TRNG I HC CN TH KHOA S PHMB MN HA

BI PHC TRNH Thc Tp Phn Tch Cng CNgnh: S phm Ha hc

GV hng dn: ThS.GVC.Phan Thnh Chung

Sinh vin thc hin: Nguyn Hong Gio -2071982 Phan Dip Thnh -2072011

PHNG PHP IN TH Cn Th, 2010 Bi 1: PHNG PHP CHUN pH1

NH LNG HN HP ACID H2SO4 V H3PO4 I. Nguyn tc Khi trung ha mt acid ( n hay a acid) bng bazo mnh, pH tng dn trong qu trnh trung ha. ng pH=f(V) (vi V l th tch dung dch NaOH thm vo ) c nhng dng khc nhau ty theo acid c trung ha l acid mnh hay yu. Vi acid a chc, nu cc chc ca acid c pKa khc nhau qu 4 n v, ta c th ln lt trung ha tng chc mt. T gi tr th tch NaOH mi im tng ng, ta suy ra nng ng lng ca acid. II. Ni dung Trong bi thc hnh ny, chng ta s tin hnh chun hn hp hai acid H2SO4 v H3PO4 bng dung dch NaOH chun. T s liu thu c, v ng pH=f(V), ng cong ny c hai im un ti hai bc nhy tng ng vi hai im tng ng. im tng ng th nht: chun H 2SO4 v chc th 1 ca H3PO4. im tng ng th 2: chun chc th 2 ca H3PO4. vic xc nh Vt chnh xc, ta c th da vo: - th pH/V theo Vt - Tnh 2pH/(V)2 III. Kt qu 1. Xc nh dung dch chun NaOH - m H2C2O4.H2O = 0,63 g. - Th tch NaOH: V1 = 12,3 ml. V2 = 12,3 ml. V3 = 12,2 ml. Vtb = (V1 + V2 + V3)/3 = (12,3 + 12,3 + 12,2)/3=12,67 ml CNaOH=(CH2C2O2. VH2C2O2)=(0,1.12,67)/10=0,1267 N 2. Bng s liu Bng 1: V (ml) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 11,2 11,4 11,6 11,8 12 pH 2,1 2,14 2,19 2,24 2,3 2,37 2,45 2,54 2,65 2,79 2,99 3,06 3,12 3,19 3,26 3,36 V (ml) 13,1 13,2 13,3 13,4 13,5 13,6 13,7 13,8 13,9 14 14,2 14,4 14,6 14,8 15 162

pH 5,34 5,54 5,72 5,82 5,92 5,96 6,02 6,07 6,14 6,19 6,27 6,36 6,41 6,48 6,53 6,78

V (ml) 21,2 21,3 21,4 21,5 21,6 21,7 21,8 21,9 22 22,1 22,2 22,3 22,4 22,5 22,6 22,7

pH 8,42 8,60 8,67 8,99 9,31 9,64 9,94 10,24 10,38 10,49 10,58 10,66 10,72 10,81 10,85 10,89

12,1 12,2 12,3 12,4 12,5 12,6 12,7 12,8 12,9 13

3,4 3,46 3,52 3,59 3,71 3,81 4,05 4,28 4,67 5,22

17 18 19 20 20,2 20,4 20,6 20,8 21 21,1

6,99 7,2 7,44 7,72 7,8 7,88 7,99 8,09 8,23 8,29

22,8 22,9 23 23,2 23,4 23,6 23,8 24 25

10.94 11 11,03 11,1 11,17 11,23 11,28 11,32 11,5

Bng 2: im tng ng 1: Vt(ml) 12,55 pH/V 1,0 12,65 2,4 12,75 2,3 12,85 3,9 12,95 5,5 13,05 1,2 13,15 2,0 13,25 1,8 13,35 1,0

im tng ng 2: Vtb(ml) 21,55 pH/V 3,2 21,65 3,3 21,75 3,0 21,85 3,0 21,95 1,4 22,05 1,1 22,15 0,9 22,25 0,8 22,35 0,6

Bng 3: im tng ng 1: Vtb(ml) 2pH/V2 12,6 14 12,7 -1 12,8 16 12,9 16 13,0 -43 13,1 8 13,2 -2 13,4 -8

im tng ng 2: Vtb(ml) 2pH/V2 21,6 1 21,7 -3 21,8 0 21,9 -16 22,0 -3 22,1 -2 22,2 -1 22,3 -2

3. th:

3

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 5 10 15 V 20 25 30

4. Tnh Vt1; Vt2Vt 1 =12 ,9 + (13 12 ,9) 16 =12 ,93 16 ( ) 43 0 = 21,8 0 ( ) 16

ml ml

Vt 2 = 21,8 + ( 21,9 21,8)

5. Tnh CH3PO4, CH2SO4 Ta c: CNaOH.Vt1=2CH2SO4.V + CH3PO4.V CNaOH.Vt1=2CH2SO4.V + 2CH3PO4.V Suy ra: CH3PO4=CNaOH.(Vt2- Vt1)/V= 0,1267.(21,8-12,93)/10=0,112 M CH2SO4 = (CNaOH.Vt1-CH3PO4.V)/2V=(0,1267.12,93- 0,112.10)/2.10= 0,025 M Tr li cu hi chun b: Cu 1:Ta phi tin hnh chun m pH trc khi o pH nhm iu chnh my o nhy hn trong cc khong pH v loi b cc yu t khc nh hng n kt qu o. Cu 2. Thit lp cng thc tnh nng M ca H2SO4 v H3PO4 CNaOH. Vt1=2CH2SO4.V +CH3PO4. V (1) CNaOH. Vt2=2CH2SO4.V+ 2CH3PO4. V (2) Ly (2) (1) ta c: CH3PO4=[CNaOH.( Vt2-Vt1)]/V (3) Thay (3) vo (1): CH2SO4= (CNaOH. Vt1 CH3PO4.V)/2V

PHNG PHP IN TH Bi 2: PHNG PHP CHUN OXI HA- KH XC NH NNG Ce(SO4)2 BNG DUNG DCH FeSO44

Vtb 11,05 11,15 11,25 11,35 11,45 11,55 11,65 11,75 116 60,5 230 3707 975 148 98 39 E /V I. Nguyn tc Khi cho cht oxi ha tc dng vi cht kh (hoc ngc li) th ca dung dch s thay i chm trc im tng ng, thay i rt nhanh ti im tng ng v thay i chm sau im tng ng. Xc nh c im tng ng, c th suy ra nng cht oxy ha hay cht kh cn xc nh nng . Phng php ny gip loi tr sai s chun do cht ch th, hoc dng xc nh nng cht oxy ha, kh khi khng c cht ch th thch hp. II. Ni dung - Chun dung dch Ce(SO4)2 bng dung dch FeSO4 nng # 0,1N - V ng biu din E= f(V). Suy ra Vt, Et chnh xc bng cch tnh vi phn bc 1 v 2. II. Kt qu 1. Nng chnh xc ca FeSO4 mKMnO4=0,316 Th tch KMnO4: V1=9,2 ml V2=9,3 ml V3=9,3 ml Vtb= (9,2+9,3+9,3)/3=9,27 ml CFeSO4= (CKMnO4 . VKMnO4)/VFeSO4=(0,1.9,27)/10=0,0927 N 2. Bng s liu Bng 1: VCe(SO4)2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 E (mv) 501,7 505,8 507,8 510,8 515,1 520,5 526,5 533,6 543,6 VCe(SO4)2 10 11 11,1 11,2 11,3 11,4 11,5 11,6 11,7 E (mv) 558,7 592,9 604,5 616,6 639,6 1010,3 1107,8 1122,6 1132,4 VCe(SO4)2 11,8 11,9 12 12,1 12,2 12,7 13,2 14,2 15,2 E (mv) 1136,3 1145,0 1149,6 1153,3 1158,7 1170,7 1179,2 1190,6 1198,7

Bng 2: Bng 3: Vtb 2E /V2 11,1 -555 11,2 1695 11,3 35400 11,4 -27320 11,5 -8270 11,6 -500 11,7 -590

5

3. th: th chun oxy ha kh1400 1200 1000 E (mV) 800 600 400 200 0 0 2 4 6 8 V(ml) 10 12 14 16

4. Tnh Vt, CCe(SO4)2

Vt =11,3+(11,4-11,3).[35400/(35400-(-27320))]= 11,356 ml CCe(SO4)2=(CFeSO4. VFeSO4)/VCe(SO4)2=(0,0927.10)/ 11,36=0,0816 N Et=639,6+(1010,3-639,6).[35400/(35400-(-27320))]=848,828 mV

Tr li cu hi chun b : Cu 1: So snh Et thc nghim v Et l thuyt Elt=(E0Fe3+ / Fe2+ +E0Ce4+ / Ce3+)/2=(680+1440)/2=1060 mV Etn=Et + EAg /AgCl / KCl =848,8 + 199 =1047,8 mV Ta nhn thy Etn nh hn Elt. C s khc bit l do nh ca cc yu t sau: + nh hng pH ca dung dch + S khuy ca c t + Sai s dng c th nghim + Sai s do thao tc khi chng ta thc hin th nghim + Sai s ca my o Cu 2: Ebt=515,1 +( 520,5-515,1).5,68 5 = 518 ,772 6 5

hng

mV

Cu 3: Mt s phng php chun oxy ha kh khc thng dng xc nh nng Ce4+ v Fe2+ l: + Ce4+ dng Sn2+. + Fe2+ dng KMnO4 hoc K2Cr2O7. Cu 4: Ti thi im tng gi tr th dung dch chm n nh l do gn st im tng ng nng Fe2+ l khng ng k (c th xem6

nh gn bng 0) c xem nh khng mang hot tnh in trong dung dch cha mt ln Fe3+ v Ce3+ . Do vic o gi tr th dung dch chm n nh.

PHNG PHP IN TH Bi 3: PHNG PHP CHUN KT TA XC NH NNG KI BNG DUNG DCH AgNO3I. Nguyn tc Khi them dung dch AgNO3 vo dung dch KX (X- l Cl-, Br-, hoc I-) th ca in cc Ag nhng vo dung dch ny s thay i chm trc im tng ng, thay i rt nhanh ti im tng ng v thay i chm sau im tng ng. Xc nh c im tng ng, c th suy ra nng X- cn xc nh. Khi trong dung dch cng c s hin din ca Cl- v I-, thc hin phn ng chun vi AgNO3 s c 2 im tng ng. im th nht ng vi AgI kt ta, im th 2 ng vi AgCl kt ta. Phng php ny gip loi tr sai s chun do cht ch th, hoc dung xc nh nng X- ca dung dch c mu. II. Ni dung Ln lt tin hnh 2 th nghim: 1. Chun dung dch KI bng AgNO3.

7

2. Xc nh nng dung dch KI bng AgNO3

3. V ng biu din E=f(V). III. Kt qu: 1. Bng s liu: Bng 1: VAgNO3 1 2 3 4 5 6 7 8 Bng 2: Vtb E/V 9,3 21,5 9,5 24,5 9,7 36,5 9,9 42 10,1 74,5 10,3 169 10,5 1603 10,7 63 10,9 89 E (ml) -186,2 -183,1 -179,8 -175,8 -171,3 -165,7 -158,9 -149,8 VAgNO3 9 9,2 9,4 9,6 9,8 10 10,2 10,4 E (ml) -136,6 -131,9 -127,6 -122,7 -115,4 -107,0 -92,1 -58,3 VAgNO3 10,6 10,8 11 12 13 14 15 E (ml) 262,3 274,9 292,7 338,9 356,9 367,2 374,3

Bng 3: Vtb 2E/V2 9,4 15 9,6 60 9,8 27,5 10 162,5 10,2 472,5 10,4 7170 10,6 -7700 10,8 130

2. th: th E=f(v)500 400 300 E(mV) 200 100 0 -100 -200 -300 V l) (m 0 2 4 6 8 10 12 14 16

8

3.Kt qu: Vt=10,4+(10,6-10,4).[7170/(7170-(-7700))]=10,496 ml CKI=(CAgNO3.Vt)/VKI=(0,01.10,496)/10=0,0105 N Tr li cu hi chun b: Cu 1: Trc khi chun phi thm Ba(NO3)2 vo lm gim s hp ph ca ion Cl- trc im tng ng bi kt ta AgCl, v s hp ph ca ion Ag+ sau im tng bi kt ta AgCl. Cu 2: Nhit c nh hng n th ca dung dch khi chun kt ta Eo = E ch th - E so snh + Trc im tng ng:Ech th =E0Ag+ /Ag + (RT/nF)lnT AgI [ I ]

+ Ti im tng ng: Ech th =E0Ag+ /Ag + (RT/nF)ln AgI + Sau im tng ng: Ech th =E0Ag+ /Ag + (RT/nF)ln[Ag+] Cu 3: Khng th thay in cc Ag bng in cc Pt c v y l phng php chun kt ta in cc kim loi c vai tr quan trng trong vic to cn bng trong dung dch c cha mui t tan ca kim loi . Trng hp c th trong bi ny ta s dng in cc Ag nhm to cn bng vi mui AgI trong dung dch. PHNG PHP IN DN Bi 4: PHNG PHP CHUN IN DN XC NH NNG HCl V HN HP HCl + H3PO4 I. Nguyn tc dn ca dung dch ty thuc vo nng v bn cht cc ion trong dung dch, c bit l cc ion H+ v OH- c nng dn in cao hn hn. Do , khi trung ha mt acid mnh bng mt bazo mnh (NaOH), ta thay th H+ bng Na+, dn ca dung dch s gim. Sau khi trung ha ht acid, NaOH them vo s l cho dn dung dch tng ln. Vi acid km phn ly, khi phn ng trung ha xy ra, nu mui to thnh c dn in cao hn hoc hi thp hn acid, ng biu din s hi i ln, nm ngang hoc hi i xung tng ng. Sau khi acid c trung ha ht, lng NaOH d them vo s lm dn trong dung dch tng mnh. Da vo im gp khc, ta c th xc nh c th tch tiu tn v suy ra nng cht cn xc nh. II. Ni dung Ln lt tin hnh hai th nghim: 1. Xc nh nng tng ng ca acid mnh HCl bng cch chun vi dung dch bazo NaOH. V ng biu din X theo th tch NaOH them vo, ta s thu c mt im gy tng ng vi im tng ng. T suy ra V ti im tng ng v tnh nng ng lng : CHCl 2. Xc nh nng ca hn hp hai acid HCl (acid mnh ) v H3BO3 (acid yu) trong mt dung dch. Hai acid ny cng c trung ha bng dung dch NaOH chun. ng biu din X=f(V) c hai im gy ng vi hai im tng ng, t suy ra nng ca HCl v H3BO39

III.Kt qu 1. Tnh nng chnh xc ca NaOH chun: mH2C2O2.2H2O=0,63 g Th tch NaOH: V1=12,4 ml V2=12,5 ml V3=12,5 ml Vtb=12,47 ml CNaOH=(CH2C2O2 .VH2C2O2)/Vtb=(0,1.10)/12,47=0,08 N 2. Bng s liu: Chun HCl=NaOH Bng 1: VNaOH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Bng 2: VNaOH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 3. th:10

( s. cm-1) 4620 4228 3850 3499 3141 2797 2470 2144 1830 1527 1286 1460

VNaOH 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

( s. cm-1) 1650 1854 2032 2216 2393 2566 2730 2899 3059 3211 3362 3514

Chun HCl+H3BO3=NaOH ( s. cm-1) 2310 1917 1564 1221 882 782 857 926 993 1060 1122 1183 1244 VNaOH 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 ( s. cm-1) 1302 1363 1419 1481 1552 1644 1783 1939 2111 2280 2442 2594

a. th 1: Chun HCl bng NaOH th chun HCl bng NaOH 5000 4000 3000 2000 1000 0 0 5 10 15 V(ml) 20 25 30

b. th 2: Chun HCl + H3BO3 bng dung dch NaOH

th chun HCl + H3BO33000 2500 2000 1500 1000 500 0 0 5 10 15 V (m l) 20 25 30

4.Phng trnh ng hi qui: Chun HCl bng NaOH 1=(-347,9) V + 4914,9 2= 161,97 V - 356 Vt=10,34 (ml) CHCl= (C NaOH .V NaOH)/ VHCl = (0,08 . 10,34)/ 10 = 0,0827 N Chun HCl +H3BO3 bng NaOH 3= -373V + 2676,3 4= 61,286V + 445,57 5= 164,1V 1501,1 Vt1 =5,14 (ml) Vt2 = 18,9 (ml) CH3BO3= CNaOH . (Vt2 - Vt1 ) / VH3BO3 = 0,08 .(18,9 5,14) /10 = 0,11 N Tr li cu hi chun b: Cu 1: dc ca th trc im tng ln hn sau im tng :11

- Trc im tng: dn ca dung dch gim nhanh do ion H+ ( H+=349.8) c thay th bng ion Na+ ( Na+=50.1). - Sau im tng : dn ca dung dch tng do trong dung dch c cha d ion OH- ( OH- = 198.6 ) c dn ng lng ch nh hn ion H+ Cu 2: - dc trc im tng th nht > dc sau im tng ng th hai > dc sau im tng th nht, trc im tng th hai -Trc im tng th nht: dn in ca dung dch gim nhanh do + ion H b gim -Sau im tng th hai: dn ca dung dch tng do c d ion OH- . -Sau im tng ng th nht, trc im tng th hai: dn ca dung dch tng chm, l do H3BO3 l mt axit t in ly khi chuyn thnh cc mui n phn ly thnh cc ion nn lm tng dn ca dung dch Cu 3: - Khi chun ta phi o dung dch ch b nhit v nhit khng i l 250C. Do cc phn ng trung ha trong qu trnh chun l phn ng ta nhit lm tng nhit , m dn tng khi nhit tng. V vy dn dung dch o c s b sai s do nhit . Cu 4: Ta khng th chun H3BO3 m khng cn s c mt ca HCl - Nu khng c HCl: Do H3BO3 l mt acid yu kh nng phn ly cho H+ nh nn dn ca dung dch nh . Khi cho NaOH trung ha th ion + Na c dn in ln lm cho dn ca dung dch tng t ngt. Do , ta khng hgi nhn c s bin i th rt t trong qu trnh chun H3BO3 bng NaOH nn khng ghi nhn c bc nhy . - Nu c HCl: Khi cho NaOH vo th trc tin H+ ca HCl c trung ha trc ri mi trung ha H3BO3. Do , trc khi chun + H3BO3 th trong dung dch c ion Na v Cl c tc dng nh mt m th gi cho dn ca dung dch thay i n nh. Khi ta mi ghi nhn c s bin i ca dn nn mi xc nh bc nhy.

PHNG PHP SC K Bi 5: PHNG PHP SC K GIY PHN TCH NH TNH HN HP CATION Ni2+, Co2+, Fe3+ I. Nguyn tc - Trong nhng iu kin nht nh (h dung mi, nhit , loi giy sc k s dng), tc di chuyn ca cc cation c c trng bi h s Rf. Trong mi trng kim, 8- Oxyquinolin to phc hp vi ion kim loi: phc mu vng vi Ni 2+,

12

phc mu nu vi Co2+, phc mu en vi Fe3+. Thc hin song song dung dch mu v cu t chun, so snh Rf v mu ca cc vt. II. Kt qu 1. Mu chun Ni2+: a = 3.5 cm a= 3.4 cm 3. Mu chun Fe3+: a= 5.4 cm b=6.4 cm b=5.7 cm b=5.7 cm Rf= R f=5.4 = 0.84 6.4

b= 6.3 cm b=4.7 cm

R f= R f=

3. 5 = 0.56 6. 3 3.4 = 0.72 4.7

2. Mu chun Co2+:

4. Mu phn tch:Gm hai cation l Ni2+v Fe3+ + Ion Ni2+: a= 2.6 cm + Ion Fe3+: a= 4.8 cm2.6 = 0.46 0.56 5.7 4.8 = 0.84 R f= 5.7

Cu hi chun b: Cu 1: - Pha ng trong h dung mi: Aceton- Nc- HCl l: Aceton. - Pha tnh trong h dung mi: Aceton- Nc- HCl l: Nc Cu 2: Cch tnh Rf=a/b Trong : a l on ng di chuyn ca cation b l on ng di chuyn ca dung mi Cu 3: Nu tat hay giy sc k c kch thc ln hn th gi tr Rf vn khng thay i v Rf ch ph thuc vo on ng di chuyn ca ion so vi on ng di chuyn ca dung mi trong mt dung mi nht nh .

PHNG PHP SC K Bi 6: PHNG PHP SC K TRAO I ION TCH ION Ni 2+ V ION Co2+ T DUNG DCH HN HP Ni2+ + Co2+ I. Nguyn tc Trong mi trng HCl ion Ni2+ v Co2+ to phc vi Cl- theo phn ng:Co2+ Ni2+ 4ClClCoCl42NiCl+

Ch c phc CoCl42- tham gia phn ng trao i vi nha trao i vi nha trao i ion ( anionit):4R+ClCoCl42R4CoCl42+ + 4Cl-

13

Khi cho dung dch hn hp Ni2+ + Co2+ qua ct ionit c bo ha HCl nng t 9 n 12M, phc Co2+ b gi li hon ton trn ct cn phc Ni2Cl+ i ra khi ct, sau dung nc ct gii hp Co2+. Hm lng Ni2+ v Co2+ c xc nh bng phng php chun complexon. II. Kt qu Cu 1: Tnh nng Ni2+ + Co2+ c trong mu phn tch: - VEDTA: - V1=16,8 ml - V2 = 16,8 ml - V3 = 16,7 ml Vt=(V1+V2+V3)/3=(16,8+16,8+16,7)/3=16,77(ml) CNi2++Co2+=(VEDTA.CEDTA)/VCo2++Ni2+=(16,77.0,01)/2=0,08385 N Cu 2: Tnh nng Ni2+: -VEDTA=11,6 -CNi2+ =(CEDTA. VEDTA)/VNi2+=(0,01.11,6)/2=0,058 N Cu 3: Nng dung dch Co2+: - VDETA=7,7 ml - CCo2+= (CEDTA. VEDTA)/VCo2+=(0,01.7,7)/2=0,0385 N Tr li cu hi chun b: 1. Khi cho mu phn qua ct, ta khng th thay 8 ml HCl c bng HCl 9M: Do mu c bo ha vi HCl c nng t 9M n 12M, phc CoCl 42- s b gi li hon ton trn ct, phc NiCl+ i ra khi dung dch. V vy ta phi s dng HCl c thay v HCl 9M m bo mu c bo ha qu tch t hiu cao. 2. Khng th thm dung dch m amoniac pH=10 ngay t lc bt u chun v mu s kt ta v to phc ph ( phc hydroxo) lm cn tr qu trnh to phc ca Ni2+v Co2+ vi EDTA nn kt qu chun khng c chnh xc 3. Mt s anionit v cationit: Cationit: c cha cc nhm chc SO3H, -OH, -COOH V d: Dowek -50, Imberlite -120, Zeocard 225, 215, 226, Lewatit, Lewatitks 100,KSCN, PN, AmberlitIRA 400, 401, 410 Anionit: C cha cc bazo ammoniac bc mt, bc hai, bc ba, bc bn. V d:Piridin hoc cc bazo hu c khc: DOWEK -1.21K, Amberlit US,Dower3, AH-1, AH-9, Lewatit MP60, MP62,ZeolitFF

14

PHNG PHP TRC QUANG Bi 7: PHNG PHP DY CHUN XC NH HM LNG ST BNG 1,10 PHENANTROLIN I. Nguyn tc Ion Fe2+ to phc mu vi 3 phn t 1,10 phenantrolin (Ph) gi l feroin theo phn ng; Fe2+ + 3(Ph) = Fe(Ph)32+ Phc tn ti hai dng cation v c hnh thnh trong mt khong pH rng t 2,0 9,0. Phc bn v c cng mu khng thay i trong nhiu thnh. Khong nng tun theo nh lut Beer t 0,13 5,0 g/ml. Do ch c phn ng mu chn lc gia 1,10 phenantrolin v Fe2+ nn c th xc nh chnh xc hm lng Fe2+. xc nh c hm lng st c trong mu phn tch, cn phi kh ion Fe3+ v Fe2+ bng cc cht kh nh hydroxylamine, hidrazin hoc acid ascorbic. II. Ni dung - V th ph hp thu A=f(V): Chn max - V th dy chun A=f(C) - Xc nh h s phng trnh ng hi qui. - Xc nh hm lng Fe2+ v tng hm lng st - T s liu thu c, tnh hm lng Fe2+. II. Kt qu

15

1. Bng 1 (nm) 450 A 0,210 (nm) 485 A 0,263 (nm) 520 A 0,261 2. V th0.3 0.25 0.2 A 0.15 0.1 0.05 0 400 450

455 0,215 490 0,265 525 0,236

460 0,225 495 0,269 530 0,205

465 0,237 500 0,275 535 0,169

470 0,247 505 0,281 540 0,136

475 0,255 510 0,282 545 0,104

480 0,260 515 0,276 550 0,078

A= f()

500

550

600

3. Bng 2 STT CFe3+(mg/ml) A 4. V th:

1 0,2 0,011

2 0,5 0,076

3 1 0,166

4 2 0,250

5 3 0,394

6 4 0,499

7 5 0,611

16

A= f(C)0.7 0.6 0.5 0.4 A 0.3 0.2 0.1 0 0 1 2 3 C 4 5 6

5. Tnh bng phng php th: 6. Phng trnh ng hi quy: A=0,1214C+0,0144 (1) 7. Tnh bng phng php ng hi quy: Thay A=0,364 vo (1) CFetng =2,73 (ppm) Thay A=0,213 vo (1) C Fe2+ = 1,64 (ppm) CFe3+ = 1,09 (ppm) Tr li cu hi chun b Cu 1: Kt qu tnh t th v tnh bng phng php ng quy sai s khng ng k,kt qu gn ging nhau nhng phng php ng hi quy chnh xc hn Cu 2: Mt s quy trnh xc nh hm lng Fe2+ v Fe3+ bng phng php trc quang a. Xc nh hm lng Fe3+: Dng my quang ph sc k (sc k in quang) - Nguyn tc: Da trn phn ng to phc mu vi thiocianat. - Thuc th v dung dch chun: + KSCN 10% + Dung dch HNO3 1:1 + Dung dch Fe3+ :0,864g FeNH4(SO4)2. 12H2O pha thnh 1 lt dung dch c C=0.1 mg Fe3+/ml (khi pha dng 5 ml dung dch H2SO4 c). Do ch c phn ng to mu chn lc gia Fe 3+ v KSCN nn c th xc nh hm lng chnh xc Fe3+ . xc nh hm lng Fe trong mu phn tch , cn a Fe2+ v Fe3+ bng cht oxi ha nh H2O2. -Tin hnh : + Cch 1:so snh bng mt (phng php dy chun) Pha mu dy chun: 5 bnh nh mc nh s t 1 n 5: Bnh 1 2 3 4 5

17

Dd chun 0,4 0,8 1,2 1,6 1,8 HNO3 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 KSCN 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Thm nc ct n vch Pha dung dch cn nh lng, bnh 25ml (s 6) 10 ml dung dch thuc th v pha tip dy mu chun . So mu: Cho 10 ml dung dch cc bnh t 1 n 6 vo cc ng so mu cng dn t 1 n . So mu ng 6 vi dy mu chun xc nh nng mg/ml ca Fe 3+trong dung dch thuc th . + Cch 2: o mu quang in (c th xc nh nng theo phng so mu hay phng php ng chun ). Chun b pha dung dch khng (mu trng) bnh nh mc 25ml (s 7) 0,5 ml dung dch HNO3 c +2,5 ml KSCN + nc ct n vch. Chn knh lc: ly 2 dung dch mu no V d: Hai dung dch ca dy mu chun . A1, A2 ca 2 dung dch ln lt dng cc knh lc khc nhau. Tnh A = A1 A2, knh lc no c A ln th thch hp nht. Lm theo phng php so snh : Dng knh lc chn mt A cu dung dch nh mc (bnh 6). o mt quang A ca dung dch chun . Da vo biu thcAx C x = phn tch hm lng mg/ml Ca Fe3+. An C n

Lm theo phng php ng chun: Bng cch o mt quang ca dy chun, xc nh ng lin h A=f(c). o A6 hm lng Fe3+ trong thuc th . b. .Xc nh hm lng Fe2+: Tng t nhng ta khng dng thuc th 1.10 phenantrolin Cu 3: Phn ng ca hidroxylamin vi dung dch mu phn tch 4 Fe3+ + 2NH4OH 4Fe2+ + N2O + H2O +4H+ 2 Fe3+ +2NH4OH 2Fe2+ + N2 + 2H2O + 2H+ Cu 4: Cng thc phc cht ca Fe 2+ vi 1.10 phenantrolin:3+

N

N

Fe N N N

N

18

PHNG PHP TRC QUANG

Bi 8: XC NH HNG S PHN LY CA THYMOL XANHI. Nguyn tc Ch th thymol xanh l cht ch th mu pH (k hiu HIn) c mu thay i ty theo pH mi trng: HIn H+ + In- , Ka Mu 1 mu 2 Gi tr pKa c tnh theo cng thc:Ka = [ H + ][ In ] [ HIn ]

pKa = pH + log

[ HIn ] [ In ]

gi tr pH xc nh, bit c nng ca HIn v In c th xc nh c Ka ca thymol xanh II. Ni dung - V ph hp thu ca thymol xanh trong cc dung dch HCl, NaOH v dung dch m pH=9 - Xc nh max ca dng HIn v In - Xc nh pKa - Xc nh im ng quang III. Kt qu: 1. Bng s liu: (nm) A (bnh 1) A (bnh 2) A (bnh 3) 400 0,27 0,232 0,22519

420 425 430 435 450 470 490 491 492 493 494 495 500 550 590 595 600 620 640 680 700 2. V th

0,312 0,32 0,322 0,323 0,305 0,244 0,163 0,159 0,155 0,150 0,146 0,142 0,123 0,019 0,003 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001

0,244 0,219 0,218 0,217 0,207 0,164 0,161 0,160 0,157 0,158 0,157 0,156 0,152 0,210 0,322 0,324 0,318 0,222 0,096 0,010 0,004

0,220 0,218 0,217 0,215 0,204 0,180 0,157 0,155 0,155 0,154 0,152 0,152 0,148 0,204 0,317 0,321 0,316 0,221 0,094 0,007 0,002

Th A=f()0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 -0.05 0 100 200 300 400 500 600 700 800 A A (bnh 1) A (bnh 2) A (bnh 3)

3.

Xc nh max T th : max(HIn)= 435 (nm) max(In) = 600 (nm) 4. Tnh pKa ti bc sng 470 v 640: - T gi tr A = 470 nm:pKa = pH + log

C Hin A Adem 0,164 0,180 = pH + log In = 9 + log = 8,398 C In Adem AHin 0,180 0,244

20

- T gi tr A = 640 nm: Do AHin=0,001 01 = pH + log Adem AIn 1 Adem AIn 1 = 9 + log 0,094 0,096 = 8,336 0,094 0,096

pKa = pH + log

*Nhn xt: Gi tr pKa ti cc bc song khc nhau c gi tr khc nhau. 5. Xc nh im ng quang: im ng quang: = 492 nm. Tr li cu hi chun b: 1. Khi nim im ng quang: - im ng quang l im ti tn ti mt bc song m mt quang ca cc cht bng nhau. - Tnh cht ca dung dch ti im ng quang l mt quang ca dung dch khng ph thuc vo cc yu t nh hng n cn + bng nh: nng H , OH v nng cc tiu phn khc trong cn bng. 2. -Khng th dng cng thc tnh pKa ti = 470 nm tnh pKa ti = 640 nm hoc ngc li v mi bc sng kh nng hp th nh sng khc nhau nn khng th dng cng thc tnh pKa ti =470 nm tnh pKa ti = 640 nm hoc ngc li 3. Cng thc ca thymol xanh: C27H30O5SC3H7 HO C3H7 OH

CH3

C O SO2

CH3

4. Thymol xanh c 2 gi tr pKa do cng thc cu to ca thymol xanh c 2 nhm OH.

21

22