PERFILES DE DROGAS INCAUTADAS E

INFORMACION DE INTELIGENCIA

INTRODUCCION    •  El  narcotráfico  es  un  fenómeno  transnacional,  dinámico  y  móvil  que  

demanda  compromisos  globales  y  específicos  para  comba=rlo.  

•  Producción,  tráfico  y  consumo.    

•  Se  deben  adelantar  estudios  e  inves=gaciones  relacionados  con  el  problema  mundial  de  las  drogas  ilícitas  

•  Globalización  en  todos  los  campos,  los  delitos  han  sufrido  esta  misma  dinámica  (creación  y  fortalecimiento  de  bases  de  datos).    

•  Países  como  Francia,  Estados  Unidos  y  Reino  Unido  están  desarrollando  la  construcción  de  bases  de  datos  de  perfiles  de  las  drogas.  

ANTECEDENTES

Se requiere contar con estudios que permitan determinar:

•  Tipo de droga, pureza •  Establecer adulterantes y diluyentes •  Saber si dos decomisos aislados tienen relación •  Conocer el lugar de procedencia del estupefaciente (origen natural) •  Establecer rutas de distribución de las drogas •  Determinar los tipos de sustancias químicas empleadas en su extracción y/o manufactura •  Determinar vías de síntesis •  Establecer que medicamentos se están empleando •  Generar interdicción

PLANTEAMIENTO  DEL  PROBLEMA  

CENTRALIZAR LA INFORMACION PARA I N T E R C A M B I O N A C I O N A L E I N T E R N A C I O N A L Q U E P E R M I T A INCREMENTAR LA EFECTIVIDAD DE LA INVESTIGACION Y DESARTICULAR LA DELINCUENCIA ORGANIZADA.

Manejo  y  Colección  de  Bases  de  Datos  

•  Con  la  diversa  información  obtenida  se  debe  generar  bases  que  permitan  comparar  y  cruzar  información.  

•  Determinar  que  valores  son  relevantes  para  la  comparación  estadís=ca  de  la  información.  

•  Desarrollar  algoritmos  de  búsqueda  para  iden=ficar  coincidencias  a  nivel  intra  e  interlaboratorios.  

•  Desarrollar  métodos  estadís=cos  que  permitan  confirmar  que  los  resultados  de  las  búsquedas  son  correctos  (El  uso  de  paquetes  estadís=cos  comerciales  puede  simplificar  grandemente  este  proceso).  

Ppio. Activo

A. corte Impurezas

Extracción Purificación Síntesis Degradación

Bases de Datos

TIPOS DE ANALISIS

1.  COMPONENTES MAYORITARIOS - Caracterización del analito principal - Tamizaje de muestras para posibles vínculos - Región de origen de las muestras - Caracterización de adulterantes y diluyentes

2. COMPONENTES TRAZA

- Determinar posibles vínculos - Región de origen - Métodos de procesamiento o síntesis utilizados

TIPOS DE ANALISIS

3. SOLVENTES OCLUÍDOS Y/O RESIDUALES - Determinar posibles vínculos - Región de origen de las muestras (heroína) - Identificación del último proceso con solventes

4. ELEMENTOS TRAZA (ICP – MS)

- Determinar posibles vínculos - Indicación de origen para muestras sin cortar

5. ABUNDANCIA ISOTOPICA

- Determinar posibles vínculos - Región de origen

Compuestos objetivo

Bases de datos (firma)

Origen muestra

Bases de Datos

Etapas del perfilamiento de drogas

Colección muestras

Preparación muestra

Análisis químico

Interpretación de resultados: comparación de perfiles, análisis estadístico y verificación de resultados

Introducción de resultados en la base de datos

Procedimiento General

1)  Recolectar datos

2) Identificar fuentes de variación: pretratamientos 3) Establecer un modelo 4) Analizar los resultados / validar el modelo 5) Usar el modelo 6) Concluir

PERFILAMIENTO DE COCAINA

min0 5 10 15 20 25 30

counts

0

2000

4000

6000

8000

10000

FID2 B, of SEM27\013B0201.D

7.2

86 -

x1

8.1

40 -

x3

11.

529

11.

818

- x6

12.

551

- x7

12.

851

- x8

14.

044

- x9

15.

143

- x1

0 1

5.90

1 -

x11

17.

433

- x1

2 1

8.03

6 -

x13

18.

494

- x1

4 1

9.02

3 -

x15

19.

627

19.

782

20.

295

- x1

6 2

0.40

1

21.

648

23.

428

- x1

7 2

3.81

8 2

4.18

4 2

4.46

3 -

x18

25.

334

25.

541

26.

507

26.

735

26.

913

27.

269

27.

403

27.

522

27.

830

28.

251

28.

454

28.

633

29.

732 3

0.24

9 3

0.43

9 31.

119

31.

268

PLAN

1. Impurezas orgánicas

2. Solventes residuales

1. Impurezas Orgánicas

Alcaloides de la Coca CH3

N

O

H O

H

CO2CH3 OMe

OMe

OMe

CH3N

OH

O

CH3N

OH

O

H

CO2CH3H

H

CH3N

O

H O

H

CO2CH3

3,4,5-Trimethoxycocaine

Tropacocaine

Cocaine

Cis and Trans Cinnamoylcocaines

HN

OH

O

H

CO2CH3

CH3N

OHH

COOH

H

CH3N

OH

O

COOH

H

Oxidation KMnO4

Ecgonine

Oxidation KMnO4

Norcocaine

CH3N

CO2CH3

OHH

Hydrolysis

Ecgonine methyl ester

Benzoylecgonine

METODO 500µl Cloroformo/Piridina (5/1) 100µl MSTFA

Vial

Pesar 10mg of Cocaína HCl

Sonicar (15min) 80°C por 1hora

2µl GC-FID

CONDICIONES

Inyector 230°C Detector 325°C

180°C 1min

275°C 2.25min

4°C/min

Split ratio 20/1

Columna

Ø Tipo DB1, HP1, ZB1 Ø  L = 30 m Ø  250 µm Ø  Thickness = 0.25 µm

min0 5 10 15 20 25

pA

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

FID1 A, (COLOMBIE\021F2501.D)

1.6

73 1

.727

1.9

55 2

.312

2.5

74 2.8

48 2

.954

3.2

11 3

.438

3.6

00 3

.888

- E

me

4.4

44 4

.638

- E

cgon

ine

4.9

11 5

.510

6.0

14 6

.767

7.2

31

8.1

44 8

.367

- T

ropa

coca

ine

8.5

82

12.

758

- co

caïn

e 1

3.25

1 1

3.87

5 -

Ben

zoyl

ecgo

nine

14.

228

- N

orco

cain

e

15.

223

15.

470

15.

553

15.

662

- C

is 1

5.87

1 1

6.02

4 1

6.30

1 1

6.51

0 1

6.82

5 1

7.00

7 1

7.04

7 1

7.46

4 1

7.55

7 1

7.75

3 1

8.10

6 -

Tran

s 1

8.32

9 1

8.54

4 1

9.26

9 1

9.47

0

21.

105

22.

866

- Tm

c

24.

191

Tiempo retención Impureza 3.89 Ecgonine methyl ester

4.68 Ecgonine

8.37 Tropacocaine

12.62 Cocaine

13.88 Benzoylecgonine

14.22 Norcocaine

15.64 Cis cinnamoylcocaine

18.10 Trans cinnamoylcocaine

22.87 Trimethoxycocaine

Identificación de los picos

Ejemplos

min0 5 10 15 20 25

pA

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

FID1 A, (COLOMBIE\024F2901.D)

1.6

74 1

.727

2.3

09 2.8

47

3.8

86 -

Em

e 4

.634

- E

cgon

ine

5.7

02

7.2

30

8.3

67 -

Tro

paco

cain

e 8

.579

10.

009

11.

966

12.

752

- co

caïn

e 1

2.82

0 1

3.24

0 1

3.84

0 -

Ben

zoyl

ecgo

nine

14.

057

14.

223

- N

orco

cain

e 1

4.90

0 1

5.16

9 1

5.54

5 1

5.64

8 -

Cis

15.

870

16.

023

16.

298

16.

507

17.

052

17.

158

17.

936

18.

100

- Tr

ans

19.

387

19.

477

19.

875

20.

655

21.

419 22.

870

- Tm

c 2

3.25

6 2

3.53

2

25.

371

25.

765

min0 5 10 15 20 25

pA

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

FID1 A, (COLOMBIE\021F2501.D)

1.6

73 1

.727

1.9

55 2

.312

2.5

74 2.8

48 2

.954

3.2

11 3

.438

3.6

00 3

.888

- E

me

4.4

44 4

.638

- E

cgon

ine

4.9

11 5

.510

6.0

14 6

.767

7.2

31

8.1

44 8

.367

- T

ropa

coca

ine

8.5

82

12.

758

- co

caïn

e 1

3.25

1 1

3.87

5 -

Ben

zoyl

ecgo

nine

14.

228

- N

orco

cain

e

15.

223

15.

470

15.

553

15.

662

- C

is 1

5.87

1 1

6.02

4 1

6.30

1 1

6.51

0 1

6.82

5 1

7.00

7 1

7.04

7 1

7.46

4 1

7.55

7 1

7.75

3 1

8.10

6 -

Tran

s 1

8.32

9 1

8.54

4 1

9.26

9 1

9.47

0

21.

105

22.

866

- Tm

c

24.

191

2. Solventes Residuales

METODO 10 ml Sulfato de sodio 22%

Tubo Head-space

Pesar el equivalente a 30mg of

cocaína HCl pura

Vortex

CG – FID CON INYECTOR HS

Fuente: Laboratorio de Policía Científica – Lyon, Francia

CONDICIONES

Injector 180°C Detector 280°C

35°C 12min

200°C 5min

7°C/min

Split ratio 20/1

30°C/min

COLUMNA CAPILAR Ø Tipo DB1, HP1, ZB1 Ø  L = 60 m Ø  250 µm Ø  Thickness = 1 µm

Ejemplos

min0 5 10 15 20 25 30

counts

0

2000

4000

6000

8000

10000

FID2 B, of SEM14\006B0401.D

5.1

03

7.2

80 -

x1

8.1

33 -

x3

8.9

07 -

x4

10.

403

- x5

11.

506

- x6

11.

794

12.

344

- x7

12.

826

- x8

14.

060

- x9

15.

157

- x1

0 15.

876

- x1

1

17.

406

- x1

2 1

8.00

9 -

x13

18.

468

- x1

4 1

8.60

3 1

8.99

6 -

x15

19.

600

19.

755

20.

289

- x1

6

21.

620

23.

347

- x1

7 2

3.78

6 2

4.43

4 -

x18

25.

307

26.

713

26.

891

27.

248

27.

503

28.

227

min0 5 10 15 20 25 30

counts

0

2000

4000

6000

8000

10000

FID2 B, of SEM14\007B0501.D

5.1

05

7.2

81 -

x1

8.1

35 -

x3

8.8

80 -

x4

10.

401

- x5

11.

499

- x6

11.

795

12.

346

- x7

12.

826

- x8

14.

060

- x9

15.

156

- x1

0 1

5.87

6 -

x11

17.

405

- x1

2 1

8.01

0 -

x13

18.

468

- x1

4 1

8.60

4 1

8.99

6 -

x15

19.

433

19.

600

19.

755

20.

292

- x1

6

21.

620

23.

349

- x1

7 2

3.78

6 2

4.15

5 24.

434

- x1

8 2

5.30

7

26.

713

26.

891

27.

248

27.

503

28.

227

31.

093

Link

3230282624222018161412108642

5.400

5.200

5.000

4.800

4.600

4.400

4.200

4.000

3.800

3.600

3.400

3.200

3.000

2.800

2.600

2.400

2.200

2.000

1.800

1.600

1.400

1.200

1.000

800

600

400

200

0

-200RT [min]

1603.DATAµV

3230282624222018161412108642

5.000

4.800

4.600

4.400

4.200

4.000

3.800

3.600

3.400

3.200

3.000

2.800

2.600

2.400

2.200

2.000

1.800

1.600

1.400

1.200

1.000

800

600

400

200

0

-200RT [min]

1593.DATAµV

3230282624222018161412108642

5.000

4.500

4.000

3.500

3.000

2.500

2.000

1.500

1.000

500

0RT [min]

1473.DATAµV

3230282624222018161412108642

5.000

4.500

4.000

3.500

3.000

2.500

2.000

1.500

1.000

500

0 RT [min]

1382.DATAµV

3230282624222018161412108642

5.000

4.500

4.000

3.500

3.000

2.500

2.000

1.500

1.000

500

0RT [min]

1162.DATAµV

3230282624222018161412108642

5.000

4.500

4.000

3.500

3.000

2.500

2.000

1.500

1.000

500

0

-500

UNKNOWN_1

RT [min]

1122.DATA1123.DATA

112A21.DATA

µV

27

ANALISIS MULTIVARIADO

•  Muestra: Se miden varias variables

3230282624222018161412108642

5.000

4.500

4.000

3.500

3.000

2.500

2.000

1.500

1.000

500

0 RT [min]

1382.DATAµV

Métodos estadísticos multivariados reportados

1)  Análisis de componentes principales

2)  Análisis de conglomerados

3)  Función coseno

4)  Análisis de redes neuronales artificiales

29

FUNCION COSENO CUADRADO

30

Herramienta de Comparación

∑ ∑

∑

= =

=

⋅

=n

j

n

jLjKj

n

jLjKj

xx

xx

1 1

22

1cosα

O

K

L

x1

x2

xK1

xK2

xL1

xL2

Cromatograma L = vector L (xL1; xL2…;xLj) Cromatograma K = vector K (xK1; xK2…;xKj)

Función Coseno = C = cos2x100

Nombre de la variable Variables Seleccionadas en este

trabajo Variables seleccionadas por Dujourdy y Besacier (2008)

Acetona tr 6,8 min tr 7,2 min Isopropanol tr 7,1 min tr 7,5 min Eter etílico tr 7,6 min tr 8,1 min

Cloruro de metileno - Acetato de metilo tr 8,8 min

1-Propanol tr 9,8 min tr 10,3 min Metil terbutil éter (MTBE) tr 11,9 min

MEK tr 11,7 min tr 12,4 min Desconocido 1 tr 12,9 min

2-Butanol tr 12,5 min Hexano - Eter isopropilico -

Cloroformo - Acetato de etilo tr 13,4 min tr 14,1 min Isobutanol tr 14,6 min tr 15,2 min

Dicloroetano tr 15,2 min tr 15,9 min Acetato isopropilo - Benceno tr 16,6 min tr 17,4 min

Tetracloruro de carbono tr 16,9 min Ciclohexano tr 17,2 min tr 18,1 min

Desconocido 2 tr 18,5 min Desconocido 3 tr 19,0 min

Acetato n-propilo - 1-Butanol - Heptano tr 19,2 min tr 20,3 min

MIBK tr 20,4 min Tolueno tr 23,4 min

Oxido de mesitilo (4-mtil-3-penten-2-ona) tr 24,3 min

Acetato n-butilo tr 23,4 min Xileno (mezcla isomeros) tr 25,7 min

COMPARACION DE LAS VARIABLES CON LA LITERATURA

Coseno Cuadrado                                

101B1   101-­‐2   101-­‐3   102B1   102-­‐2   102-­‐3   103B1   103-­‐2   103-­‐3   104B1   104-­‐2   104-­‐3   105   105-­‐2   105-­‐3  

101B1   100   99,938   99,930   99,939   99,939   99,937   86,975   87,008   86,749   0,074   0,080   0,072   10,245   9,716   9,908  

101-­‐2       100   99,997   99,998   99,997   99,998   88,501   88,534   88,291   0,259   0,270   0,256   11,696   11,125   11,332  

101-­‐3           100   99,992   99,990   99,992   88,509   88,543   88,302   0,259   0,270   0,256   11,706   11,134   11,342  

102B1               100   99,997   99,999   88,492   88,525   88,281   0,260   0,271   0,257   11,714   11,143   11,351  

102-­‐2                   100   99,998   88,489   88,521   88,278   0,260   0,270   0,256   11,693   11,123   11,330  

102-­‐3                       100   88,502   88,535   88,293   0,261   0,272   0,258   11,707   11,136   11,344  

103B1                           100   99,999   99,990   14,541   14,624   14,530   38,895   37,806   38,205  

103-­‐2                               100   99,992   14,520   14,603   14,509   38,872   37,781   38,181  

103-­‐3                                   100   14,773   14,857   14,769   39,053   37,943   38,349  

104B1                                       100   99,993   99,959   84,625   84,098   84,321  

104-­‐2                                           100   99,958   84,557   84,023   84,250  

104-­‐3                                               100   84,687   84,161   84,381  

105                                                   100   99,944   99,976  

105-­‐2                                                       100   99,991  

105-­‐3                                                           100  

33

Plotting of results

Distance classes

Freq

uenc

y

Population of linked samples

0

100

100%

Population of non linked samples

35

Ilustración de la superposición de las dos poblaciones

Coseno

Frec

uenc

ia

Muestras No vínculadas

100%

Muestras Vinculadas

Área superposición

% falsos negativos

% falsos positivos

PERFILAMIENTO DE ATS

min0 5 10 15 20 25 30

counts

0

2000

4000

6000

8000

10000

FID2 B, of SEM27\013B0201.D

7.2

86 -

x1

8.1

40 -

x3

11.

529

11.

818

- x6

12.

551

- x7

12.

851

- x8

14.

044

- x9

15.

143

- x1

0 1

5.90

1 -

x11

17.

433

- x1

2 1

8.03

6 -

x13

18.

494

- x1

4 1

9.02

3 -

x15

19.

627

19.

782

20.

295

- x1

6 2

0.40

1

21.

648

23.

428

- x1

7 2

3.81

8 2

4.18

4 2

4.46

3 -

x18

25.

334

25.

541

26.

507

26.

735

26.

913

27.

269

27.

403

27.

522

27.

830

28.

251

28.

454

28.

633

29.

732 3

0.24

9 3

0.43

9 31.

119

31.

268

•  Análisis detallado del laboratorio clandestino: Montajes, Reactivos y sustancias halladas (Análisis forense).

•  Perfilamiento Químico de ATS

Como se establece la ruta de síntesis???

PRECAUCIONES!!!!!!!

Marcadores de la sintesis

Las impurezas caracterizan el método especifico de sintesis

Identificacion de distintos alijos de drogas

Perfilación ATS

Impurezas precursores

Productos de síntesis

Productos de degradación Sustancias de corte

Adulterantes

Principio activo

Synthesis

method

Impurity

A B

Synthesis

method

Impurity

A B

OO

CH3

OO

OO

NHCH3

OO

CHO

OO

OO

OO

O

MeOMeO

OO

NH2

OO

OH

OO

NCH3

OO

NHCH3

OO

N(CH3)2

OO

N(CH3)C2H5

A – reductive

amination method

B – Leuckart

method

Marcadores de sintesis

Synthesis

method

Impurity

A B

Synthesis

method

Impurity

A B

OO

OO

OO

OO

O

OO

OH

OH

OO

NHCHO

OO

NH

OO

OO

N

OO

A – reductive

amination method

B – Leuckart

method

Marcadores sintesis

Componentes aceite de sassafras

O

O

O

O

O

O

O

OO OO

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

Impurezas identificadas en isosafrol comercial

OH

O

O

OH

O

O

O

Reductive amination

Leuckart

Nitrostyrene

Anfetaminas Con pre-tratamientos

Bases de datos

PERFILAMIENTO DE HEROINA

min0 5 10 15 20 25 30

counts

0

2000

4000

6000

8000

10000

FID2 B, of SEM27\013B0201.D

7.2

86 -

x1

8.1

40 -

x3

11.

529

11.

818

- x6

12.

551

- x7

12.

851

- x8

14.

044

- x9

15.

143

- x1

0 1

5.90

1 -

x11

17.

433

- x1

2 1

8.03

6 -

x13

18.

494

- x1

4 1

9.02

3 -

x15

19.

627

19.

782

20.

295

- x1

6 2

0.40

1

21.

648

23.

428

- x1

7 2

3.81

8 2

4.18

4 2

4.46

3 -

x18

25.

334

25.

541

26.

507

26.

735

26.

913

27.

269

27.

403

27.

522

27.

830

28.

251

28.

454

28.

633

29.

732 3

0.24

9 3

0.43

9 31.

119

31.

268

N

CH3O

CH3O

OMe

OMe

Papaverine O

OHHN CH3

Codeine

N CH3

CH3O

O

O

OMe

OMe

O OH

H

Noscapine

O

CH3OHN CH3

CH3O Thebaine

O

OHHN CH3

OH Morphine

O OOCCH3

NCH3

MeO

Acetylcodeine

MeO OMeOOCCH3

Acetylthebaol

OCH3COO OOCCH3

NCH3

OOH OOCCH3

NCH3Acetylmorphine

Diamorphine

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Heroína

-40

-20

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

240

260

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

Paracetamol

Caffeine

Meconine

Internal Standard

Acetylcodeine

Acetylthebaol

6-monoacetylmorphine

Diacetylmorphine

Papaverine

Noscapine

Chromatogram (GC)

�

Cutting products

�

�

�

Major component

� �

Major impurities

Cómo realizar un análisis estadístico?

-40

-20

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

220

240

260

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

Paracetamol

Caffeine

Meconine

Internal Standard

Acetylcodeine

Acetylthebaol

6-monoacetylmorphine

Diacetylmorphine

Papaverine

Noscapine

⎥⎥⎥⎥

⎦

⎤

⎢⎢⎢⎢

⎣

⎡

=

xnmxnxn

mxxmxxx

D

..21......2....211..1211

n muestras y m picos

Heroin example

Sample name

variables

Peak areas

Heroína

6 impurities = 6 variables

distances Corr coef

Comparison of samples by pair

Example (2)

Chemical links between selected sample and other samples belonging to the database

replicate

Correlation values (in %)

Threshold fixed to 99.92%

RESUMEN

METODOLOGIA

Recolección de muestras

Información necesaria

Fijación fotográfica

Perito

Cromatógrafo de gases

LABOR DE CAMPO LABORATORIO

INFORMACIÓN BASICA • Información del caso

• Sitio de decomiso

• Cantidad incautada

•  Indiciados

• Documentación fotográfica de los empaques y logos

• Destino de la droga

• Resultados del laboratorio

• Destrucción de laboratorios

• Erradicación de cultivos

• Investigador que lleva el caso

PRODUCTOS ESPERADOS

Análisis Epidemiológicos

Caracterización de

nuevas Sustancias

Generación de Alertas

Visualización de

delincuencia organizada

Casos vinculados

Intercambio de Información

Estudios científicos

Vinculación de Bases de Datos

Que vamos a perfilar? •  Cocaína clorhidrato (mercados

internacionales)

•  Cocaína base (consumo local)

•  Drogas de síntesis

•  Heroína

PREGUNTAS