Reactions of aldehydes and ketones

والكيتونات االلدهيدات تفاعالت

326- الذياب- س

WITHE

Reaction sites and reactions of aldehydes and ketones

OC R (H)C

H

Nucleophilic additionالنيكلوفيلية“ اإلضافة Oxidationأوال

And reductionواالحتزال“ : األكسدة ثانيا

Reaction of α –hydrogen

هيدروجين“ : - الفا تفاعالت ثالثا 327- الذياب- س

OC R (H)C

H

Nucleophilic addition أوال“ :النيكلوفيلية اإلضافة

جرينارد- كاشف إضافة أ

النيتروجين- مركبات إضافة بالقاعدية

األستيال- ) ( تكوين الكحوالت إضافة ج

الهيدروجين- إضافةسيانيد د 327- الذياب- س

أ-إضافة كاشف جريناردGrignard Reagents

يتفاعل كاشف جرينارد مع المجموعة الكربونيلية مكونا“ معقدا“ يتحلل بوساطة الماء وبوجود حمض )كعامل مساعد ( معطيا“ الكحول األولي أو الثانوي

أو الثالثي حسب نوعية المجموعات المتصلة بمجموعة الكربونيل

تفاعل إثيل مغنسيوم بروميد مع : مثال األسيتالدهيد معطيا“ كحول ثانوي

إثيل مغنسيوم بروميد

األسيتالدهيد

328- الذياب- س

القاعدية- النيتروجين مركبات إضافة باألمونيا ) مشتقات ( إضافة

تتفاعل األلدهيدات والكيتونات مع عدد من الكواشف التى تحتوي على

مجموعة األمين ويمكن تمثليها بالصيغة

328- الذياب- س

Addition of alcohols ) ( -األستيال تكوين الكحوالت إضافة ج

حمضى بوسط والكيتونات االلدهيدات إلى الكحول يضافالكيتال أو استيال إما ويتكون قاعدي أو

Hemiacetal: A molecule containing an -OH and an -OR or -OAr bonded to the same carbon

Hemiacetal على يحتوي الذي الجزئ هوومجموعة الهيدروكسيل على OH- مجموعة

الكربون OR or -OAr نفس

329- الذياب- س

The addition of alcohols

R C

OC

OR'

OHR

HH R'OH / H+ R'OH / H+

COR'

OR'R

H + H2O

Aldehyde hemiacetal acetal

329- الذياب- س

CO

H + 2 CH3CH2OH HCl CHOCH2CH3

OCH2CH3Benzaldehyde Ethanol Benzaldehyde

diethyl acetal )60%(

329- الذياب- س

الهيدروجين - إضافةسيانيد د

330- الذياب- س

يضاف حمض سيانيد الهيدروجين مع كمية فليلة من قاعدة تعمل كعامل مساعد

تتفاعل مع حمض السيانيد محررة أيون السيانيد الذي يهاجم مجموعة الكربونيل ثم

تقوم ذرة أكسجين مجموعة الكربونيل بانتزاع البرتون من الماء المتكون وينتج

أيون الهيدروكسيل وهكذا لينتج . السيانوهيدرين

Addition of cyanide -الهيدروجين سيانيد إضافة د

) “ ( “ تجاريا المهم األكريلونيترايل تحضير في مهما هيدرين السيانو يعتبر

330- الذياب- س

OC R (H)C

H

Oxidation And reduction

واالحتزال األكسدة

335- الذياب- س

تفاعالت اختزال ثانيا“مجموعة الكربونيل

يمكrن اختزال مجموعrة الكربونيrل فrي كrل مrن األلدهيدات والكيتونات إلrى الكحوالت المطابقrrة بوسrrاطة الهيدروجيrrن بوجود عامrل مسrاعد كالبالديوم أrو البالتيrن أrو النكيل كما يتضح من

ReductionTo alcoholsالكربونيل مجموعة اختزال تفاعالت

H2, Ni

NaBH4 or LiAlH4

then H+

CO

COH

H

335- الذياب- س

CO

H

H2, PtCH2OH

CH3CHCH=O

CH3 LiAlH4 H+CH3CHCH2OH

CH3

benzaldehyde benzyl alcohol

isobutyraldehyde isobutyl alcohol

335- الذياب- س

OC R (H)C

H

Reaction of α –hydrogen

هيدروجين - الفا تفاعالت 327- الذياب- س

تفاعالت التكاثفثالثا“تتميز ذرة الهيدروجين الواقعة على ذرة الكربون ألفا في المركبات الكربونيلية

بأن لها صفةحمضية نائشة عن تأثير مجموعة

الكربونيل وينشأ شكل آخر يسمى إينول enolويسهل إنفصال ذرة الهيدروجين

في هذا التفاعل يتكاثف جزئين من األلدهيدات أو الكيتونات من نفس النوع

ليعطي مركب يحوي مجموعة ألدهيد ومجوعة كحول تقع على ذرة الكربون

بيتا من هنا أتت التسمية الدول

الدول Aldol تكاثفCondensation

وعندما يفقد جزيء ماء فإنة يتكون مركب غير مشبع يحتوي على مجموعة

األلدهيد

والكيتونات لأللدهيدات المميزة االختبارات

عند إضافةمحلول تولن )المكون من نترات الفضة ومحلول هيدرزكسيد الصوديوم ومحلول األمونيا ( الى

األلدهيدات فإن أيون الفضة يعمل على أكسدة األلدهيد ويختزل إلى معدن

الفضة

1( Oxidationa( Aldehydes )very easily oxidized!(

R-CH=O + KMnO4, etc. 2COOH carboxylic acid

CH3CH2CH2CH=O + Ag+ CH3CH2CH2COO- + Ag

Tollen’s test for easily oxidized compounds like aldehydes. )AgNO3, NH4OH)aq((

Silver mirror

والكيتونات لأللدهيدات المميزة االختبارات

األكسدةتولن -1 اختبار

عند إضافةمحلول تولن )المكون من نترات الفضة ومحلول هيدرزكسيد الصوديوم ومحلول األمونيا ( الى

األلدهيدات فإن أيون الفضة يعمل على أكسدة األلدهيد ويختزل إلى معدن

الفضة

يعتبر هذا االختبار مهما للتعرف ) الكشف ( غلى المركبات الكيتوتية التى

تحوي مجموعة

CH3-C=O-

وكذلك الكشف عن الكحوالت التى تحوي مجموعة

حيث يتأكسد الكحول الثانوي إلى -CH3-CHالكيتون اثناء اجراء التفاعب

OH-

b( Methyl ketones: األيودوفورم اختبار

b( Methyl ketones: األيودوفورم اختبار

RC

CH3

O+ OI-

RC

O-

O+ CHI3

iodoform

test for methyl ketonesYellow ppt

CH3CH2CH2CCH3 + (xs) NaOI CH3CH2CH2CO2- + CHI3

O

2-pentanone

THE END