relaxációs módszerek
DESCRIPTION
Relaxációs módszerek. Egyensúlyban levő rendszert kibillentünk egyensúlyából, mérjük az új állapotnak megfelelő egyensúly beállásának sebességét. Például: hőmérséklet-ugrás, elektromos térerő-ugrás. A hőmérséklet-ugrás módszerének reneszánsza. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
Relaxációs módszerek
Egyensúlyban levő rendszert kibillentünk egyensúlyából, mérjük az új állapotnak megfelelő egyensúly beállásának sebességét.
Például: hőmérséklet-ugrás,
elektromos térerő-ugrás
Fehérje térszerkezet kialakulási sebességének mérése:
A triptofán fluoreszcencia élettartamát (ns) a környezete szabja meg, ebből következtethetünk a fehérje konformációjára.
A mérés elve: egyetlen hőmérséklet-ugrás után μs–os ismétlődéssel mérjük a ns-os fluoreszcencia-élettartamot, ezzel feltérképezzük a fehérje térszerkezetének kialakulását.
A hőmérséklet-ugrás módszerének reneszánsza
Időkorrelált egyfoton-számlálás
A fluoreszcencia intenzitásának folyamatos mérése helyett a gerjesztő és a detektált impulzus közötti időt mérjük, nagyon sok mérés statisztikája adja a fluoreszcencia lecsengési görbét.
A >C=C< kromofór fotokémiája: cisz – transz fotoizomerizáció
Fotostacionárius állapot
cis transz
tc
ct
cisz
transz
transz
cisz
][
][
Sztilbén (1,2-difeniletán), 313 nm:93%cisz, 7% transz, mert cisz 2400 dm3mol-1s-1, transz 16200 dm3mol-1s-1, ct = 0,35, tc = 0,5
Additív színkeverés
Szubsztraktív színkeverés
A szem működése
Elektrociklikus reakció
Gyakorlati példa: D vitamin szintézis
Cikloaddíció sztereokémiája
DNA cikloaddíció
Hatásspektrum
UV sugarak sejtkárosító hatása
• Melyik sejtalkotót támadja az UV?
• Az egyes sejtalkotókra hogyan hat az UV?
Sejtkárosodás sugárzás hatására
• A DNS fotoreakciói– pirimidin bázisok cikloaddíciós reakciói– fotohidratáció
• A funkcionális sejtalkotók fotoreakciói– fehérjék fotokémiája– sejtmembránok fotokémiája
fotohidratáció6-4 fotoaddukt
Cisztein fotoaddíció
Timin további fotoreakciói
DNS fotokárosodás relatív súlya
Kárososdás fajtája Előfordulás gyakorisága
Timin dimer képződés 1
Citozin hidratáció 0,5
DNS-fehérje keresztkötés 0,0017
DNS-keresztkötés 0,00025
láncszakadás 0,00025
Aminosavak fotooxidációjaHisztidin
Triptofán
Fehérjék fotokémiája
Aminósav Abszorbancia
254 nm-en
kvantumhatásfok Hatékonyság
ε·Φ·104
cisztin (-S-S-) 270 0,13 35,1
triptofán 2870 0,004 11,5
fenilalanin 140 0,013 1,8
tirozin 320 0,002 0,6
Enzimek fotoinaktivációjának és cisztin-tatalmának korrelációja
A szem fényáteresztő-képessége
A szemlencsében képződő fototermék spektruma
Napszemüvegek transzmittanciája
A földfelszínt elérő UV sugárzás intenzitásának időbeli és térbeli
eloszlásaLényegesen nagyobb intenzitás-változás, mint
a látható tartományban!• Évszakok szerint: télen minimális, nyáron
maximális• Napszakok szerint: délben maximális• Földrajzi elhelyezkedés szerint: az
Egyenlítőtől mért távolság, illetve a magasság szerinti változások
Bőrünk UV-védelme
• Ne menjünk napra, ha nem szükséges!
• Kerüljük a napozást 11-3 óra között, különösen nyáron, illetve magas hegyeken.
• Megfelelő öltözködés, a fényvédő krémek csak utolsó mentsvárként.
A sör fotokémiája
Tiol-képződés
fény hatására