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“PRESIÓN DE VAPOR Y ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN DEL AGUA” Departamento de Fisicoquímica Laboratorio de Equilibrio y Cinética Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Química

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“PRESIÓN DE VAPOR Y

ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN

DEL AGUA”

Departamento de Fisicoquímica

Laboratorio de Equilibrio y Cinética

Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química

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OBJETIVO GENERAL Comprender e interpretar el significado de las variables termodinámicas involucradas en la ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON, para aplicarlas en la determinación de la

∆Hvaporización de una

sustancia.

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a. Determinar valores de Pv del

agua a distintas Temp, para

representar y describir la

relación que se presenta entre

ambas variables.

b. Calcular la ∆Hvaporización

del agua a partir de los datos

experimentales y obtener la

ecuación de Clausius-

Clapeyron

OBJETIVOS PARTICULARES:

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PROBLEMA:

Determinar la entalpía de vaporización del agua.

Equilibrio líquido-vapor:

2 2 ,H O( ) H O( ) 0m vapl g H

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Es la presión a la que cada temperatura la fase condensada (líquido o sólido) y vapor se encuentran en equilibrio.

Su valor es independiente de las cantidades de la fase condensada y la fase vapor presentes mientras existan ambas.

PRESIÓN DE VAPOR

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Es la cantidad de calor que absorbe una sustancia líquida, para encontrarse en equilibrio con su propio vapor a presión constante.

ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN

Si P = cte:

pQ H

Calor latente:

vapQ m

vap vapH

El calor latente de vaporización es equivalente a la entalpía de vaporización:

Sus unidades pueden ser J/mol, kJ/kg y derivadas

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Utilidad de la Ecuación de CLAPEYRON: DIAGRAMA DE FASES

Útil para predecir donde va ocurrir una transición de fase.

Se obtiene la pendiente de la curva de coexistencia.

Obtención de la variación de ENTALPÍA.

UTILIDAD DE LA ECUACIÓN DE CLAPEYRON

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EQUILIBRIO TERMODINÁMICO

Equilibrio térmico: T T

Equilibrio mecánico: P P

Equilibrio material:

d d m md S dT V dP

( ) ( )m m m mV V dP S S dT

m m m mS dT V dP S dT V dP

, ,m trans m transV dP S dT ,

,

m trans

m trans

SdP

dT V

Fase α

Fase β

3ra. Ec. Fundamental:

Ecuación de Clapeyron

0G

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,

2

m vapHdP dT

P R T

,ln

m vapHP B

RT

ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON

Equilibrio líquido-vapor:

,

,

m vap

m vap

SdP

dT V

,

V L

m vap m mV V V

,

V

m vap mV VV L

m mV V

V

m

RTV

P

,

,

m vap

m vap

HS

T

,

,

m vap

m vap

HdP

dT T V

,

2

m vapH PdP

dT RT

El vapor obedece el modelo ideal:

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DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE

VAPORIZACIÓN

A partir de la gráfica:

ln P

1/T

m = −Hm,vap/R

, 1ln

m vapHP B

R T

Las unidades de Hm,vap dependen de las de R

■ ■

■ ■

■ ■ ■

■ ■

By m x b

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La Ley de Charles establece que cuando se aumenta la temperatura el volumen de un gas aumenta directamente proporcional, cuando el cantidad de sustancia y la presión permanecen constantes.

V α T

V = K’T

Ecuación de estado:

/ 'V T K

Ecuación de proceso: 1 1 2 2/ /V T V T

P, n = ctes

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Mezcla de gases ideales de dos componentes

total BA PP P

total total to

A A

t

AA

aln P

n V

V

Py

,T V ctes

total BA VV V

,T P ctes

LEY DE AMAGAT:

LEY DE DALTON:

1B Ay y

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MATERIALES Y REACTIVOS

Vaso Berzelius 1 L

Termómetro digital

Resistencia eléctrica

Agitador de vidrio

Probeta graduada 50mL

Agua

Barómetro digital

MATERIALES Y REACTIVOS:

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A2. DISEÑO EXPERIMENTAL

¿Qué se quiere hacer?

Establecer un intervalo de temperatura para observar el cambio en la Presión de vapor del H2O

¿Cómo se va a hacer?

Midiendo la variación de VTOTAL del sistema

(VTOTAL = VAIRE+VVAPOR) y su relación con la temperatura

¿Para qué se va a hacer?

Obtener el ΔHm,vap en el intervalo de temperatura mediante la linealización de la Ecuación de Clausius-Clapeyron.

DISEÑO EXPERIMENTAL:

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ALGORITMO DE CÁLCULO:

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RESULTADOS

Resultados

experimentales Cálculos

Temp.

(°C)

Volumen

total (mL)

Temp.

(K)

Volumen

aire

(mL)

Volumen

vapor

(mL)

Y aire Y vapor P aire (mmHg)

P vapor (mmHg)

1/T

(K-1)

ln Pvapor

RESULTADOS

Patm = ______________

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Cálculo del Volumen de aire (Vaire) a

diferentes temperaturas

Considerando un modelo ideal.

Ley de Charles P, n = cte

0

0

aireV V

T T

0

0

aire

V TV

T

V0 volumen de aire a T0 = 273.15 K

T0 temperatura a 273.15 K

Vaire volumen de la mezcla vapor de

agua-aire a la temperatura T

T temperatura de la mezcla vapor de

agua-aire

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Tenemos en la probeta una mezcla de

vapor de agua y aire. Por lo tanto, para

cada temperatura, se cumple la ley de

Amagat:

¿Y EL VOLUMEN DEL VAPOR?

vapor total aireV V V

total vapor aireV V V

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¿y las Presiones parciales? A partir de la Fracción mol

Presión parcial. Algoritmos:

aireaire

total

Vy

V

aire aire totalP y P vapor vapor totalP y P

vapor

vapor

total

Vy

V

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Gráficas a realizar:

P vapor vs T y P aire vs T juntas

ln (P vapor) vs 1/T

V vapor vs T y V aire vs T juntas

Buscar el valor teórico de ΔHm,vap del agua y

compararlo con el valor experimental obtenido:

exp% 100

teo

teo

H HError x

H

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PREGUNTAS:

a) ¿Qué gases hay dentro de la probeta entre los 30ºC y 70ºC?

b) ¿Cuál es la presión total de los gases dentro de la probeta?

c) ¿Qué gases hay dentro de la probeta a 0ºC?

Aire y vapor de agua

La presión atmosférica

Solamente hay aire.

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La presión de vapor tiene muchas aplicaciones en el campo industrial como en la vida cotidiana.

Un claro ejemplo de la aplicación de presión de vapor es en una torre de destilación que es ocupada para separar los diferentes compuestos de hidrocarburos que tiene el petróleo.

APLICACIONES DE LA PRESIÓN DE VAPOR

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Torre de destilación vista desde afuera.

Destilación fraccionada de los

hidrocarburos.

APLICACIONES DE LA PRESIÓN DE VAPOR

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En la destilación de una sustancia como por ejemplo extraer un aceite esencial de una planta o cualquier otra sustancia.

APLICACIONES DE LA PRESIÓN DE VAPOR

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En la vida cotidiana nos es muy útil por ejemplo al planchar.

APLICACIONES DE LA PRESIÓN DE VAPOR