the reverse atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of some...
TRANSCRIPT
��� ������� �� �������� �� ���� ����������� ������ ����������� �� ��� �������� � �� ���� �������
���� ���� ���� �� �� �
��������� � ������ ������� ��� ������������ ���� ����� ���������� � ������� ��� ������ ���� �������� ������� �����
������� �� ����� �!!!" ������� �� ������ �� �# $���%�� �!!!" ������� �& '���� �!!�
��������
��� ������� �� �������� �� ���� ����������� (� ���) � ����� ����������� ('' )� *��� +�, ( +�,-
�����-%�� � �.�./) �� �������� �� ����������� �� ������ �� &!�� ��� %� ������� ������������0 +� *�� ��� ���� ������ ��������� �� �1 (�+) � ���(����� �����������) (�'' ) ���������� %� ����� � ��� *��� %����� ��� �� �����
*�� �� ����* �� �0!2� %�� ��� ����������� �� ����� ��� *�� 3���� ���0 ��� �4���� � ������� ������������
�4����� ����� � �� ������� � ���� � ��� ����� *��� ��� �� �� �����0 ��� � ��� � '' *��� ���!5����5
��������� �� ����� �� ����������� �� ������ �� � 6������7-������� �����������0 8��� ��� � �� 5 ���������5� � *�� ��� � ������� ��� ������������ ��� � ��� ���� � '' �� ������ �� ��� �+ � �'' �� ����*��0 ���
������� �'' ��������� ������� �� ����� *��� ����* ��� ��������� ��� �������� ��� ����������� � �������
(9�) 3������������� � �� ��� *���5 �:�� �('' 5%59�) *��� ��;-%�� �� �������� �� ��!��0 ���� %��< ������ *�������������� %� ��5,'�0 +� �� ��� ��� ���� ��� ����%����� � ���������� ���� �� ���� ����������� � '' ��
� ��� �� � ��� �������� � +�, ��� %� �������� 0 � �!!� =������� 9������ �� 0 �� ������ ������� 0
�������� ������� �� �������� �� ���� �����������" '����� �����������" ����������" � �� 5 ���������� �" ���<������
� ���� ������
>��� ������ ����� ����� �� ����� �������� �� 66������77-
������� �� ���� ����������� ?�@#A �� ���������5
���� �������� �� �������� �� ���� �����������
( ���) �� �� � ��� �� ������� ������� %� *����
� ������ � *��� �:�� ������ �� ������� ��� %�
���������� ?/@�!A0 �*����� ��� ������� �1��%��� �*
��*%��<� �� ��� ��������� ������ �0�0 ��� ����� � ���
�������� (�@;) ��� ����� �� ��� �������� ���� �� ����
�� �����%�� �� �� ��� ��� �� ������ ?��A0 � �����
����� ���������� � �5����� ������� ��� (� ���)
��� %��� ������ �������� �� ��� %��� ������������
������ � ������� (9�) ?����#A� �5%���� ����������� ?�/A�� ����� ����������� ('' ) ?����B@�CA � ������5
���� �� *���5 �:�� ������0
��� �4��� � ���� ������ � ��� ��� %��� ��� ��
?�2@�!A� %�� �� ��� %��� �� �1���� �� � ���0 +� ����
�������� *� ����� ���� ��� *���5 �:�� ���(�����
�����������) (�'' ) *��� �� �5������� �� �� �� ���� ��� %� ���������� %� ��� � ��� � '' ��
�*�� ���������� (&!��) �� ��� �������� � �� ������������ ���� �� ����������� � � �� 5 ���������� �($'D)0 ��� ��� ��������� �� �1 (�+) � �'' ���5
������� *��� %����� ��� �� ����� �� �� ����* �� �0!2
*��� ��� ��� �������� �� �� ���� �BE0 ���
�4���� � ������� ������������ �4����� ����� � ��
������� � ��� � ��� �'' ���� ��� %��� ��� �� 0
����� �� ����������� � ���������� ���� �� ���� ���5
�������� �� � ��� �������� � +�, �� ��
����� �� �����0
=������ ����� F����� #C (�!!�) �!�B@�!#!
***0��������0�-�����-�����G
� ������� ��� �����0 ���0. H��5&/�B#!#C" ��1. H��5
&/�B#B#I0
�!"�� ������� ����J����0��0�� (�0�0 ��)0
!!�/5#!BC-!�-K 5 ��� ���� ����� � �!!� =������� 9������ �� 0 �� ������ ������� 0
�++. 9!!�/ 5#!BC (!� )!!!C2 5C
� ������������ ��������
�#$# ������ �
�%��(��%�����������) ( +�,) (��� F������ L�5
������� M��� ������� D�����) *�� ����������� *���
IBE ������0 ���������� ( ��) (��� F������ ��������
������� D�����) *�� ��N�1� *��� ���� �� �� ��5
����� (,�) �������� �� ������� G��� %���� ���0
� �� 5$���������� � (��� 9������� D�� � ��� ��0) *�� ��� *��� '�9>/ �� ������� �� �� �����
�� *��� �� %�%%�� *��� ,� �� �! �� %���� ���0 ''
�� 9� (��� 9������� D�� � ��� � �0) *��� %�� *�5
��� *��� BE ,�>� �� �5����� *���� ������������
�� ��� *��� ����� ��������0 ���� ���� *��� �������
�� ���� �� �� �� ��� �������� �� %�%%�� *��� ,�
�� �B �� G��� %���� ���0 ����� ( �� O��G���� �����
������� ������� D�����)� ����5%����� ��� (%��) ( ��9������� �0 � ������� ������� D�����) �� ���!5
������������� (����) ( �� 9������� �0 # �������
������� D�����) *��� ��� �� ������� 0
�#�# %� �"���&�����
+�,� ����� �� %�� � ���� *��� � � ��� � ���5
N�� B! � ����������� %����� *���� *�� �3�����
*��� � ������� �������� %�� �� ������� ����� *��� �
��%%�� �����0 ���� �� *�� ������ �� �� ����� ��
������ *��� ,� (����� ����)0 ��� '' �� ������
( �� � $'D) *��� ������� ��� ���� %���� � ���5
����� �� � ����� ����������0 ���� ��� ����� ���
���� ��� ����������� *�� ����� �� ��� �� ���
*�� 3���<�� ���� ��� ������-*���� (�.�� ����
����) � ����������� �'' 0 D������� �'' *�� ���
�� �� ����� �� B!�� �� #& � � ������� *�����0
�#�# ����������&�����
��� ��� �������� *�� ������� �������5
�������0 ��� ������� *����� (��) �� �+ � �''
*��� ������ � � 8����� �B!� ��� �������� ���5
�������� (P��) �3����� *��� �������� ����� ��
� G���� ����� ������ � L �� � *��� ��D �� ������ ���B��0 ��5,'� ������� *�� ���� � �� �$��# *��� ����<�� BB! ���������� �� �B��0
� ������� �� ���������
�#$# ' ��������� (� '�)*+��� �+(,� ���� ���������� �
�� �� ����
��%�� � ����� ��� �1��������� ������� �� � ��� �
'' *��� ����������� �� ������ �� &!�� �� ��*�
���� ��� ����� � �+ �� �'' ������� �� ����*
����� (��0�!) %�� ����� �� �� �� ����� ���� 0 $��������� ���� � ��� ����������� ������� ��� �� %���
� �� %�*�� ������� ��� � ��� �������� �
+�, �� ��� ����%������� � �3����%��� %��*��� ���
��+;���++; �������0 ��� ����� � ������� *����� ���'' ���������� �� �2 � �� ����� %� ����� P�� ��
��� ������ ���� ��� ���������� ������ (�� ��) �������
%������ ��� �3����%��� �� �� *��� ����%����� �� ���
%�������� � ��� �����������0 ��� �� �� � �''
��� %� ��������� %� ��� ���*��� �3�����.
�� �� � ��'' �!��� +�,�� �'8''
�'��� ��������
*����� ?'' A! �� ��� ������� ����������� � '' �
? +�,A �� ��� ����������� � +�, �� '8'' ��
��� ������� *����� � '' 0
������ ��� � ��� � '' ��� %� ������� *���
��� ���� �� ���� �������� ( +�,) �� �����-%�� �� ����5
���� �� &!��� ��� �� ����� ���� � ��� ������������� ������ ���0 +� � �� � ������ ��� �� ����� ���� �
��� ����������� ���������� *�� ����� 0 D��0 � ��*�
���� ��� <������� � ����������� � '' �� :��� � ��
��%�� �
'������� *������ � �'' ���������� *��� %�� �� �����
�� ����������� �� ������ �� &!��
���-� �� �� ��P�� �*���
B , �����
�2 B/! I�! �0#2
/� #�2! #�C! �0!2
=1��������� �� �����. +�,�������%�� � �.�./ (��
����)� � +�,� � !�!/C '� �'' � � I�!/ '0
D��0 �0 ��� ��0 ��?'A!�?'A �� � ��� � '' �� &!�� (�)�C!�� (�) �� 2!�� ( ) *��� ����������� �� ������0 ?'A! ��
?'A ��� '' ����������� �� ���� ! �� �� ������������0
=1��������� �� �����. � +�,� � !�!/C '� ������� � !�!I/'� �%��� � !��22 '� �'' � � I�!/ '0
�!�& )# -��� �#%# .� + ����,��� %� �"�� /����� �� 0���$1 ���23����
*��� ������� � '' ����������� �� �4����� ��5
���������� �� �1����� �� � ����������� �������� �
������� ����������� � ������ �������0 ��� �� �����
���� � �� &!��� C!�� �� 2!�� ��� ������� �� �/0#�20C �� /0/ � ������������ �� %��� ������ *��� ��5
�������� ����������� ����������0 ��� ������� 5
��� ������ � ��� �������� ���� ������� (����) �� &!���C!�� �� 2!�� ��� #��&� �!�&� ���B� �!�B �� #�&/��!�B ���� ������������0 >� ��� %���� � ��� ���������3������ ��� �������� ��������� ������ *�� �������
(���� � ��!�# LF-�) �� ��� � ��� � '' *���
%�� �� ����� 0 +� �� � �������� � :� ���� ��� ����� �
���� �� ��� ������ ���� ���� � ���������� ���� �� 5���� ����������� (2!@I! LF-�) ?��A0 D��0 � ��*�
���� ��� ������� *����� � �'' ���������� ��
�4����� ����������� ��������� *��� ���������� �5
�� �������� �� ������� �� ��� �� �� ��������� ��
���� ��� ��������0 �*����� �� �� ����������� �
:� ���� ��� �+ � �'' �� �� �* �� �0�� *��� ���
��� �������� �� �� ���� �BE �� ��*� �� D��0
#0 ����� �1��������� ������� ��� ����1 �� �� %�
�����%��� � ��� ��� �� ����� ���� �� ��� �����5
������ ������� ����� *���� ��� ���� � +�, � %��-
����� ���� %� ������ 0
�#�# ' ��������� (� '�)*+��� �+,��� ���� �������!
��� � �� 45 �� �� ����
������ ��� �� ����� ���� � � ��� �� ''
*��� %�� �� ����� ��� %� ������� %� ������� ���
����������� ����������� �� �� ����� 3���� ��� (/0/ �)
���� �� 2!��0 +� ���� ����� ������ ����� (���!5����5���������) �� ��� ?�!A *�� ��� �� ��� � ��� �
'' 0 D��0 / ��*� � ������ ����������� %��*��� ���
���'�!��'� �� ��� �� ��� � ��� � '' �� ��5
������ ����������� *��� ���� �� ����� �� �����������
�� ������� ��������� �� � ������� ����������� �
������ �������0 ��� �� ����� ���� � �� &!��� &B�� �� C!�� *��� ��� � %� I0C� /0& �� #0� � �������������*���� ��� ������ ���� ���� � ������ � ��� �
'' *��� %�� �� ����� 0 ��� ������ � ���� �� ��������� ������ *��� ��� ��������� (���C� �!�B� #�IC��!�B �� B�#&� �!�B ��� �� &!��� &B�� �� C!�� ��5
����������) �� ��� � %� �* � ��� ���� ������
���� ���� *��� %�� �� ����� �� &!�� � C!��� �� ���������� ���� �� � �� ������ ����� ���� %��0 ��� �4������
�� ��� �� ����� ���� �� ���� %��*��� ��� %�� �� ���� ������ �� %� ������ � ��� �4������ �� ���
1� ����@�� ����� ��������� �� %�� �� ���� �5
���1�� ��� �� 1 ��������� �� ���%������ �� ��5(����)� �� ��� ��! �� �C/ Q� ������������ ?��A0��� �������� ��������� ������ *�� ������� �� �/#0C
LF-� �� ��� ���� �����0 ��� ����� � ���� �� ���� ���� �1����� � %� ������ ���� ���� *��� %�� �� ����� 0
���� �1��������� %������ �� �R���� � �1����� �*
�� ���� %� ��� �� �������0
D��0 B ��*� ���� ��� ������� *����� � �''
���������� �� �4����� ����������� ��������� *��� ��5
�������� �������� �� ��������� � ��� ���������
�� ��0 D��������� ��� ����� � �+ �� �'' ��� %�
�*�� ���� �0B �� %���� ����*�� *��� ����������
����������� ����������� �� ��*� �� D��0 &0 +� ����
����%�� ���� ��� ������� � �3����%��� %��*��� ���
��+;���++; ������� ��������� *��� ��� �������� � ��5�������� �� ���� �����0 +� ���� ����� ��� �*����� �+
D��0 �0 $���� ���� � ��� ������� *����� � ��� ���
�������� �� ��� � ��� � '' 0 =1��������� �� �����
�� ��� ��%�� � ��� �1��������� ��� ��� �� ��� �� �����
�� D��0 �0
D��0 #0 $���� ���� � ��� ������� *����� �����%����
(�*���) � ��� ��� �������� �� ��� � ��� �
'' 0 =1��������� �� ����� �� ��� ��%�� � ��� �15
��������� ��� ��� �� ��� �� ����� �� D��0 �0
D��0 /0 ��� ��0 ��?'A!�?'A �� � ��� � '' �� &!�� (�)�&B�� (�) �� C!�� ( ) *��� ����������� �� ������0 ?'A! ��
?'A ��� '' ����������� �� ���� ! �� �� ������������0=1��������� �� �����. � +�,� � !�!/C '� ������� �!�!I/ '� ������ � !��22 '� �'' � � I�!/ '0
)# -��� �#%# .� + ����,��� %� �"�� /����� �� 0���$1 ���23���� �!�C
����� �� ��� ������� *����� ���������� � ��� �� ��
����� �� ����������� � '' ��� %� �1����� 0
� ������ �%��� ��� � ��� � '' *��� %��
� ���� �� ����� �� ����������� �� ������ ��� %�
������������ ������� � ����� ��� ����������� �� � �
������ �� ���� �� ����� ?�2A0 ���� ������ ����
������ *��� ������ �������� �*��� �0�0 *�*5 ������5
���� �� *�� ��� �� ��� � ��� � '' 0 D��0 C
��*� ���� ��� <������ ��� �� ��� � ��� � ''
*��� $'D �� ������ �� ��� � �������� ���� �� ���
����������� � ������ ������� ������ �������0 ���
���� *�� ����� (2�B2� �!�B ��� �� C!��) �� ��� �%� ������ ���� ���� � ��� ����������� ������������
�� ��� �� ����� ���� �� ������� �� ��� (�0C � ��
C!��)0 D��0 2 ��*� ���� ��� ������� *����� � �'' ��� ��������� *��� ���������� ��� �������� � ''
�� ��������� � ��� �� �� �����0 ��� ����� � �+ �
�'' �� �� �* �� �0� �� ��*� �� D��0 I0 ��� �4��5
���� � ����� �� ����� ���� �� �+ �� ����� ������������ ��� %� �������� �����%��� � ��� �4�����
���%������� � $'D �� ����������� �� ����� (�B �-�!!
� �� !0#2 �-�!! �� ������������) ?�#A0
�#�# ) ��6 ��,� �"�� ��������&�� ���� %'!� ��
"�������������
+� �� *��� <�*� ���� ��� ���� �� ���� �����������
� ����� ���� ��� %� ������� �� &!�� *��� +�,�� ��������0 +� � �� � �1���� *������ ����� �� ���
�����%���� �� ���������� ������ �� ���� ���5
D��0 B0 $���� ���� � ��� ������� *����� � ��� ���
�������� �� ��� � ��� � '' 0 =1��������� �� �����
�� ��� ��%�� � ��� �1��������� ��� ��� �� ��� �� �����
�� D��0 /0
D��0 &0 $���� ���� � ��� ������� *����� �����%����
(�*���) � ��� ��� �������� �� ��� � ��� �
'' 0 =1��������� �� ����� �� ��� ��%�� � ��� �15
��������� ��� ��� �� ��� �� ����� �� D��0 /0
D��0 C0 ��� ��0 ��?'A!�?'A �� ��� � ��� � '' �� C!���?'A! �� ?'A ��� '' ����������� �� ���� ! �� �� ��5
����������0 =1��������� �� �����. � +�,� � !�!/C '�������� � !�!I/ '� ������ � !��22 '� �'' � � I�!/ '0 ( )
���������� �� ������� (�) $'D �� ������0
D��0 20 $���� ���� � ��� ������� *����� � ��� ���
�������� �� ��� � ��� � '' 0 =1��������� �� �����
�� ��� ��%�� � ��� �1��������� ��� ��� �� ��� �� �����
�� D��0 C0
D��0 I0 $���� ���� � ��� ������� *����� �����%����
(�*���) � ��� ��� �������� �� ��� � ��� �
'' 0 =1��������� �� ����� �� ��� ��%�� � ��� �15
��������� ��� ��� �� ��� �� ����� �� D��0 C0
�!�2 )# -��� �#%# .� + ����,��� %� �"�� /����� �� 0���$1 ���23����
�������� � ��� � ��� � '' � ��� �'' 5��
������� �� ��� � ��� *�� ��� �� � �����������
� �������� ��� ����������� � 9� �� �� ����-%�� ��
�������� �� ��!��0 ��� �'' 5�� ��� �������� ��� ���5�������� � 9� 3������������� �� ��� �+ � �('' 5
%59�) �� 3���� ����* (��0B)0 ��� ��5,'� ������� ����� %��< ������ �� ��*� �� D��0 �!0 ��� ������� ��
&�B�C�! �� #�B�/�! �� ��� ������� � ��� ����� ��� ��� %������ ����� � ���������� �� ��� ���1�
����� � �'' � ������������0 ��� ������� *�����
� ���� � %��< ������ ������ %� ��5,'� ��
//�/!!� *���� �� �� �������� *��� ��P�� � /C�2!! �� �� �� � /#��!!0 +� ���� ����� ��� ��������� �R������ ��'' 5�� �� ���� (������ �!!E) �� �� ������ ���� ���
��� ���������� ������ � �'' ������ �������
�� �����0 +� ���� *� �� ���������� ���� �� ����
����������� ��������� �� ��� �������� �
+�, ����� ��� � ��� � '' ��� %� �������� 0
+� ��������� ��� � ��� � '' ��� %� �������
������������ *��� +�,-�����-%�� � ���� �� ��������-
�������� ����� �� ����������� � *�*5 ���������5
� � �� ������0 ��� �'' *��� ������� �� �����
D��0 �!0 ��5,'� ������� � ���('' 5%59�)0 =1��������� �� �����. '����������� ����� �� ��� �1������� �
+�,����������� ��.�./� &!��� � �� . �'' �#.#(�-�)� /� �" �� �� � IC!!� ��P�� � ��2!!� �*��� � ��#�0 ���('' 5%59�)����� �� ��� �1������� � �����������-����-%�� � �.�.&� ��!��� �;�� . �9� � #.#(���)� �2 �" �� �� � /#�!!� ��P�� � /C2!!��*��� � ��/I0
)# -��� �#%# .� + ����,��� %� �"�� /����� �� 0���$1 ���23���� �!�I
���������� %� ����� ����� ��������-��������-������ ���5
��� ��� �������� ��� ��� � 9� 3������������� � ���5
���� ��� *���5 �:�� ���('' 5%59�) *��� ����* �+0
��� ���������� ���� �� ���� ����������� ���������
�� ��� �������� � +�, ����� ��� � ��� �
'' ��� %� �������� 0
����������
?�A L�� '� L������ '� 9�*�� '� ����������
F0 '���������� �IIB"�2.�C��0
?�A 8��� F9� '���G����*�<� L0 F ��� 9�
�IIB"��C.B&�/0
?#A P����� 'L� Q������ ��,� L������ �'� ���� PL0
'���������� �II#"�&.�I2C0
?/A ��� �� ��� D� �� ,� M��� 9L0 ������� F ��� 9��
�!!!"�2.#I0
?BA O���� O�� M��� 9L� 9�� OS0 ����� �III"/!.B/#I0
?&A ,�<���*� M� '����� �F� '���G����*�<� L0 �����
�II2"#I.B��
?CA L������ ��� P���� 9P� '���G����*�<� L0 '�����5
����� �II2"#�.I/�#0
?2A �� ���� $'� F�������< ��� ����� 'F� 9���� F0
'���������� �IIC"#!.��I!0
?IA $������� '� �������� F'� ������� �0 '���� ����
��� �IIC"�2.I&C0
?�!A ����� P�� �� ��� M��� 9L0 ����� �III"/!.��&C0
?��A '����� P� $�%�� ��� +��� �� 9�������� �� �������
��0 '���������� �II2"#�.B/B0
?��A 8��� F9� '���G����*�<� L0 '���������� �IIB"�2.
CBC�0
?�#A 8��� 8;� M��� $M� ;�� �� O���� S0 '���� ����
��� �II2"�I.&/C0
?�/A S�� F� P���� 9P� '���G����*�<� L0 '����������
�III"#�.�2C�0
?�BA ;�� F�� '���G����*�<� L0 '���������� �IIC"#!.
C&I�0
?�&A ���� ;�� S�� LM0 '���������� �III"#�.2C��0
?�CA ��� �� �� ��0 ����� 9�������� ��%%�� +� �����
�!!!"�#.�2B0
?�2A 8��� ;9� �� ,� M��� 9L0 ����� �III"/!./�BC0
?�IA '���G����*�<� L� ,�<���*� M� F�������< ��0 '����5
������ �II2"#�.�B#B0
?�!A ������� 9� ����� �� ��� � '� ���� � Q���� F�0
'���������� �III"#�.�/#�0
?��A > ��� P� ���������� � �����������0 ,�* M�<. 8����"
�I2�0 �0 �&�0
?��A F��� ��� 8������ �F�0 F ��� 9� �I&�.�!!C0
?�#A ����� ,�0 ��� %< � ������� �� � 0 ���G��� �������
+� ����� ������ �IIB0 �0 &B�� CB�0
�!#! )# -��� �#%# .� + ����,��� %� �"�� /����� �� 0���$1 ���23����