poliamidi (pa, najlon, angl. nylon)) -...

3
62 stopenjska polimerizacija POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) Za poliamide je značilna amidna skupina oz. peptidna vez (-NHCO-). So linearni polimeri z visoko stopnjo kristaliničnosti in z visokimi tališči (180 - 260 °C). Verige se urejajo s pomočjo vodikovih vezi med amidnimi skupinami (raztegnjena konformacija). Slika: Vodikove vezi med amidnimi skupinami. Lastnosti so odvisne od gostote amidnih vezi v polimerni verigi oz. od dolžine alifatske verige med amidnimi skupinami. Adsorbirajo vlago, ki deluje kot mehčalo, v običajnih organskih topilih niso topni. Temperaturno področje uporabe je med -40 in 120 °C (odvisno od vrste), pod in nad T g amorfne faze. Kemijska obstojnost je dobra, obstojni so proti obrabi (nizek koeficient trenja) in utrujenosti materiala. Imajo dobre mehanske lastnosti. Zaradi velike izbire izhodnih surovin je možnih veliko produktov. Ločimo alifatske in aromatske poliamide. Aromatski poliamidi imajo zelo dobre mehanske lastnosti, visoko tališče (okoli 440 °C) in so manj gorljivi od alifatskih poliamidov. Poliamide lahko sintetiziramo z različnimi postopki, ki so: polikondenzacija diaminov in dikarboksilnih kislin: PA-6,6; PA-6,10; PA-6,12; PA-4,6 n H 2 N-R'-NH 2 + n HOOC-R"-COOH H ( NH-R'-NHCO-R''-CO) n OH + (2n-1) H 2 O polikondenzacija φ-aminokarboksilnih kislin: PA-11 n H 2 N-R'-COOH H ( NH-R'-CO) n OH + (n-1) H 2 O polimerizacija laktamov (reakcija odpiranja obroča- hidrolizni postopek in/ali verižna anionska polimerizacija): PA-6, PA-12 CO (CH 2 ) 5 + H 2 O n H 2 N-(CH 2 ) 5 -COOH → ( NH-(CH 2 ) 5 -CO ) n + n H 2 O NH + RO - verižna anionska polimerizacija

Upload: lyquynh

Post on 06-Feb-2018

229 views

Category:

Documents


4 download

TRANSCRIPT

Page 1: POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) - studentski.netstudentski.net/get/ulj_fkt_ki1_pol_sno_poliamidi_01.pdf · 62 stopenjska polimerizacija POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) Za

62

stopenjska polimerizacija

POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON))

Za poliamide je značilna amidna skupina oz. peptidna vez (-NHCO-).

So linearni polimeri z visoko stopnjo kristaliničnosti in z visokimi tališči (180 - 260 °C).

Verige se urejajo s pomočjo vodikovih vezi med amidnimi skupinami (raztegnjena

konformacija).

Slika: Vodikove vezi med amidnimi skupinami.

Lastnosti so odvisne od gostote amidnih vezi v polimerni verigi oz. od dolžine alifatske verige

med amidnimi skupinami.

Adsorbirajo vlago, ki deluje kot mehčalo, v običajnih organskih topilih niso topni.

Temperaturno področje uporabe je med -40 in 120 °C (odvisno od vrste), pod in nad Tg

amorfne faze.

Kemijska obstojnost je dobra, obstojni so proti obrabi (nizek koeficient trenja) in utrujenosti

materiala. Imajo dobre mehanske lastnosti.

Zaradi velike izbire izhodnih surovin je možnih veliko produktov. Ločimo alifatske in

aromatske poliamide.

Aromatski poliamidi imajo zelo dobre mehanske lastnosti, visoko tališče (okoli 440 °C) in so

manj gorljivi od alifatskih poliamidov.

Poliamide lahko sintetiziramo z različnimi postopki, ki so:

– polikondenzacija diaminov in dikarboksilnih kislin: PA-6,6; PA-6,10; PA-6,12; PA-4,6

n H2N-R'-NH2 + n HOOC-R"-COOH ↔ H (NH-R'-NHCO-R''-CO) nOH + (2n-1) H2O

– polikondenzacija φ-aminokarboksilnih kislin: PA-11

n H2N-R'-COOH ↔ H ( NH-R'-CO) nOH + (n-1) H2O

– polimerizacija laktamov (reakcija odpiranja obroča- hidrolizni postopek in/ali verižna

anionska polimerizacija): PA-6, PA-12

CO

(CH2)5 + H2O → n H2N-(CH2)5-COOH → (NH-(CH2)5-CO ) n + n H2O

NH

+ RO-

verižna anionska polimerizacija

Page 2: POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) - studentski.netstudentski.net/get/ulj_fkt_ki1_pol_sno_poliamidi_01.pdf · 62 stopenjska polimerizacija POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) Za

63

Alifatski poliamidi

– PA-6, PA-12, PA-11 (φ-aminokarboksilna kislina, ciklični monomeri-laktami)

– PA-6,6, PA-6,10, PA-6,12 (iz diaminov in dikislin)

– Versamidi so zamreževala za epoksidne in fenolne smole (iz alifatskih di- ali triaminov

in rastlinskih olj ali dimeriziranih maščobnih kislin)

– Predelava: predelujemo jih z metodami za predelavo plastomerov, kot so injekcijsko

stiskanje, pihanje, rotacijsko vlivanje, ekstrudiranje. Z ekstrudiranjem proizvajamo plošče,

filme, različne profile, cevi in tekstilna vlakna.

– Uporaba: največ kot tekstilna vlakna (Nylon, Perlon, ...), konstrukcijski materiali za dele

industrijskih naprav, v avtomobilski in elektroindustriji, prah za sintranje, deli, odporni na

pregibanje (ležaji, tečaji,zatiči,..), ventili, prevleke žic, filmi, trakovi….

Slika: Alifatske poliamide uporabljamo največ kot vlakna

Aromatski poliamidi

– So poznani pod imenom ARAMIDI (aromatic polyamide). Sestavni del polimerne verige

so aromatski obroči, ki v primerjavi z alifatskimi PA povečajo predvsem trdoto in toplotno

obstojnost.

– V raztopinah imajo lastnosti tekočih kristalov.

– Vlakna imajo izjemne mehanske lastnosti z visokimi moduli elastičnosti, zamenjujejo

azbestna vlakna.

– Najbolj poznana aramida sta poli(p-fenilen-ftalamid) s komercialnim imenom KEVLAR in

poli(m-fenilen-izoftalamid) s komercialnim imenom NOMEX.

– Tg: 250 - 400 °C, Tm nad 400 °C

– Sinteza aromatskih poliamidov poteka preko kislinskih kloridov zaradi manjše reaktivnosti

aromatskih aminov.

Page 3: POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) - studentski.netstudentski.net/get/ulj_fkt_ki1_pol_sno_poliamidi_01.pdf · 62 stopenjska polimerizacija POLIAMIDI (PA, NAJLON, angl. NYLON)) Za

64

Slika: Sinteza poli(m-fenilen-izoftalamida), s komercialnim imenom NOMEX, poteka preko kislinskih kloridov

Slika: Poli(p-fenilen-ftalamid) s komercialnim imenom KEVLAR

Slika: Uporaba aramidov

H2N

NH2 ClOC

COCl+

HN

HN C

O

C

O

n

HN C

O

nNH C

O