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Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main Prof. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz 1
Prasugrel - Arzneistoff der Woche
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung
Nucleophile Substitution am sp3-hybridisierten C-Atom
Alkohole
Organische Chemie Agenda
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Steinhilber, Schubert-Zsilavecz, Roth (2005) Medizinische Chemie – Targets und Arzneistoffe
Thrombozytenaggregationshemmer Wirkungsmechanismus der Thienopyridine
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Thrombozytenaggregationshemmer Thienopyridine - Prodrugs
Aktivierung über CYP2C19
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Thrombozytenaggregationshemmer Thienopyridine - Prodrugs
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Erster Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Frühjahr 2009
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Erster Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Frühjahr 2009
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Erster Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Frühjahr 2009
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Erster Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Frühjahr 2009
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Bei der Einwirkung von Alkylhalogeniden auf Kaliumcyanid in wäßrig-alkoholischer Lösung entsteht als Hauptprodukt das Nitril neben geringen Mengen an Isocyanid (Isonitril). Die Alkylierung des ambidenten Cyanid-Ions verläuft nach einem SN2-Mechanismus und erfolgt bevorzugt am stärker nucleophilen C-Atom. Die Alkylhalogenide zeigen in der Reihenfolge Iodid, Bromid und Chlorid eine abnehmende Reaktionsgeschwindigkeit.
Organische Chemie Kolbe-Nitril-Synthese
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Stereochemie bei SN2
⇒ Inversion der Konfiguration ⇒ „Walden -Umkehr“ ⇒ R-Konfiguration wird zur S-Konfiguration oder umgekehrt
Organische Chemie Nucleophile Substitution (SN) am sp3-hybrid. Kohlenstoffaton
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Stereochemie
• bei SN1 entsteht ein racemisches Gemisch, da Nuc- von vorne oder hinten angreifen kann ⇒ Entstehung eines Enantionerenpaares
Organische Chemie Nucleophile Substitution (SN) am sp3-hybrid. Kohlenstoffaton
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Bedingungen für SN1-Reaktionen • tertiäre Alkyl-X ⇒ Rtert-X
• bei Aryl2C-X und Aryl3C-X
• R = Alkyl, Phenyl
⇒ allgemein Substituenten mit elektronenschiebenden Effekten (+I- bzw. +M-Effekt)
⇒ positiv geladenes Carbenium-Ion kann ausreichend stabilisiert werden
• desweiteren Stabilisierung des Carbenium-Ions durch polares Lösemittel
Organische Chemie Nucleophile Substitution (SN) am sp3-hybrid. Kohlenstoffaton
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Bedingungen für SN2-Reaktionen
primäre Alkyl-X ⇒ Rprim-X immer
R-X muss sterisch relativ ungehindert sein
Rsek-X nur nach SN2, wenn ein sehr gutes Nucleophil verwendet wird
Organische Chemie Reaktionsbedingungen
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sp3-Hybridisierung
Organische Chemie Alkohole
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Wasserstoffbrückenbindung
Organische Chemie Alkohole
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Wasserstoffbrückenbindung zwischen Methanol und Wasser
Organische Chemie Alkohole
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Protonierung und Dehydratisierung von Methanol
Organische Chemie Alkohole
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Dehydratisierung von Methanol und drei isomeren Butanolen
Organische Chemie Alkohole
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Hyperkonjugation bei Carbokationen
Organische Chemie Carbokationen
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Allylkation
Organische Chemie Carbokationen
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Benzylkation
Organische Chemie Carbokationen
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Stabilität von Carbokationen
Benzyl ∼ 3° > Allyl ∼ 2° > 1° > CH3
Organische Chemie Carbokationen
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Synthesen Hydrolyse von Halogenalkanen mit NaOH Reaktion von Grignardverbindungen mit Carbonylverbindungen Anlagerung von Wasser an Olefine Hydroborierung-Oxidation Alkoholische Gärung
Organische Chemie Alkohole
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Organische Chemie Lucas-Test