presentación uv 2
TRANSCRIPT
Espectroscopa Ultra- Violeta
10 nm
200 nm
380nm
780nm
Regin
UV Vacio
UV cercano
VIS
La absorcin de radiacin UV -VISCompuesto M.1era etapa.M + h M* ( partcula atmicaexcitada por la accin de un fotn)
2 etapa. M* M + calor
Niveles qunticos de energa
CROMOFOROS . Al tomo o conjunto de tomos que absorben radiacin se le denomina cromforo Molculas con electrones deslocalizados y con e- no enlazantes, alquenos, aromticos, carbonilos ( C=O), , ....) alcoxi ( C-O ) , Azo ( N=N) y Nitrito y electrones no compartidos (NO 2 ) susceptibles de absorber radiacin UV. y sufrir transiciones electrnicas : n * *
Cromforo C=C
Sustancia Etileno t-2-Hexeno Ciclohexeno 1,3-Butadieno 1-Octino
lmax (nm) 170 nm 184 182 214 185 222
e 15800 10000 7600 20000 2000 126 8 (H2O) 16 (Hexano)
C=C Acetaldehdo C=O
277 290
Acetonacido actico
279204 190 271 210
1560 5000 19 1500
C=NOHNO2 S=O
Acetoxima Nitrometano Ciclohexilmetil sulfxido
AUXOCROMOS Son sustancias generalmente saturadas, que no presentan color pero al unirse a un cromforo alteran la longitud de onda y la intensidad de la absorcin electrnica, aumentando el poder colorante. Por ejemplo el grupo OH , amino(NH2 )y los halogenuros ( F, Cl, Br y I Ejemplo CROMOFOROS AUXOCROMOS C=C C Br C=O C OH C=N C NH2 C NO2
GRUPO FUNCIONAL Acetilenos Diacetilenos Eninos Alenos Cumulenos (Butatrieno) Nitrilos Nitroderivados
lmax (nm) 170-175 225-235 220-225 175-185 241 ~340 ~210 270-280
e 4500 200 ~10000 ~10000 20300 120 ~16000 ~200 150 ~150 bajo ~3 ~1600 ~300
Nitratos Nitritos Azo derivados Diazo derivados Sulfxidos Sulfonas Vinilsulfonas
260-270 ~350 350 ~400 210-215 l < 208 ~210
VARIACINES EN EL ESPECTRO DE ABSORCIN UV. DESPLAZAMIENTO BATOCROMICO ( desplazamiento al rojo): es el corrimiento de las seales a mayores longitudes de onda. DESPLAZAMIENTO HIPSOCROMICO. ( Desplazamiento al azul): es el corrimiento a menores longitudes de onda.
EFECTO HIPERCRMICO Aumento en la intensidad de la absorcin de una seal . EFECTO HIPOCRMICO Disminucin en la intensidad de absorcin de una seal
Hipercrmico
Hipsocrmico
batocrmico
Hipocrmico
TIPOS DE transiciones n n * * * * * antienlazante sigma * antienlazante Pi n no enlazante enlazante Pi enlazante sigma
*
* nmenos de 150 Kcal menos de 105 Kcal
menos de 150 Kcal
mas de 170 Kcal
TRANSICIN
*
- La energa requerida para la transicin * es muy alta en consecuencia los eque estn involucrados en la formacin de enlaces simples tales como HC saturados, se observan en el UV vaco no muestran absorcin en el UV cercano y en el visible , a excepcin del ciclopropano que absorbe a 190 nm.
Enlace sencillo
TRANSICIN n
*
La transicin n * son de menor energa que las * se dan en compuestos que poseen e- no enlazados por ejem. N , S, O y halgenos, por lo que se da en la absorcin UV en la regin UV ordinario. Alcohol metlico 183 nm 150 Trimetilamina 227nm 900 Cloruro de metilo 173nm 100 Ioduro de metilo 258nm 378
Enlace sencillo con pares de electrones no compartidos:
n
TRANSICIONES * banda R
Las transiciones n * son de menor energa que que las transiciones n *.La energia necesaria para causarla es de aproximadamente de 105 Kcal / mol, la presentan compuestos insaturados con tomos de N, O, S y X, como por ejemplo aldehdos y cetonas insaturados. Ejemplo
Grupo carbonilo
O
279 nmCH3
H3CO
13CH3
279 nm 299 nm
16
H 3C
20 14
O
285 nm
O H3C H
290 nm
17
O H3C H
292 nm
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TRANSICIONES * banda K Las transiciones de orbitales antienlazantes * conocida como banda K,estn asociados con las molculas de centros insaturados ( dienos) , aromaticos con sustituyentes cromoforicos . Los requerimientos de energa son bajos y suceden a mayores , usualmente dentro de la regin UV ordinario a estas transiciones se les conoce como permitidas. > de 10000
dienos
Enlace doble
CompuestoEtano agua etileno Acetona
Transiscin
135 167 165 150 188 279 217 7000 10000 --1860 15
Banda
n
* *
----R K
1-3 butadieno Benceno
21000 60000 8000 215
180
acetofenona
200 255
240
13000
n
278319
110050
Electrones implicados Electrones
Enlace
transicin
max (nm)
C-C, C-H -O-N-
->* n->* n->* n->*
150 185 195 195
Electrones n
-S-
C=OC=O Electrones C=C
n->*n->* ->*
290190 190
BANDA
TRANSICIN
lmax (nm)
e
E K B R
->* ->* ->* n->*
180-220 220-250 250-290 275-330
2000-6000 10000-30000 100-1000 10-100
Otros Cromforos Grupos carbonilo conjugados Compuestos aromticos y