)AgNO (B) 1

    w(C1)

    1

    3

    31

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    [w(C1) ]= 5 10U[w(C1 16 10 05 )]= ==5

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    32

    321

    A50mL01 mL Ol=005 mL () =

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    2 )= =21Ox10mL

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    70

    u(voV1)= ( )+ z ( ) 41110mL

    u(Vo)= l )+ 2 (Vo)=289210 mL

    U(V o- V1)

    260102

    u(Vo) 575103

    Vo

    3_3 331

    FA214 01 mg() =

    H1 m )==0058 mg

    ( ) ul(mz) ltl m)=,]u12(mt)+ 1 m2)=0082 mg

    332 FA214

    O05mgU2 m)005 mg 5000 g

    ( )=4Ulz(m)+ 2m)=0096 mg

    19210s

    34 AgNO cl T(C1)=M(Cl)xc(AgNO3)1773

    341 C1 2005IUPACcl

    M(Cl) 35453 gmol 0002 () = cl

    [M(CI)]=00 02115510 gmol

    J

    u[M(C

    1-)] 32610

    M(Cl) 342 AgNO

    f(AgN03)= m(A gN O3)

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  • 5

    k=2 u[(Cl)]=0001 562=0003 1

    (0056~0003 1)

    6

    0003 l 50mL10mL A0050025

    1GBfF 1762008[s] 2]JJFlO59--1999s

    3]CNAS--GL06[s

    4JJG196--1990[s] [5][J]

    200514(5)7-10

    ( )( 20130314)

    (7)

    w(PzOs)

    8 I2o

    P 0 C S P 0 ( C SCP) P0 P O Ca OH c sCa Ca(OH) Ca(OH)

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    (3)P 0 CSBC SCP c sc sCaO CSw(P0 )4 Cs w(P 0 )