platinové kovy
DESCRIPTION
Platinové kovy. Platinové kovy. Elektronegativita X = 2,2. Platinové kovy. Pt kovy – odolnost vůči H + , analog ické fyz ikální vl astnosti . v přírodě 1 0 – 6 % ; ryzí, rudy Pt + As sperrylit doprovází S 2– , Cu, Ni . roční produkce 100 t . . - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
Platinové kovyPlatinové kovy
Platinové kovyPlatinové kovyMn FeFe CoCo NiNi Cu triáda železatriáda železa
RuRu RhRh PdPd Ag lehkélehké Pt kovy Pt kovy 12
OsOs IrIr PtPt Au těžkétěžké Pt kovy Pt kovy 22
PrvekPrvek II (1) rr 2+2+
(pm)rr 3+3+
(pm) b.b. t.t. (K) Oxidační číslaOxidační čísla
RuRu 720 69 2 555 + II + III + VI + VII
RhRh 720 86 66 2 233 + I + III
PdPd 804 80 1 825 + II + IV
OsOs 840 77 3 320 + IV + VI + VIII
IrIr 840 68 2 720 + I + III + IV
PtPt 870 80 2 045 + II + IV
Elektronegativita XX = 2,2 = 2,2
Platinové kovyPlatinové kovyPt kovyPt kovy – odolnost vůči H+
, analogické fyzikální vlastnosti.
v přírodě 1100 ––
66
%% ; ryzí, rudy Pt + As sperrylitdoprovází S2– , Cu, Ni
.
roční produkce 100100 tt..
vývýznamznam – katalyzátory – HNO3 , organická syntéza.
PtPt – kelímky, misky, RhRh organická syntéza Ru, Ru, OOss – RuO4 , OsO4 ( maximální oxidační číslo VV II II II )
běžné II II VV II II.
RhRh ,, IrIr – oxidační číslo II a II II II , ( IVIV a VIVI ) RhRh – H.
PdPd ,, PtPt – Pd II II , ( II VV ) ; Pt II II , II VV , ( VV II ) PtF6
Pt , Pd ( II II ) PtCl2 ; PdCl2 K2[PtCl4]PdF4 ; PtX4 H2[PtCl6]
Způsob získávání Způsob získávání platinovplatinovýých kovch kovůů
Postup získávání ruthenia a osmiaPostup získávání ruthenia a osmia (11)
**
Postup získávání ruthenia a osmiaPostup získávání ruthenia a osmia (22)
**
Ruthenium a Ruthenium a OOsmiumsmiumHNO3 + HCl OsO4 ( t. t. 40 °C )K2[OsVIII (OH)2O4] , K2[OsVI (OH)4O2].
nestabilní RuO4 RuVII O4–
,v taveninách alkalických peroxidů RuO4
2– , OsO4
2–
.
[Ru(H2O)6]2+2+ [Ru(H2O)6]33++
Potenciálové diagramyPotenciálové diagramy (pH = 0pH = 0)
RRuuOO44 RRuuOO44–– RRuuOO44
2–2– RuRuOO22 ·· aqaq RRuu(H(H22O)O)663+3+ RRuu(H(H22O)O)66
22++ RuRuzlato-žlutá žluto-zelená oranžovo-červená temně modrá žlutá růžová
++ 1, 1,0000 ++ 00,,593593 ++ 1, 1,9898 ++ 00,,8686 ++ 00,,8181++ 00,,249249
++ 11,,387387 ++ 00,,6868++ 11,,0303
OsOsOO44 OsOsOO44–– [OsO[OsO22(OH)(OH)44]]2–2– OsOsOO22 ·· aqaq OsOs(H(H22O)O)66
3+3+ OsOs(H(H22O)O)6622++ OsOs
červená šedo-zelená růžová hnědá ? ?
++ 00,,0909 ++ 0,71 0,71 ++ 0, 0,661 1
++ 11,,005005 ++ 00,,687687++ 0,846 0,846
?? ?? ??
Komplexy rKomplexy rutheniutheniaa a osmi a osmia a (11)
[MH[MH66]]44 ––
[RuH[RuH44]]44 nn
––
nn[RuH[RuH33]]1212 ––
22
Komplexy rKomplexy rutheniutheniaa a osmi a osmia a (22)
2 –
Postup získávání rhodia a iridiaPostup získávání rhodia a iridia (11)
**
Postup získávání rhodia a iridiaPostup získávání rhodia a iridia (22)
Postup získávání rhodia a iridiaPostup získávání rhodia a iridia
**
Rhodium a Rhodium a IIridiumridium[M(H2O)6]3+ , [Rh(H2O)6]ClO4
[Rh(PPh3)2]Cl , cis-[RhCl(H2)(PPh3)2]
Potenciálové diagramyPotenciálové diagramy (pH = 0pH = 0)
IrIrOO22 IrIr (( II II II )) IrIr černá žluto-zelená
IrIrClCl6622
–– IrIrClCl6633
–– červená žluto-zelená
++ 0, 0,222323
++ 0, 0,867867 ++ 0, 0,8686
++ 11,,156156
++ 0,923 0,923
RhORhO442–2– RhORhO44
33–– RhRhOO22 Rh(HRh(H22O)O)663+3+ RhRh22(H(H22O)O)1010
44++ RhRh modrá purpurová červená žlutá barevná
RhRhClCl6622
–– RhRhClCl6633
–– tmavě zelená červená
++ 1,871,87
++ 1,1,22
++ 00,,7676
?? ++ 1,1,4343 ?? ??
++ 00,,4444
Cyklus hydrogenace alkenůCyklus hydrogenace alkenů katalyzovaný katalyzovaný [RhCl(PPh[RhCl(PPh33))33]]probíhající v benzenovém roztoku (PP = PPH3 )
oxidativníadice
+ H2 – P
reduktivníeliminace
inzercealkenu
+ H2
oxidativní adice+ P
RhRh RhRh RhRh
RhRhRhRhRhRh
++
––
Cyklus hydroformylace alkenůCyklus hydroformylace alkenů katalyzovaný katalyzovaný transtrans-[RhH(CO)(PPh-[RhH(CO)(PPh33))33] ]
(PP = PPH3)
– P
inzercealkenu
oxidativníadice
reduktivníeliminace
+ H2
+ CO
inzerce CO
+ RHC = CH2
– RCH2CH2CHO
RhRh
RhRh RhRh RhRh
RhRh
RhRhRhRh
Způsob získávání palladia a platinyZpůsob získávání palladia a platiny (11)
**
Způsob získávání palladia a platinyZpůsob získávání palladia a platiny (22)
Způsob získávání palladia a platinyZpůsob získávání palladia a platiny
**
+ +
295295 °°CC
250250 °°CC
160160 °°CC
3030 °°CC
atomový poměr H : Pd
přib
ližný
tlak
/ 1
05 Pa
HalogenidyHalogenidy
KOVKOV
ChlorChlor
Palladium a Palladium a PPlatinalatinaPotenciálové diagramy Potenciálové diagramy (pH = 0pH = 0)
PdOPdO22 ·· aqaq Pd(HPd(H22O)O)442+2+ PdPd
tmavě červená hnědá
PdClPdCl6622
–– PdClPdCl4422
–– červená žlutá
++ 1,1941,194
++ 1,471,47 ++ 0,620,62
++ 0,9150,915
PPttOO22 ·· aqaq PPttOO ·· aqaq PtPt tmavě hnědá černá
PPttClCl6622
–– PPttClCl4422
–– žlutá červená
++ 1,0451,045
++ 0,7260,726 ++ 0,7580,758
++ 0,9800,980
Palladium a platina Palladium a platina II, IVII, IVII II – planární, II VV – oktaedr, H2[PtCl6]
PtCl
H3N NH3
Cl
PtH3N
Cl NH3
Cl
ciscis-[Pt(NH3)2Cl2]„cisplatinacisplatina“
transtrans-[Pt(NH3)2Cl2]
Komplexy platiny Komplexy platiny –– trans efekttrans efekt
Komplexy platinyKomplexy platiny
[(CH[(CH33))33PtCl]PtCl]44 – PtCl4 s CH3MgCl v benzenu
Schematické znázornění struktury
[(CH[(CH33))33PtCl]PtCl]44.
Pt = , Cl = ,C (CH3 –) =
Komplexy Komplexy platinplatinyyPropojení atomů platiny chloridovými můstkyv Pt(EtNHPt(EtNH22))44ClCl33 (vlevo)
a řazení planárních jednotek [Pt(CN)[Pt(CN)44]]2–2– , znázorňující překryv orbitalů dz2 (vpravo)
Pt
Pt
Pt Pt
Pt
Pt
PtPt IIII
PtPt IIII
PtPtIVIV
PtPtIVIV
PtPt
PtPt
PtPt
PtPt
HydrolHydrolýýzaza cis cisplatinplatinyyPt
H3N
H3N Cl
Cl
PtH3N
H3N OH2
Cl
PtH3N
H3N OH
Cl
PtH3N
H3N OH2
OH2
PtH3N
H3N OH
OH2
PtH3N
H3N OH
OH
– H+
+ H+
– H+
+ H+
– H+
+ H+
+ H2O– Cl–
+ H2O– Cl–
pKa = 6,3
pKa = 5,6 pKa = 7,3
cis-platinacis-platina
bifunkčníbifunkčnímonofunkčnímonofunkční
aduktyaduktyaduktyadukty
(ppm)(ppm)
((ppmppm))
0,50,5 hod.
2,52,5 hod.
4,54,5 hod.
6,56,5 hod.
8,58,5 hod.
10,510,5 hod.
12,512,5 h.
interakce cisplatiny s DNAinterakce cisplatiny s DNA195195Pt NMR spektraPt NMR spektra
Komplexy Komplexy platinplatinyy
PtPt
O
O
O
O
O
O O
O
O
O
O
O
O
RTG struktura aduktucisplatiny cisplatiny a d(pGpG) d(pGpG)
Komplexy Komplexy platinplatinyy
PtPt
Platina
DusíkFosfor
Komplex cisplatiny a DNAKomplex cisplatiny a DNA