ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

--------------------------

Nguyễn Văn Hƣng

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT

TÍNH SINH HỌC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II) VỚI MỘT

SỐ THIOSEMICACBAZON

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội – 2015

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

--------------------------

Nguyễn Văn Hƣng

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DÒ HOẠT

TÍNH SINH HỌC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II) VỚI MỘT

SỐ THIOSEMICACBAZON

Chuyên ngành : Hóa vô cơ

Mã Số : 60440113

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC

HDC: TS. Nguyễn Thị Bích Hƣờng

HDP: PGS. TS. Trịnh Ngọc Châu

Hà Nội - 2015

LỜI CẢM ƠN

Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Nguyễn Thị Bích Hƣờng, PGS.TS

Trịnh Ngọc Châu đã giao đề tài và tận tình hƣớng dẫn, giúp đỡ em trong suốt quá

trình học tập và nghiên cứu.

Em cũng xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Hùng Huy đã giúp đỡ,

hƣớng dẫn em trong quá trình nghiên cứu cấu trúc của các phức chất bằng phƣơng

pháp x ray đơn tinh thể để em có thể hoàn thành luận văn này.

Em xin cảm ơn các thầy cô giáo và các cô chú kĩ thuật viên trong bộ môn

Hóa Vô Cơ đã giúp đỡ và tạo điều kiện cho em trong suốt quá trình làm thực

nghiệm tại bộ môn Hóa vô cơ.

Tôi xin chân thành cảm ơn tới các đồng chí lãnh đạo Trung tâm Vật liệu nổ

công nghiệp, Tổng công ty Công nghiệp hóa chất mỏ - Vinacomin đã quan tâm,

giúp đỡ, tạo điều kiện để tôi tham gia và hoàn thành khóa học này. Đồng thời tôi

cũng xin chân thành cảm ơn các anh chị phòng thí nghiệm Vật liệu nổ đã giúp đỡ,

tạo điều kiện thuận lợi cho tôi trong suốt quá trình làm thực nghiệm tại phòng thí

nghiệm Vật liệu nổ.

Cuối cùng, tôi xin gửi lời cảm ơn đến gia đình và ngƣời thân đã tạo mọi điều

kiện cho tôi hoàn thành tốt luận văn này.

Quảng Ninh, Ngày tháng 12 năm 2015

Học viên

Nguyễn Văn Hƣng

MỤC LỤC

MỞ ĐẦU ..................................................................................................................... 1

CHƢƠNG I: TỔNG QUAN ....................................................................................... 3

1.1. Giới thiệu chung về kẽm ................................................................................... 3

1.1.1. Giới thiệu chung ......................................................................................... 3

1.1.2. Khả năng tạo phức của kẽm ....................................................................... 3

1.2. Giới thiệu chung về thiosemicacbazon ............................................................. 5

1.2.1. Giới thiệu chung ......................................................................................... 5

1.2.2. Phức chất của thiosemicacbazon với các kim loại chuyển tiếp ................. 6

1.3. Một số ứng dụng của thiosemicacbazon và phức của chúng ......................... 10

1.4. Các phƣơng pháp vật lý nghiên cứu cấu trúc phối tử và phức chất ............... 13

1.4.1. Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại ..................................................... 13

1.4.2. Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H và

13C ............................. 15

1.4.3. Phương pháp phổ khối lượng ................................................................... 16

1.4.4. Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể................................................. 17

1.5. Phƣơng pháp thăm dò hoạt tính sinh học kháng vi sinh vật kiểm định của

phối tử và phức chất. .............................................................................................. 18

CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM ............................................................................... 20

2.1. Hóa chất và phƣơng pháp nghiên cứu ............................................................ 20

2.1.1. Hóa chất ................................................................................................... 20

2.1.2. Phương pháp nghiên cứu ......................................................................... 20

2.2. Kỹ thuật thực nghiệm ..................................................................................... 21

2.2.1. Các điều kiện ghi phổ ............................................................................... 21

2.2.2. Tổng hợp phối tử và phức chất................................................................. 21

2.2.3. Kết tinh lại phức chất Zn(thacpyr)2, Zn(mthacpyr)2 ................................. 24

CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ............................................................ 25

3.1. Nghiên cứu các phức chất bằng phƣơng pháp phổ khối lƣợng ...................... 25

3.2. Nghiên cứu các phối tử và phức chất bằng phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng

ngoại ....................................................................................................................... 30

3.3. Kết quả nghiên cứu phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H,

13C của các phối tử và

phức chất ................................................................................................................ 37

3.3.1. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H,

13C của các phối tử ................................... 37

3.3.2. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H của các phức chất................................. 45

3.4. Kết quả phân tích cấu trúc hai phức chất Zn(thacpyr)2 và Zn(mthacpyr)2 bằng

phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể ................................................................ 51

3.5. Kết quả nghiên cứu hoạt tính kháng vi sinh vật của một số phối tử và phức

chất ......................................................................................................................... 58

KẾT LUẬN ............................................................................................................... 60

TÀI LIỆU THAM KHẢO ......................................................................................... 61

PHỤ LỤC .................................................................................................................. 67

DANH MỤC CÁC BẢNG

TT Tên bảng Trang

1.1 Các chủng vi sinh vật kiểm định 18

2.1 Các thiosemicacbazon tổng hợp đƣợc, hiệu suất tổng hợp, màu

sắc và dung môi hòa tan 22

2.2 Các phức chất tổng hợp đƣợc, hiệu suất tổng hợp, màu sắc và

dung môi hòa tan 24

3.1 Công thức phân tử, khối lƣợng mol phân tử và tỷ số m/z của các

phức chất 27

3.2 Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân

tử phức chất Zn(thacpyr)2 28

3.3 Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân

tử phức chất Zn(mthacpyr)2 28

3.4 Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân

tử phức chất Zn(athacpyr)2 29

3.5 Cƣờng độ tƣơng đối của các pic đồng vị trong cụm píc ion phân

tử phức chất Zn(pthacpyr)2 29

3.6 Một số dải hấp thụ đặc trƣng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của

các phối tử và phức chất 35

3.7 Các tín hiệu cộng hƣởng trong phổ

1H-NMR của Hthacpyr,

Hmthacpyr, Hathacpyr, Hpthacpyr 43

3.8 Các tín hiệu cộng hƣởng trong phổ

13C-NMR của Hthacpyr,

Hmthacpyr, Hathacpyr, Hpthacpyr 44

3.9 Các tín hiệu cộng hƣởng trong phổ

1H-NMR của Zn(thacpyr)2,

Zn(mthacpyr)2, Zn(athacpyr)2, Zn(pthacpyr)2 49

3.10 Một số thông tin về cấu trúc của tinh thể phức chất Zn(thacpyr)2 52

3.11 Độ dài liên kết và góc liên kết giữa một số nguyên tử trong phức

chất Zn(thacpyr)2 53

3.12 Một số thông tin về cấu trúc của tinh thể phức chất

Zn(mthacpyr)2 55

3.13 Độ dài liên kết và góc liên kết giữa một số nguyên tử trong phức

chất Zn(mthacpyr)2 55

3.14 Kết quả thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định 59

DANH MỤC CÁC HÌNH

TT Hình vẽ Trang

1.1 Phức chất vuông phẳng của Zn(II) với N(4)-naphthalen

thiosemicacbazon 2-carboxyaldehyd thiophen 4

1.2 Phức chất bát diện của Zn(II) với thiosemicacbazon glucozơ 4

1.3 Phức bát diện của Zn(II) với N(4) 1-(4-fluorophenyl)-piperazinyl

thiosemicacbazon 2-axetylpyriđin 5

1.4 Sơ đồ cơ chế của phản ứng ngƣng tụ tạo thành thiosemicacbazon

trong môi trƣờng trung tính (a) và trong môi trƣờng axit (b) 5

1.5 Sơ đồ mô hình tạo phức của thiosemicacbazon hai càng 6

1.6 Phức chất của thiosemicacbazon hai càng 6

1.7 Mô hình tạo phức 3 càng và một số phức chất 3 càng của

thiosemicacbazon 7

1.8 Phức chất 3 càng của thiosemicacbazon 2 - axetypyriđin 8

1.9 Sơ đồ tạo thiosemicacbazon 4 càng 8

1.10 Phức chất 4 càng và 5 càng của thiosemicacbazon 9

1.11 Phức chất của thiosemicacbazon một càng 9

1.12 Phức chất của Pd(II) với bis(thiosemicacbazon) 2,5-hexanđion 18

2.1 Sơ đồ chung tổng hợp các phối tử thiosemicacbazon 21

2.2 Sơ đồ chung tổng hợp các phức chất Zn(II) 23

3.1 Phổ khối lƣợng của Zn(thacpyr)2 25

3.2 Phổ khối lƣợng của Zn(mthacpyr)2 25

3.3 Phổ khối lƣợng của Zn(athacpyr)2 26

3.4 Phổ khối lƣợng của Zn(pthacpyr)2 26

3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hthacpyr 31

3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(thacpyr)2 31

3.7 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hmthacpyr 32

3.8 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(mthacpyr)2 32

3.9 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hathacpyr 33

3.10 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(athacpyr)2 33

3.11 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hpthacpyr 34

3.12 Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Zn(pthacpyr)2 34

3.13 Phổ 1H-NMR và

13C-NMR của Hthacpyr 37

3.14 Phổ 1H-NMR và

13C-NMR của Hmthacpyr 38

3.15 Phổ 1H-NMR và

13C-NMR của Hathacpyr 39

3.16 Phổ 1H-NMR và

13C-NMR của Hpthacpyr 40

3.17 Phổ 1H-NMR của Zn(thacpyr)2 45

3.18 Phổ 1H-NMR của Zn(mthacpyr)2 46

3.19 Phổ 1H-NMR của Zn(athacpyr)2 46

3.20 Phổ 1H-NMR của Zn(pthacpyr)2 47

3.21 Hình ảnh cấu trúc của phức chất Zn(thacpyr)2 52

3.22 Hình ảnh cấu trúc của phức chất Zn(mthacpyr)2 54

DANH MỤC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT

Thiosemicacbazon

2-axetylpyriđin (Hthacpyr)

N(4)-metylthiosemicacbazon

2-axetylpyriđin (Hmthacpyr)

N(4)-allylthiosemicacbazon

2-axetylpyriđin (Hathacpyr)

N(4)-phenylthiosemicacbazon

2-axetylpyriđin (Hpthacpyr)

61

TÀI LIỆU THAM KHẢO

I. Tiếng việt

1. Trịnh Ngọc Châu (1993), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của các phức chất

Coban, Niken, Đồng và Molipđen với một số Thiosemicacbazon và thăm dò

hoạt tính sinh học của chúng, Luận án Phó Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học

Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.

2. Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2006), Phức chất:Phương pháp tổng hợp và

nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.

3. Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2011), Hóa học vô cơ (Quyển 2 - các nguyên tố d

và f), Nhà xuất bản giáo dục Việt Nam.

4. Nguyễn Thị Bích Hƣờng (2012), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo và thăm dò hoạt

tính sinh học của phức chất Pd(II), Ni(II) với một số dẫn xuất

Thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hoá học, Trƣờng đại học Khoa học Tự

nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.

5. Hoàng Nhâm (2001), Hoá học Vô cơ, Tập 3, Nhà xuất bản giáo dục.

6. Nguyễn Kim Phụng (2004), Phổ NMR sử dụng trong phân tích hữu cơ, Nhà xuất

bản Đại học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh.

7. Dƣơng Tuấn Quang (2002), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính

sinh học của phức Platin với một số Thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ Hoá

học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên và Công nghệ quốc gia

8. Đặng Nhƣ Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ,

Nhà xuất bản Đại học và Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội.

9.Nguyễn Đình Triệu (2011), Các phương pháp vật lí ứng dụng trong hoá học, NXB

Đại học Quốc gia, Hà Nội.

10. Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dò hoạt tính

sinh học của một số phức chất kim loại với Thiosemicacbazon, Luận án Tiến Sĩ

Hóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học và công nghệ Việt Nam.

62

II. Tiếng Anh

11. Adinarayana Reddy S. Janardhan Reddy K. Lakshmi Narayana S. Saralab Y and

Varada Reddya A (2008), “Synthesis of New Reagent 2,6-Diacetylpyridine Bis-

4-phenyl-3-thiosemicarbazone (2,6-DAPBPTSC): Selective, Sensitive and

Extractive Spectrophotometric Determination of Co(II) in Vegetable, Soil,

Pharmaceutical and Alloy Samples”, Journal of the Chinese Chemical Society,

55, pp. 326-334.

12. Altun Ah., Kumru M., Dimoglo A (2001), “Study of electronic and structural

features of thiosemicarbazone and thiosemicarbazide derivatives demonstrating

anti-HSV-1 activity”, J. Molecular Structure (Theo. Chem), 535, pp. 235-246.

13. Anayive P. Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E. Piro (2005),

“Palladium(II) complexes of 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones:

spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, 99(3), pp.

698-706.

14. Arghya Basu, Copal Das. (2011), “Zn(II) and Hg(II) complexes of naphthalene

based thiosemicarbazone Structure and spectroscopic studies”, Inorganica

Chimica Acta, 372, pp. 394-399.

15. Ateya B. G., Abo-Elkhair B. M. and Abdel-Hamid I. A. (1976),

“Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion

Science, 16(3), pp.163-169.

16. Bakir Jeragh, Ahmed A. El-Asmy (2014), “Coordination of Fe(III), Co(II), Ni(II),

Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pd(II) and Pt(II) with 2,5-hexanedione

bis(thiosemicarbazone), HBTS: Crystal structure of cis-[Pd(HBTS)]Cl2 and 1-

(2,5-dimethyl-1H-pyrrol-yl)-thiourea”, Molecular and Biomolecular

Spectroscopy, 130, pp. 546–552.

17. Charles Shipman, Sandra H. Smith, John C. Drach, and Daniel L. Klayman

(1986) “Thiosemicarbazones of 2-acetylpyridine, 2-acetylquinoline, 1-

acetylisoquinoline, and related compounds as inhibitors of herpes simplex virus

63

in vitro and in a cutaneous herpes guinea pig model” Antiviral Research, 6, pp.

197-222.

18. Charles Shipman, Jr, Sandra H. Smith, John C. Drach, 1and Daniel L. Klayman2

(1981) “Antiviral Activity of 2-Acetylpyridine Thiosemicarbazones Against

Herpes Simplex Virus”, Antimicrbial Agents and Chemotherapy , Apr, pp. 682-

685.

19. DavidR. Lide Ph.D., Haynes W.M, ThomasJ. Bruno Ph.D. (2005), “Bond

Lengths and Angles in Gas-Phase Molecules”, CRC Handbook of Chemistry

and Physics, 86, pp. 9 – 19.

20. Dimitra K.D., Miller J.R. (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of

pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity.

Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013.

21. Dimitra Kovala-Demertzi , Asimina Domopoulou, Mavroudis A.

Demertzis, Giovanne Valle, Athanassios Papageorgiou (1997), “Palladium(II)

complexes of 2-acetylpyridine N(4)-methyl, N(4)-ethyl and N(4)-phenyl-

thiosemicarbazones. Crystal structure of chloro(2-acetylpyridine N(4)-

methylthiosemicarbazonato) palladium(II). Synthesis, spectral studies, in

vitro and in vivoantitumour activity”, Journal of Inorganic Biochemistry, 68,

pp. 147–155.

22. Dimitra Kovala-Demertzi, Anastasia Galani, John R. Miller, Christopher S.

Frampton, Mavroudis A. Demertzis (2013), “Synthesis, structure, spectroscopic

studies and cytotoxic effect of novel palladium(II) complexes with 2-

formylpyridine-4-Nethyl-thiosemicarbazone: Potential antitumour agents”,

Polyhedron, 52, pp. 1096–1102.

23.Duraippandi Palanimuthu, Ashoka G. Samunelson (2013), “Dinuclear Zinc

bis(thiosemicarbazon) complexes, in vitro anticancer activity, cellular uptake

and AND interaction study”, Inorganica Chimica Acta, 408, pp. 152-161.

64

24. Ekpe U.J., Ibok U.J., Offiong O.E., Ebenso E.E. (1995), "Inhibitory action of

methyl and phenylthiosemicarbazone derivatives on the corrosion of mild steel

in hydrochloric acids", Materials Chemistry and Physics, 40(2), pp.87-93.

25. El-Asmy A.A. , Morsi M.A., and El-Shafei A.A. (2005), “Cobalt(II), nickel(II),

copper(II), zinc(II) and uranyl(VI) complexes of acetylacetone bis(4-

phenylthiosemicarbazone)”, Transition Metal Chemistry, 11, pp. 494-496.

26. Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square

planar metal complexes”, J. Am. Chem. Soc, 85, pp. 260 – 265.

27. Gabrieli L. Parrilha, Karina S.O. Ferraz, Josane A. Lessa, Kely Navakoski de

Oliveira, Bernardo L. Rodrigues, Jonas P. Ramos, Elaine M. Souza-

Fagundes, Ingo Ott, Heloisa Beraldo (2014), “Metal complexes with 2-

acetylpyridine-N(4)-orthochlorophenylthiosemicarbazone: Cytotoxicity and

effect on the enzymatic activity of thioredoxin reductase and glutathione

reductase”, European Journal of Medicinal Chemistry, 84, pp. 537–544.

28. Jessica Chan, Amber L. Thompson, Michael W. Jones, Josephine M. Peach

(2010) “Synthesis and structural studies of gallium(III) and indium(III)

complexes”, Inorganica Chimica Acta, 363, pp. 1140-1149.

29. José M. Pérez, Ana I. Matesanz, Alfonso Martín-Ambite, Paloma Navarro, Carlos

Alonso, Pilar Souza (2013) , “Synthesis and characterization of complexes of p-

isopropyl benzaldehyde and methyl 2-pyridyl ketone thiosemicarbazones with

Zn(II) and Cd(II) metallic centers. Cytotoxic activity and induction of apoptosis

in Pam-ras cells”, Journal of Inorganic Biochemistry, 75, pp. 255–261.

30. Leuteris Papathanasis, Mavroudis A. Demertzis, Paras Nath Yadav (2004),

“Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)-

ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding

properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, pp. 4113 - 4120.

31. Marthakutty Joseph, Mini Kuriakose , M.R. Prathapachandra Kurup (2006),

“Structural, antimicrobial and spectral studies of copper (II) complexes of 2-

benzoyl pyridine N(4)-phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp. 61 - 70.

65

32. Marcella A. Soares, Josane A. Lessa, Isolda C. Mendes, Jeferson G. Da Silva,

Raquel G. dos Santos, Lívia B. Salum, Hikmat Daghestani, Adriano D.

Andricopulo, Billy W. Day, Andreas Vogt, Jorge L. Pesquero, Willian R.

Rocha, Heloisa Beraldo (2012), “N4-Phenyl-substituted 2-acetylpyridine

thiosemicarbazones: Cytotoxicity against human tumor cells, structure–activity

relationship studies and investigation on the mechanism of action”, Bioorganic

& Medicinal Chemistry, 20, pp. 3396–3409.

33. Offiong O.E.,, S. Martelli (1992), “Antifungal and antibacterial activity of 2-

acetylpyridin-(4-phenylthiosemicarbazones and its metal(II) complexes”,

Farmaco, 47, pp. 1543 – 1554.

34. Offiong O.E., S. Martelli (1995), “Synthesis and biological activity of novel

metal complexes of 2-acetylpyridin thiosemicarbazones”, Farmaco, 50, pp. 625

- 632.

35. Pillai C. K. S., Nandi U. S. and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA

with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic

Chemistry, pp. 151 – 157

36. Rajendran Manikandan, Periasamy Viswanathamurthi, Krishnaswamy

Velmurugan, Raju Nandhakumar, Takeshi Hashimoto, Akira Endo (2014)

“Synthesis, characterization and crystal structure of cobalt(III)

complexes containing 2-acetylpyridine thiosemicarbazones:

DNA/protein interaction, radical scavenging and cytotoxic activities”

Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology, 130, pp.

205–216.

37. Ramana Murthy G. V. and Sreenivasulu Reddy T. (1992), “o-

Hydroxyacetophenone thiosemicarbazone as a reagent for the rapid

spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp. 697-701.

38. Tatjana P. Stanojkovic; Dimitra Kovala-Demertzi; Alexandra Primikyri; Isabel

Garcia-Santos; Alfonso Castineiras; Zorica Juranic; Mavroudis A. Demertzis

(2010), “Zinc(II) complexes of 2-acetyl pyridine 1-(4-fluorophenyl)-piperazinyl

66

thiosemicarbazone: synthesis, spectroscopic study and crystal structures -

potential anticancer drugs”, Journal of Inorganic Biochemistry, 104, pp. 467-

476.

39.Usama El-Ayaan, Magdy M. Youssel, Shar Al-Shihry (2009) “Mn(II), Co(II),

Zn(II), Fe(III) and U (VI) complexes of 2-acetylpyridine 4 N-(2-pyridyl)

thiosemicarbazone (HAPT); structural, spectroscopic and biological studie”

Journal of Molecular Structure, 936, pp. 213-219.

40.Vukadin M. Leovac , Valerija I. Češljević, Ljiljana S. Vojinović-Ješić, Vladimir

Divjaković, Ljiljana S. Jovanović, Katalin Mészáros Szécsényi, Marko V.

Rodić (2009), “Transition metal complexes with thiosemicarbazide-based

ligands. Part 56. Square-pyramidal complexes of copper(II) with 2-

acetylpyridine S-methylisothiosemicarbazone”, Polyhedron, 28, Issue 16, pp.

3570–3576.

41.Vittal J.J., (2011), “X ray Crystallography – Apractical Approach”, National

University of Singgapore.

42. Yousef T.A , Abu El-Reash G.M, O.A. El-Gammal O.A, Bedier R.A (2013),

“Synthesis, characterization, optical band gap, in vitroantimicrobial activity

and DNA cleavage studies some metal complexes of pyridyl

thiosemicarbazone”, Journal of Molecular Structure, 1035, pp. 307–317.