REVISTA MEXICANA DE FíSICA 46 SUI'LEMENTO 2. 120- I25 NOVIEMBRE 2000

Síntesis e investigación de compuestos pentacoordinados y hexacoordinados deosmio y rutenio

Marihcl Arroyo. y COllsuelo McndozaCentro de Qu(mica, Instituto de Ciencias, Universidad Autónoma de Puebla

B/vd. 14 Sur 6303, Col. S(/I/ Manuel, 72570, PuelJln, Plle. Mexico

Estela Mayoral y Hugo TorrcnsDi\'isióll de Estudios de Pos¡:rado, Facuitad de Qldmica, Universidad Nacional Autónoma de México

Ciudad Universitaria, O'¡'5/0México D.F..Mexic{)

Raymond L. RichardsJolm /1I11es Centre, Norwich Rescate/¡ Park, Co/ncy. Nonvicll NR4 7UH. UK.

Recibido e127 de ahril de 2000; nccptado el27 ele septiemhre de 2000

Llevamos a caho las reacciones de termólisis de los complejos [Os(SRh(PMc2PhhJ. donde R=CGF.5 (complejo la) o C¡F411-4 (comple-jo Ih), hajo atmósfera de nitrógeno y en tolueno a temperatura de reflujo [M. Arroyo l'f (jI.. 1. OrgwJ()l1wt. Chem. 599 (2000) 170). Laresolución crom:ltogr:íflca de las mezclas obtenidas permitió aislar dos productos en el caso de la reacción a partir de la, [Os(SC6F5h(o-S2CüF.I)(PMe2Ph)] 2a y [Os(CüFsh(o-S2C6F4)(PMe2PhhI3;'1, y un producto de la reacción a partir de Ih, [Os(SCúF.tH-4h(o-S2C6F3H)(P~1e2£lh)] 2h. Se determinaron las estructuras moleculares de la, 2;'1y 3;'1,por di rracci(in de rayos X de cristales únicos. También se llevarona cnbo estudios estructurales de los productos en disolución por medio de espectroscopín de Rt\1N de 1H, 31P{ I ti} Y 19F Estos rcsul!ndosinvolucran la ruptura de enlaces C-E así como la reordenación de enlaces C-S. Para llevar a caho un estudio sistcm<ltico de las reacciones detennólisis de complejos polifluorotiolatos de osmio, variando la relnción tiolato:fosfina, la hasicidad de In fosflna y el eswdo de oxidacióndel iÍlotnO de osmio. se sintetizó una serie de nuevOScomplejos pentacoordinados de osmio(lV), [Os(SCGF..,),IP(C6H4X-4hllc a 19, dondeX =OClh. elb, F. el, o CF3, respectivamente.

[)escri¡)/orl's: Activación de enlaces C-F; tiolatos politluoroaromáticos; osmio; complejos pClltacoordinados

Reccntly we have puhlishcd [M, Arroyo et al., 1. Organol1ll'1. Chem. 599 (2000) 170] thc tirst results ofthis projecl aoout the Ihermolysis reac-tions nf 1Os(SRh(Pt\1c2Phh l. R=C6F5 (complex la) or C6F.t1-1-4(complex 1h) in rclluxing toIUCllC.These reactions afford (Os(SC6F. ••h(o-S:!Cr;F.¡)WMe2Ph)] 2;'1and (Os(C6F5h(o-S2C6F4)(PMe2Phh] 3a rrom };,¡ or IOs(SC(;r:111-4b(o-S:!Cr;F:¡H)(PMc2Ph)] 2h rrom lh. throughrrocesses involving C-F and C-S c1eavagc as wcll as rcarrangemcnt of c-s bonds. The single crystal ditlraction structurcs 01' la, 2a and 3ahave heen determined. In the solid state compound la shows a C-F-Os interaction. Nt\-1R111. 31 P{ L II} and 19F structural studics in solu-tiol1 wcrc 31so carricd out. To analyse the thcrmolysis reaction varying the hasicity of the phosphine ligand, the relation thiolale:phosphineamI the oxidation statc of osmium atom we have already preparcd the ne\\' pentacoonlinated polifluOfohenzothiolate-osmium complexes,

[Os(SC6F5),(P(C6H, X-4),) J (X = OClh. Clb. F, CI. or Cr3)

Key\\'ord.c C-F hond activation; polyf1uorohenzathiolate; osmium; pentacoordinalcd complcxes

PACS: 80

I. Introducción

La activación de enlaces carhono-Ilúor en hidrocarhuros Iluo-rados por medio de complejos de los metales de transiciónha constituido un reto para los químicos desde hace algunos,Ulos [2-71. En el transcurso de la última década se han inlell-silkado estas investigaciones [8-23}; así, el1 1994, se puhlicóun avance importante en este campo: la primera hidrogl:na-ción catalítica de enlaces C-F por un complejo de los metalesde transición 112]. Simultáneamente se han detectado algu-nas estructuras de complejos de los metales de transición quepresentan interacciones carhono-llúOT---tllletal (24].

i\kdiante la investigación de las reacciones de terlllólisispor rellujo en tolucno de los complejos de oSlllio(lIl).

[Os(SRh(I'Mc1Ph),J IR = C"F, (la) o C"F,H-4 (Ih)J,previamente publicadas [25, '26], ahora hemos encontra-do [IJ 'Iue se forman los complejos [Os(SC"F.,h(O-SlCGF,)(I'MelPh)[ 2a y [Os(C"F,h(o-SlCGF4)(I'Me2Phhl 3a. o[Os(SC" F, H-4 h( o-S,C" F, H)(PMe1I'h) I 2h. Eslos produc-tos indican que la term6lisis origina rearreglos suhstancialesque implican la ruptura de enlaces C-E

Con el prop6sito de analizar la inlluencia del estado deoxidación del <ÍlolllO de osmio, de la relación tiolato a fos-lina en el complejo de partiLla y de la hasicidad de la fostl-na. en estas reacciones de tcrmólisis, ha sido preparada unaserie de nuevos complejos pelltacoordinados de osmio(1V),(Os(SC"F5) ,(P(C"H ,X-4 h) J. donde X = OCH:¡. CH,. F, CI,() CF:1 (complejos le a Ig).

SI:'>ITr.SIS 1: INVESTlGACHiN I)E COMPUESTOS PENTACOOIH>l7'Af)nS y III::\,\('(){ )RI )IN¡\I)(lS DE nS7\110 y RUTE;\ lO 121

(a)

'"'"'""'" (h)

Cl2 el)

(e)

FI(;URA l. Estructura molecular de (a) [Os(SCr,Fsh(PMc2 Phh J la: (h) [Os(SC;F~h(o-S:!CiFI )(P~1c.!Ph)1 2a y (e) [Os(C6Fsh(o-S2CfjFI)(PJ\k2Phh [Ja

TABLA 1.An;ílisis elemental de Jos productos de las reacciones de tcrrn61isis y mIl. de los iOlles molt,'clllares de los estudios de cspectromclríade masas-FAlI.

Ctllnplejo O/CC %H fXS miz de M+(FAB)exp. tcór. cxp. leór. cxp. {('(Jr. cxp. ICÓr.

2a :n.2 333 1.1 1.2 1.1.X 1.1.7 940 9402h 35.6 .15..1 1.6 1.6 1-1.-1 1-15 886 S86.h -10..11 -10.2-1 2.1'¡ 2.19 6,.'2 (1.31 1014 101-1

2. Resultados y discusilÍu

2.1. Rl'al'l'iOlIl'S de tenmílisis de complejos[0,(SRh(l'Me2I'hhj donde R = C.F, (¡a) oC.F, 11-4(Ih)

Como se mcncionó antes, la síntesis de los complejosIO,(SRh(l'Me,l'hhIIR=C"I'" (la) () C"F,IIA (Ih)] luepreviamcnte reporlada [25, 2G]: sin embargo, para investigarrn<ísL1etallcsacerca de la estructura de eslos complejos, se re-alil.ó un csludio de difracción de rayos X de cristal único dclcompucslO [Os(SC(iF.'ib(PMe2Phhlla y se encontró cornocaractcrística importante que un ~ítomo de flúor orto L1eunode los ligan les (SC(¡Fr,)- interacciona con el átomo de osmioformando un quelato S-F, logrando así una hexacoordinaciónen un arreglo aproximadamente octaédrico, como se mueslracn la Fif.!. la. La dislancia Os-F encontrada, de 2.531(6) Á eslll~íscOI;a que la suma de radios de Van del' \Vaals (3.1 Á), loque implica una fucrza de cnlace modcrada.

Al invcstigar la reactividad dc los complejos la y lh, oa-jo la inl!uencia del reflujo cn tolueno seco y en atmósferadc nitrógeno. encontramos quc los complejos [Os(SR}:J(P~Ic,PhhIIR=C,;F" (la) o C"F.,HA (Ih)] experimenlanreaccioncs dc Icrm6lisis. Las disoluciones originales de colorplírpura se lornan lcntamcnte verdcs y la resolución croma-togrü¡ica de las mC/.clas rcsultantes permitc aislar dos frac-ciones coloridas a partir de la y una a partir de lh, Los tresproductos de las reaccioncs de (erm6lisis fueron identificadoscorno lo indican las siguientes ecuaciones:

[Os(SC"F"h(P,I",l'hhl (la)

--; [OsISC,Y"h(o - S,CijF.,)(P,Ie,Ph)] (2a)

+ [O,(Cd'.-,),(o - S,C,;F,)(PMe,Ph),] (3a),

¡O,(SC"F,II - ,lh(I'M",l'hhl (Ih)

--; [OsISC,Y, 11- ,1)'10 - S,C"F31f)(P,I<',l'h)] (2h).

Los nucvos complejos: [Os(SC(;F.~lh(o-S2C(iFv(P!\1c;,!Ph) 12a,10,(SC"F.,lIh (o-S,C"F,dll(PMe,Ph») 2b y [Os(C"F.,h(o-S;,!C(,F.1)(II!\k';,!I>hh] -'a. muestran resu Itados de an<ílisis ele-mental y dc csp~ctrolllelría de masas (FAB) que correspon-den a las formulaciones indicadas. Un resumen de estos datosaparece cn la Tahla 1.

Las eslructuras moleculares de los productos 201 y Jafucron detcrminadas por difracción de rayos X dc crista-les únicos y apareccn en las Figs. lb y le. El comple-jo 10,( SC" Fr,),(o-S,C,; F.l( PMe2 Ph) ) 2a, pentacoordinado,lTluestra una estructura oe hipirámide trigonal con un grupoPMe2Ph axial y con cl grupo ditiolato. (1,2-S2C6F4)2-. ocu-pando la olra posición axial y una posición ecuatorial. COIllOse espera para esle tipo de gcometrías [27], la distancia Os-5axial. 2.3H 1(3) A cs llI;ís larga que la distancia media ecuato-rial, 2.2()7(~) Á. El lig;tIllc ditiolato forma un anillo que latodc cinco miemhros con el <\(01110 de osmio y el plano definidopor la cnl¡dad 0,S(40)S(50)C"i'., es el plano que hisocla el,íngulo S(20)-O,-S(JO).

Rel'. Mex. Fí.\"."¡fJ S2 (2(X}O) 120---125

122 M. ARROYO /'f al.

1.0 1.' 1.1 7.7 1.6 7.S

(a)

80 oC

Ii ¡ ¡ ¡ ¡ ¡

-'lO -'l. _,oo _'11 _,n _111

'" '"(b)

_11 _1'

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(a)

20 oC

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10 _OJI -". _,~. _110 _".

-." " ..(h)

.40 oC

a: sedales de los grupos SC.,r;b: señaJes del grupo SJC,F,"

b b

a a

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(e)

b

aa

b

_l/O ., ••

.,:;:;.0:::=.:;,;::, ~~ •• ;:.:::::=.::;, ;~, :;::1::. ,~¡o:'t=.:;,:=.=(e)

FIC;URA 3. E!'pcelro~ de R\l:"J (.k I'l¡: a (a) ROce; (h) 20"C yte) __toce. dell'Olllplle~I(lIOs(SCf>F',b(o-S~CJF1)(P:-'lc2Ph)12a.en C6Dt>CD,3.

Fl(¡UI{¡\ 2. E~pcl'tros de (a) RMN lit (b) R:\IN'HPCIl}: y(rl K\t:-.: ]'IF. de IO,,(SCiF~,)-.do-S2C(,1-:1)(P\lc2Ph)]2a. en CDChy ;1 T.t\.

El complejo [Os(C"F"b(o.S,C"F,)(I'Me,l'h);] .la. he.xacoordinado, presenta una geometría aproximadamente oc-taédrica (tUl liganlcs foslina trans, :íngulo P(20)-Os-P(30) de17ú.7...HH)o. El ligantc ditiolalo forma un ángulo 5(17)-Os-S( I()) de H6.630qo. mientras que los dos grupos pcntalluoro-fenilo hacen un :íngulo C(40).Os.C(50) de n.K I(2K)Q.

Los productos ohtenidos tamhién fueron estudiados porRt\.IN de 111. :llp{JII} y 1HE 1~1l1a ¡;ig. 2 aparececl espec-tro de-201.Tamhién se registraroll espectros dc IU,,1Nde 10f-a temperatura variahle. en la Fig. 3 aparecen tres de los es-pectros a temperaturas de _4()OC. +20°C y +80°C para elcomplejo IOs(SC"F"h(o.S,CY.,)(I'Mczl'h)1 2a. En eSla ¡¡.gura se puede ohservar que el complejo 2a es flexihle y. a altatemperatura (X()OC),el espectro muestra tres señales (con in-

tegralcs relativas de -l:2:4) correspondientes a los ;:ÍtOI1l0Sde llúor orto, ¡){Ira y fIIC'/a de dos grupos (SCfiF,,)-.magnéticamente equivalentes, y cuatro señales adicionales(con integrales relativas de 1: 1: 1: 1) que provienen de ca-da uno de los difL'rcntes nlÍcleos de llúor del grupo (1.2-S2Cl F1 f-. Conforme disminuye la lemperatura. las señalesorto y 11/eta de los grupos tiolato se ensanchan y. eventual-mente (2()OC), se dividen, cada una, ellun par dc señales (conintegrales relativas de 2:2 y 2:2), mientras que la sellal¡){Irade estos grupos permanece inalterada (integral relativa de 2),así como tamhién pennanl'cen inalteradas las señales del gru-po ditiolato (integrales relativas 1: 1: 1: 1). Los resultados deRMN de I\JF del complejo 2h a temperatura variahle indicanuna nexihilidad equivalente. Este comportamiento a tempe-ratura variahle de los complejos 2a y 2h, es atrihuido a unarotaci6n restringida de los cnlaces C-S(tiolato) y. conformedisminuye la temperatura, los anillos tiolato casi se congelancomo en la estructura del estado s6lido.

R('\~M('x. ¡:{~_ .J6 S2 UOOOl 120--12:"

Si\JT F;SIS E INVESTIGACIÓN DE COMI'UESTOS I'ENTACOO}{I>INADOS y IlEXACOORDlNADOS DE OSMIO Y RUTENIO 123

DO • ...,~ d. 1•• """, •• c.F.H" r:;::E:~~;~::::'I'.de.! UOIDCfV B

.. ..

PM~Pb

s--kse...H

*I se,F.H

F • O' S

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PMe¡Ph

S--~Sc.F.H*!S<;F.H

F F

Como es esperado, los espectros de RMN de 3 IP delos compuestos 2a y 2b. exhiben multipletes debidos a lo",acoplamientos P(CH3), (Fig. 5). En cambio, los espectrosde RMN de 3lP{'H} mueslran un doblete para el comple-jo 2a y dos dohletes para 2h. Los espectros de RMN HET-COR :J1p_19F. (Pig, 5), indican acoplamientos magnéticos delargo alcance f6sforo.flúor "vía {mus" con 5 Jp-F = 8 Hz,S,CóF, (2a), 'JI'_F = 7.8 Hz, S,C6F3H-4 (2b isómero A)y "!¡'-F = 7.8 Hz, S,C6F3H-5 (2h isómero B). Por efectosmesoméricos. el desl'lazamieflto químico ó del flúor orto alazufre axial en el isómero A aparece a campo más alto que eló del flúor orto al azufre axial en el isómero B, lo que permitela asignaci6n isómerica.

Por otra parte. todos los espectros de RMN de 19F para elcomplejo ¡Os(Cr.F,),(o-S,Cr.F,)(PMe,PhhI3a, en el inler-

Como puede deducirse de los estudios de RMN de'H, 31P{' H} Y '"1' del producto [Os(SC6F,H-4),(o-S,Cr.F.1H)(PMe,l'h)] 2h, (Fig. 4), éste existe como un parde isómeros A y B, en una proporción de 4: l respectivamen-te, Estos isómeros difieren en la posición relativa del átomode hidrógeno en el anillo aromático del ditiolato, estando enel carhono 4 6 5 respecto al átomo de azufre axial, respecti-vamente.

••.,(a)

(b)

o-l. -In

1,' 1,' 1,1 l. • 1,1 l.' 1,'

(c)

FICiURA 4. Espectros Je (a) RMN 111; (h) RMN :llp{lll}; y(e) RMN 19p, de IOS(SC6F4H-4h(o-S2C"F:dl)(PMe2Ph)) 21.. enCDC!, y" TA

_______I\~-----

. • • PMe2Ph PMe,Phu"",",,, I '••_",8 1

*os:::::se'F'H *0, _se.F,H

H O ~ se'\F.H 'O ~'se,F,H, / '_____ ~J\.--( _

.0'

.0.

••,. -10' -n .•-.... -,I.S

-,,1

..-

-;l.. .1t.1 -H .•. -10.1 -n.. _11.•

(a)

FIGURA 5. Espectros de R~I1\' HETCOR 19F_31 P de (a) 2a y (h) 21.. en C¡J)c, ya T.i\.(b)

Re,'. Me.\'. rú. 4(, S2 (2(XIO) 12ll--125

M, ARROYO el (JI.

TAnLA 11. Valores miz de estudios de espectrometría de masas-FAS de los complejos [Os(SC6F,),(P(C611,X.4hl].

Compuesto E.M.FAS. rnIz

IOs(SC" F" l., (P( C611,X -4 h)] cx.p. tcór. asignación

dcM+

le X=CF, 1453 1454 (M.H]'

Id X=CI 1352 1352 M+

l. X=F 1303 1304 (M.Il]+

¡rX=CII, 1291 1292 IM.Il]+

l~ X=OClh 1141 1340 (M.(SC6F,l)+

v<llode -:m :l 50°C. muestran siete señales de igual intensi-dad. que corresponden a siete diferentes núcleos de flúor, co-mo ocurre en el estado sólido. Estos resultados sugieren quelos anillos CliP:) permanecen rígidos, prohahlemcnte porqueel tamaño de los grupos fosfllla impide las rotaciones Os-e.Como es esperado. los espectros de Rf\.lN de 31 P{ I H} de estecomplejo muestran ulla resonancia simple.

2.2. Síntesis de complejos [Os(SR), (1'(C6H, X-4 h)]donde X = CF,. CI, F. CH" y OCH,

Como ya sc mencionó antes. para investigar las influencias dela relación tiolato a fosfllla. del estado de oxidación del átomode osmio y de la hasicidad de la fosfina en las reacciones determólisis. se han sintetizado los nuevos complejos pentaco-nrdinados de osmio(lV). [Os(SC6F5).,(P(C6H.,X-4h)], don-de X = Ch. CI. F, CH3 y OCll, [281. La Tabla 11,muestraalgunos de los resultados de su caracterización.

Estos productos fueron ohtcnidos a partir de la reacci6nde OsO¡ con exceso tle HSC(iF:-,y de P(C(iH.tX-4h en diso-lllciún de L'tanol a rellujo.

La estructura molecular del complejo ¡Os(SC6F~)),1(P(Cr,H,¡F-.t h )1le ha sido determinada por difracción de ra-yos X de cristal lÍnico. El compuesto prcsenta una estructurade hipir<Ímide trigonal con la fostina ocupando una de las po-siciones axiales. Una diferencia importante en relaci6n conlos complejos de osmio(llI), para los que se investig6 la re-acción de tt.:rmólisis. es que el complejo le no presenta in-teracción C-F-400s. Esta serie de complejos tamhién ha sidoestudiada por métodos espectroscópicos de RMN tic I H. :11 py 1')[< Y una discusión más amplia de estos resultados est¡ísiendo preparada para su puhlicación.

3. Parte experimental

Todas las reacciones fueron llevadas ti caho con exclusiónde aire. hajo atmósfera de nitr6gello y utilizando técnicasSchlenk. El tolueno fue secado y degasilkado utilizandolL'cnicas estúntlar. Se utilizó cromatografía en capa fina ra-ra Illonitorear el progreso de las reacciones y para controlarla purilkaciún de los productos aislados.

Los espectros de RMN de 111,1"1'. 31P{'H} Y HETCOR31 p_I!lp fueron registrados en Spectral Data Services Inc.(lL, EV1\), con un especlr<imetro SDS-360 MHz y un NT-360 modificado, operando en 360. 338 Y 145 MHz, respec-tivamente. Estos estudios se realizaron en C[)CI3, C6H6 y

C6 De,CD".Los anúlisis elementales fueron determinados por Gal-

hraith Lahoratories Inc .. EUA.Los espectros de masas FAB se obtuvieron en un cspec-

trómetro de masas lEOL l~IS SX 102, operado con un volta-je de arcleración tle 10 kV. Se utilizaron átomos de xenón de3 keV y como matriz el alcohol 3-NitrobenC11ico.

Los compueslos [Os(SRh(P]\Ic,Pbh] [R= C6F" (la) oC6 P.IH-4 (1b)] fueron preparados según los métodos previa-mente puhlic:IlJos 12S, 2G].

3.1. Rl'.acciolll's de tcrnú)Jísis de los complejosIOs(SRh(l']\te,l'h),) [R=C,Y5 (la) o C6F., 11.4 (1h)]

[Os(SC"I',h(PMe,Pbh I (la), (0.2 I11mol).fue diuel!o en 10-

lueno (25 cm:I). La disolución púrpura se mantuvo bajo rcnu-jo por 9 h. El color de csta disolución camhió lentamcnte depúrpura a verde. En seguida el disolvente fuc destilado bajovado. El producto sólido fuc purificado por medio de croma-tografía en columna. Sc separaron dos fracciones, una verde(de 2a) y otra roja (de 3a), las cuales fueron secadas hajovacío ti temperatura amhiente Jurante 4 h. El rcndimier,to de2a es de 20% y el de Ja es de 17<'k.

[Os(SCr,F,1I-4h(PMe,Ph),J (lh) reacciona de maneraan¡íloga a la, con la diferencia de que únicamente fue po-sible aislar el producto 2h (an~\Iogo de 2a) y de que el tiempode reacción neL'esario para obtener este producto, en un ren-dimiento de 17c!t, fue de 4X h.

3.2. I'repara.-ión de complejos (Os(SCr. F" ).,(I'(C,; 11,X-4hl] (X = CF3• CI, F. CII3 y OCH,)

Todas estas reacciones se llevaron a caho en etanol a Icm-pcratura de rel1ujo. duranlc 4 a 7 h. Unicalllente se descri-be el método para la preparación de IOs(SCt;l"-;5)4(P(CljHIF-4h)] le. las reacciones de ohtención de los otros productosde la serie son anjlogas.

[Os(SC61'").,(p(C,,H,I'-4h)] 1,. fue preparado agregan-do 0.5 g (2 IIllllol) de ()so.l a IIna disolución de 30 mi deetanol y 1.6 mi (12 Illlllol) de HSC(jF::.. Inmediatamente lamczcla de rcacción se torna negra. En seguida se adicionan2.() g (6.3 111111(1) de P(Cdl.¡ F-.t h Yse coloca a rellujo duran-te 4 horas. Se deja enfriar a temperatura amhienle. Apareceun precipitado l'afé (o verde en olras reacciones) que se filtra.lava y seca a vacío. La purificación del producto se lleva acabo por medio dc cromatografía en columna y se ohtiene unrendimiento de .tYk.

RCI'. Me.\". ¡;t.•.4(. S2 (2000) 120---125

SiNTESIS E INVESTIGACiÓN IJE COMPUESTOS PENTACOORDlNADOS y IIEXACOORIlINADOS DE OSMIO Y RUTENIO 125

.l. Conclusiones

Estas reacciones invollll:ran disociación de (astilla, rupturadc 1l1/enlaCl' clIr!Jollo-Jltíorcn un grupo t¡alata. transferenciadc un átomo de azufre y oxidación del centro metálico. Deestas investigaciones se puede concluir que probablemente la¡'lllcracci6n C-P-tOs induce un enlace C-F orto activado, ha-ciendo a este carhono clcctrofJ1ico y susceptible a ataque nu-clcofílico por un ¡Í!OI1l0 de azufre dc un grupo tiolato. El des-plazamiento Iluclcofílico de un álomo de flúor orto de I¡gan-les arolTl:íticos pcrlluorados unidos a metales de transición hasido ohservado con anterioridad en algunos casos donde elanillo CliFr.•csuí enlazado a carhono o fósforo [3,5, 6J perono a azufre. Finalmente la variación dc R mostró que la rcac-

Autor a quien Jirigir la correspondencia.

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ción con R = C6 F5 favorece considerablemenle este tipo dereacciones: con R = CliP" la rcacción toma 9 horas y la reac-ción con R = C{jF.1H-4 loma 48 horas, para que se obtenganrendimienlos equivalentes.

Agradecimientos

Agradecernos cltrahajo de cristalografía de los Doctores Jor-di Rius, José Luis Briansó (Instituto dc Ciencia de Materia-les. CSIC. España) y Sylvain Bern;,s (en la USAI, UNAM ydespués en el Cenlro de Química. BUAP). También agrade-ccmos al Dr. Federico del Río y al Ing. Luis Velasco por suayuda con la inslnllnenlación y al CONACyT (27915E) porsu apoyo financiero.

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