universiteti i tiranËs fakulteti i shkencave tЁ natyrЁs · për vlerësimin cilësor të...

234
UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS PROGRAMI PROCESET E TRAJTIMIT KIMIK TЁ LЁNDЁVE TЁ PARA NATYRORE DHE TЁ MBETURINAVE INDUSTRIALE DHE URBANE DISERTACION TEMA SIGURIA E PRODUKTEVE TË IMPORTUARA NËPËRMJET KONTROLLIT ANALITIK DHE LEGJISLATIVO DOGANOR Kandidati Udhёheqёs Shkencor M.Sc. Mirela SULAJ Prof. Dr. Agim MALJA Tiranё, 2017

Upload: others

Post on 07-Sep-2019

3 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

UNIVERSITETI I TIRANËS

FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS

PROGRAMI

PROCESET E TRAJTIMIT KIMIK TЁ LЁNDЁVE TЁ PARA

NATYRORE DHE TЁ MBETURINAVE INDUSTRIALE DHE

URBANE

DISERTACION

TEMA

SIGURIA E PRODUKTEVE TË IMPORTUARA NËPËRMJET

KONTROLLIT ANALITIK DHE LEGJISLATIVO – DOGANOR

Kandidati Udhёheqёs Shkencor

M.Sc. Mirela SULAJ Prof. Dr. Agim MALJA

Tiranё, 2017

Page 2: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

UNIVERSITETI I TIRANËS

FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS

DEPARTAMENTI I KIMISË INDUSTRIALE

Disertacion

i

Paraqitur nga

Znj. MIRELA SULAJ

Për marrjen e gradёs shkencore

DOKTOR

TEMA: SIGURIA E PRODUKTEVE TË IMPORTUARA NËPËRMJET

KONTROLLIT ANALITIK DHE LEGJISLATIVO –

DOGANOR

Udhёheqёs shkencor: Prof. Dr. AGIM MALJA

Mbrohet mё datë ……../….../……… para jurisё:

1. Kryetar…………………………………………………………

2. Anёtar (oponent)……………………………………………….

3. Anёtar (oponent)……………………………………………….

4. Anёtar ………………………………………………………….

5. Anёtar ………………………………………………………….

Tiranë 2017

Page 3: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

iii

Falenderime

Falenderimin kryesor ia drejtoj udhëheqësit tim shkencor, Prof. Dr. Agim MALJA pёr

ndihmёn e pakursyer dhe nxitjen nё realizimin e kёtij punimi.

Si bashkëpunëtor në këtë punim shkencor falenderoj drejtuesit dhe specialistët e

Laboratorit Doganor, që mundësuan sigurimin e gjithë informacionit mbi rezulatet e

analizave të produkteve hidrokarbure të importit të testuara pranë tij, për periudhën 2000 –

2014.

Gjithashtu, falenderoj pedagogët e Teknologjisë Kimike Organike, që vunë në

dispozicionin tim tërë përvojën dhe dokumentacionin analitik e metodik të hidrokarbureve.

Së fundmi dua tё falenderoj familjen time pёr pёrkrahjen dhe mbёshtetjen e

vazhdueshme.

Page 4: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

iv

PЁRMBLEDHJE

Objektivi kryesor i punimit është analiza e sigurisë së produkteve hidrokarbure të

importuara në Republikën e Shqipërisë, nëpërmjet kontrollit analitik dhe legjislativo – doganor.

Ky ojektiv është parë në dy drejtime kryesore:

Në aspektin shkencor objektivi i këtij studimi lidhet me studimin e treguesve cilësorë së

hidrokarbureve që importohen në Republikën e Shqipërisë, zbatimin e standardeve kombëtare

dhe ndërkombëtare si dhe ndikimin e cilësisë së tyre në performancen e punës së automjeteve.

Në aspektin mjedisor është evidentuar situata reale për cilësinë e karburanteve të lëngëta

të naftës që importohen në Republikën e Shqipërisë, veçanërisht parametrat që ndikojnë në

ndotjen dhe përkeqësimin e cilësisë së mjedisit që na rrethon si dhe ndikimin në shëndetin publik.

Në këtë punim janë marrë në analizë disa nga parametrat cilësorë të mostrave të

produkteve hidrokarbure: gazoil, benzinë, biodiesel, koks nafte dhe gaze të lëngshme (LPG) të

importuara në Republikën e Shqipërisë në periudha të ndryshme kohore. Mostrat janë analizuar

pranë Laboratorit Doganor ose në laboratorë të tjerë me të cilët Drejtoria e Përgjithshme e

Dogana ka nënshkruatr marrëveshje për analizimin e tyre. Produktet janë importe kryesisht nga

Degët Doganore Durrës, Vlorë, Shëngjin dhe Qafë Thanë.

Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat

cilësorë të standardeve kombëtare dhe ndërkombëtare.

Fjalë kyçe: hidrokarbure, gazoil, benzinë, biodiesel, legjislacion, gaze të lëngshme, standard.

Page 5: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

v

ABSTRACT

The main objective of this paper is safety analysis of hydrocarbon products imported in

the Republic of Albania, through analytical and legislative control - customs. This is the first

objectives of the two main directions:

In scientific terms the objective of this study relates to the study of the quality of

imported oil in the Republic of Albania, the implementation of national and international

standards and their impact on the quality of work performance vehicles.

Environmental aspect is evident in the real situation of the quality of liquid petroleum

fuels that are imported into the Republic of Albania, particularly parameters affecting the

pollution and deterioration of the quality of our environment and the impact on public health.

In this paper are analyse the parameters for samples of diesel, gasoline, biodiesel,

petroleum coke and liquid gas (LPG), imported in the Republic of Albania in different periods of

time. Samples were analyzed at the Customs Laboratory or in the other laboratories that have

cooperation agreements with Directorate General of Customs. The samples are taken mainly from

Durres, Vlora, Shengjin and Qafe Thane customs offices

For qualitative assessment of hydrocarbon samples are comparisons with qualitative

parameters of international and national standards.

Keywords: petroleum, diesel, gasoline, biodiesel, legislation, liquid gases, standard.

Page 6: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

vi

PASQYRA E LЁNDЁS

KAPITULLI I PARË Faqe

I. HISTORIKU I DOGANËS DHE KONTROLLIT DOGANOR

1.1 Një vështrim i shkurtër mbi lindjen e doganës…………………………………..….. 1

1.2 Lindja dhe zhvillimi i Doganës Shqiptare………………………………………..….. 1

1.2.1. Pavarësia e Shqipërisë dhe Politika Doganore e Qeverisë së Vlorës…………….….. 2

1.2.2. Dogana Shqiptare në kohën e mbretërisë së mbretit Zog………………………..….. 2

1.2.3. Doganat gjatë Luftës Antifashiste Nacional Çlirimtare………………………….….. 3

1.2.4. Doganat pas Luftës Antifashiste Çlirimtare……………………………………..….. 3

1.2.5. Dogana Shqiptare pas viteve ’90..……………………………………………….….. 4

1.2.6. Periudha pas vitit 2010 (pak histori mbi ndryshimet e Kodit Doganor)……….. ….. 5

1.3. Përmbledhje e arritjeve kryesore në legjislacion………………………………….….. 6

1.4. Përputhshmëria me kodin e Bashkimit Evropian…………………………………….. 8

1.5 Historiku i Laboratorit Doganor…………………………………………..............….. 8

1.5.1 Misioni dhe veprimtaria………………………………………………………….….. 9

KAPITULLI I DYTË

II. STANDARDET E PRODUKTEVE HIDROKARBURE. DIREKTIVAT

EVROPIANE QË LIDHEN ME HIDROKARBURET

2.1. Direktivat evropiane që lidhen me karburantet ……………………………………….. 10

2.2. Legjislacioni shqiptar ……………………………………………………………...….. 21

2.3. Standardet shtetërore dhe historiku i zhvillimit të tyre……………. ……………….. 22

2.3.1. Gazi i lëngshëm nga nafta (GLN) ………………………………………………….. 23

2.3.2. Standardet për produktin benzinë ……………………………………………….….. 23

2.3.3. Standardet cilësore për diezelet …………………………………………………….. 32

2.3.4. Standardet cilësore për lëndën djegëse të lëngët për kaldaja (solar

dhe mazut) ………………………………………………………………………..….. 41

2.3.5. Standardet cilësore për koksin e naftës ………………………………………….….. 42

2.4. Evoluimi i standardeve shqiptare ne vite …………………………………………….. 42

2.4.1. Evolimi i standardeve të benzinës ……………………………………………..….. 42

2.4.2. Evolimi i standardeve të gazoilit ………………………………………………..….. 42

2.5. Diskutime dhe rekomandime ……………………………………………………..….. 46

KAPITULLI I TRETË

III. KLASIFIKIMI, PËRBËRJA DHE VETITË FIZIKE TË NAFTËS DHE

NËNPRODUKTEVE TË SAJ

3.1. Nafta dhe prejardhja e saj ………………...…………………………………………… 47

3.2. Klasifikimi i naftave bruto …………………………...……………………............…… 47

Page 7: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

vii

3.2.1. Klasifikimi empirik …………………….………...……………………………..…… 48

3.2.2. Klasifikimin sipas përbërjes kimike ………………..……..…………………….…… 48

3.2.2. a Klasifikimin sipas përbërjes së komponimeve ………………..……..…………… 49

3.2.2. b Klasifikimin teknologjik ………………..……..…………………………………… 50

3.3. Përbërja kimike e naftave bruto…………………………………………………..…… 50

3.3.1. Hidrokarburet që ndodhen në naftë……………………………………………..…… 51

3.3.2. Komponimet jo hidrokarbure në naftën bruto…………..……………………….…… 56

3.4. Vetitë fizike të naftës dhe thyesave të saj……………………………………………… 60

3.4.1 Densiteti …………………………………………………………….……........…… 60

3.4.2. Masa molekulare……………………………………………………………….…… 62

3.4.3. Temperatura e ndezjes dhe flakërimit ………………………………………..…… 63

3.4.4. Viskoziteti (veshtullia) ………………………………………………………..…… 64

3.4.5. Numri i Cetanit……………………………………………………………………… 65

3.4.6. Distilimi i naftës dhe thyesave të saj ………………………………………….…… 66

3.4.7. Numri i oktanit ………………………………………………………………..…… 67

3.4.8. Përmbajtja e squfurit …………………………………………………………..…… 69

3.4.9. Pika e anilines………………………………………………………………….…… 69

3.4.10. Temperaturë shkrije (ngrirje), temperaturë vlimi…………………………….…… 69

3.5. NËNPRODUKTET E NAFTËS…………………………………………….......…… 70

3.5.1. Nënproduktet e gazta të naftës……………………………………………......…… 70

3.5.2. Nënproduktet e lëngshme të naftës………………………………………........…… 70

3.5.3. Nënproduktet e distilimit…………………………………………....................…… 73

3.5.3.1. Nomeklatura e asortimenteve të naftës…………………………………........…… 73

3.5.4. Skema, imazh të nënprodukteve të naftës dhe fusha e përdorimit .....................… 75

KAPITULLI I KATËRT

IV. METODAT E MARRJES, RUAJTJES DHE ANALIZIMIT TË MOSTRAVE

4.1. Mostrimi për lëngjet e naftës sipas standardit ndërkombëtar: ISO3170 …………..….. 77

4.1.1. Të përgjithshme…………………………………………………………………..….. 77

4.1.1.1. Klasifikimi i mostrave në tanker..……………………………………………..….. 78

4.1.1.2. Pajisjet e mostrimit ……………………………………………………………….. 78

4.1.1.3. Etiketimi dhe transportimi……………………………………………………..….. 79

4.2. Marrja dhe përpunimi i mostrave të lëndëve djegëse të ngurta: STASH 6-86……….. 79

4.2.1. Marrja e mostrave………………………………………………………………..….. 79

4.2.2. Paketimi dhe etiketimi i mostrave të gatshme…………………………………...….. 80

KAPITULLI I PESTË

V. METODAT E ANALIZËS

5.1. Metodat e përdorura për analizimin e produkteve të lëngshme të naftës……………… 82

5.1.1. Metoda standarde për përcaktimin e distilimit të produkteve të naftës në presion 82

Page 8: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

viii

atmosferik: ASTM D 86 – 03………………………………………………………………

5.1.1.1. Aparatura dhe pajisjet………………………………………………………..…….. 83

5.1.1.2. Kushtet e ruajtjes dhe mostrimit……………………………………………………. 85

5.1.1.3. Përgatitja e aparaturës………………………………………………………………. 86

5.1.1.4. Procedura e punës…………………………………………………………….…….. 87

5.1.1.5. Raportimi……………………………………………………………………..…….. 89

5.1.1.6. Saktësia e metodës……………………………………… …………………….…… 89

5.1.1.7. Kundërshtitë e metodës…………………………………………………………….. 92

5.1.2. Metoda standarde e testimit për densitetitn, densitetin relativ (graviteti specific apo

graviteti api: ASTM D 1298 ……………………………………………………...…….. 92

5.1.2.1. Të përgjithshme……………………………………………………………….……. 92

5.1.2.2. Aparatura……………………………………………………………………….….. 92

5.1.2.3. Procedura e punës……………………………………………………………...…… 93

5.1.2.4. Llogaritjet………………………………………………………………………….. 95

5.1.2.5.Raportimi…………………………………………………………………………… 96

5.1.2.6. Saktësia dhe kundërshtitë…………………………………………………………. 96

5.1.3. Metoda standarde për viskozitetin kinematik të lëngjeve transparente dhe opake (dhe

llogaritja e Viskozitetit Dinamik): ASTM 445……………………………………..………. 97

5.1.3.1. Të përgjithshme……………………………………………………………………. 97

5.1.3.2. Aparaturat………………………………………………………………………….. 97

5.1.3.3. Reagentët dhe Materialet………………………………………………………….. 98

5.1.3.4. Kalibrimi dhe verifikimi………………………………………………………….. 99

5.1.3.5. Procedura…………………………………………………………………………. 99

5.1.3.6. Llogaritjet…………………………………………………………………………. 100

5.1.3.7. Saktësia…………………………………………………………………………… 101

5.1.4. Metoda standarde për llogaritjen e indeksit të cetanit për distilatet e lëndëve djegëse:

ASTM D 976 ………….………….….…...……...……………………………………….. 102

5.1.4.1. Të përgjithshme…………………………………………….……………………. 102

5.1.4.2. Llogaritja e Indeksit të Cetanit ………………………………………….……… 102

5.1.4.3. Limitet e Ekuacionit………………………………….…………………………… 102

5.1.4.4. Raportimi………………………………………………………………………….. 103

5.1.4.5. Saktësia dhe kundërshtitë………………………………………..……………….. 103

5.1.5. Përcaktimi i metil esterit të acidit yndyror (FAME) në distilatet e mesme – metoda e

spektroskopisë infrared: EN 14078…...……………………………….…………………… 103

5.1.5.1. Të përgjithshme…………………………………………………………...……… 103

5.1.5.2. Reagentët dhe materialet…………………………………………..……………… 104

5.1.5.3. Aparatura…………………………………………………………………...…...... 104

5.1.5.4. Procedura………………………………………………………………...……….. 104

Page 9: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

ix

5.1.5.5. Raportimi……………………………………………………………….………….. 105

5.1.5.6. Saktësia …………………………………………………………...………………. 106

5.1.6. Përcaktimi i përmbajtjes së squfurit të lëndëve djegëse për automjete. Metoda me

fluoreshencë ultravjollcë: EN ISO 20846……………..……………………………………. 106

5.1.6.1. Të përgjithshme…………………………………………………..……………….. 106

5.1.6.2. Reagentët dhe materialet…………………………………………………………… 107

5.1.6.3. Aparatura …………………………………………………………..……………… 107

5.1.6.4. Procedura……………………………………………...…………………………… 108

5.1.6.5. Raportimi i rezultatit………………………………………………………………. 108

5.1.6.6. Saktësia……………………………………………………………..………………. 109

5.1.7. Metoda standarde e testimit për numrin kërkimor të oktanit për karburantet e

motorëve me ndezje me shkëndijë: ASTM D 2699………………………………………… 111

5.1.7.1. Të përgjithshme ……………………………………...……………………………. 111

5.1.7.2. Aparatura………………………………………………………...………………… 113

5.1.7.3. Reagentët dhe Materialet Referuese ………………………………………………. 114

5.1.7.4. Raportimi……………………………………………………...……………………. 114

5.1.7.5. Saktësia dhe paragjykime…………………………………………………………. 115

5.1.8 Metoda standarde e testimit për plumbin në benzina me anë të spektroskopisë së

absorbimit atomik: ASTM D 3237 ………….………………………………………..….. 116

5.1.8.1 Të përgjithshme…………………………………...… ………………………….. 116

5.1.8.2. Apartura………………………………………….…………………………….….. 116

5.1.8.3. Reagentët…………………………………….………………………………..….. 116

5.1.8.4. Procedura……………………………………………………...………………….. 117

5.1.8.5. Saktësia dhe paragjykime……………………………………….……………..….. 117

5.1.8.6. Monitorimi i kontrollit të cilësisë………………………………………………….. 117

5.2. Metodat e analizës së lëndëve djegëse të ngurta …………………………………….. 118

5.2.1. Përcaktimi i sasisë së nxehtësisë (fuqisë kalorifike): STASH 6/1 – 86…………….. 118

5.2.1.1 Aparatura, pajisjet dhe reagentet………………………….……………………….. 118

5.2.1.2. Procedura………………………………………………………………...……….. 118

5.2.1.3. Llogaritja e rezultateve…………………………………...……………………….. 118

5.2.1.4. Saktësia ………………………………………...……………………………..….. 120

5.2.2. Përcaktimi i hirit: STASH 6/2-86 ………………………………………………….. 120

5.2.2.1. Të përgjithshme ………………………………………………………………….. 120

5.2.2.2. Aparatura dhe pajisjet………………………………………………………….….. 120

5.2.2.3. Procedura………………………………………………………………………….. 121

5.2.2.4. Llogaritja e rezultateve dhe saktësia………………………………………….….. 121

5.2.3. Përcaktimi i lagështisë: STASH 6/3 – 86 ………………………………………….. 121

Page 10: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

x

5.2.3.1. Parimi i metodës………………………………………………………………….. 121

5.2.3.2. Aparatura dhe pajisjet………………………………………………………….….. 122

5.2.3.3. Procedura……………………………………………………………………..….. 122

5.2.3.4. Llogaritja e rezultatit dhe saktësia…………………………………………….….. 122

5.2.3.5. Përcaktimi i përmbajtjes së lagështirës në masën analitike të lëndës djegës…..….. 122

5.2.4. Përcaktimi i squfurit: STASH 6/6 – 86………………………………………….….. 123

5.2.4.1 Të përgjithshme ………………………………………………………………...….. 123

5.2.4.2 Aparatura, pajisjet dhe reagentet………………………………………………….. 123

5.2.4.3. Procedura………………………………………………………………………….. 123

5.2.4.4. Llogaritja e rezultatit dhe saktësia…………………………………………….….. 124

5.2.5. Përcaktimi i lëndëve volatile: STASH 6/7 – 86………………………………..….. 124

5.2.5.1. Aparatura dhe pajisjet…………………………………………………………….. 124

5.2.5.2. Procedura………………………………………………………………………….. 124

5.2.5.3. Llogaritja e rezultatit dhe saktësia…………………………………………….….. 125

5.2.6. Përcaktimi i karbonit dhe hidrogjenit: STASH 6/5 – 86…………………………….. 125

5.2.6.1. Të përgjithshme………………………………………………………………..….. 125

5.2.6.2. Apartura dhe preparatet……………………………………………………….….. 125

5.2.6.3. Procedura ……………………………………………………………………..….. 127

5.2.6.4. Llogaritja dhe saktësia…………………………………………………………….. 127

5.3. Metodat e analizës së lëndëve djegëse të gazta nën presion (LPG) ………………….. 128

5.3.1. Analiza gaz kromatografike për propanin dhe butanin tregtar: EN 27941……..….. 128

5.3.1.1 Të përgjithshme………………………………………………………………..….. 128

5.3.1.2. Aparatura dhe materialet………………………………………………………….. 128

5.3.1.3. Procedura …………………………………………………………………….….. 131

5.3.1.4. Rezulatet dhe saktësia ……………………………………………………….….. 135

KAPITULLI I GJASHTË

6. Vlerësimi i cilësisë së benzinave të importit në Republikën e Shqipërisë në lidhje me

treguesit analitikë dhe mjedisore……………………………………………………… 141

6.1 Diskutimi i rezultateve dhe përfundime………………………………………………. 148

6.2. Konkluzione…………………………………………………………………….……… 151

KAPITULLI I SHTATË

7. Vlerësimi i cilësisë së gazoilit të importit në Republikën e Shqipërisë në lidhje me

treguesit analitikë dhe mjedisore…………………………………………………………… 153

Page 11: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

xi

7.1. Diskutimi i rezultateve dhe përfundime……………………………………………… 165

7.2. Konkluzione…………………………………………………………………………… 171

KAPITULLI I TETË

8. Vlerësimi i cilësisë së Biokarburanteve në Republikën e Shqipërisë në lidhje me

treguesit analitikë dhe mjedisore………………………………………………… 173

8.1. Analizimi, Metodikat dhe rezultatet………………………………………….…… 177

8.2. Diskutime i rezultateve…………………………………………………………. 181

8.3. Konkluzione dhe rekomandime…………………………………………………. 181

KAPITULLI I NËNTË

9. Vlerësimi i cilësisë së koksit të importuar në Republikën e Shqipërisë në lidhje me

treguesit analitikë …………………………………………………………………….. 183

9.1. Diskutimi i rezultateve dhe përfundime…………………………………………… 183

9.2. Konkluzione……………………………………………………………………… 186

KAPITULLI I DHJETË

10. Vlerësimi i cilësisë së përzjerjeve gazoike të gazeve të naftës në gjendje të 187

lëngët (LPG) të importuar në Republikën e Shqipërisë në lidhje me treguesit analitikë …...

10.1. Diskutimi i rezultateve dhe përfundime………………………………………………. 188

10.2. Konkluzione…………………………………………………………………………... 192

KAPITULLI I NJËMBËDHJETË

11. Sigurimi dhe kontrolli i cilësisë …………………………………………………………. 193

11.1. Vendosja e sistemit të cilësisë (SC) dhe sistemit të kontrollit (SC) në laboratorët e

analizave kimike……………………………………………………………………….......... 193

11.2. Vendosja e vlefshmërisë së metodës së analizës……………………………………… 194

11.2.1. Parametrat e performancës analitike ………………………………………………… 195

11.2.2. Procedura e vlerësimit të metodës analitike………………………………………… 195

11.3. Saktësia dhe pasiguria në analizat kimike…………………………………………… 197

11.3.1. Pasiguria (uncertainty) ……………………………………………………………… 198

11.3.2. Përpikmëria e metodës …………………………………………………………….. 200

Page 12: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

xii

11.4. Kontrolli i cilësisë në laboratorët e analizave kimike………………………………… 201

11.4.1 Të Përgjithshme………………………………………………………………………. 201

11.4.2. Kontrolli i jashtëm i cilësisë (studimet ndërlaboratorike) ………………………….. 202

11.5 Sigurimi dhe kontrolli I cilësise në Laboratorin Doganor …………………………….. 203

11.5.1. Sistemi i menaxhimit ……………………………………………………................... 203

11.5.2. Vendosja e vlefshmërisë së metodës së analizës…………………………………….. 204

11.5.3. Kontrolli i brendshëm…………………………………………………………….. 207

11.5.4. Vlerësimi i kalibrimit………………………………………………………………… 208

11.5.5. Sigurimi i cilësisë së rezultateve të testimit dhe të kalibrimi....................................... 208

11.5.6. Procedura për sigurimin brenda-laboratorik i cilësisë së rezultateve të testimit dhe

performancës të proceseve të matjes. …………………………………………………….. 209

11.5.7. Procedura për sigurimin jashtë - laboratorik i cilësisë së rezultateve të testimit dhe

performancës së proceseve të matjes. …………………………………………………….. 210

KAPITULLI I DYMBËDHJETË…..…..…..…..…..…..…..…..…..…..…..…..…..…..…..

212

KONKLUZIONE DHE REKOMANDIME …………………………........………….……... 212

BIBLIOGRAFIA…………………………………………………….……………………… 215

Lista e tabelave faqe

Tabela 2.1 Specifikimet sipas direktivës 85/210/EEC, datë 20.03.1985………………… 11

Tabela 2.2 Specifikimet sipas Aneksit të Direktivës 85/536/EE mbi përmbajtajen

e komponimeve të oksigjenuara në karburant (benzinë) ………………………………… 12

Tabela 2.3 Specifikimet sipas Direktivës 98/69/EC, datë 13 Tetor 1998……………………. 13

Tabela 2.4 Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve

të përdorura në automjetet me motorr me ndezje pozitive (ANEKSI I) …………………….. 14

Tabela 2.5 Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve

përdorura në automjetet e pajisura me motorr me kompresion (ANEKSI II)… 14

Tabela 2.6 Kërkesat e përgjithshme dhe metodat e tesitmit sipas Standardit EN 14214…… 17

Tabela 2.7 Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve të përdorura në

automjetet e pajisura me motor me ndezje (ANEKSI I) …………………..……………….. 18

Tabela 2.8 Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburantevetë përdorura në

automjetet e pajisura me motorr me ndezje me kompresion (ANEKSI II)…..……………… 19

Tabela 2.9 Parametrat e lejuar mjedisorë për lëndën djegëse diesel………………………… 22

Tabela 2.10 Standardi për përzjerjen e hidrokarbureve të gazta të naftës,

propan - butan, STASH 97: 1997…………………..………………………........................ 23

Tabela 2.11 Standardi cilësor për benzinën me plumb: STASH 69 – 95…………………… 23

Tabela 2.12 Standardet cilësore për benzinat pa plumb S SH EN 228: 2000……………… 24

Tabela 2.13 Standard cilësor për benzinat pa plumb: S SH EN 228: 2008………………….. 25

Tabela 2.14 Kërkesat dhe metodat e provës për benzinën super pa plumb me përmbajtje

max të oksigjenit prej 3.7% (m/m)(S SH EN 228:2012)…………………………………… 27

Tabela 2.15 Standardi cilësor për benzinat super pa plumb me përmbajtje max të

oksigjenit prej 2.7%( S SH EN 228: 2012) …………………..…………………………….. 29

Tabela 2.16 Standard cilësor për benzinat për aviacion SSH DERD 2494 98:2000……….. 31

Page 13: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

xiii

Tabela 2.17 Treguesit cilësor për gazoilin D2: STASH 31:1997…………………..……….. 32

Tabela 2.18 Treguesit cilësor për gazoilin D1: SSH EN 590:2000…………………..……… 34

Tabela 2.19 Karburante për automjete - Karburant disel (gazoil) -Kërkesat dhe metodat

e provës SSH EN590:2007………………………………………………….……………….. 35

Tabela 2.20 Treguesit cilësor për Eurodieselin: SSH EN 590:2009…………………..….… 37

Tabela 2.21 Kërkesat cilësore e metodat e provave të karburantit Diesel importi

(pa Squfur) në RSH: SSH EN 590:2009…………………..…………………........................ 37

Tabela 2.22 Kërkesat cilësore dhe metodat e provave për lëndët djegëse të

lëngëta për automjete - Diesel- S SH EN 590:2013…………………..……………………. 39

Tabela 2.23 Treguesit cilësor për lëndën djegëse të lëngët për kaldaja

(solar dhe mazut) STASH 3650 - 86…………………..……………………………………. 41

Tabela 2.24 Standardet cilësore për koksin e naftës (pekun) e prodhuar në vend…………… 42

Tabela 3.1 Koeficienti i korrigjimit temperaturor…………………..…………………..…… 61

Tabela 3.2 Rendi i madhësisë së N.O. për karburantet perëndimore…………………..….. 68

Tabela 3.3 Nënproduktet e distilimit…………………..…………………..………………… 73

Tabela 4.1 Sasitë e marrjes së mostrave të lëndëve djegëse të ngurta…………………..…… 79

Tabela 4.2 Masa e mostrës sipas madhësisë së copave…………………..………………… 80

Tabela 5.1 Parametrat cilësorë dhe Metodikat e përdorura për anlizimin e tyre…………… 82

Tabela 5.2 Mostrimi, ruajtja dhe kushtet e mostrimit…………………..…………………… 85

Tabela 5.3 Karakteristikat e grupeve…………………..…………………..………………… 86

Tabela 5.4 Përgatitja e aparaturës…………………..…………………..………………….. 86

Tabela 5.5 Kushtet gjatë procedurës së testimit…………………..…………………..…….. 87

Tabela 5.6 Korrigjimi i përafërt i leximit të termometrit…………………..……………….. 88

Tabela 5.7 Të dhënat për përcaktimin e Slope, SC apo SF…………………..……………… 89

Tabela 5.8 Ripërsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria për Grupin 1…………………..…….. 90

Tabela5.9.Ripërsëritshmëria e Riprodhueshmëria, Grupet 2, 3, 4 (Metoda Manuale) ……… 90

Tabela 5.10 Ripërsëritshmëria e Riprodhueshmëria, Grupet 2, 3, 4 (Automatike) ………… 91

Tabela 5.11 Aplikimi i meniskut për mostrat e errëta…………………..…………………… 95

Tabela 5.12 Vlerat e r dhe R për metodën e matjes së densitetit…………………..………… 96

Tabela 5.13 Tipat e viskozimetrave për lëngjet transparente…………………..………….. 99

Tabela 5.14 Tipat e viskozimetrave për lëngjet opake…………………..………………… 100

Tabela 5.15 Vlerat e r dhe R për metodën e matjes së përmbajtjes së FAME……………… 106

Tabela 5.16 Standardet kalibruese…………………..…………………..…………...……… 108

Tabela 5.17 Përsëritshmëria në metodën e matjes së përmbajtjes së squfurit……………… 109

Tabela 5.18 Riprodhueshmëria në metodën e matjes së përmbajtjes së squfurit………….. 110

Tabela 5.19 Koha relative e mbajtjes…………………..…………………..………………… 137

Tabela 5.20 Ripërsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria…………………..………………… 137 Table 5.21 Dedektori termal i përcjellshmërisë: - Faktorët korrektues të zonës së pikut për komponentin emasës………………………………………………………………………… 138

Table 5.22 Dedektori termal i përcjellshmërisë - Faktorët e korrektimit të sipërfaqes

së pikut për komponentin molar…………………………………………………………….. 139

Table 5.23 Dedektori me flake jonizuese - Faktorët korrektues të zonës së pikut për

komponentin e masës……………………………………………………………………….. 139

Tabela 6.1 Parametrat fiziko kimikë të benzinave për efekt kontrolli fiskal............................ 142

Tabela 6.2 Importet e produktit benzinë për periudhën 2001 – 2010........................................ 143

Tablela 6.3 Sasitë relative të benzene pa Pb/benzene me Pb (në tonë)………………………………... 143

Tabela 6.4 Parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodikat e analizës për produktin benzinë …… 145

Tabela 6.5 Analiza fiziko-kimike të benzinës, periudha 2001 – 2003……………………… 145

Tabela 6.6 Analiza fiziko-kimike të benzinës, periudha 2005 – 2007………………….. 146

Tabela 6.7 Analiza fiziko-kimike të benzinës, periudha 2008 – 2010…………………… 147

Tabela 6.8 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së Pb, 2001-2010…………………… 148

Page 14: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

xiv

Tabela 6.9 Shpërndarja e mostrave me përmbajtje Pb > 0.013g/l…………………………… 149

Tabela 6.10 Shpërndarja e mostrave me përmbajtje Pb 0.005 – 0.013 g/l …………………. 149

Tabela 6.11 Shpërndarja e mostrave të benzinës pa Pb, sipas kufijëve të S SH EN 228…… 151

Tabela 6.12 Distilat deri në 70 0C…………………………………….………………………. 151

Tabela 6.13 Distilat deri në 100 0C……………………………….………………………….. 151

Tabela 7.1 Parametrat fiziko kimikë të gazoilit për efekt kontrolli fiskal………………….. 155

Tabela 7.2 Sasitë e gazoilit të importuar (në mijë ton) për periudhën 2007 – 2011………… 155

Tabela 7.3 Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2007………………….. 156

Tabela 7.4 Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2008…………………… 157

Tabela 7.5 Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2009…………………… 159

Tabela 7.6 Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2010…………………… 160

Tabela 7.7 Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2011………………….. 164

Tabela 7.8 Shpërndarja e mostrave sipas densitetit…………………..…………………….. 166

Tabela 7.9 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së S në vite ……………………….. 168

Tabela 7.10 Shpërndarja e mostrave sipas Indeksit të Cetanit të Llogaritur……………….. 170

Tabela 7.11 Sasia e squfurit të çliruar në ambient (2007 -2011)…………………………… 171

Tabela 8.1 Analizat laboratorike dhe sasite e importuara të biodieselit…………………… 177

Tabela 8.2 Analizat laboratorike për biodieselin e përzierë dhe sasitë e prodhuara……… 179

Tabela 8.3 Numri i analizave sipas përmbajtjes së FAME (%)………………….………… 180

Tabela 9.1 Modeli i bilancit të koksifikimit…………………..………………….………… 183

Tabela 9.2 Importet e koksit të naftës 2011 – 2015, (në ton) …………………..…………… 184

Tabela 9.3 Parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodat e testimit të produktit koks nafte……. 184

Tabela 9.4 Analiza fiziko-kimike të lëndës djegëse koks nafte, viti 2011………………… 184

Tabela 9.5 Analiza fiziko-kimike të lëndës djegëse koks nafte, viti 2012………………… 184

Tabela 9.6 Analiza fiziko-kimike të lëndës djegëse koks nafte, viti 2014………………… 185

Tabela 10.1 Importet e gazit të lëngshëm 2011 – 2015, (në ton) …………………………… 188

Tabela 10.2 Parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodat e testimit të gazit të lëngshëm……… 188

Tabela 10.3 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2011………………………… 189

Tabela 10.4 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2012…………………………. 189

Tabela 10.5 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2014………………………… 189

Tabela 10.6 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2015………………………… 190

Tabela 11.1. Karakteristikat kryesore të klasave të ndryshme të metodave analitike……… 195

Lista e figurave Faqe

Figura 5.1 Aparatura e distilimit Engler…………………………………………………… 84

Figura 5.2 Distilatori Automatik që përdoret në Laboratorin Doganor..................................... 85

Figura 5.3 Leximi i shkallës së hidrometrit për lëngjet transparente………………………… 94

Figure 5.4 Leximi i shkallës së hidrometrit për lëngjet opake…………………………… 94

Figura 5.5 Viskozimetri automatic i përdorur në LD për përcaktimin e viskozitetit të vajrave

të naftës…………………………………………………………………………… 97

Figura 5.6 Spektrofotometeri Infra i Kuq që përdoret në LD.................................................... 104

Figura 5.7 Analizuesi i Squfurit i përdorur në Laboratorin Doganor………………………. 111

Figura 5.8 Montimi i motorit të Metodës Testuese Kërkimore……………………………… 113

Figura 5.9 Aparatura IROX për përcaktimin e NO (aparaturë e re në LD)………………… 115

Figura 5.10 Përgatitja e tubit të djegies………………………………………………………………………………… 126

Figura 5.11 Mbushja e enëve absorbuese……………………………………………………. 126

Page 15: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

xv

Figura 5.12 Skema e lëvizjes së elementit të majtë të furrës………………………………… 127

Figura 5.13 Matjet për përcaktimin e rezolucionit…………………………………………… 130

Figura 5.14 Kromatograma tipike në kolonën di-n-butyl-maleate + kolonën ββ’ -oxy-

Dipropionitril (propane tregtar)…………………………………………………. 131

Figura 5.15 Kromatograma tipike në kolonën di-n-butyl-maleate (butani tregtar)…………. 132

Figura 5.16 Kromatograma tipike në kolonën sebaconitrile (përzierje reference që përmban

komponente LPG)……………………………………………………………. 133

Figura 6.1 Raporti i sasive të benzinës pa Pb/me Pb, në import për periudhën 2001- 2006 … 143

Figura 6.2 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së Pb, 2001 – 2010…………………. 148

Figura 6.3 Shpërndarja e numrit të mostrave sipas intervalit të N.O………………………… 150

Figura 6.4 Shpërndarja e numrit të mostrave sipas intervalit të N.O. në vite ……………… 150

Figura 7.1 Shpërndarja e mostrave sipas densitetit………………..………………………… 166

Figura 7.2 Shpërndarja e mostrave sipas viskozitetit………………..……………….. ……. 167

Figura 7.3 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së Squfurit……………….…………. 167

Figura 7.4 Shpërndarja e mostrave ( në %), sipas përmbajtjes së S……………….……….. 168

Figura 7.5 Nr mostrave sipas distilat në 250 0C ………………..………………..………….. 169

Figura 7.6 Nr mostrave sipas distilat në 350 0C………………..………………………..…… 169

Figura 8.1 Trasesterifikimi i triglicerideve në FAME………………..……………………. 174

Figura 8.2 Sasia (ton) e biodieselit B100 të importuara sipas muajve………………..……… 178

Figura 8.3 Skema e montimit të një elementi mbajtës të produktit që analizohet……….….. 178

Figura 8.4 Numri i analizave sipas përmbajtjes së FAME (%)………………………….…… 180

Figura 9.1 Shpërndarja e mostrave sipas përmb së hirit ……………………………..……… 185

Figura 9.2 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së Squfurit…………………………… 185

Figura 9.3 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së lëndëve volative…………………… 185

Figura 10.1 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së C3……………………………… 191

Figura 10.2 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së C4……………………………… 191

Figurë 11.1 Skemë e ndërtimit të sistemit të cilësisë në laboratorë………………………...... 193

Figurë 11.2 Hapat që ndiqen për vendosjen e SC dhe KC…………………………………… 194

Figurë 11.3 Stadet e një procedure analitike ………………..……………………………….. 196

Figurë 11.4 Vlerësimi hap pas hapi i metodës së analizës…………………………………… 196

Figura 11.5 Procedurat e vlerësimit të pasigurisë…………………………………………….. 199

Page 16: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

xvi

SHKURTIME

LDSH Laboratori Doganor Shqiptar

LD Laboratori Doganor

DLD Drejtoria e Laboratorit Doganor

NKM Nomenklatura e Kombinuar e Mallrave

KD Kodi Doganor

DPD Drejtoria e Përgjithshme e Doganave

AD Administrata Doganore

FSHN Fakulteti i Shkencave të Natyrës

OBD Organizata Botërore e Doganave

SMA Sektori i Metodikave dhe Administrimit

SAK Sektori i Analizave dhe Klasifikimeve

DPS Drejtoria e Përgjithshme e Standardizimit

Max Maksimale

Min Minimale

Page 17: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

1

KAPITULLI I PARË

1. HISTORIKU I DOGANËS DHE KONTROLLIT DOGANOR

1.1. Një vështrim i shkurtër mbi lindjen e doganës

Nga pikëpamja historiko – gjuhësore institucioni i mirëfilltë i doganës duhat ta ketë kohën e

lindjes atëherë kur u krijua shteti me kufijtë e tij. Sipas literaturës së hershme doganat janë

institucione që realizojnë kontrollin mbi transportin e ngarkesave nëpërmjet kufirit apo sipas

mendimit perëndimor doganat janë detyrime/taksa të imponuara prej qeverisë për mallrat e

importit dhe në raste të veçanta edhe për mallrat e eksportuara. Si, rregull ato vendosen në

porte, në pikat kufitare, në pikat kufitare të kalimit hekurudhor, në lumenj, liqene të

lundrueshme dhe në rrugë ajrore e automobilistike. Gjithashtu, ato vendosen edhe brenda

vendit, zakonisht në qendrat e mëdha. Ndërsa taksat doganore janë detyrime të tërthorta me

anën e të cilave tatohen artikujt që lejohen të hyjnë nëpërmjet kufirit të një territori të caktuar

nën kontrollin e institucionit doganor të atij vendi. Sipas objektit të tatimit, taksa doganore

ndahet: taksë importi, eksporti dhe tranziti.

Taksa doganore në kohërat e sundimit otoman quhej ‗zeqati ashir‘ dhe ka qënë një nga bazat

e ndihmesave fetare. Kjo taksë ka qenë e ndarë në katër lloje: import, eksport, konsum dhe

tranzit. Në këtë kohë veprimet doganore kryheshin në:

- Doganat e jashtme, dhe

- Doganat e brendshme

Veprimet doganore të jashtme kishin të bënin me taksat doganore që merreshin në bazë të

dispozitave të traktateve tregtare të lidhura me shtetet e huaja. Veprimet doganore të

brendshme kishin të bënin me një pjesë taksash që perandoria i vendoste herë pas here dhe i

nxirrte në bazë të ligjeve të posaçme me tarifa të veçanta për çdo vend të perandorisë dhe

administroheshin duke i ndarë në:

- Dogana porti,

- Dogana kufiri, dhe

- Dogana toke

Sipas traktateve të lidhura në fillim, mallrat e lejuara për eksportim dhe importim ishin të

shkruara emër për emër, duke lënë të kuptohej që gjithë mallrat e tjerë ishin të ndaluar për

import dhe eksport. Këto privilegje më vonë morën formën e kapitulacioneve të cilat

shërbyen si shkak ndërhyrjesh të huaja ushtarake. Perandoria otomane duke hyrë në lidhje

tregtare me botën e jashtme pranoi në një farë mase edhe parimin e tregtisë së lirë. Vlen të

përmëndet traktati i firmosur nga Sulltan Mehmeti IV dhe Mbreti i Francës Luigji XV, duke

përcaktuar mallrat që ndaloheshin në eksport si dhe duke përcaktuar uljen e taksës doganore

në 3% nga 5% që ishte më parë. Në Mars të vitit 1840, një vit pas reformës së Tanzimatit, u

ngrit sistemi i pajtimit dhe u vendos që taksat doganore të administrohen në ekonomi me anë

të nënpunësve doganorë. Administrata doganore u reformua dhe tarifa të reja dhe të veçanta u

caktuan për doganat e brendshme dhe të jashtme duke hartuar dhe një rregullore (1841) me

14 pika e cila shpjegonte mënyrën e veprimit dhe të kontabilizimit të veprimeve financiare.

Në 1870 doganat e skelave, të kufirit dhe të tokës u ndanë në disa drejtori dhe u caktuan

mënyra e regjistrimit. Në këtë mënyrë shteti turk arriti të marrë informacion të plotë mbi

shpenzimet dhe të ardhurat reale të doganave.

Page 18: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

2

1.2. Lindja dhe zhvillimi i Doganës Shqiptare

Vendi ynë për një kohë të gjatë ka qënë nën sundimin e Perandorisë Osmane. Zhvillimi i

Doganës Shqiptare është lidhur me hapat që ndërmori kjo perandori për zhvillimin doganor

në të gjithë territorin ku sundonte. Duke marrë parasysh rëndësinë e madhe të taksave, në

krye të Administratës Doganre u vu Qani Pasha, një personalitet i njohur. Ai organizoi zyrat

doganore dhe në periudhën 1864 – 1875 u hartuan disa ligje si: ligji për ndalimin e

kontrabandës, ligji për taksën e magazinimit apo ligji për anullimin e taksave doganore

tokësore që ishin mjaft të dëmshëm për zhvillimin e vendit. Qeveria turke në mbarim të afatit

të përsëritjes së traktateve me shtetet e mëdha, lajmëroi shtetet e interesuara se do të ishte e

lirë në veprimet e veta mbi nxjerrjen e taksave doganore. Por shtetet e Evropës nuk e pranuan

veprimin e saj duke pretendurar se traktatet ndërkombëtere që kishin pasur me Turqinë i

anullonin përkohësisht kapitulacionet, por jo përgjithnjë dhe se me skadimin e tyre

kapitulacionet do te riktheheshin përsëri. Pas kësaj qeveria turke njoftoi se traktatet do të

riktheheshin por me një realitet tjetër:

- Importimi do t‘i nënshtrohej taksës mbi peshë ose volum të mallit;

- Mallrat e çmueshme do të taksoheshin me një tarifë 3% ose më pak;

- Artikujt e tregtisë do të ndaheshin në dy kategori taksimi; një pjesë me taksë minimale

dhe pjesa tjetër me taksë maksimale por jo më shumë se 20%;

- Pijeve alkolike do tu vihej një taksë konsumi sa ajo e ihtisabit (akcizës);etj

Gjithashtu në vitin 1909 u shpallën një sërë ligjesh e rregulloresh të tjera, si:

- Ligji mbi nxjerrjen e mallrave nga anijet;

- Rregullorja e tregtisë së brendshme;

- Rregullorja mbi veprimet e përgjithshme

- Ligji mbi përjashtimin nga pagesa të sendeve të diplomatëve, të klerit vendas dhe të

huaj, etj.

1.2.1. Pavarësia e Shqipërisë dhe Politika Doganore e Qeverisë së Vlorës

Oranizimi i Doganave në kohën e pavarësisë për disa vite u bë sipas rregullave dhe ligjeve të

trashëguara nga Perandoria Otomane. Qeveria e Ismail Qemalit hodhi poshtë sistemin e

kapitulacioneve duke vendosur sovranitetin e plotë juridik dhe fiscal. Vënia në fuqi e tarifës

doganore mbi bazën e një takse specifike mbi llojin e mallrave kishte qëllim fiskal. Sistemi

që u mbajt në fuqi ishte i mëparshmi, pra sistemi ‗ad valorem‘ i taksave d.m.th. taksa

doganore në % mbi vlerën e mallit. Nën qeverinë e Vlorës 1912-1913 nuk u bë ndonjë

ndryshim mbi këto taksa me përjashtim të taksës së duhanit që u bë përkohësisht 30%.

Pas shpërthimit të Luftës Ballkanike Shqipëria u pushtua nga ushtritë e huaja të cilat

vazhduan qeverisjen nën drejtimin e Komandave të tyre. Kështu, Komanda Austo Hungareze

më 1916 mori vendim për ndalimin e kontrabandës me anë të një Vendimi me 8 Nene. Sipas

Nenit 8 ndalohej importi dhe eksporti i mallrave monopol dhe nuk lejohej të bëhej tregti me

mallrat si kripë, sheqer, vajguri, shkrepse, etj. Gjithashtu, nuk lejohej eksporti i mallrave si

kafshët e gjalla (qetë, delet, qingjat, kuajt, mushkat, derrat, pulat, lepujt) dhe lëkurët e tyre;

vaji i ullirit, duhani, gruri, misri, elbi, tërshëra. Komanda Franceze më 1918 ngriti taksën

doganore dhe e zëvëndësoi atë me taksën e Oktrovës me anë të një vendimi me 16 Nene.

Page 19: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

3

1.2.2. Dogana Shqiptare në kohën e mbretërisë së mbretit Zog

Duhet theksuar se kuadri ligjor i doganave në kohën e mbretërimit të mbretit Zog, ishte

mbështetur në përvojën e shteteve perëndimore dhe se ligjet ishin hartuar në mënyrë të tillë

që të respektoheshin e zbatoheshin nga të gjithë shtetësit. Për të hartuar ligje bashkëkohore,

mbreti Zog futi në Shqipëri përvojën franceze, italiane, autirake, angleze, etj. U lidhën

traktate me shtete të huaja, duke lejuar liri të plotë tregtie dhe lundrimi në mes të dy shteteve

kontraktuese, duke mos paguar taksa dhe tatime më të larta se shtetasit e kombit më të

favorizuar si dhe vuri tatim mbi konsumin ndaj sheqerit dhe kafesë. Më 25 shkurt 1929,

trupat e rojeve civile, këmbësore dhe kalorsiake në shërbimin doganor, u zëvëndësua me

Rojen Mbretërore të Kufirit e cila kishte statusin e një organizate ushtarako – financiare. Roja

Mbretërore e Kufirit kishte për qëllim ndalimin, shtypjen dhe paditjen e kontrabandës,

kundravajtjes si dhe mosbindjes ndaj ligjit dhe Rregulloreve të Financës. Përveç kësaj, ajo

përdorej edhe në rastet e mbrojtjes së rregullit dhe qetësisë publike si dhe në rast lufte për

operacione fushore. Me interes për këtë periudhë është të theksohet se në periudhën 1932 -

1934 u miratuan 17 dispozita doganore, ndër të cilat vlen të përmëndet ajo e ndalimit të

eksportimit për shkak të spekullimit të madh në eksportin e tij nga territori i vendit.

1.2.3. Doganat gjatë Luftës Antifashiste Nacional Çlirimtare

Këshilli i Përgjithshëm Antifashist në verën e vitit 1943 jepte udhëzime për fillimin e

veprimtasrisë doganore më 15 Gusht 1943 e cila u quajt si dita e fillimit të punës së doganave

të reja shqiptare. Që nga kjo datë filluan të lëshohen urdhëra dhe udhëzime të ndryshme

doganore, të cilat formojnë edhe normat e para të reja juridike të këtij institucioni. Me anë të

Vendimit të Këshillit të Përgjithshëm Antifashist ―Mbi kalimin e eksportit në Greqi të

sendeve ushqimore, farmaceutike e të tjera‖ në zonën e Gjirokastrës ndalohej eksporti i disa

produkteve si sende ushqimore, farmaceutike, sapunë, shollë dhe çdo send tjetër për bërjen e

këpucëve. Kjo për arsye se kjo zonë vuante mungesën e këtyre produkteve.

Nga dokumenta të ndryshme konstatohet se funksioni i doganave ka patur karakter politik por

dhe popullor. Detyra e rojeve doganore partizane, ishte ndalimi i eksportimit të mallrave më

të nevojshme për popullsinë dhe Ushtrinë Nacionaçlirimtare. Gjithashtu, Këshilli Antifashist

Nacionalçlirimtar, për shkak të bllokadës së ngritur nga okupatorët, lëshoi një qarkore të

posaçme lidhur me zhvillimin e një farë tregtie midis popullatës së zonave kufitare me zonat

përtej kufirit dhe me zonat e okupuara të vendit. Në këto qarkore përcaktoheshin mallrat që

do të importoheshin dhe eksportoheshin si dhe tarifat e tyre doganore.

1.2.4. Doganat pas Luftës Antifashiste Çlirimtare

Detyra kryesore e doganave pas çlirimit ishte kontrolli i shtetit në tregtinë e jashtme. Doganat

e mbështetnin veprimtarinë e tyre në Ligjin Nr. 20 të vitit 1944, kurse përsa i përket tarifave

mbështeteshin në Ligjin e vjetër të vitit 1926. Duke qënë se këto tarifa nuk përputheshin me

situatën e re ekonomike të krijuar në vend, Presidiumi i Kuvendit Popullor aprovoi më 2

korrik 1946 Ligjin Nr. 262 ‗Mbi modifikimin e tarifës së tagrës doganore‘. Në mbështetje të

këtij ligji doli Dekreti i Ministrisë së Financave Nr.10, datë 23 Mars 1947. Nga ana tjetër

traktati ‗Mbi miratimin e planeve ekonomike‘, i nënshkruar midis Qeverisë Shqiptare dhe

asaj Jugosllave më 27 Nëntor 1946, ku përfshihej barazimi i monedhës, njësimi i çmimeve

dhe bashkimi doganor, i solli dëme të mëdha ekonomisë shqiptare. Në zbatim të këtij traktati

pranë Ministrisë së Ekonomisë u ngrit një seksion i përbashkët doganor Shqiptaro - Jugosllav,

i cili ushtronte një veprimtari të gjërë doganore duke filluar nga lejet e ndryshme, kontrollin

Page 20: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

4

mbi import eksportet e mallrave, etj. Ky traktat paralizoi doganat shqiptare për arsye se

jugoslllavët duke përfituar nga komisioni miks doganor, dëmtuan më tepër ekonominë tonë

në drejtim të lëshimit të liçencave të pakufizuara për tregtarët matrapazë jugosllavë. Me

Dekretin e Presidiumit të Kuvendit Popullor Nr. 447, datë 8 Korrik 1947, vartësia e doganave

kaloi nga Ministria e Financave në Ministrinë e Tregtisë. Në këtë kohë u bë riorganizimi i

doganave, me organin drejtues në krye që u quajt Seksioni Doganor dhe zyrat doganore me

personelin që merrej vetëm me veprimtari doganore. Në këtë mënyrë organet ushtarake dhe

policore të kufirit nuk ushtronin më funksion doganor. Institucioni doganor iu përvesh punës

për zbatimin e parimit bazë: mbrojtja e monopolit të tregtisë së jashtme nga ana e shtetit.

Me anë të Ligjit Nr. 682, datë 1 Mars 1949 u bë e mundur përcaktimi i tarifës së tagrave

doganore. Urdhëresa Nr 25, datë 13 Korrik 1949 ‗Mbi tarifat doganore‘ përmbante një tabelë

në të cilën përfshiheshin dy shtylla kryesore: ‗Tarifa për mallrat jashtë normativës‘ dhe

‗Norma vjetore për familjarët‘. Në këtë urdhëresë bëhej fjalë për nxjerrjen e tagrave sipas

normativës, duke caktuar çmimet e mallrave në bazë të atyre të tregut shtetëror. Kjo

urdhëresë pati rëndësi të madhe për forcimin e monopolit të tregtisë së jashtme, ndikoi në

rritjen e veprimtarisë doganore dhe luajti afërsisht rolin e Kodit Doganor.

Kodi Doganor u aprovua më 16 Nëntor 1956 nga Kuvendi Popullor. Ky kod trajtonte

problemet e organizimit dhe detyrat e doganave. Por zhvillimi ekonomik, kulturor dhe

shoqëror pas vitit 1956 bëri që të rishikoheshin disa ligje për t‘ju përshtatur situatave të reja.

Kështu, më 30 Shtator 1970, Presidiumi i Kuvendit Popullor nxori Dekretin Nr. 4743 ‗Mbi

Doganat‘ i cili zëvëndësoi Kodin Doganor të vitit 1956.

Propoganda zyrtare moniste deklaronte se organet doganore u krijuan ‗për të mbrojtur

interesat e klasës punëtore dhe fshatarësisë kooperativiste, si klasë në fuqi‘. Duhet theksuar se

për herë të parë në historinë e doganave shqiptare më 22 Tetor 1970, në Tiranë u mbajt një

sesion shkencor. Referatin kryesor me temë ‗Doganat në Republikën Popullore të Shqipërisë‘

e mbajti Edip Çuçi drejtori i Doganave i asaj kohe. Gjithashtu, u mbajtën edhe 6 kumtesa në

të cilat u trajtua veprimtaria e doganave gjatë viteve të socializmit. Shteti i atëhershëm kishte

ligje të cilat dënonin pa mëshirë kontrabandën dhe kontrabandistët. Kodi penal i vititi 1977,

neni 72, solli mjaft ndryshine në krahasim me Kodin Penal të vitit 1952 dhe ligjin ‗Për

doganat‘.

1.2.5. Dogana Shqiptare pas viteve ‟90.

Doganat moderne fillimet e tyre i kanë në vitin 1991. Kjo periudhë përkon me ndryshimet

rrënjësore legjislativo – organizative të Sistemit Doganor Shqiptar. Në vitin 1991 me

propozim të Këshillit të Ministrave, Kuvendi Popullor vendosi të aprovojë Kodin Doganor të

RSH dhe ligjin për tarifat doganore të RSH-s. Më 1992 u miratua nga Parlamenti KD, u

riorganizua dhe fuqizua administrata me personel të kualifikuar. Po ashtu në këto vite filloi të

aplikohej Sistemi i Harmonizuar 6-shifror dhe iu dha një rëndësi e veçantë regjimeve

doganore. KD i vitit 1992 karakterizohej nga thjeshtësia, pra, nga numri i paktë i dispozitave

(74 nene) me anë të të cialve janë përshkruar në mënyrë të përgjithshme terminologjia,

procedurat etj.

Problematikat e AD u bënë gjithnjë e më shumë evidente në radhë të parë në fushën e:

1. Kontrollit të sasisë dhe llojit të mallrave që importoheshin

2. Vlerësimit doganor

3. Regjimeve doganore

4. Personelit

Në fushën e personelit duhet theksuar se Administrata Doganore duke qënë nën influencën e

politikës me ndryshimin e konjukturave të saj, shoqërohej nga ndryshime të vazhdueshme të

Page 21: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

5

personelit dhe për rrjedhojë u krijua psikoza fatale ―e të qënit i përkohshëm në doganë‖, e cila

u shoqërua me rendjen e ethshme për pasurim personal për aq kohë sa të qëndrohej në

administratën doganore, duke krijuar terren të përshtatshëm për evasion fiskal.

Në qershor të vitit 1998 nën asistencën e Misionit CAM Albania u hartua Kodi i Ri Doganor,

i cili filloi të zbatohet në 15 Maj 1999. Legjislacioni i ri doganor dhe Dispozitat Zbatuese të

tij sollën një sërë ndryshimesh radikale në të gjitha fushat e veprimtarisë doganore si: fusha e

rekrutimit, trajnimit, interesimit për karrierë, shpërblimit, etj. Model për hartimin e Kodit të ri

Doganor u mor Kodi Doganor i Komunitetit Evropian dhe dispozitat përkatëse të tij. Në këtë

periudhë punësimi në AD u përcaktua me ligj dhe filloi të bëhej me testim. U riorganizua

DPD, Degët Doganore si dhe u trajnua Departamenti Operativ Hetimor duke u kthyer në një

instrument të rëndësishëm në luftën kundër evazionit fiskal dhe kontabandës. Gjithashtu, u bë

një punë e madhe nën asistencën e CAM Albania-s për krijimin e Dosjes së të Dhënave të

Disponueshme mbi vlerën reale të transaksionit të mallrave.

1.2.6. Periudha pas vitit 2010 (pak histori mbi ndryshimet e KD)

Në funksion të përmbushjes së misionit të DPD i cili është i lidhur me sigurimin e tregjeve

dhe popullatës (mbrojtja e konsumatorëve, mbrojtja e mjedisit, mbrojtja e kufijve kombëtare)

nëpërmjet mbikëqyrjes efikase nga doganat dhe bashkëpunimit brenda dhe jashtë vendit,

mbledhjes së detyrimeve doganore dhe akcizës si dhe krijimin e kushteve të përshtatshme për

zhvillimin e biznesit, nëpërmjet aplikimit të metodave moderne të punës, në vazhdimësi AD

ka patur në fokus të saj përmirësimin e legjislacionit doganor me qëllim përafrimin dhe

njësimin me atë të BE-së.

Sikurse është përcaktuar në legjislacionin doganor, autoritetet doganore janë përgjegjëse për

kryerjen e të gjitha veprimeve të përcaktuara në të, si kontrolli i mallrave në hyrje dhe në

dalje të territorit doganor shqiptar, parandalimin, verifikimin dhe luftën ndaj veprimtarisë

kontrabandë, shkeljeve dhe trafikut të paligjshëm të mallrave të ndaluara, konstatimit dhe

verifikimit të shkeljeve doganore, përgatitjen dhe nënshkrimin e marrëveshjeve dhe

konventave ndërkombëtare në fushën e doganave, mbikëqyrjen dhe kontrollin e mallrave që i

nënshtrohen mbikëqyrjes dhe kontrollit të autoriteteve doganore, etj.

Administrata Doganore Shqiptare ka bërë progres në përafrimin e legjislacionit doganor me

atë të BE-së. Ligji Nr.102/2014, datë 31.07.2014 ―Kodi Doganor i Republikës së Shqipërisë‖

i cili është miratuar më 31.07.2014, ka bërë përmirësime të ligjit ekzistues. Ky ligj përafron

pjesësisht Rregulloren e Parlamentit Evropian dhe Këshillit të Evropës Nr. 952/2013 ―Kodi

Doganor i Bashkimit‖ dhe përafron pjesërisht disa akte të tjera të BE-së. Kodi i Ri Doganor

ka hyrë pjesërisht në fuqi dhe aplikohet njëkohësisht me ligjin nr.8449, datë 27.01.1999

―Kodi Doganor i Republikës së Shqipërisë‖, i ndryshuar. Pjesa tjetër e Kodit të ri Doganor e

cila nuk ka hyrë në fuqi do të jetë e aplikueshme duke filluar nga data 1 qershor 2017, datë në

të cilën do të shfuqizohen dispozitat e mbetura të KD të mëparshëm. Ligji për Akcizat

përafron pjesërisht aktet e BE-së dhe administrimi i akcizës bëhet nga dogana.

Gjithashtu, një akt tjetër i rëndësishëm është Nomenklatura e Kombinuar e Mallrave të cilën

AD e ka përditësuar që në vitin 2008 në linjë me versionet e çdo viti të NKM të BE-së. Ka

një sërë aktesh lidhur me shërbimin e markimit dhe monitorimit të karburanteve, ndalimin e

importit të mbetjeve, politika të brendshme dhe sigurie në Sistemin e Teknologjisë së

Informacionit të Doganave. Gjithashtu, DPD bashkëpunon me institucione të tjera për

shmangien e evazionit dhe uljen e rreziqeve të korrupsionit, duke lehtësuar procedurat

nëpërmjet e-pagesave, duke kryer analiza laboratorike, për monitorimin dhe mbrojtjen nga

kimikatet e rrezikshme.

Page 22: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

6

Një përparim i dukshëm është bërë edhe në drejtim të përpunimit të të dhënave doganore në

rrugë elektronike. Implementimi i Sistemit Asycuda World ka përmirësuar përpunimin e të

dhënave doganore si dhe thjeshtëzuar procedurat doganore. Përpunimi i të dhënave doganore

kryhet në mënyrë elektronike (on line), duke sjellë kështu avantazhin e një performance më të

shpejtë dhe përpunim efiçent të procedurave doganore. Përveç kësaj ështe kryer upgrade i

Sistemit Informatik Asycuda World, si dhe janë përmirësuar hardware-ët dhe software-ët për

të gjithë sistemin. Janë bërë përmirësime në portalin e-payment (pagesat elektronike), si dhe

në nivelin e sigurisë. Është bërë regjistrimi i databazës shtetërore "Sistemi i Automatizuar për

të dhëna doganore: ASYCUDA", bazuar në ligjin Nr. 10325, datë 23/09/2010 "Për Bazat e të

dhënave Shtetërore".

Është rritur lufta kundër korrupsionit dhe është bërë progres në parandalimin e hyrjes së

mallrave të fallsifikuara në Shqipëri. Koncepti ―one stop shop‖ zbatohet në Pikat e Kalimit

Kufitar nga Doganat, Policia e Shtetit dhe Shërbimi Fitosanitar. Republika e Shqipërisë merr

pjesë në Programin e BE-së ―Doganat 2020‖. Është rritur kapaciteti dhe efiçenca e

Laboratorit Doganor, në sajë të vënies në punë të aparaturave të reja dhe trajnimit të stafit në

përdorimin e tyre, mbështetur nga programi IPA 2011. Ka filluar puna për ngritjen e sistemit

të menaxhimit të informacionit në LD. Nga 1 qershori i 2013 të gjitha detyrimet në doganë

shlyhen 100% elektronikisht, nga tetori i 2012 deklarimet e akcizës janë 100% online.

Mbështetur në rekomandimet e BE-së për ngritjen e kapaciteteve për zbatimin e procedurave

të Konventës ATA, kjo konventë është plotësisht funksionale, procedurat për importimin e

përkohshëm janë zbatuar rregullisht. DPD shërben si pikë kontakti kombëtare për qëndrën e

ekselencës së BE-së për mbrojtjen kimike, biologjike, radiologjike dhe bërthamore.

Pavarësisht këtyre arritjeve, është e nevojshme ndërrmarrja e veprime të mëtejshme në

drejtim të:

Përgatitjes së ndërfunksionimit të sistemeve të Teknologjisë dhe Informacionit të

DPD-së me ato të BE-së;

Përmirësimit të zbatimit të legjislacionit për të drejtat e pronësisë intelektuale,

pavarësisht se autoritetet doganore kanë vazhduar me identifikimin dhe bllokimin e

produkteve të falsifikuara që hyjnë në Shqipëri,

DPD është në hapat më të shpejta për implementimin e Sportelit të Vetëm (Single

Window), një proces që do të ndihmojë në krijimin e një platforme ndërveprimi me

institucionet ndërkombëtare, një hap i nevojshëm drejt sistemeve doganore të BE-së.

Për implementimin e këtij projekti është krijuar Grupi i Punës për zhvillimin e

mëtejshëm të Single Window, për fillimin e fazës së ndërveprimit institucional. Do

krijohen mundësi të reja në nivele aksesi online për një sërë të dhënash për bisnesin:

si kontrollin e gjëndjes së llogarisë së tyre, statusin e zhdoganimit të deklaratave

doganore, deklaratave të akcizes, etj.

1.3. Përmbledhje e arritjeve kryesore në legjislacion

Në Janar 2015 hyri në fuqi VKM Nr. 919, datë 29.12.2014 ―Mbi dispozitat zbatuese të ligjit

Nr.102/2014, datë 31.07.2014 ―Kodi Doganor i Republikës së Shqipërisë‖‖. Ky vendim sjell

një sërë përmirësimesh, lehtësime e thjeshtime të rregullave dhe procedurave doganore, duke

synuar kështu përshtatjen dhe ecjen paralelisht me zhvillimet e tregtisë ndërkombëtare si dhe

me nevojat e operatorëve ekonomikë. Vendimi erdhi si domosdoshmëri për zbatimin e

dispozitave të Kodit të Ri Doganor për Operatorët Ekonomikë të Autorizuar, procedurat e

thjeshtuara, përjashtimet nga detyrimet. Përmes tij janë përafruar aktet e BE-ë, si: Rregullorja

Page 23: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

7

e Këshillit (KE) nr. 1186/2009, datë 16, nëntor 2009, Direktiva e Këshillit 2007/74/KE datë

20 Dhjetor 2007, Rregullorja e Komisionit Nr. 2454/93 e 2 Korrikut 1993.

Përmes VKM Nr. 366, datë 30.04.2015 ―Për disa ndryshime dhe shtesa në Vendimin Nr.205,

Datë 13.4.1999 të Këshillit të Ministrave ―Për Dispozitat Zbatuese të Kodit Doganor‖, të

ndryshuar, janë përafruar dispozita të Rregullores Nr. 2454/93, për të bërë të mundur fillimin

e zbatimit të proçedurës së thjeshtuar të zhdoganimit në ambientet e operatorëve ekonomikë

(zhdoganimi lokal), duke plotësuar në këtë mënyrë kuadrin e plotë të thjeshtimeve doganore

që aktualisht zbatohet në Bashkimin Europian.

Me miratimin e dispozitave zbatuese të Rregullores Nr. 952/2013 ―Kodi Doganor i

Bashkimit‖, Shqipëria do të fillojë përafrimin e dispozitave zbatuese përkatëse. AD gëzon

statusin e nëpunësit civil.

Legjislacioni i ri mbi akcizat është i përafruar pjesërisht me aktet e BE-së, dhe tashmë

administrohet nga dogana. Së fundmi Ligji Nr. 61/2012 ―Për Akcizat në Republikën e

Shqipërisë‖, është ndryshuar me Ligjin Nr. 142/2014 datë 23.10.2014, dhe Ligjin

Nr.158/2014. Nëpërmjet Ligjit nr.142/2014, janë rishikuar masa të politikës fiskale lidhur me

nivelet e akcizës së disa produkteve dhe parashikohen masa për përmirësimin e procedurave

të administrimit të mallrave të akcizës, rregullohen masat administrative të praktikuara nga

Administrata Doganore në rastet e shkeljeve në fushën e akcizës, etj. Nëpërmjet Ligjit Nr.

158/2014, janë bërë disa ndryshime në formulën e përllogaritjes së akcizës për pijet

energjike.

Në zbatim të Ligjit Nr. 61/2012 është miratuar VKM 612/2012, datë 09.05.2012 "Mbi

Dispozitat Zbatuese të Ligjit ―Mbi Akcizat‖, i ndryshuar, përmes të cilit Shqipëria është duke

përdorur praktikat më të mira të legjislacionit francez dhe italian. Ky vendim ka ndryshuar së

fundi me VKM nr.30, datë 14.1.2015, i cili nuk përafron akte të Bashkimit Europian, por

përmirëson procedurat në zbatim të Ligjit Nr. 61/2012 ―Për Akcizat‖.

Është dërguar për miratim në Kuvendin e RSH, Projekt Ligji ―Për disa ndryshime në Kodin

Penal të R.SH‖, të ndryshuar, lidhur me veprat penale në fushën e kontrabandës‖.

DPD ka hartuar Projekt Vendimin e Këshillit të Ministrave ―Për mbrojtjen e të drejtave të

Pronësisë Intelektuale në Doganë‖ dhe e ka dërguar pranë Ministrisë së Financave për

ndjekjen e procedurave të mëtejshme për miratimin e tij. Projekt Vendimi përafron pjesërisht

Rregulloren Nr.608/2013 të Parlamentit Evropian dhe të Këshillit të Evropës të datës 12

Qershor 2013, në lidhje me zbatimin në doganë të të drejtave të pronësisë intelektuale dhe

shfuqizimin e Rregullores së Këshillit (KE) Nr 1383/2003, si dhe Rregulloren e Komisionit

Nr. 1352/2013, të datës 4 dhjetor 2013, ‗Për vendosjen e formularëve të parashikuar në

Rregulloren Nr 608/2013‘, duke unifikuar procedurat e mbrojtjes së të drejtave të pronësisë

intelektuale në Doganën Shqiptare me ato të Bashkimit Evropian.

Përmes Ligjit Nr.184/2014, datë 24.12.2014 është miratuar pjesëmarrja e Republikës së

Shqipërisë në Programin e Bashkimit Doganor ―Doganat 2020".

Në kuadër të IPA 2013 me qëllim ndalimin e hyrjes në territorin e RSH të mallrave me

radioaktivitet apo kontrollin e materialeve radioaktive është bërë i mundur instalimi i skemës

së alarmit për radioaktivitet në të gjitha Pikat e Kalimit Kufitar (PKK) si dhe vendosja e një

sistemi kontrolli dhe instalimi pilot i pajisjeve zbuluese për të siguruar kontrollin e

materialeve radioaktive.

Page 24: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

8

1.4 Përputhshmëria me KD të BE

Legjislacioni Shqiptar në fushën e doganës ka përafruar disa akte ligjore të BE-së, më poshtë:

Rregullorja e BE Nr.952/2013 e Parlamentit Evropian dhe e Këshillit e 9 Tetorit 2013

që përcakton Kodin Doganor të Bashkimit;

Rregullorja e Këshillit (KE) Nr. 1186/2009, datë 16, nëntor 2009, mbi përjashtimet

nga detyrimet doganore;

Direktiva 2007/74/KE të datës 20 Dhjetor 2007, mbi përjashtimet nga Tatimi mbi

Vlerën e Shtuar dhe Akciza për mallrat e importuara nga udhëtarët;

Propozimin e Komisionit Europian për një Direktivë të Parlamentit dhe Komisionit

Europian mbi shkeljet dhe sanksionet në fushën doganore;

Komunikata e Komisionit Europian 169/2008, mbi misionet dhe objektivat që kanë

autoritetet doganore.

Ligji nr.152/2013 ―Për Nëpunësin Civil‖

Shkalla e përafrimit të këtyre akteve ligjore sipas neneve përkatëse është e ndryshme. Shumë

të rëndësishme janë ndryshimet që janë bërë për shkeljet në fushën doganore, sanksionet dhe

apelimi.

1.5. Historiku i Laboratorit Doganor (LDSH)

Në kuadrin e ndihmës dhe të bashkëpunimit, sipas një marrëveshje të Qeverisë Shqiptare me

atë Italiane, në Mars të vitit 1998, krahas të tjerave u vendos krijimi i Laboratorit Kimik

Merceologjik Doganor. Laboratori Doganor Shqiptar është themeluar në maj të vitit 2000, me

ndihmën dhe financimin e Agjencisë Doganore Italiane. Ai është i vetmi laborator në

Shqipëri që ka kompetencë që në emër të Drejtorisë së Përgjithshme të Doganave të kryejë

analizimin e mallrave të importit.

Qëllimi kryesor i punës së Laboratorit Kimik Mercologjik Doganor është në përputhje me

qëllimin e Doganës Shiptare: analiza e produkteve që hyjnë në territorin e RSH me qëllim

përcaktimin e saktë të pozicionit të tyre tarifor si dhe forcimin e kontrollit cilësor të tyre.

Gama e veprimeve LDSH përbëhet nga aktivitetet që lidhen me:

Masat tarifore: Ekzaminimet laboratorike paraqesin parametrat teknike për të siguruar

përcaktimin dhe verifikimin e klasifikimit tarifor të mallrave në përputhje me përshkrimin

dhe klasifkimin e mallrave sipas Nomenklaturës së Kombinuar të Mallrave.

Masat kombëtare: Roli i LDSH është mbështetja për zbatimin e masave dhe rregulloreve të

tjera kombëtare, duke siguruar informacion mbi përbërjen dhe natyrën e mallrave për të

maksimizuar mbledhjen e tërthortë të taksave (Akcizë dhe TVSH) - veçanërisht për produktet

e naftës dhe pijeve alkoolike të cilat bëjnë pjesë në grupin e mallrave kryesore që i

nënshtrohen analizave laboratorike.

Masat në lidhje me kufizimet e lëvizjes së mallrave: LDSH vepron si autoritet në luftën

kundër kontrabandës dhe trafikut të paligjshëm të mallrave.

Masat tregtare: Masat antidumping, masat pezulluese si dhe subvencionet e ndryshme të

cilat varen nga klasifikimi tarifor, i cili lidhet me natyrën dhe përbërjen e produkteve.

Page 25: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

9

1.5.1 Misioni dhe veprimtaria

Misioni dhe veprimtaria e Laboratorit Doganor është në përputhje me legjislacionin doganor.

Misioni kryesor është analizimi me profesionalizëm dhe saktësi i të gjitha mostrave të sjella

për analizë, interpretimi i rezultateve, verifikimi i llojit të mallrave dhe klasifikimi i saktë

tarifor i tyre, duke u mbështetur në Nomenklaturën e Kombinuar të Mallrave (NKM), në

Kodin Doganor (KD) dhe Shënimet Shpjeguese të NKM, etj. Për të garantuar realizimin e

misionit të mësipërm, Drejtoria e Laboratorit Doganor, vepron me përgjegjësi të plotë për:

a) Zbatimin me korrektesë të legjislacionit doganor;

b) Kryerjen e të gjitha veprimeve sipas legjislacionit në fuqi dhe analizimin e mostrave,

kodifikimin e saktë të mallrave dhe hartimin e “Çertifikatës së verifikimit të llojit të mallit

dhe klasifikimit tarifor‖ sipas Nomenklaturës së Kombinuar të mallrave, Notave Shpjeguese

dhe Standardeve në fuqi;

c) Parandalimin e evazioneve të mundshme fiskale nga keqklasifikimi tarifor i mallrave;

ç) Jep ekspertizë për strukturat e tjera doganore dhe për struktura të tjera jashtë saj (si p.sh.

Prokuroria, Policia e shtetit, Drejtoria Tatimeve, etj, pas marrjes së konfirmimit nga Drejtori i

Përgjithshëm).

Në rastet e pamundësisë së kryerjes së analizave laboratorike për mallra të caktuar apo

treguesve cilësor, LDSH bashkëpunon edhe me laboratorët e tjerë të akredituar brenda dhe

jashtë vendit. LD funksionon në bazë të Rregulloreve të Brendshme të tij: Udhëzimi i DPD

Nr. 11468, datë 18.10.2007 ‗Rregullorja e Brendshme e Laboratorit‘, Rregullorja e

Laboratorit Doganor Nr. Prot. 12625/2, datë 26.05.2014. Emërtimi i tij ka ndryshuar disa

here: fillimisht është emërtuar Laboratori Kimik Merceollogjik Doganor, më pas Laboratori

Kimik Doganor dhe aktualisht Laboratori Doganor Shqiptar.

Page 26: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

10

KAPITULLI I DYTË

2. STANDARDET E PRODUKTEVE HIDROKARBURE. DIREKTIVAT

EVROPIANE QË LIDHEN ME HIDROKARBURET

2.1. DIREKTIVAT EVROPIANE QË LIDHEN ME KARBURANTET

Bashkimi Evropian nxjerr dokumenta të ndryshme, prej të cilave disa janë detyruese për

zbatim dhe disa jodetyruese. Ndër dokumentat detyrues janë edhe Direktivat të cilat

përcaktojnë objektiva për tu arritur nga Vendet Anëtare, duke i lënë detyrë çdo vendi të

hartojë legjislacionin e tij kombëtar për të plotësuar objektivat e caktuara në këto direktiva.

Pikërisht Direktivat e BE-së janë një faktor shumë i rëndësishëm që është marrë parasysh

gjatë hartimit të Standardeve Evropiane të lëndëve djegëse. Këto Standarde përcaktohen nga

parametrat mjedisore, teknikë dhe ndikohen nga zbatimi i direktivave të tjera që lidhen me

fushën e karburanteve si p.sh. energjia e rinovueshme dhe ajo e qëndrueshme.

Disa nga Direktivat kryesore që lidhen me karburantet janë:

Direktiva 85/210/EEC datë 20 Mars 1985: Përafrimi i ligjeve të Shteteve Anëtare në lidhje

me përmbajtjen e plumbit në benzinë;

Direktiva 85/536/EEC, datë 5 Dhjetor 1985 dhe 87/441/EEC, datë 29 Korrik 1987: Ruajtja

e naftës bruto nëpërmjet përdorimit të komponentëve zëvëndësues të karburanteve në benzinë

(komponimet e oksigjenit);

Direktiva 98/69/EC, datë 13 Tetor 1998: Masat që duhen marrë kundër ndotjes së ajrit nga

emtetimet e motorit të makinave dhe amndime të Direktivës 70/220/EEC;

Direktiva 98/70/EC e datës 13 Tetor 1998 lidhur me cilësinë e produkteve benzinë dhe

gazoil (amenduar nga direktivat 2003/17/EC dhe 2009/30/EC); Direktiva 2003/17/EC e datës 3 Mars 2003 e cila ka amenduar Direktivën 98/70/EC në lidhje

cilësinë e lëndëve djegëse benzinë dhe gazoil Direktiva 2003/30/EC e Parlamentit dhe Këshillit Europian e datës 8 Maj 2003, mbi

promovimin e përdorimit të biokarburanteve apo lëndëve të tjera djegëse të rinovueshme në

transport;

Direktiva 2005/33/EC, datë 6 Korrik 2005 që ndryshon Direktivën 1999/32/EC: Përmbajtja e

squfurit në lëndët djegëse detare;

Direktiva 2009/28/EC, datë 23 Prill 2009: Promovimi i përdorimit të energjisë nga burime të

rinovueshme dhe shfuqizimi i direktivave 2001/77/EC dhe 2003/30/EC;

Direktiva 2009/30/EC, datë 23 Prill 2009: Mbi Cilësinë e Karburanteve, e cila vendos

specifikime mjedisore dhe metoda analizash për benzinën dhe dieselin që hyjnë në tregun

Evropian.

Direktiva 85/210/EEC, datë 20.03.1985: Mbi përafrimin e ligjeve të Shteteve Anëtare në

lidhje me përmbajtjen e plumbit në benzina. Një nga qëllimet e kësaj direktive është përmirësimi i cilësisë së ajrit nga ndotjet e shkaktuara

nga gazet e shkarkimit të automjeteve që punojnë me benzinë me anë të uljes së nivelit të Pb

në të. Për të arritur këtë qëllim kjo Direktivë sheh të nevojshme përafrimin e legjislacionit të

Shteteve Anëtare në lidhje me nivelet e Pb në benzinë. Në këtë Direktivë jepen përkufizimet

e benzinë me/pa Pb duke përfshirë në to kufijë e përmbajtjes së Pb. Sipas kësaj Direktive

‗Benzinë‘ do të thotë çdo vaj volativ mineral i destinuar për motorët me djegie të brendshme

me shkëndijë ndezëse; ‗benzinë pa Pb‘ do të thotë çdo benzinë me përmbajtje të Pb ≤ 0.013

Page 27: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

11

g/l, dhe ‗benzinë me Pb‘ do të thotë çdo benzinë me përmbajtje të plumbit: 0.15 g/l ≤ Pb ≤

0.40 g/l. Sipas kësaj Direktive duke filluar nga 1 Tetori 1989:

Shtetet Anëtare duhet të marrin masat e nevojshme për të siguruar disponueshmërinë

dhe shpërndarjen e balancuar të benzinës pa plumb në territorin e tyre;

Përmbajtja e benzenit në benzinën me/pa Pb nuk duhet të kalojë 5.0% v/v;

Benzinat duhet të kenë një vlerë minimale të MON prej 85.0 dhe vlerë minimale të

RON prej 95.0.

Në tabelën 2.1 janë dhënë parametrat, nivelet e lejuara dhe metodikat të përcaktuara në këtë

Direktivë.

Tabela 2.1 Specifikimet sipas direktivës 85/210/EEC, datë 20.03.1985.

Rezultatet e matjeve do të interpretohen sipas ISO 4259. Kjo direktivë ka përmirësuar

Direktivën 78/611/EEC, datë 29 Qershor 1978, e cila nga 1 Janari 1981 lejonte tregtimin

brenda Komunitetit të benzianve me përmbajtje të Pb max. 0.40 g/l. Nëpërmjet Direktivave

85/581/EEC datë 20 Dhjetor 1985 dhe 87/416/EEC datë 21 Korrik 1987, janë bërë disa

ndryshime të kësaj direktive si p.sh ndalimi i benzinave me MON < 85.0 dhe RON < 95.0.

Shfuqizuar nga Direktiva 98/70/EC e 13 Tetor 1998.

Direktiva 85/536/EEC, datë 5 Dhjetor 1985 dhe 87/441/EEC, datë 29 Korrik 1987: Ruajtja

e vajrave të papërpunuara nëpërmjet përdorimit komponentëve zëvëndësues në benzinë

(komponimet e oksigjenit).

Qëllimi i kësaj direktive është që Shtetet Anëtarre të mos ndalojnë, të mos kufizojnë apo

dekurajojnë prodhimin, marketimin dhe lëvizjen e lirë të benzinës së përzjerë me komponime

organike të oksigjenuara, sipas disa kufijëve të përcaktuar në kolonën A të Aneksit. Këto

përzjerje mund të përdoren me siguri të plotë dhe me një performancë njësoj si benzinat në

mjetet me motor me djegie të brendshme me shkëndijë - ndezëse.

Për qëllimet e kësaj Direktive, "benzinë" nënkupton çdo përzierje që përbëhet kryesisht nga

hidrokarbure të lëngshme të përshtatshme për funksionimin e motorëve me djegie të

brendshme me shkëndijë-ndezëse. Sipas Nenit 1, Shtetet Anëtare nuk duhet të lejojnë që

sasitë në volum të komponimeve organike të oksigjenuara në përzjeret e karburantit, të

kalojnë kufijtë e paraqitura në kolonën A. Megjithatë ato mund të autorizojnë kufij me të lartë

të komponimeve organike të oksigjenuara se limitet e lejuara.

Gjithashtu, në direktivë përcaktohet se në rast se shpërndahet për popullatën lëndë djegëse

motorike që përmban komponime organike me oksigjen në vlera më të larta se limitet e

përcaktuara në kolonën B të Aneksit, këto duhet të shënohen qartë, veçanërisht për të marrë

parasysh ndryshimet në vlerën kalorifike të këtyre karburanteve. Kërkesat për shënjimin në

pompat e shitjes aplikohen për sasi të përbërjeve të oksigjenuara më të larta se limitet në

kolonën B të Aneksit

Parametri Min Max Njësi Metoda testimit

Përmbajtja e Pb (me plumb)

Përmbajtja e Pb (pa plumb)

0.15 g/l ISO 3830

0.013 0.02 g/l ASTM D 3237

RON 95 ISO 5164

MON 85 ISO 5163

Përmbajtja e benzenit 5.0% ASTM D 2267

Page 28: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

12

Tabela 2.2. Specifikimet sipas Aneksit të Direktivës 85/536/EEC mbi përmbajtajen e

komponimeve te oksigjenuara në karburant (benzinë)

A B

Metanol i shtuar si agjent

stabilizimi 3 % vol 3 % vol

Etanol si agjent stabilizimi i

nevojshëm 5 % vol 5 % vol

Alkool iso-propilik 5 % vol 10 % vol

TBA 7 % vol 7 % vol

Alkool iso-butilik 7 % vol 10 % vol

Eteret me përmbajtje 5 apo më

tepër atome karbon për

molekule 10 % vol 15 % vol

Përbërje të tjera organike me

oksigjen 7 % vol 10 % vol

Përzjerje të ndonjë përbërjeve

organike me oksigjen

2.5% në peshë oksigjen, jo më

tepër se limited individuale të

fiksuara më sipër për çdo

komponent

3.7 % në peshë oksigjen, jo më

tepër se limited individuale të

fiksuara më sipër për çdo

komponent

Direktiva 87/441/EEC, datë 29 Korrik 1987 përcakton metodat e referencës për matjen

e sasive në volum dhe sasive në peshë të oksigjenit në përbërjet organike të

oksigjenuara që ndodhen në përzjerjet e benzinës, si metoda për analizën e

komponimeve të oksigjenuara (AFNOR M 07- 054 - Standard eksperimental - dhjetor

1984), analiza gaskromatografike në fazë të gaztë dhe të lëngët për analizën e metanolit,

etanolit, t-butanolit dhe metil t-butil eter në benzinë, përcaktimi i alkooleve C1- C4 dhe

metil butylether terciar në benzinë me gazkromatografi (BSI), etj.

Direktiva 98/69/EC, datë 13 Tetor 1998 lidhur me masat që duhet të meren kundër

ndotjes së ajrit nga emtetimet e motorit të automjeteve dhe amendimi i Direktivës

70/220/EEC.

Në këtë direktivë përmirësohen vlerat kufi për monoksidin e karbonit të emetuar, emetimet e

hidrokarbureve të padjegshme, oksideve të azotit dhe grimcave ndotëse PM të emetuara nga

motorët me naftë, vlerat e të cilëve janë specifikuar edhe në direktiva të mëparshme. Këto

tregues janë të lidhur ngushtësisht me përmbajtjen e karburantit të përdorur në automjet. Për

këtë arsye karburanti konsiderohet një element shumë i rëndësishëm që ndikon jo vetëm në

punën e motorit të mjetit por edhe në cilësinë e mjedisit ku jetojmë. Në tabelën 2.3 janë dhënë specifikimet që vendos kjo direktivë në lidhje me vlerat limite të lejuara të

CO, HC, NOx dhe grimcave PM në benzinë dhe diezel.

Page 29: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

13

Tabela 2.3 Specifikimet sipas Direktivës 98/69/EC, datë 13 Tetor 1998

Masa

referuese

(Pesha e rishikuar

- RW)

Sasia e CO Sasia e hidrokarbon

(HC)

Sasia e oksideve te

Azotit (NOX)

Masa e kombinuar e hidrokarbureve

dhe oksideve të

Azotit

Sasia e

grimcave PM (1)

Kg L1 (g/km) L2 (g/km) L3 (g/km) L2+L3 (g/km) L4

(g/km)

Kateg. Klasa Benzine Diesel Benzine Diesel Benzine Diesel Benzine

Diesel

Diesel

A(2000)

M(2) Te gjitha 2.3 0.64 0.20 0.15 0.50 0.56 0.05

N1(3) I

RW≤1305

2.3 0.64 0.20 0.15 0.50 0.56 0.05

II 1305<R

W≤1760 4.17 0.8 0.25 0.18 0.65 0.72 0.07

III 1760<RW

5.22 0.95 0.29 0.21 0.78 0.86 0.10

B(2005)

M(2) Te gjitha 1.0 0.50 0.10 0.08 0.25 0.30 0.025

N1(3)

I

RW≤130

5 1.0 0.50 0.10 0.08 0.25 0.30 0.025

II

1305<R

W≤1760 1.81 0.63 0.13 0.10 0.33 0.39 0.04

III

1760<R

W 2.27 0.74 0.16 0.11 0.39 0.46 0.06

Ku: (1)

Për motorët me ndezje me kompresion; (2)

Përjashtuar mjetet me masë maksimale më tepër se 2 500 kg; (3)

Dhe ato mjete të kategorisë M për të cilat jo më vonë se 31.12.1999 do të propozohen vlerat

limite për Klasat II dhe III në përputhje me procedurat e Nenit 13 të Direktivës 70/156/EEC.

Këto limite do të zbatohen jo më vonë se viti 2003.

Direktiva 98/70/EC e datës 13 Tetor 1998 lidhur me cilësinë e produkteve benzinë dhe

gazoil (amenduar nga Direktivat 2003/17/EC dhe 2009/30/EC).

Me anë të kësaj direktive bëhet reduktimi i sasisë së squfurit në karburante veçanërisht në

gazoile. Përveçëse përkufizimeve për benzinën, diezelin dhe kodeve të tyre tarifore sipas

Nomenklaturës së Kombinuar të Mallrave, kjo direktivë përcakton nivelet e lejuara të

përmbajtjes së plumbit dhe squfurit. Sipas kësaj Direktive ‗benzinë‘ do të thotë çdo vaj

volativ mineral të destinuara për motorët me djegie të brendshme me shkëndijë ndezëse, e

përdorur për shtytjen e mjeteve, dhe përfshihet në kodet tarifore të Nomenklaturës së

Kombinuar 2710 00 27, 2710 00 29, 2710 00 32, 2710 00 34, 2710 00 36; ‗karburant diezel‘

do të thotë gazoil i cili përfshihet në kodin tarifor 2710 00 66 dhe përdoren për vetshtytjen e

mjeteve.

Direktiva e Këshillit 98/70/EC e datës 13 Tetor 1998, vendosi kufizime për reduktimin e

përmbajtjes së plumbit tek benzinat dhe squfurit për lëndët djegëse diezel të tregtuara brenda

territorit të tyre, si më poshtë:

Jo më vonë se 1 Janari 2000, Shtetet Anëtare duhet të ndalojnë tregtimin e benzinave me

Pb në territorin e tyre;

Jo me vonë se 1 Janari 2000, Shtetet Anëtare duhet të tregtojnë benzinë pa Pb sipas

specifikimeve në Aneksin I;

Nga 1 Janari 2005, përmbajtja e squfurit në benzinat pa Pb duhet nuk duhet të jetë më e

madhe se 50 mg/kg (Aneksin III );

Page 30: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

14

Tabela 2.4 ANEKSI I: Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve të

përdorura në automjetet e pajisura me motorr me ndezje pozitive (motorët që punojnë

me benzinë).

Parametri Njësia

Limitet Testimi

Min Max Metoda Data e

publikimit

RON 95 - EN 25164 1993

MON 85 - EN 25163 1993

Presioni i avujve k/Pa 60,0 EN 12 1993

Distilimi

100 0C % v/v 46,0 EN-ISO 3405 1998

150 0C % v/v 75,0

Olefinat % v/v 18,0 ASTM D1319 1995

Aromatiket 42,0 ASTM D1319 1995

Benzene 1,0 pr. EN 12177 1995

Permbajtja e oksigjenit % m/m 2.7 EN 1601 1996

Metanoli % v/v 3 EN 1601 1996

Etanoli % v/v 5 EN 1601 1996

Izopropil alkooli % v/v 10 EN 1601 1996

Tert butil alkol % v/v 7 EN 1601 1996

Izobutil alkoli % v/v 10 EN 1601 1996

Eteret me 5 apo me tepër

atome C % v/v 15 EN 1601 1996

Oksigjenate te tjera % v/v 10 EN 1601 1996

Permb e Pb g/l 0.005 EN 237 1996

Permb e S mg/kg 150

pr.EN-ISO/DIS

14596 1996

Për gazoilin vendosi kufizimet:

Jo më vonë se 1 Janari 2000 me përmbajtje max. të squfurit 350 mg/kg (EN 590:1999);

Jo me vonë se 1 Janari 2005 me përmbajtje max. të squfurit 50 mg/kg ose 10 mg/kg;

Tabela 2.5 ANEKSI II: Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve të

përdorura në automjetet e pajisura me motorr me ndezje me kompresion (motorët që

punojnë me diezel)

Parametri Njësia

Limitet Testimi

Min Max Metoda

Data e

publikimit

Numri i Cetanit 51,0 EN-ISO 5165 1992

Densiteti ne 15 0C kg/m3 845 EN-ISO 3675 1995

Temperatura ne 95% volum distilim 0 C 350 EN-ISO 3405 1998

Hidrokarbure aromatike policiklike % m/m - 11 IP 391 1995

Përmbajtaja e squfurit mg/kg - 350

pr.EN-ISO/DIS

14596 1996

Përmirësimi i kësaj direktivave është bërë me anë të Direktivave 2003/17/EC dhe

2009/30/EC. Direktiva 2003/17/EC përveçëse përcaktimeve për benzinën dhe gazoilin

Page 31: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

15

jep edhe kodet tarifore ku ato përfshihen. Parametrat mjedisor për benzinën dhe

gazoilin të cilat ka përmirësur kjo direktivë janë:

Për benzinën:

1. Ulja e përmbajtjes së aromatikëve nga 42,0 në 35,0;

2. Nga 1 Janar 2009 tregtimin vetëm të benzinave me përmbajtje max të S 10

mg/kg 3.

Për gazoilin:

1. Ulja e përmbajtjes së Squfurit: 50 mg/kg dhe 10 mg/kg (nga 1 Janar 2009)

Sipas kësaj direktive ulja e përmbajtjes së squfurit për gazoilin dhe benzinën deri në

maksimumi 10 mg/kg fillon që në 1 Janar 2005 në territore të caktuara, dhe nga 1

Janari 2009 nuk lejohet tregtimi brenda territorit të tyre i këtyre produkteve me S më

shumë se 10 mg/kg.

Direktiva Nr. 2003/30/EC e Parlamentit dhe Këshillit Europian e datës 8 Maj 2003, mbi

promovimin e përdorimit të biokarburanteve apo lëndëve të tjera djegëse ë

rinovueshme në transport.

Eshtë një direktivë shumë e rëndësishme në lidhje me përmirësimin e cilësisë se ambientit

pasi i jep përparësi përdorimit të biokarburanteve dhe lëndëve të tjera të rinovueshme në

mjetet e transportit. Kjo direktivë përcakton standardet që duhet të përmbushë bioetanoli dhe

biodieseli që përdoren në automjete si në formë të pastër ashtu edhe të përzierë. Në këtë

direktivë është vënë në dukje se si rezultat i avantazheve teknologjike shumë automjete në

BE janë në gjëndje të përdorin pa asnjë problem përzjerje të biokarburanteve. Në disa vende

është vënë re përdorimi i përzjerjeve të biokarburanteve prej 10% apo më tepër.

Për qëllime të kësaj Direktive, është dhënë përkufizimi për ―biokarburantet‖ që nënkupton

lëndën djegëse të lëngët ose të gaztë për transport që prodhohet nga biomasa dhe do të

konsiderohen si biokarburante:

'bioetanoli': etanoli i prodhuar nga biomasa dhe/ose nga fraksione të biodegradueshme të

mbeturinave, për t'u përdorur si biokarburant;

'biodiezeli': metil-ester i prodhuar nga vajrat bimore ose të kafshëve, të cilësisë së naftës, për

t'u përdorur si biokarburant;

'biogazi': gazi si lëndë djegëse i prodhuar nga biomasa dhe/ose nga fraksione të

biodegradueshme të mbeturinave, që mund të pastrohet deri në cilësitë e gazit natyror, për t'u

përdorur si biokarburant, apo gaz për përdorim shtëpiak;

'biometanoli': metanoli që prodhohet nga biomasa, t'u përdorur si biokarburant;

‗biodimetileteri‘: dimetileteri, që prodhohet nga biomasa për t'u përdorur si biokarburant;

‗bio-ETBE (etil-tertio-butyl-eter)‘: ETBE prodhuar nga bioetanoli. Përqindja, sipas vëllimit e

bio-ETBE që përllogaritet si biokarburant, është 47%;

'bio-MTBE (metil-tertio-butil-eter)': karburanti i prodhuar nga biometanoli. Përqindja, sipas

vëllimit e bio MTBE që përllogaritet si biokarburant, është 36%;

‗biokarburantet sintetike ': hidrokarburet sintetike ose përzierjet e hidrokarbureve sintetike, të

cilat janë prodhuar nga biomasa;

'biohidrogjeni': hidrogjeni i prodhuar nga biomasa, dhe/ose nga fraksionet e

biodegradueshme të mbeturinave, për t'u përdorur si biokarburant;

‗vaj i pastër vegjetal': vaji i prodhuar nga impiantet e naftës nëpërmjet shtypjes, ekstraktimit,

apo procedurave të krahasueshme, i papërpunuar apo i rafinuar por i pamodifikuar kimikisht.

Biodiezeli (me opsion proçesin e esterifikimit) për motorat diezel duhet të përmbushë

Standardin EN 14214.

Page 32: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

16

Sipas kësaj direktive, biokarburantet mund të përdoren në një nga format e mëposhtme:

(a) Në formë të pastër apo në përqëndrim të lartë në derivatet e vajrave mineralë, në

përputhje me standarde specifike cilësore për transport;

(b) Si biokarburant i përzierë me derivatet e vajrave mineralë në përputhje me normat

Evropiane të përshkruara në specifikimet teknike për karburantet e transportit (EN 228

dhe EN 590);

(c) Si lëngje të derivuara nga biokarburantet, me përqëndrim të përcaktuar të biokarburanteve

të tilla si ETBE (ethyl-tertio-butyl-ether) me përqëndrim 47%.

Në këtë direktivë i është kushtuar rëndësi monitorimit nga ana e Shteteve Anëtare të efekteve

të përdorimit të biokarburanteve mbi 5% në përzjerjet me diesel në automjetet e pa adoptuara

si dhe marrja e masave (aty ku është e përshtatshme) për të siguruar përputhjen me

Legjislacionin Komunitar përkatës për standardet e emetimeve. Përveç kësaj kjo Direktivë

përcakton se Shtetet Anëtare duhet të sigurojnë dhënien e informacionit për publikun mbi

disponueshmërinë e përdorimit të biokarburanteve dhe lëndëve djegëse të rinovueshme. Në

rast të tregtimit të biokarburanteve të përziera me derivate të vajrave mineralë më një

përqëndrim të Metil Estereve të Acideve Yndyrore (FAME) më të lartë se limiti prej 5% apo

të bioetanolit prej më tepër se 5% duhet që në pikat e tregtimit të vendoset një tabelë që të

tregojë këtë.

Çdo dy vjet duke filluar nga 31 Dhjetori i 2006, Komisioni do të hartojë një raport vlerësimi

për Parlamentin dhe Këshillin Evropian për progresin e bërë në përdorimin e biokarburanteve

dhe të lëndëve të tjera djegëse të rinovueshme në Shtetet Anëtare. Ndër të tjera do të

informohet mbi: kostot e efektivitetit të masave të marra nga Shtetet Anëtare për të nxitur

përdorimin e biokarburanteve dhe lëndëve të tjera djegëse të rinovueshme; aspektet

ekonomike dhe ndikimin mjedisor të biokarburanteve; perspektivat e ciklit jetësor të

biokarburanteve dhe lëndëve të tjera të rinovueshme me qëllim për të treguar masat e

mundshme për promovimin e të ardhmes së këtyre lëndëve djegëse që janë miqësore ndaj

klimës dhe mjedisit dhe që kanë potencialin për tu bërë konkurruese dhe me kosto-efektive;

qëndrueshmërinë e kulturave të përdorura për prodhimin e biokarburanteve, sidomos

përdorimin e tokës, shkalla e intensitetit të kultivimit, rotacionit të kulturave dhe përdorimin e

pesticideve; ndikimin e tyre në reduktimin e emisioneve të CO2.

Standardi Evropian EN 14214:2003 përcakton karakteristikat dhe metodat e testimit për B100

si një nga tipat më të zakonshëm të biodiezelit. Përkufizimi teknik i biodiezelit: është një

lëndë djegëse e përshtatshme për përdorim në motorët me ndezje me kompression (diezel)

dhe që prodhohet nga monoalkil esteret e acideve yndyrore që rrjedhin nga vajrat apo

yndyrnat e prodhuara biologjikisht, duke përfshirë vajrat bimore, yndyrnat shtazore dhe vajrat

nga mikroalgat. Biodieseli që fitohet nga këto tipe vajrash, përdor metanolin për të prodhuar

Metil Esteret e Acideve Yndyrore (FAME). Biokarburantet mund edhe të prodhohen duke

përdorur alkoole të tjera, për shembull duke përdorur etanolin për të prodhuar etil esteret e

acideve yndyrore. Megjithatë këto tipe të biodieselit nuk mbulohen nga EN 14214 e cila vlen

vetëm për të metil esterin d.m.th biokarburantit të prodhuar duke përdorur metanol. Versioni

aktual i standardit është publikuar në nëntor 2008 dhe ka zëvendësuar EN 14214:2003.

Ekzistojnë ndryshime midis versioneve kombëtare të standardit EN 14214, të cilat kanë të

bëjnë me kërkesat e motit të ftohtë dhe janë të detajuara në anekset kombëtare të çdo

standardi.

Përzjerjet shënohen me shkronjën "B" e ndjekur nga një numër që tregon përqindjen e

biokarburantiti, p.sh,: B100 është biokarburant i pastër; B99 është 99% biokarburant dhe 1%

diezel.

Page 33: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

17

Tabela 2.6.: Kërkesat e përgjithshme dhe metodat e tesitmit sipas Standardid EN 14214

Parametri Njësitë Limiti i

poshtëm

Limiti i

sipërm Metoda testuese

Përmbajtja e Estereve % (m/m) 96.5 - EN 14103

Densiteti në 15°C kg/m³ 860 900 EN ISO 3675 / EN ISO 12185 / EN12185

Viskoziteti në 40°C mm²/s 3.5 5 EN ISO 3104 / EN 14105

Pika e flakërimitt °C > 101 - EN ISO 2719 / EN ISO 3679

Përmbajtja e Squfurit mg/kg - 10 - EN ISO 20846 / EN ISO 20884

Numri i Cetanit - 51,0 - EN ISO 5165

Permbajtja e hirit sulfatik % (m/m) - 0,02 ISO 3987

Përmbajtja e ujit mg/kg - 500 EN ISO 12937

Notja totale mg/kg - 24 EN 12662

Korrozioni ne shufer bakri

(3 orë në 50 °C) rating Class 1 Class 1

EN ISO 2160

Stabiliteti i oksidimit,

110°C hours 8 -

EN 15751 / EN 14112

Vlera aciditetit mg KOH/g - 0,5 EN 14104

Vlera e Jodit - - 120 EN 14111

Linolenic Acid Methylester % (m/m) - 12 EN 14103

Polyunsaturated (≥ 4

Double bonds) Methylester % (m/m) - 1

EN 14103

Përmbajtja e Methanolit % (m/m) - 0,2 EN 14110

Përmbajtja e

Monoglyceride % (m/m) - 0,7

EN 14105

Përmbajtja e Diglyceride % (m/m) - 0,2 EN 14105

Përmbajtja e Triglyceride % (m/m) - 0,2 EN 14105

Glycerine e lirë % (m/m) - 0,02 EN 14105 / EN 14106

Total Glycerine % (m/m) - 0,25 EN 14105

Group I i metaleve (Na+K) mg/kg - 5 EN 14108 / EN 14109 / EN 14538

Group II i metaleve

(Ca+Mg) mg/kg - 5

EN 14538

Përmbajtjae Phosphorus mg/kg - 4 EN14107

Direktiva 2009/30/EC e Parlamentit dhe Këshillit Europian e 23 Prillit 2009. Kjo direktivë ndër të tjera ka amenduar disa nga pikat e direktivës 98/70/EC në lidhje me

specifikimet e naftës, gazoilit dhe lëndëve djegëse si dhe futjen e një mekanizmi për të

monitoruar dhe reduktuar emetimet e gazeve serë deri në 30% në vitin 2020, pasi 20%

e tyre në Komunitet emetohet nga djegia e lëndëve djegëse prej mjeteve të transportit

rrugor. Qëllimi i kësaj direktive është vendosja e specifikimeve teknike bazë për lëndët

djegëse që do të përdoren në motorët diezel dhe me benzinë, specifikime këto të lidhura

me ruajtjen e shëndetit dhe përmirësimin e cilësisë së mjedisit, duke marrë parasysh

kërkesat teknike të këtyre motorëve si dhe objektivi për reduktimin e ciklit të jetës

emetimeve të gazrave serë. Në këtë direktivë janë dhënë përkufizimet për:

‗cikli i jetës së emetimeve të gazit serë " do të thotë gjitha emetimet neto të CO2, CH4 dhe

N2O që mund të hasen në lëndët djegëse (duke përfshirë çdo përzjerje të komponentëve) ose

Page 34: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

18

në energjinë furnizuese. Kjo përfshin të gjitha fazat duke filluar nga nxjerrja apo kultivimi,

duke përfshirë edhe ndryshimet e tokës së përdorimit, transporti dhe shpërndarja, faza e

përpunimit dhe djegies, pavarësisht se ku ndodhin këto emetime;

"emetime të gazit serë për njësi të energjisë" do të thotë masa totale e CO2 ekuivalente me

emetimet e gazit serë nga karburantet apo energjia furnizuese, e ndarë nga përmbajtja totale e

energjisë të karburantit ose energjisë furnizuese (për karburantet, e shprehur si vlera e saj e

ulët e ngrohjes); kurse ‗biokarburantet‘ kanë të njëjtin kuptim si në Direktivën 2009/28/EC.

Sipas kësaj Direktive ‗benzina‘ do të tregtohet në territorin e BE vetëm nëse përmbush

kriteret e vendosura në Aneksin I.

Tabela 2.7. ANEKSI I - Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve të

përdorura në automjetet e pajisura me motorr me ndezje (motorët që punojnë me

benzinë).

Tipi: Benzinë

Parameterat Njësia Limitet

Min Maxi

RON 95 —

MON 85 —

Presioni i avujve kPa — 60,0

Distilimi:

— Përqindja në 100 °C

% v/v 46,0 —

— Përqindja në 150 °C

% v/v 75,0 —

Hidrocarbonet:

— olefinat

% v/v — 18,0

— Aromaticët

% v/v — 35,0

— benzeni

% v/v — 1,0

Përmbajtja e oxigjenit % m/m 3,7

Oxigjenatet

— Methanol

% v/v 3,0

— Ethanol

% v/v 10,0

— Iso-propyl alcohol

% v/v — 12,0

— Tert-butyl alcohol

% v/v — 15,0

— Iso-butyl alcohol

% v/v — 15,0

— Etere me përmb 5 apo më tepër atome karbon per molekulë

% v/v — 22,0

— Të tjera oksigjenate

% v/v — 15,0

Përmbajta e Squfurit mg/kg — 10,0

P ërmbajta e Pb g/l — 0,005

Shtetet Anëtare duhet t‘i kërkojnë furnizuesve, të sigurojnë vendosjen në treg të benzinës me

një përmbajtje maksimale të oksigjenit prej 2,7% dhe një përmbajtje maksimale etanolit prej

5% deri në vitin 2013 ose edhe për një periudhë më të gjatë në qoftë se ata e konsiderojnë të

nevojshme. Ata duhet të sigurojnë dhënien e informacionit të përshtatshëm për konsumatorët

në lidhje me përmbajtjen e biokarburanteve në benzinë dhe në veçanti, mbi përdorimin e

duhur të përzjerjeve të ndryshme në benzinë. Vendet anëtare me temperatura të ulta të verës

Page 35: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

19

mund të lejojnë gjatë periudhës së verës përdorimin e benzinave me presionin maximal të

avujve 70kPa.

Kjo direktivë pavarësisht kërkesave të mësipërme lejon përdorimin e benzinave me Pb, me

një përmbajtje që të mos e kalojë 0.15 g/l për një maximum prej 0.03% të totalit të shitjeve

për tu përdorur në mjetet e vjetra speifike.

Përsa i përket ‗lëndës djegëse diesel’ ajo do të tregtohet në territorin e BE vetëm nëse

përmbush kriteret e vendosura në Aneksin II.

Tabela 2.8. ANEKSI II – Specifikimet mjedisore për tregtimin e karburanteve të

përdorura në automjetet e pajisura me motorr me ndezje me kompresion.

Tipi: Diesel

Parametrat Njësia Limitet

Minimumi Maximumi

Numri i Cetanit 51,0 —

Densiteti në 15 °C kg/m3 — 845,0

Distilimi:

— 95 % v/v :

°C — 360,0

Hidrokaburet aromatike policiklike % m/m — 8,0

Përmbajtja e Squfurit mg/kg — 10,0

Përmbajtja e FAME — EN 14078 % v/v — 7,0

Sipas Aneksit II, niveli maximal i FAME-s është 7.0% v/v (metoda e përdorur për

përcaktimin e saj është EN 14078) dhe përmbajtja maksimale e squfurit është 10 mg/kg.

Por, pavarësisht kërkesave të Aneksit II, Shtetet Anëtere mund të lejojnë vendosjen në tregun

e tyre të dieselit me një nivel të përmbajtjes max të FAME-s së lejuar më tepër se 7.0% v/v.

Vlen të theksohet se të dyja këto direktiva i kushtojnë rëndësi vëmëndjes që Shtetet Anëtare

duhet ti kushtojnë dhënies së informacionit për publikun në lidhje me përshtatshmërinë e

biokarburanteve dhe karburanteve të tjera të rinovueshme. Kështu, në pikat e shitjes duhet të

vendoset një tabelë treguese në rastet e përdorimit të përqëndrimeve më të larta se vlerat

limite prej 5% (Direktiva Nr. 2003/30/EC) apo 7% (Direktiva 2009/30/EC) të FAME-s apo të

vlerave limite të bioetanolit prej 10% , në biokarburantet e përziera me vajrat mineralë.

Gjithashtu, Direktiva 2009/30/EC inkurajon Komitetin Evropian për Standardizimin

(European Committee for Standardization, CEN) në krijimin e një standardi për përzierjet me

nivele më të larta të përbërësve të biokarburanteve në naftë dhe, në veçanti, për të zhvilluar

një standard për 'B10'. Për Shtetet Anëtare me dimër të ashpër, sasia maksimale e distilimit

prej 65% në 250 ° C për lëndën djegëse diezel dhe gazoil mund të zëvendësohet nga një sasi

maksimale të distilimit prej 10% (vol / vol), në 180 ° C.

Përsa i përket masave për reduktimin e emetimeve të gazeve serë, kjo direktivë ka përcaktuar:

Me efekt nga 1 Janari 2011, furnizuesit duhet të raportojnë çdo vit, tek autoritetet e caktuara

nga çdo Shtet Anëtar, për intensitetin e gazit serrë të karburantit dhe energjisë së furnizimit,

duke siguruar, minimalisht, informacionin e mëposhtëm:

(a) vëllimin e përgjithshëm të çdo lloji i karburantit apo energjie të furnizuar, duke treguar ku

blihen dhe origjina e tij; dhe

(b) ciklin e jetës së emetimeve të gazit serë për njësi të energjisë.

Page 36: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

20

Shtetet Anëtare do të kërkojnë nga furnizuesit zvogëlimin gradual të ciklit të jetës së

emetimeve të gazit për njësi të energjisë nga lëndë djegëse dhe energjia furnizuese deri në

10% deri në 31 dhjetor. Kjo ulje do të përbëhet nga:

6% deri në 31 dhjetor 2020: Shtetet Anëtare mund ti kërkojnë furnizuesve, përmbushjen

e këtij reduktimi në përputhje me objektivat e ndërmjetme: 2% deri më 31 dhjetor 2014

dhe 4% nga 31 dhjetor 2017;

si dhe një objektiv tregues shtesë prej 2% deri më 31 dhjetor 2020, në bazë të nenit 9 (1)

(h), i cili duhet të arrihet nëpërmjet një ose dy nga metodave të mëposhtme:

a. sigurimi i energjisë për mjetet e transportit, për përdorim në çdo lloj mjeti rrugor, apo

mjeti të lëvizshëm jo-rrugor (duke përfshirë anijet për lundrim të brendshëm),

traktorët bujqësore ose pyjore;

b. përdorimin e çdo teknologjie (duke përfshirë kapjen dhe ruajtjen e karbonit) të aftë

për reduktimin e ciklit të jetës së emetimeve të gazit serrë për njësi të energjisë nga

karburantet apo energjia furnizuese.

Aditivët Metalikë:

Sipas kësaj direktive Komisioni duhet të kryejë një vlerësim të riskut për shëndetin dhe

mjedisin nga përdorimi i aditivëve metalike në karburant dhe për këtë qëllim, do të zhvillojë

një metodologji test. Komisioni duhet të raportojë përfundimet e tij në Parlamentin dhe

Këshillin Evropian nga 31 Dhjetor 2012. Në pritje të zhvillimit të metodologjisë së testit,

prania e aditivit metalik methylcyclopentadienyl tricarbonyl magnezit (MMT) në lëndët

djegëse, nga 1 Janari 2011 do të kufizohet në 6 mg magnez për litër. Kufiri nga 1 Janari 2014

do të jetë 2 mg magnez për litër.

Edhe në këtë rast Shtetet Anëtare duhet të sigurojnë për konsumatorët vendosjen në çdo pikë

ku tregtohet një karburant me aditivëve metalike të një etikete me tekstin "Përmban aditivë

metalike" në mënyrë që të tregojnë përmbajtjen e tyre në karburant.

Problematikat që kanë trajtuar Direktivat e BE në fushën e hidrokarbureve lidhur me

parametrat cilësorë dhe mjedisorë si përmbajtja e plumbit, squfurit, përbërësit bio në benzina

apo gazoile, kanë si qëllim kryesor ruajtjen e mjedisit nga ndotjet e shkaktuara nga djegia e

karburanteve të automjeteve me përmbajtje të lartë të S apo Pb, ruajtjen e burimeve të

fundme të hidrokarbureve nëpërmjet përdorimit ë biokarburanteve si dhe përmirësimi i

peformancës së automjeteve. Pas viteve 90, vendi ynë u ndesh me një zhvillim të vrullshëm

të transportit rrugor i cili çoi në një rritje të madhe të numrit të automjeteve që përdorin

kryesisht gazoil dhe benzinë importi. Cilësia e këtyre produkteve ka ndikuar ndjeshëm në

cilësinë e mjedisit veçanërisht në hapësirat urbane. Sipas raporteve të monitorimit për fat të

keq pas viteve 90 kjo cilësi ka qënë larg Standardeve Evropiane. Si rezultat i objektivit për tu

bërë pjesë e familjes Evropiane, Legjislacioni Shqiptar ka përditësuar Legjislacionin

Evropian në mënyrë të vazhdueshme.

Përveçëse përafrimit në drejtim të parametrave mjedisorë të tilla si Pb, S në benzina apo S në

gazoile, direktivat e BE mbi promovimin e përdorimit të biokarburanteve apo lëndëve të tjera

djegëse të rinovueshme në transport kanë luajtur një rol të rëndësishëm në vendin tonë në

fushën e biokarburanteve. Kështu u ndërmorën hapat e parë ligjorë për stimulimin e

prodhimit dhe përdorimit të biokarburanteve apo lëndëve djegëse të rinovueshme në

automjetet e transportit, nëpërmjet lehtësirave të ndryshme si për prodhimin e tyre në vend

ashtu edhe në importim. Legjislacioni ynë ka parashikuar masa lehtësuese për prodhuesit apo

importuesit e biokarburanteve, si përjashtimi nga akciza e produktit bio, gjë që është

parashikuar edhe në Legjislacionin Evropian. Përveç kësaj, Legjislacioni ka përcaktuar

kërkesa për metodat e tesitmit të këtyre produkteve, ka përcaktuar nivelet e parametrave të

rëndësishëm për biokarburantet apo lëndët e tjera djegëse të rinovueshme në transport si

Page 37: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

21

niveli i FAME-s në gazoile apo të përmbajtjes së komponimeve të oksigjenuara në benzina

sipas atyre të parashikuara në këtë direktivë. Të gjitha këto përcaktime janë bërë nëpërputhje

me Legjislacionin Evropian.

2.2. LEGJISLACIONI SHQIPTAR

Edhe legjislacioni shqiptar ka pësuar ndryshime lidhur me cilësinë e karburanteve të

prodhuara në vend apo të importuara. Këto ndryshime kanë si qëllim përafrimin e

Legjislacionit Shqiptar me atë Evropian dhe janë një detyrim i cili lidhet me kushtet e BE për

Shqipërinë për tu bërë pjesë e saj. Përditësimet janë pasqyrar edhe në Standardet e

produkteve hidrokarbure. Disa nga ligjet kryesore të cilat menaxhojnë veprimtarinë në fushën

e hidrokarbureve në RSH, si prodhimin, përpunimin tregtimin, kontrollin e cilësisë,

përditësimin e treguesve cilësorë vendimet e direktiva të BE, etj., janë dhënë më poshtë:

Ligji Nr.8450, datë 24.2.1999 „Për përpunimin, transportimin dhe tregtimin e naftës, të

gazit dhe nënprodukteve të tyre‟, i ndryshuar;

Ky është një ligj bazë për hidrokarburet i cili mbështet politikat e zhvillimit të veprimtarive

në fushën e përpunimit, transportimit dhe tregtimit te naftës, gazit dhe nënprodukteve të tyre,

në përputhje me nevojat e vendit, të mbrojtjes kombëtare dhe të sigurimit publik, duke

respektuar parimet e ekonomisë se tregut. Në ligj i kushtohet një rëndësi e veçantë kontrollit

nga organet doganore dhe tatimore të treguesve cilësorë dhe sasiorë si dhe të normave te tjera

ligjore e nënligjore për parandalimin e abuzimeve e falsifikimeve, që nga çasti i hyrjes së

mallit në pikat doganore, deri në procesin përfundimtar të shitjes së tyre. Sipas këtij Ligji

organi shtetëror, i specializuar për kontrollin e veprimtarisë së personave juridike, të ushtruar

në përputhje me dispozitat e këtij ligji, është Inspektorati Shtetëror i Kontrollit të Naftës,

Gazit dhe Nënprodukteve të tyre, që funksionon dhe varet nga ministri përgjegjës për

hidrokarburet. Në përbërje të këtij Inspektoriati funksionon Laboratori Qendror i Kontrollit i

cili përgjigjet për ushtrimin e kontrollit për zbatimin e kushteve të parashikuara në lejet apo

autorizimet përkatëse që u janë dhënë personave juridike, në instalimet, impiantet dhe pajisjet

e përdorura, në treguesit cilësorë, standardet shtetërore dhe dispozitat ligjore e nënligjore, me

qëllim parandalimin e abuzimeve dhe falsifikimeve që mund të kryhen. Për realizimin e

këtyre detyrave ai bashkëpunon edhe me organet e tjera shtetërore.

Vendimi i Këshillit të Ministrave Nr.147, datë 21.3.2007 „Për cilësinë e lëndëve djegëse,

benzinë dhe diezel‟. Është një Vendim shumë i rëndësishëm i Këshillit të Ministrave pasi përditësoi në

legjislacionin tonë disa prej vendimeve më të rëndësishme të Direktivës së BE 98/70/EEC, të

ndryshuar. Ky Vendim, përditësoi jo vetëm vlerat kufi të parametrave mjedisorë të

përmbajtjes së plumbit dhe squfurit në benzina dhe përmbajtjes së squfurit në gazoile por

edhe metodat e kryerjes së analizave. Testimi i parametrave të këtyre produkteve do të kryhet

sipas metodave në Standardin S SH EN 228 dhe S SH EN 590. Këto dy Standarde bazohen

në ato Evropiane EN 228 dhe EN 590. Sipas VKM Nr. 147, duke filluarr nga 1 Janri 2009 në

territorin e RSH lejohet vetëm tregtimi i benzinave pa plumb (0.005 g/l) dhe me përmbajtje

maksimale të squfurit deri në 10 mg/kg.

Në lidhje me gazoilin, vendosi lejimin vetëm të tregtimit të lëndës djegëse diezel për motorë,

me përmbajtje squfuri :

Nga 1 Janari 2009, me përmbajtje maksimale 350 mg/kg;

Nga 1 Janari 2011, me përmbajtje maksimale 10 mg/kg.

Page 38: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

22

Sipas këtij Vendimi pikat e shitjes duhet të reklamojnë për blerësit përputhjen e parametrave

mjedisorë të benzinës me Standardin Shqiptar S SH EN 228 (ose Standarde të barasvlershme

me të) dhe përmbajtjen maksimale të lejueshme të squfurit dhe përputhjen e parametrave

mjedisorë të diezelit me standardin shqiptar S SH EN 590 (ose Standarde të barasvlershme

me të).

Tabela 2.9 Parametrat e lejuar mjedisorë për lëndën djegëse diesel

Parametri Min Max Njësi

Përmbajtja e S - 350 (Nga 1 Janar 2009)

10 (Nga 1 janar 2011)

ppm

ppm

Numri i Cetanit 51 -

Pika e distilimit 95% - 360 0C

Densiteti në 150C - 845 kg/m3

Hidrokarbure policiklike

aromatike

- 11 mg/kg

Mbeturina karboni - 0.30 % m/m

Përmbajtje hiri - 0.01 % m/m

Ndotje totale - 24 mg/kg

Ligji Nr.9876, datë 14.2.2008 “Për prodhimin, transportimin dhe tregtimin e

biokarburanteve dhe të lëndëve të tjera djegëse, të rinovueshme, për transport”. Me anë të këtij ligji është bërë adoptimi i Direktivave të BE në lidhje me biokarburantet. Në

këtë ligj përcaktohet se prodhimi dhe përdorimi i biokarburanteve dhe i lëndëve të tjera

djegëse, të rinovueshme, në formë të pastër ose si përzierje, në sektorin e transportit, bëhen

kur ato janë në përputhje me Standardet Evropiane, të përshtatura si Standarde Kombëtare

nga organi kombëtar i standardizimit, ose me standardet e tjera të barasvlershme me to.

Gjithashtu, përcaktohet e drejta e shoqërive tregtuese për të shitur me pakicë biokarburante në

formë të pastër ose në formë të përzier me nënprodukte të rafinimit të naftës bruto si dhe

detyrimi i shoqërive të tregtimit me pakicë që në instalimet e tregtimit ose në pikat e shitjes

së tyre të afishojnë, në mënyrë të dukshme dhe të qartë, një shënim të posaçëm për:

(a) biokarburantet ose lëndët e tjera të djegshme, të rinovueshme;

(b) biodieselin e përzier me diezel, për lëvizje automjetesh, në përqindje, minimalisht 5 % në

vol.

2.3. STANDARDET SHTETËRORE DHE HISTORIKU I ZHVILLIMIT TË TYRE

Standardet Shtetërore që zbatohen në vendin tonë për produktet hidrokarburike kanë pësuar

ndryshime si në vlerat e treguesve cilësorë ashtu edhe në metodat që ndiqen për përcaktimin e

këtyre treguesve. Pas viteve 90 Standardet Shtetërore për produktetet hidrokarburike janë

adoptuar 100% me Standardet Evropiane.

Page 39: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

23

2.3.1 GAZI I LËNGSHËM NGA NAFTA (GLN)

Tabela 2.10 : Standardi për përzjerjen e hidrokarbureve të gazta të naftës, propan - butan,

STASH 97: 1997

Treguesi cilësor Kufijtë e lejuar Metodika e përcaktimit

Era karakteristike e gazit ndihet kur përmbajtja e tij në

ambient është: (% vol) max. 0.5 Organo - shqisore

Dëndësia relative: (e krahasuar me ajrin) 1.70 ÷ 1.90 ASTM D 3588

Përmbajtja e hidrokarbureve C1 ÷ C2 (% vol) max. 4.0 STSSH 3655:1986

Përmbajtja e hidrokarbureve C3 ÷ C4 (% vol) min. 92 STSSH 3655:1986

Përmbajtja e hidrokarbureve C3 (% vol) min. 20 STSSH 3655:1986

Përmbajtja e hidrokarbureve C5 (% vol) max. 2.0 STSSH 3655:1986

STSSH 3655:1986

ASTM D 3588

Përmbajtja e gazit sulfurik H2S (mg/Nm3) max. 20

Fuqia Kalorifike e ulët (kJ/kg) min. 50160

Përmbajtja e ujit të lire Mungon Vizuale

2.3.2. STANDARDET PËR PRODUKTIN BENZINË

Tabela 2.11: Standard cilësor për benzinën me plumb: STASH 69 – 95

Treguesit cilësore

Njësia

matjes

Kufijtë

Metoda e përcaktimit min max

Densiteti në 15 ºC

kg/ m3

710

740

EN ISO 36 75

EN ISO 121 85

STASH 33 : 86

Ngjyra vizuale verdhë çelët Inspektim vizual

Numri i oktanit RON - 92 - EN 25 164 : 1993

ASTM D 2699

Përmbajtja e Pb gr/l - 0.15 EN 237 : 1996

Squfuri total

% (masë)

-

0.1

EN ISO 14596 : 1998

EN ISO 8754 : 1995

EN 24 260 : 1994

ASTM D 4294

Korrozioni në bakër

( 3 orë në 50 ºC )

Indeksi

ASTM

klasa

1

EN ISO 21 60

Distilimi

Fillim vlimi ºC 30 - ASTM D 86

Distilon deri në 70 ºC % (V / V) 25 - EN ISO 3405 :1998

Distilon deri në 100 ºC % (V / V) 50 »

Distilon deri në 180 ºC % (V / V) 85 - »

Mbarimi i vlimit ºC - 215 »

Mbetje pas distilimit % (V / V) - 2 »

Tensioni i avujve Reid

( 1/4 ÷ 31/10 )

kg/cm3

-

0.700

EN 130 16-1 :1997

ASTM D 51 91

Tensioni i avujve Reid

( 1/1 ÷ 31/3 )

kg/cm3

-

0.850

EN 130 16-1 :1997

ASTM D 51 91

Prova Doktor - negati - STASH 33 : 86

Page 40: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

24

ve

Përmbajtja e rrëshirave mg/100

ml

- 3.0 EN ISO 62 46

Përmbajtja e Benzenit

% (V / V)

-

5.0

EN 121 77 : 1998

EN 238 : 1996

ASTM D 3606

Mbeturina mek. & ujë % (masë) - - STASH 33 : 86

Aciditeti total mgKOH/g - 0.04 STASH 33 : 86

Tabela 2.12 Standardet cilësore për benzinat pa plumb S SH EN 228: 2000 (version zyrtar i standardit europian EN 228 botim i vitit 1999 )

Nr. Treguesit cilësorë Njësia

matjes

Kufijtë Metoda e

përcaktimit min max

1 Densireti ne 15 °C kg/ m

3 720 775 EN ISO 36 75 EN

ISO 121 85

2 Ngjyra vizuale e pastër e shëndritshme Inspektim vizual

3 Numri i oktanit RON - 95 - EN 25164:1993

4 Numri i oktanit MON - 85 - EN 25163:1993

5 Përmbajtja e Pb mg/l - 5 EN 237 :1996

6 Përmbajtja e squfurit

mg/kg - 150 EN ISO 14596:1998

EN ISO 8754:1995

EN 24 260 :1994

7 Korrozioni ne baker (3 orë në 50 °C) Indeksi

ASTM

klasa 1 EN ISO 21 60

8 Distilimi

a. Distilon deri ne 70 °C % (V/V) 20,0 48,0 prEN ISO 3405:1998

b. Distilon deri ne 100 °C % (V/V) 46.0 71.0

c. Distilon deri ne 150 °C % (V/V) 75.0 -

9. Mbarimi i vlimit °C - 210

d. Mbetje pas distilimit % (V/V) - 2

9 Qëndrueshmeria ndaj oksidimit minuta 360 EN ISO 75 36

10 Përmbajtja e hidrokarbureve

a. Përmbajtja e aromatikëve % (V/V) - 42.0 ASTM D 1319: 1995

b. Përmbajtja e olefinave % (V/V) - 21.0 ASTM D 1319 : 1995

11 Përmbajtja e Benzenit % (V/V) 1.0 EN 121 77:1998

EN 238 : 1996

12 Përmbajtja e rreshirave(solvent i larë) mg/100 ml 5 EN ISO 62 46

13 Përmbajtja e oksigjenit % ( m/m ) 2.7 EN 16 01 : 1997

pr EN 131 32 :1998

14 Përmbajtja e komponimeve të

oksigjenuara

a. Metanol % (V/V) - 3 EN 16 01 : 1997

pr EN 131 32 :1998

b. Etanol » - 5

c. Alcool izo - propil » - 10

9. Alcool izo -butil » - 10

Page 41: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

25

d. Alcool terta - butil » - 7

dh. Eter ( > 5 atome C ) » - 15

e. Oksigjenate të tjera » - 10

15 Pressioni i avujve DYPE kPa 45 60 ( 70 ) pr EN 130 16-1 :1997

Tabela 2.13: Standard cilësor për benzinat pa plumb: S SH EN 228: 2008

Treguesi cilësor

Njësia

e

matjes

Norma e lejuar Metoda e provësa

(Shih pika 2

Rekomandime

te detyrueshme)

min. max.

Numri i oktanit, NOK 95,0 - EN ISO 5164 b

Numri i oktanit, NOM 85,0 - EN ISO 5163 b

Përmbajtja e plumbit mg/l

- 5,0 EN 237

Densiteti (në 15 °C) c

kg/m3 720,0 775,0 EN ISO 3675

EN ISO 12185

Përmbajtja e squfurit c

mg/kg - 50

EN ISO 20846

EN ISO 20847

EN ISO 20884

- 10,0 EN ISO 20846

EN ISO 20884

Stabiliteti ndaj oksidimit minuta 360 - EN ISO 7536

Përmbajtja e rrëshirave faktike mg/100

ml

- 5 EN ISO 6246

Korrozioni i shufrës së bakrit

(3 orë në 50°C)

renditje klasa 1 EN ISO 2160

Pamja e jashtme E pastër dhe e

tejdukshme

Pamje vizuale

Përmbajtja e tipit të hidrokarburitc

- olefinat

- aromatiket

%

(V/V)

-

-

18,0

35,0

EN 14517

EN 15553

Përmbajtja e benzenit c %

(V/V)

- 1,00 EN 238

EN 14517

Përmbajtja e oksigjenit c

%

(m/m)

- 2,7 EN 1601

EN 14517

Përmbajtja e komponimeve

oksigjenore c

- metanol (alkol metilik)a

- etanol (alkool etilik) e

- alkool iso-propilik

- alkool iso-butilik

- alkool terc-butil

- etere (me 5 ose më shumë atome C)

- komponime oksigjenore të tjera f

%

(V/V)

-

-

-

-

-

-

3,0

5,0

10,0

10,0

7,0

15,0

10,0

EN 1601

EN 13132

EN 14517

Në tabelat më poshtë paraqiten kërkesat që varen nga klima dhe metodat e provës.

Page 42: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

26

Tabela A: Klasat e avullueshmërisë së benzinave pa plumb

Treguesi cilësor

Njësia

e

matjes

Normat e lejuara Metoda e

provësa

(Shih piken 2

Rekomandime

detyrueshme)

Klasa Klasa Klasa Klasa Klasa Klasa

A B C/C1 D/D 1 E/E1 F/F1

Tensioni i avujve

(TA)

kPa, min.

kPa, max.

45,0

60,0

45,0

70,0

50,0

80,0

60,0

90,0

65,0

95,0

70,0

100,0

EN 13016-1 b

% e distilatit që avullon

në 70°C, DA70

(V/V), min.

(V/V),max.

20,0

48,0

20,0

48,0

22,0

50,0

22,0

50,0

22,0

50,0

22,0

50,0

EN ISO 3405

% e distilatit që

avullon në 100°C,

DA100

(V/V),min

(V/V),max

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

EN ISO 3405

% e distilatit që

avullon në 150°C,

DA150

(V/V),min 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 EN ISO 3405

Mbarim vlimi (MV) °C, max. 210 210 210 210 210 210 EN ISO 3405

Mbetja pas distilimit (V/V),max. 2 2 2 2 2 2 EN ISO 3405

Indeksi i pengimit të

avujve (IPA)

(10 TA + 7 DA70)

indeks,

max.

C D E F

- - - -

Indeksi i pengimit të

avujve (IPA)

(10 TA + 7 DA70)

indeks,

max.

C1 D1 E1 F1

1050 1150 1200 1250

SHËNIM : Kërkesat e theksuara (në bold) i referohen Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse 98/70/EC ë1],

përfshirë Amendamentin 2003/17/EC ë2]

a Shih gjithashtu 5.8.1

b Ekuivalenti i Tensionit të Avujve të Thatë (ETATh) duhet të raportohet

Page 43: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

27

Lidhja ndërmjet TA -se, DA70 -s dhe IPA -se për dhjetë klasat e ndryshme të

avullueshmërisë

STANDARDI CILËSOR PËR BENZINËN S SH EN 228: 2012

Tabela 2.14 - Kërkesat dhe metodat e provës për benzinën super pa plumb me

përmbajtje maximale të oksigjenit prej 3.7% (m/m)

Treguesi cilësor

Njësia e

matjes

Norma e lejuar Metoda e provësa

(Shih piken 2

Rekomandime të

detyrueshme)

min. max.

Numri i oktanit, NOK 95,0 - S SH EN ISO 5164

Numri i oktanit, NOM 85,0 - S SH EN ISO 5163

Përmbajtja e plumbit mg/l

- 5,0 S SH EN 237

Densiteti (në 15 °C)c kg/m

3 720,0 775,0 S SH EN ISO 3675

S SH EN ISO 12185

Page 44: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

28

Përmbajtja e squfurit c mg/kg - 10,0 S SH EN ISO 13032

S SH EN ISO 20846

S SH EN ISO 20884

Përmbajtja e Magnezita

Nga 31.12.2013

deri 01.01.2014 mg/l

-

-

6,0

2,0

S SH EN 16135

S SH EN 16136

Stabiliteti ndaj oksidimit minuta 360 - S SH EN ISO 7536

Përmbajtja e rrëshirave

faktike

mg/100

ml

- 5 S SH EN ISO 6246

Korrozioni i shufrës së bakrit

(3 orë në 50°C)

renditje klasa 1 S SH EN ISO 2160

Pamja e jashtmee E pastër dhe e tejdukshme Pamje vizuale

Përmbajtja e tipit të

hidrokarburit c,f

- olefinat

- aromatiket

% (V/V)

-

-

18,0

35,0

S SH EN 14517

S SH EN 15553

Përmbajtja e benzenitc,k

% (V/V) - 1,00 S SH EN 238

S SH EN 12177

S SH EN ISO 22854

Përmbajtja e oksigjenitc

% (m/m) - 3,7 S SH EN 1601

S SH EN 13132

EN ISO 22854

Përmbajtja e komponimeve

oksigjenorec:

- metanol g

- etanol h

- alkool iso-propilik,

- alkool iso-butilik,

- alkool terc-butil,

- etere (me 5 apo më

shumë atome C)

-komponime oksigjenore

te tjerai

% (V/V)

-

-

-

-

-

-

-

3,0

10,0

12,0

15,0

15,0

22,0

15,0

S SH EN 1601

S SH EN 13132

S SH EN ISO 22854

Shënim: Kërkesat e theksuara (me bold)i referohen Direktovës Europiane të lëndëve Djegëse

98/70/EC[1], përfshirë pasuese [2], [3] dhe [4]

a- Shiko gjithashtu pikën 5.7.1

b- Një korrigjim prej 0,2 për MON dhe RON do të zbritet për llogaritjen e rezultatit përfundimtar,

para raportimit në përputhje me kërkesat e Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse

98/70/EC[1], duke përfshirë edhe ndryshimet e mëvonshme [2], [3] dhe [4]. Shih gjithashtu

pikën 5.6 dhe pikën 5.7.2.

c- Shih gjithashtu pikën 5.7.2.

d- Shih gjithashtu pikën 5.3.3.

e- Pamja e jashtme duhet të përcaktohet në temperaturën e ambientit.

f- Një studim i CENqë gjendet në standardin S SH EN ISO 22854 zbatohet për analizën e marrjes

së mostrave që kanë një përmbajtje të oksigjenit maksimale prej 3.7% (m/m).

g- Agjentë stabilizimi do të shtohen.

h- Etanoli kur pëedoret si një komponent përzierës do të jetë nëpërputhje me standardin S SH EN

15376 (shiko 5.1). Mund të shtohen agjentë stabilizues.

i- Mono–alkolet e tjerë dhe eteret me një pikë vlimi finale jo më të lartë se si përshkruhet në

Tabelën 3

k- Metodat e provës të cituara nuk kanë një deklaratë saktësie për përmbajtjen oksigjenit mbi 3%

(m/m). Bazuar nga të dhënat nga qarkullimi në gjashtë vitet e fundit, CEN/TC 19 pranon një vlerë

mesatare riprodhueshmërie R= 0.37 për të gjitha metodat e testimit.

Page 45: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

29

Tabela 2.15 Kërkesat dhe metodat e provës për benzinën super pa plumb me përmbajtje

maximale të oksigjenit prej 2.7% (m/m) (produkt për përdorim në automjetet e vjetra)

Treguesi cilësor Njësia e

matjes

Norma e lejuar Metoda e provësa

(Shih piken 2

Rekomandime të

detyrueshme)

min. max.

Numri i oktanit, NOK 95,0 - S SH EN ISO 5164 b

Numri i oktanit,NOM 85,0 - S SH EN ISO 5163 b

Përmbajtja e plumbit mg/l

- 5,0 S SH EN 237

Densiteti (në 15 °C)c kg/m

3 720,0 775,0 S SH EN ISO 3675

S SH EN ISO 12185

Përmbajtja e squfurit c mg/kg - 10,0

S SH EN ISO 13032

S SH EN ISO 20846

S SH EN ISO 20884

Përmbajtja e Magnezita

Nga 31.12.2013

deri 01.01.2014

mg/l -

- 6,0

2,0

S SH EN 16135

S SH EN 16136

Stabiliteti ndaj oksidimit minuta 360 - S SH EN ISO 7536

Përmbajtja e rrëshirave

faktike

mg/100 ml - 5 S SH EN ISO 6246

Korrozioni i shufrës së bakrit

(3 orë në 50°C)

renditje klasa 1 S SH EN ISO 2160

Pamja e jashtmee E pastër dhe e tejdukshme Pamje vizuale

Përmbajtja e tipit të

hidrokarburit c

- olefinat

- aromatiket

% (V/V)

-

-

18,0

35,0

S SH EN 15553

S SH EN 22854

Përmbajtja e benzenit c % (V/V) - 1,00 S SH EN 238

S SH EN 12177

S SH EN ISO 22854

Përmbajtja e oksigjenit c % (m/m) - 2,7 S SH EN 1601

S SH EN 13132

EN ISO 22854

Përmbajtja e komponimeve

oksigjenorec:

- metanol g

- etanol h

% (V/V)

-

-

3,0

5,0

S SH EN 1601

S SH EN 13132

S SH EN ISO 22854

- alkool iso-propilik h,

- alkool iso-butilikh,

- alkool terc-butil,

- etere (me 5ose më shumë

atome C) h

-komponime oksigjenore te

tjerah,i

Përzjerja në

vëllim i

kufizuar në

2.7%(m/m)

të përm.

max të

Oksigjenit

Shënim: Kërkesat e theksuara (me bold)i referohen Direktovës Europiane të lëndëve Djegëse

98/70/EC[1], përfshirë pasuese [2], [3] dhe [4]

a- Shiko gjithashtu pikën 5.7.1

b- Një korrigjim prej 0,2 për MON dhe RON do të zbritet për llogaritjen e rezultatit përfundimtar, para

raportimit në përputhje me kërkesat e Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse 98/70/EC[1], duke

përfshirë edhe ndryshimet e mëvonshme [2], [3] dhe [4]. Shih gjithashtu pikën 5.6 dhe pikën 5.7.2.

c- Shih gjithashtu pikën 5.7.2.

d- Shih gjithashtu pikën 5.3.3.

e- Pamja e jashtme duhet të përcaktohet në temperaturën e ambientit.

Page 46: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

30

f- Agjentë stabilizimi do të shtohen.

g- Etanoli kur pëedoret si një komponent përzierës do të jetë nëpërputhje me standardin S SH EN 15376

(shiko 5.1). Mund të shtohen agjentë stabilizues.

h- Përmbajtja e oksigjenit në benzinën pa plumb të përfunduar nuk do të kalojë 2.7%(m/m). Një

CEN/TR për pëzjerësit e oksigjenuar është duke u përgatitur.

i- Mono–alkolet e tjerë dhe eteret me një pikë vlimi finale jo më të lartë se si përshkruhet në Tabelën 4.

Në tabelat më poshtë paraqiten kërkesat që varen nga klima dhe metodat e provës.

Klasat e avullueshmërisë së benzinave pa plumb me përmbajtje oksigjeni maksimale

prej 3.7% (m/m),

Treguesi cilësor

Njësia

e

matjes

Normat e lejuara Metoda e provësa

(Shih pikën 2

Rekomandime të

detyrueshme)

Klasa Klasa Klasa Klasa Klasa Klasa

A B C/C1 D/D

1 E/E1 F/F1

Tensioni i avujve

(TA)

kPa, min.

kPa, max.

45,0

60,0

45,0

70,0

50,0

80,0

60,0

90,0

65,0

95,0

70,0

100,0

S SH EN 13016-1 b

% e distilatit që

avullon në 70°C,

DA70

%(V/V), min

%(V/V),max

22,0

50,0

22,0

50,0

24,0

52,0

24,0

52,0

24,0

52,0

24,0

52,0

S SH EN ISO

3405

% e distilatit që

avullon në 100°C,

DA100

%(V/V),min%

%(V/V),max

46,0

72,0

46,0

72,0

46,0

72,0

46,0

72,0

46,0

72,0

46,0

72,0

S SH EN ISO

3405

% e distilatit që

avullon në 150°C,

DA150

%(V/V),min 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 S SH EN ISO

3405

Mbarim vlimi (MV) °C, max 210 210 210 210 210 210 S SH EN ISO

3405

Mbetja pas distilimit %(V/V),max 2 2 2 2 2 2 S SH EN ISO

3405

Indeksi i pengimit të

avujve (IPA)

(10 TA + 7 DA70)

indeks, max C D E F

- - - - - -

Indeksi i pengimit të

avujve (IPA)

(10 TA + 7 DA70)

indeks, max C1

1064 D1

1164 E1

1214 F1

1264

SHËNIM: Kërkesat e theksuara (në bold) i referohen Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse 98/70/EC [1],

përfshirë ndryshimet [2],[3],[4].

a Shih gjithashtu 5.7.1

b Ekuivalenti i Tensionit të Avujve të Thatë (ETATh) (DVPE) duhet të raportohet

Page 47: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

31

Klasat e avullueshmërisë së benzinave pa plumb me përmbajtje oksigjeni maksimale

prej 2.7% (m/m), (Tabela 4 e Standardit)

Tabela 2.16: Standard cilësor për benzinat për aviacion S SH DERD 2494 98:2000

Treguesit cilësore Njësitë Kufijtë

Tipi 80 Tipi 100 Tipi100 L L

Paraqitja I qartë , i shndritshëm

Ngjyra ,vizuale E kuqe Jeshile Blu

Korrozioni , pllakë bakri Maksimumi 1

Densiteti në 15 ºC kg/ m3 Raport

Squfuri Total % ( masë ) Max : 0.05

Ngjitësja ekzistuese mg/ 100

ml

Max.: 3

Pika e Ngrirjes ºC Max.: - 60

Energjia Specifike MJ/kg Min : 43.5

Presioni i Avullit REID

në 37.8 ºC

kPa

Min : 38.0

Max : 49.0

Ritmi i Goditjes

Përzierje e Dobët ,

Metoda e motorit ,

Numri i Oktanit

min : 80.0 min :

99.5

min :

99.5

Treguesi cilësor

Njësia

e

matjes

Normat e lejuara Metoda e provësa

(Shih pikën 2

Rekomandime të

detyrueshme)

Klasa Klasa Klasa Klasa Klasa Klasa

A B C/C1 D/D

1 E/E1 F/F1

Tensioni i avujve (TA) kPa, min.

kPa, max.

45,0

60,0

45,0

70,0

50,0

80,0

60,0

90,0

65,0

95,0

70,0

100,

0

S SH EN 13016-1 b

% e distilatit që avullon

në 70°C, DA70

%(V/V), min

%(V/V),max

20,0

50,0

20,0

50,0

22,0

52,0

22,0

52,0

22,0

52,0

22,0

52,0

EN ISO 3405

% e distilatit që

avullon në 100°C,

DA100

%(V/V),min

%(V/V),max

46,0

72,0

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

46,0

71,0

EN ISO 3405

% e distilatit që

avullon në 150°C,

DA150

%(V/V),min 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 75,0 EN ISO 3405

Mbarim vlimi (MV) °C, max 210 210 210 210 210 210 EN ISO 3405

Mbetja pas distilimit (V/V),max 2 2 2 2 2 2 EN ISO 3405

Indeksi i pengimit të

avujve (IPA)

(10 TA + 7 DA70)

indeks, max C D E F

- - - - - -

Indeksi i pengimit të

avujve (IPA)

(10 TA + 7 DA70)

indeks, max C1 D1 E1 F1

1050 1150 1200 1250

SHËNIM: Kërkesat e theksuara (në bold) i referohen Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse 98/70/EC [1],

përfshirë Amendamentin 2003/17/EC [2]

a Shih gjithashtu 5.8.1

b Ekuivalenti i Tensionit të Avujve të Thatë (ETATh) duhet të raportohet

Page 48: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

32

Përzierje e Pasur ,

Numri i Oktanit

min : 87.0 - -

Numri Rezultatit

-

min :

130

min :

130

Distilimi

Pika e Fillimit të Vlimit,

Karburanti avulluar

ºC

Raporti

10 % volumi % ºC Max : 75

40 % volumi % ºC Min : 75

50 % volumi % ºC Max : 105

90 % volumi % ºC Max : 135

Pika e Fundit të Vlimit, ºC Max : 170

Shuma e 10 % ÷ 50 %

Temperaturat e avullimit

ºC

Min : 135

Mbetje % V/V Max : 1,5

Humbje % V/V Max : 1,5

Stabiliteti i Oksidimit

Ngjitëse potenciale mg/ 100

ml

Max.: 6

Precipitati mg/ 100

ml

Max.: 2

Përmbajtja e Plumbit

( Tetraetil plumbi )

g Pb / l

Max.:

0.14

Max.:

0.85

Max.:

0.56

Reaksioni i Ujit

% e zonës së veprimit Max.: 2 - -

Ndryshimi i volumit ml Max.: 2 - -

Konduktiviteti Elektrik ps / m Shih shënimin 3

Ngjyra , Lovibond

Blu -

-

min : 1,7

max : 2,9

min : 1,7

max : 3,5

E verdhë -

-

min : 1,5

max : 2,7

-

-

E kuqe min : 6,5

max : 9,1

-

-

-

-

2.3.3 STANDARDET CILËSORE PËR KARBURANTIN DIEZEL

Tabela 2.17: Treguesit cilësor për gazoilin D2: STASH 31:1997

Treguesit cilësor

Njësia e

matjes

Limiti

Metoda e përcaktimit min max

Densiteti në 15 ºC kg/ m3 820 860 STASH 33: 1986

Aciditeti total mgKOH /g - 0.3 TASH 36: 1986

Indeksi cetanit i

llogaritur

46,0 - STASH ASTM D 976

Distilimi

Fillimi i vlimit ºC 170 -

50 % ºC - 300

Distilat deri 250 ºC % ( V / V ) - 65 STASH 41 : 1986

Page 49: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

33

Distilat deri 350 ºC % ( V / V ) 85 -

Distilat deri 370 ºC % ( V / V ) 95 360

Pika e flakërimit ºC 55 - STASH 37: 1986

Temperatura e ngrirjes ºC - - 15 Gost 153

Përmbajtja e squfurit

total

( % m/m ) - 0.2 STASH 41 : 1986

Korrozioni në bakër

( 3 orë në 50 ºC )

Indeksi

ASTM

klasa

1

ASTM D 130

Viskoziteti kinematik në

40 ºC

sst (mm²/s) 2,00 4,50 STASH 34: 1986

Koksi Konradson ( në

10% të mbetjes së

distilatit )

% ( m/m )

-

0.15

STASH 42: 1986

Mbetjet mekanike totale % ( m/m ) - 0.01 STASH 43: 1986

Përmbajtja e ujit % ( m/m ) - 0.02 STASH 35: 1986

Përmbajtja e hirit % ( m/m ) - 0.01 STASH 37 48: 1986

Në tablelat më poshtë paraqiten kërkesat që varen nga klima dhe metodat e provës që lidhen me

to.

Metodat e provës dhe kërkesat që varen nga klima- Klimat e ngrohta

Treguesi

cilesor Njesia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e proves

Rekomandime

normative) Grada

A

Grada

B

Grada

C

Grada

D

Grada

E

Grada

F

PTFF °C, max + 5 0 - 5 - 10 - 15 - 20 EN 116

Metodat e provës dhe kërkesat që varen nga klima - Klimat arktike ose të dimrit të ashpër

Treguesi Cilesore Njesia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e proves a

(Shih paragrafi 2

Rekomandime

normative)

Klasa 0 Klasa1 Klasa 2 Klasa 3 Klasa4

PTFF °C, max. -20 -26 -32 -38 -44 EN 116

Pika e turbullimit °C, max. -10 -16 -22 -28 -34 EN 23015

Densiteti ne 15 °C b kg/m

3, min.

kg/m3, max.

800

845

800

845

800

840

800

840

800

840 EN ISO 3675 EN

ISO 12185

Viskoziteti ne 40 °C mm2/s, min.

mm2/s, max.

1,50

4,00

1,50

4,00

1,50

4,00

1,40

4,00

1,20

4,00

EN ISO 3104

Numri i cetanit c minimumi 49,0 49,0 48,0 47,0 47,0 EN ISO 5165

Indeksi i cetanit minimumi 46,0 46,0 46,0 43,0 43,0 EN ISO 4264

Distilimi d e

% v o l . që merret në180°C,

% v o l . që merret në

340°C

% vol.,max.

% vol.,min.

10

95

10

95

10

95

10

95

10

95

EN ISO 3405

Page 50: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

34

Tabela A.1 - Të dhënat e preçizionit të kohëve të fundit

Treguesi cilësor Metoda e provës Njesia e matjes Të dhënat e CEN/TC 19 per perzjerjen

me 5 % vol. EMAY

Viskoziteti ne 40 °C EN ISO 3104 mm2/s r = 0,11 % R = 1,8 %

Pika e flakërimit EN ISO 2719 °C r = 2,0

R = 3,5

Mbetja e karbonit(koksi) EN ISO 10370 %m r = 0,1430 X0,5

R = 0,2125 X0‘5

Ku:

r është përsëritshmëria (EN ISO 4259)

R është riprodhueshmëria (EN ISO 4259)

X është mesatarja arithmetike e dy rezultateve që krahasohen

Tabela 2.18: Treguesit cilësor për gazoilin D1: SSH EN 590:2000

Treguesit cilësor

Njësia e

matjes

Limiti Metoda e testimit

min max

Densiteti në 15 ºC

kg/ m3

820

845

EN ISO 3675:1998

EN ISO 12185:1996

Numri cetanit 51,0 - EN ISO 5165:1998

Indeksi cetanit i llogaritur 46,0 - EN ISO 4264

Distilimi prEN ISO 3405:1998

Distilat deri 250 ºC % (V / V) - < 65

Distilat deri 350 ºC % (V / V) 85 -

95 % distilon ºC - 360

Pika e flakërimit ºC Mbi 55 - EN 22719

Qëndrueshmëria ndaj oksidimit g/m³ - 25 EN ISO 12205

Përmbajtja e hidrokarbureve

aromantik policiklike

% (m/m)

-

11

IP 391:1995

Përmbajtja e squfurit total

mg/kg

-

350

EN ISO 14596:1998

EN ISO 8754:1995

EN 24260:1994

Korrozioni në bakër

( 3 orë në 50 ºC )

Indeksi

ASTM

klasa

1

EN ISO 2160

Viskoziteti në 40 ºC cst (mm²/s) 2,00 4,50 EN ISO 3104

Lubriciteti,diametri i korektuar

i gjurmës së gërvishjes

(wsd 1,4) në 60 ºC

μm

-

460

ISO 12156-1

Koksi Konradson ( në

10% të mbetjes së distilatit )

% (m/m)

-

0.30

EN ISO 10370

Mbetjet mekanike totale mg/kg - 24 EN 12662

Përmbajtja e ujit mg/kg - 200 PrEN ISO 12937:1996

Përmbajtja e hirit % (m/m) - 0.01 EN ISO 6245

Page 51: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

35

Tabela 2.19: Karburante për automjete - Karburant disel (gazoil) - Kërkesat dhe

metodat e provës SSH EN 590:2007

Vetitë Njësia

Limitet Metodate Testimit

a

( Rekomandime

normative ) min max

Numri i Cetanit 0 51,0 - EN ISO 5165

Indeksi i Cetanit 46,0 - EN ISO 4264

Densiteti në 15 °Cc

kg/m3 820 845 EN ISO 3675

EN ISO 12185

Hidrokarburet aromatikë

policiklikë 0

% {m/m) — 11 EN 12916

Përmbajtja e SulfuritT

mg/kg 350 (deri në

31.12.2004)

ose 50,0

EN ISO 20846

EN ISO 20847

EN ISO 20884

10,0 EN ISO 20846

EN ISO 20884

Pika e flakërimit °C Mbi 55 - EN ISO 2719

Mbetja e karbonit 9

(on 10 % distillation residue)

% (m/m) — 0,30 EN ISO 10370

Përmbajtja e hirit % (m/m) - 0,01 EN ISO 6245

Përmbajtja e ujit mg/kg - 200 EN ISO 12937

Ndotja e përgjithsh. mg/kg - 24 EN 12662

Korrozioni i shufrës së bakrit (3

orë në 50°C ) renditje klasa 1

EN ISO 2160

Stabiliteti ndaj oksidimit g/my - 25 EN ISO 12205

Vetitë lubrifikuese, diametri i

korrektuar i njollës së gripuar (wsd

1.4) në 60 °C

µm — 460 EN ISO 12156-1

Viskoziteti në 40 °C mm2/s 2,00 4,50 EN ISO 3104

Distilimi në n,‗

sasia e distilatit që meret në 250°C

sasia e distilatit që meret në 350°C

temperatura e distilimit të sasisë së

95% vol.

% (V/V)

% (V/V)

°C

85

<65

360

EN ISO 3405

Përmbajtje e Fatty acid methyl

ester (FAME) k

% {V/V) - 5 EN 14078

Shënim Kërkesat e theksuara (në bold) i referohen Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse 98/70/EC [1],

përfshirë Amendamentin 2003/17/EC [2]

a Shih 5.6.1

b Shih 5.6.4

o Shih 5.6.2

dPër qëllime të këtij Standardi Evropian, hidrokarburet aromatike policiklike janë përcaktuar si përmbajtja

epërgjithshme e hidrokarbureve aromatike pa përmbajtjen e hidrokarbureve mono-aromatike, të dyja të

përcaktuara në EN 12916. 6 EN 12916 nuk është në gjëndje të dallojë midis hidrokarbureve aromatike policiklike dhe metil estereve të

acideve yndyrore (FAME). Nëse FAME nëse është e pranishme në lëndë djegëse diesel, do të

mbivlerësohet vlera për hidrokarburet aromatike policiklike.. Një metodë e përmirësuar për përcaktimin e

hidrokarbureve aromatike policiklike është në zhvillim e sipër nga CEN / TC 19.

Page 52: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

36

f Shih 5.6.3 9 Shih 5.4.2 h Për llogaritjen e Indeksit të Cetanit nevojiten pikat e distilimit të 10 %, 50 % dhe 90 % (V/V). Limitet për

distilimin në 250 °C dhe 350 °C përfshihen në një linjë me Tarifën Doganore të BE-së. për karburantet diesel. k FAME duhet të plotësojë kërkesat e EN 14214

Në tabelat më poshtë paraqiten kërkesat që varen nga klima dhe metodat e provës.

Tabela 2a Klimat e ngrohta

Treguesi

Cilesor

Njesia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e proves

Rekomandime

normative) Grade Grade Grade Grade Grade Grade

A B C D E F

CFPP °C, max. +5 0 -5 -10 -15 -20 EN 116

* Shiko 5.6.1

Tabela 2b Metodat e provës dhe Kërkesat që varen nga klima - Klimat arktike ose të dimrit

të ashpër

Property Njësia

Limits Metoda e Testit a

Rekomandime

Normative Klasa

0

Klasa

1

Klasa

2

Klasa

3

Klasa

4

PTFF °C, max. -20 -26 -32 -38 -44 EN 116

Pika e turbullimit °C, max. -10 -16 -22 -28 -34 EN 23015

Densiteti ne 15 °C b kg/m3, min.

kg/m3, max.

800

845

800

845

800

840

800

840

800

840

EN ISO 3675

EN ISO 12185

Viskoziteti ne 40 °C mm2/s, min.

mm2/s, max.

1,50

4,00

1,50

4,00

1,50

4,00

1,40

4,00

1,20

4,00

EN ISO 3104

Numri i cetanit c minimumi 49,0 49,0 48,0 47,0 47,0 EN ISO 5165

Indeksi i cetanit minimumi 46,0 46,0 46,0 43,0 43,0 EN ISO 4264

Distilimi d e

% v o l . që merret në180°C,

% v o l . që merret në 340°C

% vol.,max.

% vol.,min.

10

95

10

95

10

95

10

95

10

95

EN ISO 3405

a Shih 5.6.1 b Shih 5.6.2 c Shih 5.6.4 d Përcaktimet eTarifës Doganore të BE për gazoilet nuk mund të zbatohen për klasat e përcaktuara për përdorim në

klimat arktike ose të rënda të dimrit. e Për llogaritjen e indeksit të cetanit janë gjithashtu të nevojshme pikat e distilimit 10%, 50% dhe 90% (V/V)

Page 53: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

37

Tabela 2.20: Treguesit cilësor për Eurodieselin: SSH EN 590:2009

Treguesi cilësor Njësia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e provës

min. max.

Numri i cetanit 51,0 - EN ISO 5165

EN 15195

Indeksi i cetanit 46,0 - EN ISO 4264

Densiteti në 15 °C kg/m3

820 845 EN ISO 3675

EN ISO 12185

Hidrokarburet aromatikë

policiklikë % m

- 11 EN 12916

Përmbajtja e squfurit mg/kg

- 50

EN ISO 20846

EN ISO 20847

EN ISO 20884

10,0 EN ISO 20846

EN ISO 20884

Pika e flakërimit °C mbi

55

- EN ISO 2719

Përmbajtja e koksit % m - 0,30 EN ISO 10370

Përmbajtja e hirit % m - 0,01 EN ISO 6245

Përmbajtja e ujit mg/kg - 200 EN ISO 12937

Ndotja e përgjithsh. mg/kg - 24 EN 12662

Korrozioni i pllakës së

bakrit Vlerësim

klasa 1 EN ISO 2160

Përmbajtja e Boidieselit

%(V/V) - 7,0 EN 14078

Stabiliteti ndaj oksidimit g/m3 - 25 EN ISO 12205

Vetitë lubrifikuese,

diametri i korrektuar i

njollës së gripuar në 60 °C

Μm

- 460 EN ISO 12156-1

Viskoziteti në 40 °C mm2/s 2,00 4,50 EN ISO 3104

Distilimi , i

% vol. që vlon ÷ në 250°C

% vol. e distilati që vlon ÷

në 350 °C

distilati që vlon në 95 %

vol.

% vol.

% vol.

°C

85

< 65

360

EN ISO 3405

Përmb. e biodiselit % vol. - 5 EN 14078

Tabela 2.21: Kërkesat cilësore dhe metodat e provave të karburantit Diesel importi (pa

Squfur) në RSH: SSH EN 590:2009

Treguesi cilësor Njësia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e provës

min. max.

Numri i cetanit 51,0 - S SH EN ISO 5165

Indeksi i cetanit 46,0 - S SH EN ISO 4264

Densiteti në 15 °C kg/m3 820,0 845,0

S SH EN ISO 3675

S SH EN ISO 12185

Hidrokarburet aromatikë policiklikë % m/m - 11 S SH EN 12916

Page 54: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

38

Përmbajtja e squfurit mg/kg - 10,0

S SH EN ISO 20846

S SH EN ISO 20847

S SH EN ISO 20884

Përmbajtja e Magnezit

Dei në 31.12.2013

Nga 2014 e më tej

mg/l -

-

6.0

2.0

pr EN 16576

Pika e flakërimit °C mbi 55 - S SH EN ISO 2719

Përmbajtja e koksit (në 10% vol.

mbetje distilimi) % m - 0,3 S SH EN ISO 10370

Stabiliteti ndaj oksidimit g/m3 orë

- 25 S SH EN ISO 12205

20 - EN 15751

Përmbajtja e hirit % m - 0,01 S SH EN ISO 6245

Përmbajtja e ujit mg/kg - 200 S SH EN ISO 12937

Ndotja e përgjithsh (mbeturina

mekanike) mg/kg - 24 S SH EN 12662

Viskoziteti në 40 °C mm2/s 2,00 4,50 S SH EN ISO 3104

Vetitë lubrifikuese, diametri i

korrektuar i njollës së gripuar (wsd

1.4) në 60 °C

µm - 460 EN ISO 12156-1

Pika e ngrirjes:

S SH EN 23015 Grada B (01 Prill deri ne 31 Tetor) °C - -5

Grada E (01 Nëntor deri ne 31

Mars) °C - -15

Pika e turbullimit:

S SH EN 23015 Grada B (01 Prill deri ne 31 Tetor) °C - + 5

Grada E (01 Nëntor deri ne 31

Mars) °C - - 5

Pika e bllokimit të filtrit në të ftohtë

(PTFF):

S SH EN 116 Grada B (01 Prill deri ne 31 Tetor) °C - 0

Grada E (01 Nëntor deri ne 31

Mars) °C - - 15

Korrozioni i shufrës së bakrit (3 orë

në 50°C ) renditje klasa 1 S SH EN ISO 2160

Distilimi:

sasia e distilatit që meret në 250°C % vol. - < 65

EN ISO 3405 sasia e distilatit që meret në 350 °C % vol. 85 -

temperatura e distilimit të sasisë së

95 % vol. °C

- 360

Përmb. e esterit metilik të acidit

yndyror (EMAY) % vol. - 7,0 S SH EN 14078

Ngjyra - 3,0 S SH ISO 2049

Page 55: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

39

Tabela 2.22: Kërkesat cilësore dhe metodat e provave për lëndët djegëse të lëngëta për

automjete – Diesel - S SH EN 590:2013

Treguesi cilësor Njësia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e provësa

(shiko paragrafin 2) min. max.

Numri i cetanit 51,0 -

S SH EN ISO 5165b

S SH EN ISO 15195

S SH EN ISO 16144

Indeksi i cetanit 46,0 - S SH EN ISO 4264

Densiteti në 15 °C kg/m3 820,0 845,0

S SH EN ISO 3675c

S SH EN ISO 12185

Hidrokarburet aromatikë policiklikëd % m/m - 8,0 S SH EN 12916

Përmbajtja e squfurit mg/kg - 10,0

S SH EN ISO 20846e

S SH EN ISO 20884

S SH EN ISO 13032

Përmbajtja e Magnezitf

Dei në 31.12.2013

Nga 2014 e më tej mg/l

-

6,0 pr EN 16576

- 2,0

Pika e flakërimit °C mbi 55 - S SH EN ISO 2719

Përmbajtja e koksit g

(në 10% vol. mbetje distilimi) %(m/m) - 0,30 S SH EN ISO 10370

Përmbajtja e hirit %(m/m) - 0,010 S SH EN ISO 6245

Përmbajtja e ujit mg/kg - 200 S SH EN ISO 12937

Ndotja e përgjithsh(mbeturina mekanike) mg/kg - 24 S SH EN 12662h

Korrozioni i shufrës së bakrit (3 orë në

50°C ) renditje klasa 1 S SH EN ISO 2160

Përmb. e esterit metilik të acidit yndyror

(EMAY)i

% vol. - 7,0 S SH EN 14078

Stabiliteti ndaj oksidimit g/m3 orë

-

20

25

-

S SH EN ISO 12205

S SH EN 15751

Vetitë lubrifikuese, diametri i korrektuar i

njollës së gripuar (wsd 1.4) në 60 °C µm - 460 S SH EN ISO 12156-1

Viskoziteti në 40 °C mm2/s 2,000 4,500 S SH EN ISO 3104

Distilimik,l

sasia e distilatit që meret në 250°C

sasia e distilatit që meret në 350°C

distilat që vlon në 95 % vol.

% vol.

% vol.

°C

-

85

-

< 65

-

360

EN ISO 3405m

S SH EN ISO 3924

Shënim Kërkesat e theksuara (në bold) i referohen Direktivës Europiane të Lëndëve Djegëse 98/70/EC

[1], përfshirë Amendamentin 2003/17/EC [2] dhe amendimin 2009/30/EC [3] dhe 2011/63/EU [4].

Page 56: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

40

a Shih gjithashtu 5.7.1

b Shih gjithashtu 5.7.4

c Shih gjithashtu 576.2

dPër qëllime të këtij Standardi Evropian, hidrokarburet aromatike policiklike janë përcaktuar si

përmbajtja epërgjithshme e hidrokarbureve aromatike pa përmbajtjen e hidrokarbureve mono-

aromatike, të dyja të përcaktuara në EN 12916. e Shih gjithashtu 5.7.3

f Shih gjithashtu 5.2.2

gShih gjithashtu 5.2.2 dhe shtojcën A.

hShqyrtimi i mëtejshëm i metodës së provës për ndotjen e përgjithshme për të përmirësuar saktësinë,

veçanërisht nëprani të EMAY mbi 2% (v/v) është bërë nga CEN. i EMAY duhet të plotësojë kërkesat e EN 14214, shiko [3]

jPër lëndët djegëse diesel që përmbajn EMAY 2% (v/v)kjo është një kërkesë shtesë.

k Për llogaritjen e Indeksit të Cetanit nevojiten temperaturat e distilimit të 10 %, 50 % dhe 90 % (V/V).

lNormat e lejuara për distilimin në 250 °C dhe 350 °C përfshihen në një linjë me Tarifën Doganore të

BE-së për karburantet diesel. mStandardi S SH EN ISO 3924 jep instruksione për konvertimin e të dhënave ekivalante të S Sh ISO

3405.Shiko gjithashtu edhe 5.7.5.

Në tabelat më poshtë paraqiten kërkesat që varen nga klima dhe metodat e provës.

Metodat e provës dhe kërkesat që varen nga klima - Klimat e ngrohta (Table 2)

Treguesi

Cilesor

Njesia e

matjes

Normat e lejuara Metoda e proves

a

(Shih paragrafin 2) Grade

A

Grade

B

Grade

C

Grade

D

Grade

E

Grade

F

PTFF (CFPP) °C, max. +5 0 -5 -10 -15 -20 S SH EN 116b

S SH EN 16329 a Shiko gjithashtu 5.7.1.

bShiko 5.7.6

Metodat e provës dhe Kërkesat që varen nga klima - Klimat arktike ose të dimrit të ashpër

(Tabela 3)

Treguesi cilësor Njësia e matjes

Kufijtë e lejuar

Metoda e Testit a

(Shih paragrafin 2) Klasa

0

Klasa

1

Klasa

2

Klasa

3

Klasa

4

PTFF (CFPP) °C, max. -20 -26 -32 -38 -44 S SH EN 116b

S SH EN 16329

Pika e turbullimit °C, max. -10 -16 -22 -28 -34 S SH EN 23015

Densiteti ne 15 °C kg/m3, min.

kg/m3, max.

800,0

845,0

800,0

845,0

800,0

840,0

800,0

840,0

800,0

840,0

S SH EN ISO 3675c

S SH EN ISO 12185

Viskoziteti ne 40 °C mm2/s, min.

mm2/s, max.

1,500

4,000

1,500

4,000

1,500

4,000

1,400

4,000

1,200

4,000

S SH EN ISO 3104

Numri i cetanit EUe minimumi 51,0 51,0 51,0 51,0 51,0 EN ISO 5165

d

EN 15195

EN 16144

Numri i cetanitf minimumi 49,0 49,0 48,0 47,0 47,0 EN ISO 5165

d

EN 15195

EN 16144

Page 57: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

41

Indeksi i cetanit minimumi 46,0 46,0 46,0 43,0 43,0 S SH EN ISO 4264

Distilimi g, h

% v o l . që merret në180°C,

% v o l . që merret në 340°C

% (v/v),max.

% (v/v),min.

10,0

95,0

10,0

95,0

10,0

95,0

10,0

95,0

10,0

95,0

S SH EN ISO 3405i

S SH EN ISO 3924

a Shiko gjithashtu 5.7.1.

b Shiko gjithashtu 5.7.6.

c Shiko gjithashtu 5.7.2.

d Shiko gjithashtu 5.7.4.

e Zbatohet në vendet ku Direktiva Evropiane eLëndëve Djegëse 98/70 EC [1] përfshirë amendamentet

2003/17/EC[2], 2009/30/EC[3] dhe 2011/63/EU[4]. f

Nuk zbatohet në vendet ku Direktiva Evropiane eLëndëve Djegëse 98/70 EC [1] përfshirë amendamentet

2003/17/EC[2], 2009/30/EC[3] dhe 2011/63/EU[4]. g Përcaktimet eTarifës së Përbashkët Doganore të BE për gazoilet nuk mund të zbatohen për klasat e përcaktuara

për përdorim në klimat arktike. h Për llogaritjen e indeksit të cetanit janë të nevojshme temperaturat e distilimit 10%, 50% dhe 90% (V/V)

l Shih gjithashtu 5.7.5

Shtojca A (normative)

Treguesit e programit të provave ndërlaboratorike

Tabela A.1 - Të dhënat e preçizionit të kohëve të fundit

Treguesi cilësor Metoda e provës Njesia e

matjes

Të dhënat e CEN/TC 19 per

perzjerjen me 5 % vol. EMAY

Viskoziteti ne 40 °C S SH EN ISO 3104 mm2/s r = 0,001 1 X

R = 0, 018 X

Pika e flakërimit S SH EN ISO 2719 °C r = 2,0

R ë 3,5

Mbetja e karbonit(koksi) S SH EN ISO

10370

%(m/m) r = 0,1430 X0,5

R = 0,2125 X0‘

5

Ku:

r është përsëritshmëria (EN ISO 4259)

R është riprodhueshmëria (EN ISO 4259)

X është mesatarja arithmetike e dy rezultateve që krahasohen

2.3.4. STANDARDET CILËSORE PËR LËNDËN DJEGËSE TË LËNGËT PËR

KALDAJA (SOLAR DHE MAZUT)

Tabela 2.23 Treguesit cilësor për lëndën djegëse të lëngët për kaldaja (solar dhe mazut)

STASH 3650 - 86

Treguesit Cilësor Njësia e matjes Solar Mazut

Norma e lejuar

min max min max

Densiteti ne 20 0C kg/m3 930 990 1020 1040

Viskoziteti ne 100 0C

0E 2 270 405

Viskoziteti ne 100 0C sst 2000 3000

Përmbajtja e ujit % masë 2 shënja

Page 58: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

42

Temperatura e flakërimit në

aparat të hapur 0C 80 180

Përmbajtja e squfurit % masë 5 7

Përmbajtja e hirit % masë 0.2 0.15

Temperatura e zbutjes 0C 40

Temperatura e ngrirjes 0C 5

Mbeturina mekanike % masë 0.01 0.01

Fuqia kalorifike Kj/kg 40 546 38 450

Aciditeti + baza të tretura Nuk lejohen Nuk lejohen

2.3.5 STANDARDET CILËSORE PËR KOKSIN E NAFTËS

Tabela 2.24 Standardet cilësore për koksin e naftës (pekun) e prodhuar në vend

Treguesit cilësorë

Vlera

min max

Lëndët volatile, % peshë 8 13

Fuqia kalorifike, kkal/kg, min 8000

Squfuri, % peshë, max

8.50

Hiri, % peshë, max

0.5

Lagështia, % peshë, max

3

Granulometria 0.1 250

2.4. EVOLIMI I STANDARDEVE SHQIPTARE NË VITE

Standardet Shqiptare të hidrokarbureve sikurse edhe Standardet Evropiane e ndërkombëtare

kanë evoluar në vite. Evoluimi i standardeve ka ardhur si pasojë dhe si nevojë e përmirësimit

dhe zhvillimit të metodikave mostrimit, ruajtjes dhe ambalazhimit të produkteve,

përmirësimit të treguesve cilësor, përmirësimit të metodave të testimit, si dhe zëvëndësimit të

teknikave të vjetra të testimit me ato instrumentale. Përmirësimi i treguesve apo metodikave

është bërë nëpërmjet adoptimit të Standardve Evropiane dhe Ndërkombëtare.

Në vendin tonë gazoili dhe benzina janë dy hidrokarburet më të përdorshme në fushën e

transportit. Gjatë dekadës së fundit ato janë sigururar kryesisht nga importi. Kështu, pas vitit

1998, për shkak se nga industria e përpunimit të naftës në vend është prodhuar vetëm benzinë

e tipit Virxhin Naphta (benzinë hidropastrimi me NO të ultë), tregu është furnizuar vetëm me

benzinë importi. E njëjta situatë ekziston edhe për gazoilin, tregu i të cilit gjatë dekadës së

fundit është siguruar kryesisht nga importi dhe vetëm një pjesë e vogël (25 - 30%) ka qenë

me origjinë vendi. Sikurse është theksuar edhe më sipër cilësia e gazoilit dhe benzinës

ndikojnë në cilësinë e ajrit veçanërisht në hapësirat urbane dhe performancën e automjeteve.

Për këtë arsye më gjerësisht është shqyrtuar evolimi i standardeve të produkteve gazoil dhe

benzinë.

Page 59: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

43

2.4.1. Evolimi i standardeve të benzinës

STASH 69 – 95 Standard cilësor për benzinën me plumb STASH EN 228-2000 Benzinë pa plumb (Vendimi Nr. 646, datë 12.12.2002)

S SH EN 228:2004 Karburante për automjete-Benzinë pa Pb-Kërkesat dhe metodat e provës

S SH EN 228:2007 Karburante për automjete-Benzinë pa Pb-Kërkesat dhe metodat e provës

S SH EN 228: 2008 Karburante për automjete-Benzinë pa Pb-Kërkesat dhe metodat e provës S SH EN 228:2012 Standard cilësor për benzinat super pa Pb me përmbajtje maksimale të

oksigjenit prej 3.7%

S SH EN 228: 2012 Standardi cilësor për benzinat super pa Pb me përmbajtje maksimale të

oksigjenit prej 2.7% (m/m

S SH DERD 2494 98:2000 Standard cilësor për benzinat për aviacion

a. Direktivat e BE-së: Evolimi i disa parametrave cilësorë të benzinës

Direktiva e BE-s: 98/70/1998/EC;

Nga 1 Janari 2000, ndalimi i tregtimit të benzinave me Pb;

Nga 1 Janari 2000, tregtimi i benzinave me përmbajtje maksimale të Pb 0.005 g/l

Nga 1 Janari 2005, tregtimi i benzinat pa Pb me përmbajtje maksimale të Squfurit 50 mg/kg.

Direktiva 2003/17/EC:

Nga 1 Janar 2009 tregtimi vetëm i benzinave me përmbajtje maksimale të S 10 mg/kg

Ulja e përmbajtjes së aromatikëve nga 42,0 në 35,0;

Direktiva 2009/30/EC:

Niveli maksimale i Bioetnolit të lejuar është 10 %.

Masat e miratura në direktivat e BE në lidhje me përmirësimin e treguesve cilësorë të

benzinës paraqiten në Standardin EN 228.

b. Përshtatja e Standardeve Shqiptare të benzinës me të BE-së.

Në Standardet Shqiptare të benzinës janë pasqyruar ndryshimet e treguesve cilësor dhe

Metodave të Analizave të parashikuara në Direktivat dhe Standardet e BE. Legjislacioni

Shqiptar me anë të VKM 147, datë 21.03.2007 ka bërë adoptimin e nivelet të përmbajtjes së

plumbit dhe squfurit:

Tregtimin deri në 31 Dhjetor 2008 të benzinave me përmbajtje max të S deri në 50 mg/kg;

Nga 1 Janari 2009, tregtimin e benzinave me përmbajtje max të Pb 0.005 g/l dhe me

përmbajtje maksimale të S 10 mg/kg.

Standardi STASH 69-95 i vitit 1995 ka marrë në konsideratë nivelet e përmbajtjes së

plumbit (max 0.15 g/l) dhe të përmbajtjes së benzenit (max 5.0 %) të përcaktuara në

Direktivën 85/210/EEC, datë 20.03.1985. Përsa i përket numrit të oktanit RON është në nivel

më të ulët (min 92) sesa niveli i përcaktuar në këtë direktivë (min 95).

Standardet S SH EN 228:2004 dhe S SH EN228:2006 janë njësuar me Standardin EN

228:2004.

Standardi S SH EN 228:2008 është plotësisht i përputhur me Standardin e BE: EN

228:2008 ‗Kërkesat dhe metodat e testimit për prodhimin dhe tregtimin e benzinës pa Pb‘.

Përputhshmëria qëndron si në Metodat e testimit ashtu edhe në nivelet e treguesve.

Standardi S SH EN 228:2012 është i njëjtë me Standardin Evropian EN 228:2012 i cili ka

zëvëndësuar Standardin EN 228:2008. Ky Standard ka përditësuar ndyshimet në nivelin e

përmbajtjes së oksigjenit dhe komponimeve oksigjenore si dhe nivelin e përmbajtjes së

Squfurit prej 10 mg/kg, sipas kufijve të vendosur në Direktivën 2009/30/EEC.

Tabela 2 e Standardit S SH EN 228:2012 ―Për benzinat super pa plumb me përmbajtje max

Page 60: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

44

të oksigjenit prej 2.7% (m/m)‖, bën të mundur lejimin e tregtimit të produktit benzinë për

përdorim në automjetet e vjetra. Në këtë standard nuk ka ndryshuar niveli maksimal i

përmbajtjes së oksigjenit prej 2.7% dhe i etanolit prej 5%.

2.4.2. Evolimi i standardeve të gazoilit

S SH 31:1986-

STASH 31:1997 - Treguesit cilësor për gazoilin D2

SSH EN 590:2000 - Lëndë djegëse për automjete me motor diezel

SSH EN 590:2007 - Karburante për automjete - Karburant disel (gazoil) - Kërkesat dhe

metodat e provës SSH EN 590:2009 - Treguesit cilësor për Eurodieselin

SSH EN 590:2009 - Kërkesat cilësore dhe metodat e provave të karburantit Diesel importi

(pa Squfur) në RSH

S SH EN 590:2013 - Kërkesat cilësore dhe metodat e provave për lëndët djegëse të lëngëta

për automjete – Diesel

Përcaktimet e treguesëve cilësorë të gazoilit sipas Direktivave të BE-së janë pasqyruar në

Standardin Evropian EN 590 ‗Specifikimi i kërkesave dhe metodat e testimit për prodhimin

dhe tregtimin e karburantit diesel për automjete‘ i cili përmban kërkesat dhe metodat e

testimit për gazoilin.

Direktivat e BE-së: Evolimi i disa parametrave cilësorë të gazoilit

Direktiva e BE-s: 98/70/1998/EC;

Nga 1 Janar 2000 lejohet tregtimi i gazoileve me përmbajtje max të S deri në 350 mg/kg;

Nga 1 Janari 2000 lejohet edhe tregtimi i gazoileve me përmbajte max të S deri në 50 mg/kg;

Nga 1 Janari 2005 lejohet vetëm tregtimi i gazoileve me përmbajte max të S deri në 50

mg/kg.

Direktiva e BE-së: 2003/17/EC

Nga 1 Janari 2005 lejohet tregtimi i gazoileve me përmbajtje max të S 10 mg/kg të

shpërndara sipas balancave gjeografike të përshtatshme;

Nga 1 Janari 2009 lejohet vetëm tregtimi i gazoileve me përmbajtje maksimale të S 10

mg/kg.

Standardi EN 590:2004: Niveli maksimal i FAME-s së lejuar është 5%.

Direktiva 2009/30/EC: Niveli maksimal i FAME-s së lejuar është 7%.

Disa prej rishikimeve më të rëndësishme të Standardit EN 590, janë:

EN 590:1993 - Specifikimet e para të EuroDieselit. Ky Standard vendos një limit për

squfurin prej 0.2 % dhe Numrin e Cetanit prej 49, për karburantet diesel për automjetet

rrugore dhe ato të punës (jo rrugore). Ndonjëherë kjo referohet si Euro diesel 1.

EN 590:1996 - Ky Standard pasqyron një limit të ri për squfurin prej 500 ppm. Numri i

Cetanit mbetet 49. Ndonjëherë kjo referohet si Euro diesel 2.

EN 590:1999 - Ky Standard pasqyron specifikimet për squfurin (350 ppm) dhe Numrin e

Cetanit (51) të Direktivës 98/70/EC (të ashtëquajturat Euro diesel 3).

EN 590:2004 - Limiti i Squfurit 50 ppm (të ashtëquajturat Euro 4) dhe 10 ppm (Euro 5) të

përcaktuara në Rregulloren 2003/17/EC. Përmbajtja e FAME prej 5%.

EN 590:2009 - Përmbajtja e FAME prej 7% të përcaktuara në Direktivën 2009/30/EC.

Gjithashtu, kjo direktivë adopton kërkesat e detyrueshme të biokarburanteve për rafinim dhe

paraqet një kufi limit për S prej 10 ppm në karburantet për mjetet jo në rrugë, efektive ky

Page 61: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

45

limit në vitin 2011. Standardi EN 590:2009+A1:2010: Përmbajtja e hidrokarbureve

aroamatike policiklike prej 8 % (m/m) siç është përcaktuar në Direktivën 2009/30/EC.

EN 590:2013 – Standardi ka përfshirë kërkesat specifike për kufizimin e përdorimit të

aditivit metalik methylcyclopentadienyl tricarbonyl magnezit (MMT) në lëndët djegëse të

përcaktuara në Direktivën 2009/30/EC.

a. Përshtatja e Standardeve Shqiptare të gazoilit me të BE-së.

Në Standardet Shqiptare të gazoilit sikurse edhe të benzinës janë pasqyruar ndryshimet e

treguesve cilësor të Direktivave dhe Standardeve të BE për gazoilet. VKM 147 ka përcaktuar

këto nivele sasiore dhe kohore për përmbajtjen e Squfurit në gazoile:

Nga 1 Janari 2009, lejohet tregtimi i gazoilit me përmbajtje maksimale të S 350 mg/kg;

Nga 1 Janari 2011, lejohet tregtimi i gazoilit me përmbajtje maksimale e S 10 mg/kg.

Sa i përket treguesve të tjerë cilësor përmëndim: S SH 590:2009 ka përmirësuar nivelin

maximal i FAME –s së lejuar deri në 7%, duke përmirësuar nivelin prej 5% të përcaktuar në

Standardin S SH EN 590:2007. Vlerat kufi të densitetit, Numrit të Cetanit, parametrave të

distilimit, janë përditësuar sipas Direktivat Evropiane.

Nënvizojmë që Standardi S SH EN 590:2009 është plotësisht i përputhur me EN 590:2009,

si në Metodat e Testimit ashtu edhe në nivelet e lejuara të treguesve cilësorë. Përditësimi i

treguesit cilësor të përmbajtjes së hidrokarbureve aromatike policiklike prej 8,0 (% m/m)

sipas kufirit të Direktivës 2009/30/EC, është bërë në Standardin S SH EN 590:2009 + A1:

2010. Kërkesat specifike për kufizimin e përdorimit të aditivit metalik

methylcyclopentadienyl tricarbonyl magnezit (MMT) në lëndët djegëse sipas Direktivës

2009/30/EC janë pasqyruar në Standardin S SH EN EN 590:2013 i cili zëvëndëson

Standardin S SH EN 590:2009+A1:2010.

Evolimi i stanardeve të disa produkteve të tjera hidrokarbure:

Standarti për vajgurin shtepiak.

Sandardi Shqiptar: STASH 50-86

Standarti për vajgurin e avionave (kerosina)

Sandardi Shqiptar: S SH EN JET-AL99:2000

Standarti për Benzinën për aviona.

Sandardi Shqiptar: S SH DERD 98:2000

Standarti për vajrat lubrifikant.

Sandardi Shqiptar: STASH 136-86

Standarti për Solarin dhe Mazutin.

Sandardi Shqiptar; STASH 36 50-86

Standarti për Bitumin.

Sandardi Shqiptar; SSH 21-1986

Standarti per lëndë djegëse për ngrohje.

Sandardi Shqiptar; SSH 4497 - 86

Sandardi Shqiptar; SSH 4497-2010

Page 62: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

46

2.5. DISKUTIME DHE REKOMANDIME

Standardet Shqiptare të Hidrokarbureve përputhen me Standardet Evropiane. Përputhshmëria

qëndron në treguesit cilësorë dhe Metodat e Testimit. Një problematikë që vihet re është se

përputhshmëria e disa treguesve të rëndësishëm është bërë me vonesë. Kjo gjë vihet re për

treguesin e përmbajtjes së Pb dhe squfurit në benzina apo të squfurit në gazoile.

Vonesat në përputhshmërinë e treguesve cilësorë si plumbi apo squfuri kanë ndikim të madh

në cilësinë e hidrokarburve të importuara apo tregtuara në territorin e RSH. Si rezultat i

importit dhe tregtimit të hidrokarbureve me nivel të lartë të Pb apo S, kemi rritje të shkallës

së ndotjes së mjedisit vecanërisht në zonat urbane, apo përkeqësimit të punës së motorit të

automjetit. Kjo ndikon në mënyrë të drejtpërdrejtë në shëndetin dhe cilësinë e jetesës së

popullatës.

REKOMANDIME:

Përditësimi në kohë i ndryshimeve ligjore të bëra nga BE, gjë që do të ndikonte

ndjeshëm në përmirësimin e cilësisë së karburanteve që importohen apo tregtohen në

vendin tonë.

Page 63: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

47

KAPITULLI I TRETË

3. KLASIFIKIMI, PËRBËRJA DHE VETITË FIZIKE TË NAFTËS DHE

NËNPRODUKTEVE TË SAJ

3.1. Nafta dhe prejardhja e saj

Nafta bruto është një lëng vizkoz me ngjyrë kafe në të zezë, me erë dhe shije karakteristike;

është përgjithësisht më e lehtë se uji, pra ka densitet më të vogël se 1. Nafta bruto është një

përzierje e pafundme hidrokarburësh, pema e së cilës është tepër interesante dhe me ―fruta‖ të

dobishme për ekonominë botërore. Ajo është lëndë strategjike energjitike, dhuratë për

njeriun, i evolucioneve miliona vjeçarë gjeologjike të botës organike. Në lidhje me

prejardhjen e naftës ka hipoteza të ndryshme të kimistëve dhe gjeologëve:

Së pari: Hipoteza e prejardhjes inorganike (minerale) e naftës e ashtuquajtura hipoteza

―kozmike‖ në epokën e formimit të Tokës. Hidrokarburet e formuara në fillim gjatë

konsolidimit të formimit të Tokës u thithën nga magma, më vonë me ftohjen e saj nga çarjet

dhe thyerjet depërtuan në shtresat dekantuese të kores së tokës.

Së dyti: Hipoteza e prejardhjes organike të naftës; teoria organike – dekantuese – migruese e

prejardhjes së naftës. Egzistojnë argumenta gjeologjike të kësaj hipoteze, si: lidhja midis

proçeseve te naftëformimit, qymyrformimit dhe bitumformimit. Shumë shtresa industriale të

naftës në rruzullin tokësor janë përfshirë në shtresëzime dekantuese. Nga përcaktimi i moshës

së naftës janë zbuluar shtresa nafte me moshë 500 milion vjet dhe shtresa nafte terciare 20-

30 milion vjet. Nafta dhe asfaltet kanë përbërje të ngjashme me mineralet e tjera djegëse me

prejardhje organike.

Ekzistojnë argumenta gjeokimike të kësaj hipoteze si:

- në naftë janë zbuluar lëndë aktive optike me prejardhje biogjene,

- lënda organike fillestare e naftës; mbetjet organike të organizmave shtazorë dhe bimorë të

ulët.

Përgjithësisht është pranuar që naftat bruto rrjedhin nga mbetjet e kafshëve dhe bimëve të

detit të nënshtruara presioneve dhe temperaturave të larta, gjithashtu është dyshuar që

transformimi mund të jetë katalizuar nga përbërësit shkëmbor. Naftat bruto janë gjetur

kryesisht në rezervuarët e naftës të mbledhura nën shkëmbinj sedimentar, poshtë sipërfaqes

së tokës. Nafta në shtresat e tokës ndodhet në formën e grumbullimeve që shkojnë deri në

miliarda metra kub. Shtrihet në shtresa poroze dhe të përshkueshme, si: shtresa ranore,

shtresa gëlqerore, shtresa argjilore.

Nafta si rregull ndodhet në thellësi 500 ÷ 3 500 m.

Rezervat kryesore ndodhen në thellësinë 800 ÷ 2 500 m

3.2. Klasifikimi i naftave bruto

Të klasifikosh naftën do të thotë t‘i ndash nënproduktet në disa grupe sipas disa

karakteristikave të caktuara. Numri i madh i substancave që ndodhen në naftë, i

hidrokarbureve të klasave të ndryshme dhe komponimeve të tjera si dhe përpjestimi i

ndryshëm i tyre në përzierje bënë që të ketë tipe të shumta – lloje nafte. Për klasifikimin e

tyre është e pamundur që të gjendet ndonjë kriter unik, prandaj janë propozuar disa mënyra

klasifikimi, të cilat në shumicën e tyre nuk kanë të bëjnë vetëm me përbërjen e naftës por

edhe me kushtet teknollogjike të prodhimit, ose me mënyrën e përdorimit. Mbasi u përdorën

Page 64: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

48

shumë klasifikime të bazuara në ρ (densitetin), μ (vizkozitetin), në pikën e ngrirjes dhe

përbërjen elementare u bë grupimi në bazë të karakteristikave mbizotëruese të komponimeve

dhe kemi:

3.2.1. Klasifikimi empirik

Klasifikimi empirik bazohet në dy kritere cilësore:

● në kriterin cilësor:

a) në cilësinë e mazutit i cili ndahet në:

1. mazut joparafinos;

2. mazut gjysëm parafinos;

3. mazut parafinos

b) në cilësinë e benzinës me 60 % distilat në 100 oC;

1. benzinë me Numër Oktani mbi 70;

2. benzinë me Numër Oktani nën 69.5;

● në kriterin sasior, që ka të bëjë me:

1. përqindjen e benzinës me 60 % distilat në 100 oC, në naftat që i kanë benzinat me

Numër Oktani mbi 70

2. përqindjen e benzinës në 185 oC, pikën përfundimtare të distilimit (benzinë e rëndë

+ benzinë e lehtë) në naftat e tjera.

3.2.2. Klasifikimin sipas përbërjes kimike

Klasifikimi më i saktë i naftave është ai që bazohet në përbërjen kimike të saj. Sipas këtij

kriteri kemi naftat që klasifikohen si më poshtë:

3.2.2.a Klasifikimin sipas përbërjes së komponimeve:

Sipas këtij klasifikimi naftat ndahen në 6 grupe:

1. Nafta parafinike: Hyjnë naftat e lehta të pasura më benzinë dhe vajguri. Përmbajtja e

alkaleve në benzinë është më e vogël se 50 %, kurse përmbajtja e parafinave në fraksionet e

vajit arrin deri në 10 %.

2. Nafta naftenike: Janë nafta me përmbajtje të ulët benzine dhe përmbajtje të lartë vajguri

dhe vajrash. Kanë sasi të vogël parafine dhe lëndë rrëshinore, prej këtyre (vajrave) naftave

nxirret vaj shumë i mirë.

3. Nafta aromatike: Janë nafta në të cilën përmbajtja e hidrokarbureve aromatike mbizotëron

mbi produktet e tjera. Ky tip nafte takohet shumë rrallë.

4. Nafta parafino – naftenike: Janë nafta që kanë sasi të ndjeshme naftenesh dhe parafine.

Përmbajtja e hidrokarbureve aromatikë dhe e lëndëve rrëshinore është e parëndësishme.

5. Nafta nafteno–aromatike: Përmbajnë sasi të konsiderueshme hidrokarburesh aromatike dhe

naftenesh.

6. Nafta parafino – nafteno – aromatike: Të tilla nafta takohen më shpesh, ato përmbajnë

afërsisht të njëjtat sasi të hidrokarbureve të mësipërme

b Klasifikimi i naftave sipas përmbajtjes fraksionare:

1. Nafta të rënda (me pak fraksione të lehta) d20

4> 0.884

2. Nafta të lehta (me shumë fraksione të lehta) d20

4 = 0.828 ÷ 0.884

c Klasifikimi i naftave sipas përmbajtjes së squfurit:

1. Nafta më përmbajtje të ulët Squfuri < 0.5 % S

2. Nafta me pak Squfur 0.51 ÷ 2 % S

3. Nafta më përmbajtje të lartë Squfuri mbi 2 % S

Page 65: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

49

ç Klasifikimi i naftave sipas përmbajtjes së lëndëve rrëshinore:

1. Naftë me përmbajtje të lëndëve rrëshinore më e ulët se 17 %

2. Naftë me përmbajtje të lëndëve rrëshinore 18 ÷ 35 %

3. Naftë me përmbajtje të lëndëve rrëshinore më e lartë se 35 %

d Klasifikimi i naftave sipas përmbajtjes së parafinës në mazut:

1. Nafta me mazut jo parafinoz

2. Nafta me mazut gjysëm parafinoz

3. Nafta me mazut parafinoz

e Klasifikimi i naftave sipas cilësisë së benzinës:

1. Nafta me benzinë me Numër Oktani të lartë më i madh se 72

2. Nafta me benzinë me Numër Oktani të mesëm 65 ÷ 71

3. Nafta me benzinë me Numër Oktani të ulët më i vogël se 65

4. Nafta pa përmbajtje benzine

f Klasifikimi i naftave sipas cilësisë së vajgurit:

1. Nafta që kanë përmbajtje vajguri me N.O. të lartë më i madh se 40

2. Nafta që kanë përmbajtje vajguri me N.O. të mesëm 30 ÷ 39

3. Nafta që kanë përmbajtje vajguri me N.O. të ulët më i vogël se 30

g Klasifikimi i naftave sipas cilësisë së vajrave:

1. Nafta me indeks të ulët vajrash më i vogël se 0.903

2. Nafta me indeks mesatar vajrash 0.904 ÷ 0.927

3. Nafta me indeks të lartë vajrash më i lartë se 0.927

4. Nafta pa përmbajtje vajrash

3.2.2. b Klasifikimi teknollogjik

Klasifikimi sipas kriterit teknologjik bazohet në fushat e përdorimit të produkteve që nxirren

nga nafta. Produktet e naftave dhe të gazeve ndahen:

- Në lëndë të djegshme për motorra;

- Në lëndë të djegshme për çlirim nxehtësie;

Në bazë të këtij klasifikimi produktet kryesore që nxirren nga nafta i ndajmë:

a) Lëndë djegëse që përbën pjesën kryesore të produkteve të naftës (rreth 70%) të cilat i

kemi:

1. Lëndë djegëse për motorra me karburator;

2. Lëndë djegëse për motorra diesel;

3. Lëndë djegëse për motorra reaktiv

b) Vajrat e naftave, janë grupi i dytë më i rëndësishëm i produkteve të naftës. Në këtë grup

bëjnë pjesë:

1. Vajrat lubrifikante për motorra me djegie të brendshme;

2. Vajrat lubrifikante për motorra reaktiv;

3. Vajrat lubrifikante për autotraktor;

4. Vajrat lubrifikante për motorra diesel;

5. Vajrat lubrifikante për makina me avull;

6. Vajrat lubrifikante industrial, për boshte etj

7. Vajrat lubrifikante për turbina dhe kompresorë;

8. Vajrat special (jo lubrifikues)

c) Produkte të tjera të naftës, që janë:

● Bitumet e naftës janë produkte speciale të ngurta që përdoren në ndërtim;

● Vazelina, cerezina, parafina dhe substanca të tjera me peshë molekulare të madhe

të serisë së parafinës, përdoren në elektronikë, në industrinë kimike;

Page 66: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

50

● Produkte të pirolizës, si: benzoli, toluoli, pirobenzoli, naftalina, etj.;

● Produkte të ndryshme si tretësat, vajguri ndriçues, koksi i naftës, blozat, sapunet

naftenike, etj.

Naftat tona janë nafta me përmbajtje të lartë squfuri, lëndë rrëshinore, me benzinë

Numër Oktani të ulët dhe me indeks të lartë vaji.

3.3. Përbërja kimike e naftave bruto

Të gjitha komponimet që përbëhen nga C dhe H quhen ―hidrokarbure‖. Pavarësisht orgjinave

të tyre të gjitha naftat bruto janë përbërë kryesisht nga hidrokarbure të përziera me sasi të

ndryshme përbërsish të komponimeve të squfurit, azotit dhe oksigjenit. Raporti i përbërsëve

në naftat bruto ndryshon nga njëri vendburim në tjetrin. Nafta bruto përbëhet kryesisht nga C

dhe H, ku C arrin në masën 83 – 87% kurse H arrin në 11 – 14%. Nafta është një përzierje e

hidrokarbureve e cila ndërlikohet nga prania e përbërësve që përmbajnë heteroatome si:

oksigjen, azot, squfur, por shkurtimisht naftën mund ta quajmë të përbërë nga katër fraksione:

1. Fraksioni i hidrokarbureve të ngopura;

2. Fraksioni i hidrokarbureve aromantike;

3. Fraksioni i rreshirave;

4. Fraksioni i asfalteneve;

5. Pjesa tjetër është:

o Squfuri (0.1 – 5) %;

o Azoti deri në 2.2 %;

o Oksigjeni deri në 1.5 %, në peshë.

Gjithashtu, në naftë ndodhen rreth 30 elemente metale dhe rreth 20 jometale që ndodhen në

trajtë të strukturave organike (profirinat) ne sasi deri ne disa qindra ppm. Në hirin e naftës

gjenden dhe sasira shumë të vogla metalesh si: V, Ni, Fe, Ca, Na, K, Cu, Cl, I, Pb, S, As,

etj. Përbërësit më të rëndë të naftës janë hidrokarburet, të cilët në naftat parafinike përbëjnë

90 – 98 % të tyre, ndërsa në ato më të rënda përqëndrimi i tyre arrin edhe deri në 50 %.

Hidrokarburet pjesëmarrës në naftë janë: 1. Hidrokarburet parafinikë (hidrokarburet e ngopur)

2. Hidrokarburet olefinikë (hidrokarburet e pangopur)

3. Hidrokarburet naftenikë

4. Hidrokarburet aromatikë

Pjesa tjetër si O2, N2, S, gjenden në formën e komponimeve të tyre. Pra, në përgjithësi nafta

është një përzierje hidrokarburësh dhe komponimesh organike të cilat janë përbërë nga pesë

elemente kryesorë: karbon, hidrogjen, oksigjen, squfur dhe azot.

Komponimet që ndodhen në naftë bëjnë pjesë në grupet e mëposhtme të substancave:

1. Hidrokarburë

2. Komponime me oksigjen

3. Komponime me squfur

4. Komponime me azot

5. Substanca minerale (metalet në format e përbërsëve të kripërave inorganike ose

organometalike, të cilat janë prezent në përzierjen bruto në gjurmë sasiore).

Page 67: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

51

3.3.1. Hidrokarburet që ndodhen në naftë

Përbërësit më të rëndësishëm të naftës janë hidrokarburet. Ato dallohen nga numri i atomeve

karbon dhe hidrogjen në molekulë si dhe strukturat molekulare. Në nafta ka shumë klasa

hidrokarburësh, si:

1. Alkanet e ngopura (parafina dhe izoparafina)

2. Cikloalkanet (cikloparafina)

3. Ciklikët e pangopur jo benzolikë (cikloolefina)

4. Aromatikët (monociklikë dhe policiklikë)

3.3.1.a. Alkanet e ngopura (parafina dhe izoparafina)

Alkanet (hidrokarburet parafinikë) kanë formulë të përgjithshme CnH2n+2, me përfaqsues

kryesorë:

CH4, (metani);

C2H6, (etani);

C3H8, (propani);

C4H10, (butani) etj.

Ata ndodhen në naftë në gjëndje të tretur dhe në gjëndje të gaztë duke formuar gazin natyror

dhe gazet shoqërues të naftës. Gazi natyror përbëhet nga gazi metan 98 ÷ 99% në volum dhe

mbetjen e ka etan, propan, butan. Gazet shoqëruese përmbajnë propan, butan dhe

hidrokarburë nga C5 e lartë (fraksion benzine).

Në përbërjen e gazit natyror si shoqërues hyjnë edhe H2S, N, CO2. Gazet që përmbajnë

propan, butan dhe hidrokarbure më të rënda quhen gaze të lëngshme. Nga to fitojmë benzinë

dhe gaz, kurse gazet që përmbajnë metan dhe etan quhen gaze të thatë. Alkanet normale janë

hidrokarbure që kanë lidhje zinxhir të drejtë pa degëzime. Alkanet me degëzime

(izoparafinat) janë hidrokarburet e ngopura me një alkil zvëndësues ose me një degëzim

anash nga zinxhiri kryesor.

Një alkan i degëzuar me numër të njejtë të karboneve dhe hidrogjeneve si një n-alkan është

quajtur izomer, p.sh, butani (C4H10) ka dy izomerë: n-butani dhe 2-metil propanë (izobutan).

me rritjen e peshës molekulare të hidrokarburit rritet dhe numri i izomerëve, p.sh. pentani

(C5H12) ka tre izomerë, hekzani (C6H14) ka 5 izomerë, etj.

Naftat bruto përmbajnë zinxhir normal shumë të shkurtër, mesatar dhe të gjatë dhe parafina të

degëzuara.

3.3.1.b. Cikloparafina (ciklikët e ngopur) Hidrokarburet ciklike të ngopura, normalisht njihen si naftene dhe janë pjesë përbërëse e

hidrokarburëve të naftave bruto. Hidrokarburet naftenikë përbëjnë rreth 80% në përbërjen e

naftës. Naftenikët janë hidrokarbure ciklike me vargje të mbyllura. Përfaqësues kryesorë

janë:

Ciklopentani Ciklohekzani

Page 68: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

52

Hidrokaruret naftenike janë të patretshëm në ujë, kanë stabilitet të lartë (si parafinikët). Nga

hidrokarburet naftenike të fraksioneve të lehta (benzinës) përftohen benzol, toluol, ksiol

(hidrokarburët aromatikë). Cikloalkanet janë një pjesë e rëndësishme e naftës dhe gjatë

përpunimit pjesa kryesore e tyre kalon në produktet e distilimit. Cikloalkanet e naftës i kanë

të ndërtuara molekulat e tyre prej ciklesh kryesisht pesë dhe gjashtë atomike. Numri i cikleve

lëviz nga 1 – 9 dhe këto mund të jenë të izoluara, të dëndësuara dhe të dyja së bashku.

Kryesisht ndodhen ciklopentani dhe ciklohekzani të cilët kondesohen dhe formojnë:

Konponime të tipit të dekalinës:

Komponime të tipit të biciklohekzanit:

Komponime me lidhje ure të tipit të norboranit:

Komponime të tipit dispiro (5,1,5,1) tetradekan:

Hidrokarbure triciklike të tipit të adamantanit (triciklo 3,3,1,1,3,7) – dekanit

Page 69: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

53

Hidrokarbure perhidroaromantike të tipit triciklo (7,3,10,5,13) të tri dekanit

Sa më shumë vargje të ketë hidrokarburi dhe sa më të gjata të jenë këto vargje aq më e vogël

është përbërja e cikloalkaneve. Cikloalkane me ndërtim më të përbërë nuk vihen re në naftë.

Në cikloalkane vihet re:

Izomeria gjeometrike e molekulës;

Aftësia e shndërrimeve strukturore në proçeset e përpunimit;

Lidhja e ndërtimit me gjenezën dhe metamorfozën e naftës.

Ndërtimi i cikloalkaneve është studiuar në mënyrë të pamjaftueshme sidomos në fraksionet

mesatare dhe të larta. Kjo lidhet me vështirësi të mëdha për shkak të vetive të shumta dhe të

parëndësishme të izoalkaneve dhe të homologve të cikloalkaneve që nuk mund të ndahen me

anë të rektifikimit dhe kromatografisë.

3.3.1. c. Hidrokarburet olefinikë (hidrokarburet e pangopur)

Kanë formulë të përgjithshme CnH2n, me përfaqësues:

C2H4, (etileni) H2C = CH2

C3H6, (propileni) H2C = CH – CH3

C4H8, (butileni) H2C = CH – CH2 – CH3

Gjenden në naftë në sasira të vogla. Hidrokarburet e pangopur nga C1 – C4 janë gaze, mbi C4

janë lëngje, njihen dhe hikrokarburë të pangopur të ngurtë. Rëndësi të veçantë zë reaksioni i

H2 me hidrokarburët e pangopur i cili jep hidrokarburë të ngopur.

R – CH = CH2 + H2 → R – CH2 – CH3

Hidrokarburët e pangopur si acetileni, etileni, propilen, butileni, etj., kanë gjetur përdorim të

gjerë për prodhimin e polietilenit, alkolit sintetik, kauçukut, masave plastike, etj.

Page 70: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

54

3.3.1.d. Aromatikët (Arenet) (monociklikë dhe policiklikë)

Formula kryesore CnH2n-6. Përfaqësues të hidrokarbureve aromatikë janë:

benzeni ksilene toluen

Hidrokarburët aromantikë janë komponentë rëndësishëm për benzinat. Benzeni, tolueni dhe

ksileni janë përbërje aromatike monobërthamore të gjetura në sasi variable të naftave bruto.

Pasurimi i një fraksioni nafte me këta aromatikë është i mundur nëpërmjet proçesit të

riformimit katalitik.

BTX (aromatikë) janë lëndë e parë e rëndësishëme për industrinë petrokimike. Hidrokarburët

aromatikë binukleare janë gjetur në fraksionet më të rënda të naftës. Hidrokarburët aromatike

trinukleare dhe polinukleare, në kombinim me përbërjet heterociklike janë pjesët kryesore

përbërse të mbetjeve bruto dhe të rënda të naftave. Si të tilla kemi: naftalinën, tetralina, 1, 2 –

benzopirene, etj.

Asfaltenet janë një përzierje komplekse e përbërjeve aromatike dhe heterociklike. Sot

aromantikët përdoren si komponentë të prodhimit të naftës në rolin e tretësave të ndryshëm,

dhe për prodhimin e lëndëve eksplozive.

Në naftë ndodhet një sasi e madhe arenesh që hyjnë në seri të ndryshme homologe. Në

fraksionet e benzinave ndodhen të gjitha arenet teorikisht të mundshme C6 – C9 në raportet

C6 : C7 : C8 : C9 = 1 : 3 : 7 : 8 .

Është vënë re prania e izomereve të qëndrueshme termodinamikisht (si 1, 3, diakil dhe 1, 2, 4,

triakil benzolet). Gjithashtu, janë gjetur dhe sasi të vogla të hidrokarburit të thjeshtë hibrid –

indian:

Në fraksionet e vajgurit 200 – 3000C veç të mësipërmeve janë ndarë naftalina, tetralina dhe

derivatet metilike të tyre:

Page 71: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

55

Nga fraksionet e gazoilit 230 – 2350C janë ndarë pjesët arenike mono dhe dy funksionale,

akil benzole dhe cikloalkan benzole. Nga fraksionet 255 – 275 0C janë ndarë bicikloarenet,

këtu hyjnë 9 dhe 10 izomeret e mundshëm të dimetilnaftalinës. Nga fraksionet 275 – 305 0C

me metodën e kompleksoformomit janë ndarë alkilnaftalinat C13 – C14. Nga fraksionet e

gazoileve janë ndarë dhe hidrokarburet me karakter hibrid – 5 metil tetralinë, derivati i

acenaftrenit (2) dhe fluoren.

Nga fraksionet 305 – 405 0C janë ndarë fenantren: 1, 2, 3, dhe metilfenentren: 1, 8

dimetilfenantren: 2, 3 dhe 9, 10 ciklopentanonfenentren si dhe një nga izomeret e

tetrametilfenantrenit. Nga arenet tetraciklike janë ndarë metilpirene. Përcaktimi i

komponentëve të fraksioneve me pikë vlimi të lartë të naftave përbën një detyrë të vështirë.

Kështu, nga fraksionet 400 – 500 0C me metodën e spektroskopisë fluoreshente janë

identifikuar hidrokarbure me 6 – 7 cikle të tipit:

Page 72: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

56

Arenet kanë rëndësi të madhe për industrinë e sintezës organike si tolueni, etilbenzeni, O -

dhe P- ksileni etj. të cilët në nafta ndodhen në sasira përgjithësisht të pamjaftueshme për

qëllime industriale, prandaj ato fitohen nëpërmjet proçesit të reformimit gjatë përpunimit të

thellë të fraksioneve të naftës.

3.3.1.ç. Hidrokarburët alkenik dhe cikloalkenike

Hidrokarbure alkenike deri më sot nuk janë zbuluar në nafta, ndërsa cikloalkenike po.

Hidrokarburet olefinike kanë rëndësi përsa i përket prodhimit të produkteve të ndryshme me

anë të proçeseve termike dhe katalitike gjatë përpunimit të naftës si: polieteni, polipropileni

etj.

3.3.2. Komponimet jo hidrokarbure në naftën bruto

Në nafta ndodhet një numër i madh komponimesh organike që përmbajnë S, N dhe O.

Gjurmë të përbërjeve metalike janë gjetur gjithashtu në të gjitha naftat bruto. Prezenca e

këtyre ngarkesave është e dëmshme dhe mund të shkaktojë probleme në proçese të caktuara

katalitike. Lëndët djegëse që kanë nivel të lartë squfuri dhe azoti shkaktojnë probleme në

shtimin e natyrës korrozive të produkteve oksiduese të tyre gjatë djegies.

Përmbajtja e squfurit në naftë lëkundet në kufij të gjerë, nga disa të qindat ose të mijtat deri

në 6 – 8%. Në raste të veçanta ajo shkon deri në 9,6 madje edhe 14%. Squfuri konsiderohet

më kryesori nga heteroatomet e tjerë, sepse ndodhet në naftë në sasira më të mëdha.

Komponimet e S ndikojnë në cilësinë e produkteve të naftës, (ndikimi shpesh është negativ).

Azoti dhe oksigjeni ndodhen në naftë në sasira më të vogla:

N = 0,02 – 1,7%

O = 0,05 – 3,6%

Midis përmbajtjes në naftë të komponimeve sulfurore, të azotit me karakter bazik dhe neutral

ekziston një lidhje sasiore. Përmbajtja e S të përgjithshëm, N bazik dhe të përgjithshëm janë

të lidhur me një varësi lineare. Me rritjen e përmbajtjes së squfuit nga 1 – 3%, përmbajtja e

azotit bazik rritet nga 0,0025 – 0,0075%.

3.3.2.a. Komponimet me squfur Në naftë squfuri ndodhet në formën e kombinimeve organike dhe të kriprave minerale, këto

të fundit janë të shpërndara në mënyrë heterogjene. Squfuri i lidhur organikisht ndodhet në

forma të ndryshme i shpërndarë në gjithë produktet që nga gazi e deri te koksi. Sasia e

squfurit rritet me rritjen e peshës molekulare mesatare të fraksionit të naftës. Sulfidi i

hidrogjenit është i vetmi përbërës inorganik i squfurit i rëndësishëm, i gjetur në naftat brutë.

Prezenca e tij është e dëmshme për shkak të natyrës së tij korrozive. Përbërjet

organosulfurore mund të klasifikohen përgjithësisht si acide dhe joacide. Përbërjet acide

squfurike janë merkaptanet. Përbërjet joacide squfurike të gjetura në fraksionet e naftave

bruto janë: tiofenet, sulfidet dhe disulfidet. Në naftën bruto squfuri ndodhet në këto forma:

a) Squfuri elementar dhe hidrogjeni i sulfuruar

Këto dy forma, squfuri i ka në prejardhjen nga zbërthimi i komponimeve superiore. Ata

formohen kryesisht si produkte sekondare të zbërthimit të komponimeve të S organik gjatë

distilimit, përpunimit destruktiv dhe hidropastrimit të fraksioneve të naftës. Squfuri vjen nga

oksidimi i merkaptaneve dhe i sulfureve të alkileve, ndërsa hidrogjeni i sulfuruar nga veprimi

Page 73: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

57

i squfurit elementar mbi hidrokarburet. Disulfuret formohen gjatë oksidimit të merkaptaneve.

H2S çlirohet gjatë ngrohjes së naftës nga 180 – 2600C. Hidrogjeni i sulfuruar shoqëron

zakonisht gazet e naftës. Këta ndodhen në naftë dhe në produktet e saj në koncentrime të

vogla. S elemntar dhe H2S zakonisht mungojnë në lëndën e parë. Prania e sasisë së H2S rritet

në prani të S elementar, sipas reaksionit:

RH + S = RSH

2RSH = RSH + H2S

b) Sulfuri i karbonit ndodhet rrallë në fraksionin e gazoilit të naftave të pasura me squfur.

c) Merkaptanet

Formohen nga veprimi i hidrogjenit të sulfuruar mbi hidrokarburet natyrale. Merkaptanet

shoqërojnë fraksionet e naftës nga n – butani e sipër.

Në lëndën e parë dhe në produktet e saj mund të ndodhen këto tipe merkaptanesh:

1. Tiole RCSH

2. Tiofenole ArSH CH2

3. Cikloalkantionile CH n > 1 (CH2)n

4. Arenoalkantiole (ArRSH dhe R – ArSH)

5. Trinaftole

Merkaptanet praktikisht ndodhen në të gjitha naftat si rregull në koncentrime të vogla

(përbëjnë 2 – 10%, të përmbajtjes së përgjithshme të komponimeve squfurmbajtëse).

Merkaptanet janë komponime reaktive. Gjatë oksidimit të tyre formohen disulfuret. Me

ngrohje deri në 300 0C merkaptanet formojnë sulfuret.

300 0C

2C4H9SH --------→ C4H9 – S – C4H9 + H2S

Merkaptanet takohen kryesisht në fraksionet e benzinës.

ç) Tiofenet

Tiofenet dhe derivatet e tyre ndodhen në naftë. Për një kohë të gjatë futeshin në klasën ―e

papërcaktuar‖ ose të S të mbetur. Metoda potenciometrike dhe jodometrike, si rrjedhim i

inertësisë kimike të heteroatomit, nuk lejon të përcaktohet direkt përmbajtja e këtij squfuri në

naftë dhe produktet e saj. Në fraksionet mesatare sidomos në ato me pikë vlimi të lartë

ndodhen deri në 50 – 80% derivate të tiofenit. Sipas të dhënave të masspektografit dhe

analizës spektrale 83% e komponimeve që përmbajnë S janë alkil, cikloalkil si dhe derivate të

benzo dhe dibenzofenolit.

Tiofenet natyrore në përbërjen e naftës sillen si komponime jo hidrokarburike më të

qëndrueshme kimikisht. Futja e zëvendësuesve në unazën e tiofenit e ul stabilitetin termik aq

më tepër sa më i ndërlikuar të jetë radikali hidrokarburik. Përmbajtja e S në naftë dhe

produktet e saj duhet të ulet sa më shumë të jetë e mundur. Komponimet e S sjellin dëme të

mëdha duke korroduar istalimet e përpunimit, helmojnë katalizatorët. Oksidet e squfurit

Page 74: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

58

dëmtojnë organizmin e njeriut dhe bimësinë. Komponimet e S janë të përqëndruara në

rrëshirat dhe asfaltenet. Metoda më efektive për largimin e komponimeve të S është proçesi i

hidropastrimit (hidrogjenim) deri në hidrokarburet përkatëse dhe H2S.

Ndodhen në sasi të madhe në vajrat, bitumet dhe përbëjnë një nga format kryesore të

kombinimeve organike të squfurit në këto produkte. Prania e komponimeve me squfur varet

nga sasia e squfurit në naftë. Sa më e madhe të jetë kjo sasi aq më të shumtë do të jenë këto

komponime.

d) Sulfuret

Kanë rëndësi të madhe në kohën e sotme. Ato ekstraktohen nga distilatet dhe shfrytëzohen si

produkt me vlerë – produkti të ndërmjetëm për përfitimin e sulfoksideve dhe reagentëve

analitikë. Në naftë dhe produktet e saj ndodhen këto tipe sulfuresh:

1. Alkil sulfure R – S – R‘

2. Aril sulfure Ar – S – Ar CH3

3. Cikloalkan sulfur S n ≥ 1 (CH2)n

4. Tiocikloalkane R – S – Ar

5. Sulfure me ndërtim të përbërë Ar – R – S – Ar

Kërkimet treguan që në distilatet e lehta dhe mesatare të naftës ndodhen kryesisht

alkiltiocikloalkanet, alkiltiobicikloalkanet, alkiltiocikloalkene dhe më pak sasi të tioalkaneve

dhe alkilcikloalkil sulfure.

3.3.2.b. Komponimet me azot

Përberjet organike të azotit që ndodhen në naftat bruto janë në formën e një heterocikli të

thjeshtë pra, të një piridine (C5H5N), piroli (C4H5N) ose në formën e një komponimi me

strukturë komplekse si një porfirinë. Përmbajtja e azotit në shumicën e naftave bruto është

shumë e vogël dhe nuk e kalon 0.1%. Përbërsit e azotit janë më të qëndrueshëm se përbërsit e

squfurit dhe janë përqëndruar më shumë në fraksionet e rënda të naftës dhe mbetjet e saj. Në

përgjithësi sa më i theksuar të jetë karakteri asfaltik (rrëshinor) i naftës aq më i madh do të

jetë përpjestimi në të cilin ndodhen komponimet me azot. Në fraksionet me peshë molekulare

të lartë (vajra), përpjestimi i komponimeve me azot është më i madh se sa në ato me peshë

molekulare më të vogël (gazoil, vajguri). Komponimet me azot të naftës shkaktojnë

çrregullime gjatë përpunimit të saj, pasi:

Reduktojnë aktivitetin e katalizatorit;

Nxisin zhvillimin e reaksioneve të polimerizimit (goma në benzinat e krekingut,

rrëshira e llumra në vajrat lubrifikante, koks në lëndët djegëse);

Kanë veprim korroziv mbi metalet (tubot, kollonat, rezervuaret) sidomos në

temperatura të lartë në prani të oksigjenit.

Gjatë hidropastrimit të fraksioneve të bardha të naftës komponimet e azotuara janë

dehidrogjenuara në amina (NH3) dhe hidrokarbure përkatëse, p.sh.:

Piridina + 5H2 = NH3 + CH3-CH2- CH2- CH2- CH3

Përbërjet e azotit në naftat bruto mund të klasifikohen në kategori bazike dhe jobazike.

Përbërjet bazike të azotit janë ato që kanë një unazë piridinë dhe ato jo bazike kanë një

strukturë pirrole. Të dyja së bashku piridinë dhe pirrole janë përbërje të qëndrueshëme për

shkak të natyrës së tyre aromatike. Më poshtë po japim komponimet organike të azotit:

● Komponimet bazike të azotit

● Komponimet jobazike të azotit

Page 75: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

59

Në komponimet bazike të azotit hyjnë: Piridina, Kinolina, Izokinolina, Akridina, etj. Në

komponimet jobazike të azotit hyjnë: Pirrolet, Indolet, Karbazolet, Benzokarbazole, etj.

Porfirinat janë komponime jobazike të azotit. Unaza e sistemit të porfirinës është krijuar nga

katër unaza pirole të lidhura nga grupet = CH--. Sistemi i unazës hyrëse është aromatik.

Shumë jone metali mund të zhvendosin hidrogjenet e pirrolit dhe formojnë një komponim

xhelatinoz. Xhelatina është planare rreth jonit të metalit dhe rezonanca rezulton në katër

lidhje equivalente nga atomet e azotit tek metali. Ndarja e përbërjeve të azotit nga naftat është

e vështirë, komponimet janë të ndjeshme ndryshojnë dhe humbasin gjatë kapjes.

Komponimet bazike me peshë të vogël molekulare mund të nxiren me acidet minerale të

lidhura.

3.3.2.c. Komponimet me oksigjen

Përbërjet e oksigjenit në naftat bruto janë më komplekse se tipet e përbërjeve të squfurit.

Shumë komponime të oksigjenit të gjetur në naftat bruto janë acidik të dobët. Ata janë: acide

karboksilike, acide kresilik, fenole dhe acid naftenik. Acidet naftenike janë ciklopentane dhe

ciklohekzane që kanë varg karboksilik. Acidet naftenike në fraksionet e naftës kanë një

rëndësi speciale dhe mund të nxirren duke përdorur soluzione kaustike (NaOH) të holluara.

Pjesa përbërse e acidit total tek shumica e naftave bruto është e ulët, por mund të arrijë më

shumë se 3% në disa nafta të Kalifornisë. Përbërjet jo acide të oksigjenit si: esteret, ketonet

dhe amidet gjenden më pak në naftat bruto se komponimet acide të oksigjenit. Këto s'kanë

vlerë komerciale. Shumica e naftave përmbajnë një sasi të madhe komponimesh të

oksigjenuara, mbasi oksigjeni është i fiksuar në molekula të mëdha. Nga nafta janë ndarë

alkoole dhe fenole, ketone dhe aldehide, acide alifatike dhe ciklike. Më poshtë paraqiten disa

nga përbërsit e oksigjenit të gjetura në naftat bruto:

Acidet alifatike: Ndodhen në naftat asfaltike. Gjithashtu, në benzinat e rënda janë

identifikuar acidet metil valerionik, ndërsa në vajguret e lehta janë ndarë acidet

izoamil – acetik dhe dietil – propionik;

Acidet naftenike: Komponimet më të rëndësishme të oksigjenuara në naftë janë acidet

karboksilike të hidrokarbureve naftenike. Acidet naftenike që ndodhen në fraksionet e

distilimit janë: acidet me 6 dhe 7 atome karbon në molekulë me formulë CnH2nO2.

Acidet me 8 dhe 12 atome karbon dhe me një cikël të vetëm me formulë Cn H2n-2O2.

Acidet me më shumë se 12 atome karboni me dy cikle me formulë CnH2n-4O2.

Shumica e acideve naftenike kanë në bazë ciklin pentametilenik, me një ose më

shumë vargje anësore parafinike. Përcaktimi i acideve naftenike është i lehtë me anë

të larjes më një solucion alkalin. Numri i aciditetit i shprehur me numrin e

miligramëve të KOH për neutralizimin e 1 gr acid i naftenik, ulet me rritjen e peshës

molekulare;

Fenolet: Ndodhen në fraksionet e benzinës dhe të vajgurit, sidomos nga distilatet e

naftave joparafinike. Përpjestimi në të cilin ndodhen këto komponime në produktet

me të cilat distilojnë bashkarisht është i pakët (0.01 % - 0.1 %).

3.3.2.ç. Substancat minerale

Shumë metale ndodhen në naftat bruto. Disa nga këto janë në sasi në më të mëdha: Ca, Na,

Mg, Al, Fe, V dhe Ni. Ata janë prezent edhe si kripëra inorganike siç është sodiumi dhe

kloridet e magnezit, por edhe në formën e përbërsëve organometalik siç janë ato të nikelit dhe

vanadiumit. Këta përbërës veprojnë si emulsiferë. Prezenca e metaleve në naftat bruto është e

dëmshme dhe duhet të eleminohet.

Kur naftat bruto janë në proçese përpunimi, natriumi dhe kloridet e magnezit prodhojnë acid

hidroklorik, i cili është shumë korroziv. Dekantimi i naftave bruto është një proçes shumë i

Page 76: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

60

rëndësishëm për të reduktuar prezencën e këtyre kripërave. Vanadiumi dhe nikeli duhet të

reduktohen në nivele shumë të vogla. Proçeset e ekstraktimit me solvent janë përdorur për të

reduktuar përqëndrimin e metaleve të rënda në depozitat e karburantëve.

Uji dhe substancat minerale të tretura apo në suspension nuk mund të largohen plotësisht nga

nafta para se të përpunohet. Ajo përmban akoma rreth 0.1 – 0.2% substancë minerale. Në

distilim këto substanca përqëndrohen në produktin e fundit që është mazuti, gjatë procesit të

krekingut deri në koks, në të cilin mbeten të gjitha substancat minerale.

3.4. VETITË FIZIKE TË NAFTËS DHE THYESAVE TË SAJ

Janë një seri vetish fizike që përcaktojnë sjelljen e fraksioneve të naftës dhe kërkesat lidhur

me përdorimin e këtyre fraksioneve. Nafta dhe produktet e saj paraqesin në vetvete një

përzierje të hidrokarbureve dhe hetero-derivateve të tyre. Analiza e një përzierje të tillë me

ndarjen e lidhjeve individuale kërkon shumë kohë. Prandaj në llogaritjen teknologjike për

përcaktimin e cilësisë së lëndës së parë, produkteve të përpunimit të naftës dhe kimisë së

naftës shpesh shfrytëzojnë analizat e dhëna teknike. Keto të fundit qëndrojnë në përcaktimin

e disa vetive fiziko – kimike dhe të shfrytëzimit të produkteve të naftës. Për këtë qëllim

shfrytëzohen metodat e mëposhtme:

1) Kimike - Të cilat shfrytëzojnë metodat klasike të kimisë analitike;

2) Fizike - Përcaktimi i dëndësisë, viskozitetit, temperaturës së rrjedhjes, ngrirjes dhe

vlimit, nxehtësisë specifike, masës molekulare, pra, kështu disa madhësi karakteristike;

3) Fiziko – kimike - Kolorimetria, titrimi potenciometrik, nefelometria, refraktometria,

spektroskopia, kromatografia, etj.;

4) Provat speciale të vetive të shfrytëzueshme dhe të ndërtimit të produkteve të analizuara

(Përcaktimi i numrit të oktanit dhe cetanit në lëndët djegëse motorrike, stabiliteti kimik i

lëndës djegëse dhe vajit, aktiviteti korroziv, temperatura e flakërimit dhe djegies).

3.4.1. Densiteti

Densiteti, është një ndër treguesit që përdoret më tepër gjatë studimit të naftës dhe

nënprodukteve të saj. Ndonëse për shumë kohë densiteti nuk kishte ndonjë rëndësi shumë të

madhe, sot janë përpunuar metoda të ndryshme që lidhin densitetin me konstantet e tjera

fiziko-kimike të naftës, me qëllim përftimin e karakteristikave të kombinuara. Kjo u bë në

funksion të studimit më të thellë të naftës. Kështu p.sh., konstantja viskozitet-masë është

përdorur gjërësisht në praktikën e studimit të vajrave lubrifikantë, duke pasqyruar lidhjet

midis densitetit të vajit dhe vetive fiziko-kimike kryesore. Duke njohur densitetitn ne mund të

njëhsojmë shpejtësinë e distilimit të thyesuar të një kollone ose kohën e kontaktit në një

reaktor. Dëndësia duhet të njihet për një interval të gjerë të masave molekulare dhe për kushte

të ndryshme të temperaturës dhe të presionit. Dëndësia e produkteve të lëngëta varet nga tipi

dhe sasia e hidrokarbureve të pranishme.

Kur hidrokarburet alkanike ndodhen në përpjestime të larta në produktet e lëngëta të naftës

dëndësia e tyre do të jetë më e vogël se në ato ku mbizotërojnë hidrokarbure cikloalkanike

dhe arenike.

Kufijtë e përafërt të dëndësive (relative) të produkteve kryesore të naftës janë:

Benzina 0,700 ÷ 0,780 gr/cm3

White Spirit 0,780 ÷ 0,805 gr/cm3

Vajguri 0,810 ÷ 0,830 gr/cm3

Gazoili 0,850 ÷ 0,905 gr/cm3

Page 77: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

61

Në sistemin SI densiteti d, që është madhësia fizike numerikisht e barabartë me masën e

njësisë së vëllimit, matet në kg/m3. Për produktet e naftës është pranuar të përdoret densiteti

relativ që paraqet raportin e densitetit të produktit në 20 oC ndaj densitetit të ujit në 4

oC dhe

shënohet d420

. Për llogaritje teknologjike është e domosdoshme njohja e densitetit të një

produkti në temperatura të ndryshme. Mund të sherbejë formula (në intervalin 0 ÷ 150 oC):

d4t = d4

20 ± α (t - 20)

ku: d4t – densiteti në temperaturën t

α - është koefiçenti i korrigjimit temperaturor për një grade (tabela 3.1)

t – temperatura në të cilën kryhet matja e densitetit

Në shumicën e metodikave, grafikë e monograma përdoret d1515

. Midis d420

dhe d1515

ekziston

lidhja:

d420

= d1515

- 5α

Tabela 3.1 Koeficienti i korrigjimit temperaturor

d420

α d420

α

0,7000 - 0,7099 0,000897 0,8500 - 0,8599 0,0006999

0,7100 - 0,7199 0,000884 0,8600 - 0,8699 0,000686

0,7200 - 0,7299 0,000870 0,8700 - 0,8799 0,000673

0,7300 - 0,7399 0,000857 0,8800 - 0,8899 0,000660

0,7400 - 0,7499 0,000844 0,8900 - 0,8999 0,000647

0,7500 - 0,7599 0,000831 0,9000 - 0,9099 0,000633

0,7600 - 0,7699 0,000818 0,9100 - 0,9199 0,000620

0,7700 - 0,7799 0,000805 0,9200 - 0,9299 0,000607

0,7800 - 0,7899 0,000792 0,9300 - 0,9399 0,000594

0,7900 - 0,7999 0,000778 0,9400 - 0,9499 0,000581

0,8000 - 0,8099 0,000765 0,9500 - 0,9599 0,000567

0,8100 - 0,8199 0,000753 0,9600 - 0,9699 0,000554

0,8200 - 0,8299 0,000738 0,9700 - 0,9799 0,000541

0,8300 - 0,8399 0,000725 0,9800 - 0,9899 0,000522

0,8400 - 0,8499 0,000712 0,9900 - 0,9999 0,000515

α = 1.831 *10-3

- 1.324 * 10-3

* d420

r = 0.9999

Dëndësia e gazeve dhe e avujve ndryshon nga ajo e lëngjeve. Dëndësia është raporti ndërmjet

masës specifike të gazeve dhe avujve të tyre dhe masës specifike të ajrit në kushte të njëjta

temperature dhe presioni. Për hidrokarburet e gazta dhe avujt e hidrokarbureve të lëngëta në

temperatura më të larta se temperatura e vlimit në shtypjen e dhënë marrëdhënia ndërmjet

masës specifike dhe dëndësisë jepet:

γ = 1,293 dg

ku: 1,293: është dëndësia absolute e ajrit

Page 78: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

62

3.4.2. Masa molekulare

Është një nga karakteristikat kryesore fiziko-kimike të naftës dhe të nënprodukteve të saj.

Masa molekulare jep të dhëna të vlefshme për temperaturën e vlimit. Nafta dhe fraksionet e

saj janë të përbëra nga shumë hidrokarbure dhe komponime të tjera organike dhe masa

molekulare e naftës është një masë molekulare mesatare e cila varet nga përbërja kimike e

naftës, nga lloji i hidrokarbureve dhe i përbërësve kimikë që bëjnë pjesë në të. Masa

molekulare qëndron në kufijtë 250 ÷ 300 oC. Me rritjen e kufijve të distilimit rritet dhe masa

molekulare e fraksioneve. Masa molekulare në fraksionet e naftës është një vlerë mesatare që

varet nga përpjestimi dhe masa molekulare e secilit përbëres dhe kjo rritet me rritjen e

temperaturës së vlimit. Kur temperatura e vlimit është e njëjtë por rritet gradualisht dëndësia,

atëherë masa molekulare ulet meqënëse masa molekulare e hidrokarbureve alkanike është më

e madhe se ajo e atyre arenike. Masa molekulare e thyesave të lehta të naftës përcaktohet

eksperimentalisht, kurse masa molekulare e gazeve dhe e avujve njëhsohet me ndihmën e

ligjeve të gazeve duke u nisur nga dëndësia e përcaktuar eksperimentalisht. Masa molekulare

e naftave dhe e fraksioneve të saj mund të përcaktohet edhe grafikisht duke patur të dhëna

temperaturat mesatare molare të vlimit, dëndësinë dhe faktorin e karakterizimit.

Njohja e masës molekulare të fraksioneve të naftës nevojitet për kontrollin e prodhimit.

Përcaktimi i saj bëhet me anë të metodës së uljes së pikës së ngrirjes. (krioskopisë).

Substancat e pastra që futen në përzierje me konstante krioskopike të njohura dhe që përdoren

më shumë janë: benzoli, ciklohekzani, nitrobenzoli.

Lidhur me korelacionin e saj me tregues karakteristikë të tjerë të produkteve të naftës, jepen

shumë relacione për përcaktimin analitik të masës molekulare, sikurse janë:

- Për produkte me natyrë parafinike dhe për distilate të ngushtë benzinë:

M = 60 + 0,3 tmol,mes + 0,001 t2

mol,mes

ose

M = 52,63 - 0,246 T mol,mes + 0,001 T2 mol,mes

- Për distilate deri në 350 oC, me saktësi 2÷3 %, përdoret formula Ejgenson:

M = (7 K - 21,5) + ( 0,76 - 0,04 K ) t mol,mes + ( 0,0003 K - 0,00245 ) t2 mol,mes

- Për distilate nga 70 ÷ 450 oC:

log M = 1,939436 + 0,0019764 t mol,mes + log ( 2,150 – n20D )

- Sipas densitetit :

M = 44.29 d1515

/ 1.03 - d1515

Masat mesatare molekulare të produkteve të disa thesave të ndryshme të naftës janë:

Benzina 90 ÷ 160 gr/mol

Vajguri 180 ÷ 200 gr/mol

Gazoil 210 ÷ 260 gr/mol

Vajra lyrse 300 ÷ 500 gr/mol

Page 79: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

63

3.4.3. Temperatura e ndezjes dhe flakërimit

Temperatura e flakërimit është temperatura, gjatë së cilës nënprodukti i naftës i ngrohur në

kushte të përcaktuara, lëshon një sasi avujsh të cilat formojnë në mjedisin rrethues një

përzierje që ndizet kur në të dërgohet flakë.

Ndërkaq temperatura e ndezjes është temperatura në të cilin produkti i naftës i ngrohur në

kushte të përcaktuara lëshon një sasi të mjaftueshme avujsh të cilat me mjedisin rrethues

formojnë një përzjerje që jep një djegie të vazhdueshme edhe kur largohet shkaktari i

ndezjes. Ndezja e të gjithë nënprodukteve, duke përjashtuar benzinat, nuk mund të realizohet

në temperaturën e ambientit pasi nuk sigurojmë sasinë e nevojshme të avujve që të përziera

me ajrin të ndizen. Prandaj përcaktimi i temperaturave të ndezjes në këto raste bëhet

nëpërmjet ngrohjes së nënproduktit.

E kundërta ndodh me benzinat të cilat ndizen lehtësisht në temperaturën e ambientit. Për të

ulur presionin e avujve dhe për të pëcaktuar temperaturën e ndezjes produkti ftohet.

Temperatura e ndezjes ka rëndësi për vlerësimin e përmbajtjes dhe cilësisë të një

nënprodukti. Sipas temperaturës së ndezjes mund të përcaktohet lehtë prania e

hidrokarbureve volatile ndërsa në rastin e naftës mund të vlerësojmë praninë ose jo të

fraksioneve të lehta (benzina).

Temperatura e ndezjes si dhe e flakërimit janë në lidhje të ngushtë me shumë karakteristika të

tjera termike si temperatura e vlimit, shtypja e avujve dhe avullueshmëria.

Për naftën dhe nënproduktet e saj, që përfaqësojnë në vetvete përzierje hidrokarburesh që nuk

kanë temperaturë vlimi të caktuar, me interes do të ishte aplikimi i një lidhje midis

temperaturës së ndezjes dhe temperaturës së vlimit të nënproduktit. Duke u nisur nga të

dhënat e marra për hidrokarbure individualë është gjetur një varësi midis temperaturës së

flakërimit dhe vlimit:

Tf = k Tvl

Ku:

K - koeficient afërsisht i barabartë me 0.736

Tf - temperatura e ndezjes në oK

Tvl - temperatura e vlimit në oK

Në vlerat e temperaturës së flakërimit ndikon shumë shtypja atmosferike: me rritjen e

shtypjes temperatura e flakërimit rritet, ndërsa me zvogëlimin e shtypjes ulet. Në rastet kur

përcaktimi i temperaturës së flakërimit bëhet në shtypje të ndryshme, duhet të konvertohet

për shtypje atmosferike 760 mm Hg. Për këtë përdoret formula empirike e mëposhtme:

t 760 = t p + 0.00012 ( 760 – p ) ( 273 + t p )

ku

t 760 - temperatura e ndezjes në shtypje 760 mm Hg

p – shtypja, në të cilën bëhet përcaktimi i temperaturës së ndezjes, në mm Hg

tp – temperatura e ndezjes

Temperatura e flakërimit të produkteve të naftës nuk zotëron vetinë e aditivitetit.

Temperatura e flakërimit së përzierjeve del gjithnjë më e ulët se mesatarja aritmetike e

temperaturës së ndezjesjes së përbërsve. Ky ndryshim është më i dukshëm në rastet kur

diferencat midis temperaturave të ndezjes së komponentëve është e madhe. Kjo shpjegohet

me faktin se temperatura e flakërimit varet nga volatiliteti i përbërsit të lehtë ndërsa përbërësi

Page 80: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

64

i rëndë që është më pak volatil luan rol e transmetuesit të nxehtësisë. Në rastin e përzierjeve

komponenti me temperaturë vlimi me të ulët ndikon më shumë në uljen e temperaturës së

flakërimit së përzierjes sesa komponenti i rëndë në rritjen e saj.

Për të korrigjuar vlerën e temperaturës së flakërimit në përputhje me trysninë barometrike

përdoret formula:

tfl = (1.013 - p) ∙ 0.9 / 0.033

Ku

p - trysnia barometrike

Rezultati i korrigjuar përafrohet deri në numrin e plotë më të afërt.

Po japim temperaturat e flakërimit të disa produkteve të naftës:

- Benzina → ≤ 10 oC

- Vajguri → (28 ÷ 60) oC

- Gazoili → mbi 60 oC

- Solari → mbi 100 oC

- Vajrat → (130 ÷ 325) oC

- Nafta → (60 ÷ 100) oC

3.4.4. Viskoziteti (veshtullia)

Viskoziteti (veshtullia) e lëngjeve i detyrohet fërkimit ndërmjet shtresave molekulare. Vlerat

e saj varen jo vetëm nga natyra kimike e lëngut por edhe nga temperatura dhe presioni. Ai

shpreh rezistencën që kundërshton molekulat me një forcë që drejtohet në zhvendosjen e

njërës në raport me të tjerat. Nëse në brendësi të një fluidi një element me sipërfaqe S lëviz

me shpejtësi dV dhe duke kundërshtuar forcën rezistente F, mbi një shtresë të së njëjtës

sipërfaqe, në distancë dx, viskoziteti dinamik absolut jepet

µ = F dx / S dV

njësia e viskozitetit dinamik është Pa sek. Njësia mPa sek njihet me emrin centipuaz. Më

shpesh përdoret viskoziteti kinematik absolut, që është raporti i viskozitetit dinamik me

masën vëllimore:

V = µ / ρ

V – shprehet në m2/s, ndërsa për lëngjet e zakonshme e sidomos për produktet e naftës, (në

centistok, 1 cSt = 1 mm2/s ). Matja bëhet me viskozimetër dhe konsiston në matjen e kohës së

kalimit të lëngut midis dy shenjave në një tub kapilar. Viskoziteti i produktit të naftës matet

zakonisht në 20oC ose 50

oC. Në 20

oC ai ndryshon nga 1 cSt për benzinat, në 50 cst e më

shumë për produktet e rënda. Rezultatet jepen në dy ose tre shifra dhjetore deri në 1 cst, dhe

një shifër dhjetore deri 1 - 4.5 cSt. Viskoziteti ka mjaft rëndësi për përdorimin e produkteve

të naftës të mesëm e të rëndë dhe ushtron njëfarë ndikimi në funksionimin e motorëve Diezel

dhe turbo reaktorëve në temperatura shumë të ulëta.

Kur temperatura ulet vizkoziteti i naftës dhe e produkteve të saj rritet. Ndryshimi i veshtullisë

me temperaturën shërben si kriter i rëndësishëm në përcaktimin e cilësisë së vajrave pasi

gjatë lyrosjes kur motorri ndodhet në punë, temperatura e cipës së vajit të formuar në cilindër

është më e madhe se 250 oC, kurse gjatë nisjes së motorrit në të ftohtë, temperatura do të jetë

e barabartë me temperaturën e mjedisit rrethues. Për të patur një lyrosje të mirë në kushtet e

Page 81: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

65

punës të temperaturës së ndryshueshme duhen përdorur vajra ku ndryshimi i veshtullisë nga

temperatura të jetë i vogël.

Kur rritet presioni, vizkoziteti i vajrave rritet. Kur shtypjet janë të vogla, më të vogla se 20,2

MN/m2 ndryshimet janë të papërfillshme. Për shtypje më të mëdha se 30,3 MN/m

2 veshtullia

e produktit të naftës rritet aq shumë sa që mund të kalojë në gjendje të ngurtë. Ndryshimi i

veshtullisë me ndryshimin e presionit varet nga struktura e molekulave. Me rritjen e shtypjes

rritet më shumë veshtullia.

Në motorët me ndezje të komanduar, viskoziteti i karburantit nuk përbën një parametër

vendimtar. Aromatikët paraqesin një viskozitet përgjithësisht më të lartë se ai i parafinave ose

i olefinave, por shmangiet e vrejtura nuk kanë pasoja direkte në ushqimin e motorit ose të

djegies. Ka mundësi që viskoziteti i karburantit të ndërhyjë në temperaturë të ulët duke

modifikuar kalimin dhe spërkatjen në pjesë të ndryshme të karburatorit. Kjo influencë e

brendshme është e maskuar nga parametrat e tjerë dhe përgjithësisht nuk është e marrë

parasysh. Vizkoziteti i gazeve dhe i avujve është 100 ÷ 1000 herë më i vogël se ai i lëngjeve.

Më poshtë po japim viskozitetin dinamik të disa produkteve:

Benzina (20 oC) → 0.0043

Gazoili (20 oC) → 4 ’ 8

Vajguri (20 oC) → 0.17

Solari (50 oC) → 6 ’10

Ujë (20 oC) → 0.07

3.4.5. Numri i Cetanit

Lënda djegëse kryesore për motorrët Diezel është gazoili. Nga hidrokarbureve që ndodhen në

gazoil, më shpejt vetëndizen hidrokarburet alkanike dhe më vonë vetëndizen hidrokarburet

arenike. Pra, gazoilet alkanike me pikë ngrirje të përshtatshme, janë lëndët e djegshme më të

mira për motorrët Diezel. Vlerësimi i sjelljes së gazoileve në motorrët Diezel mund të bëhet

me anë të përcaktimit të numrit të Cetanit ose të numrit Diezel.

Për të vlerësuar sjelljen e gazoilit në motorrin Diezel, krahasohet djegia e tij me anë të

përzierjes së dy hidrokarbureve: hekzadekanit ose cetanit (C16H34), i cili shfaq vonesën më të

vogël në vetëndezje dhe i jepet vlera 100, si dhe të α - metil naftalenit i cili shfaq vonesën më

të madhe në vetëndezje dhe i jepët vlera 0. Numri i Cetanit të gazoilit është numerikisht i

barabartë me përqindjen e hakzadekanit (cetanit normal) në një përzierje me α - metil

naftalenin, i cili shfaq po atë vonesë në vetëndezje që shfaq edhe gazoili. Pra, gazoili që e ka

numrit e cetanit të barabartë me 52 sillet në motorrin eksperimental Diezel njëlloj si një

përzierje e përbërë nga 52% cetan dhe 48% α - metil naftaleni. Për të treguar lidhjen ndërmjet

lidhjes kimike të gazoilit dhe vonesës për vetëndezje, përdoret numri Diezel i cili njehësohet

nga barazimi:

ND = (1,8t + 32) (1,415/d) – 1,315

ku:

t - është temperatura kritike e tretjes së gazoilit në anilinë, në oC

d - është dëndësia e gazoilit në 15,56 oC ndaj ujit në 15,56

oC

Page 82: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

66

3.4.6. Distilimi i naftës dhe thyesave të saj

Distilimi i naftës dhe thyesave të saj kryhet për karakterizimin e tyre me anë të lakoreve të

distilimit, për përcaktimin e daljes së thyesave që mund të nxirren nga nafta, për të ndarë

thyesa ose hidrokarburë të pastër ose për gjetjen e parametrave të projektimit të impianteve të

distilimit.

Metoda e distilimit të thyesuar të produkteve të naftës përdoret për të gjetur kufijtë e vlimit të

tyre, temperaturat në të cilat distilon një përqindje e caktuar produkti si dhe përqindjet të cilat

distilojnë midis temperaturave të caktuara. Vëllimi i mostrës që i nënshtrohet distilimit është

100 ml karburant sipas kushteve të caktuara të punës. Distilimi Engler është një metodë

testimi anë të së cilës përcaktjmë temperaturën e distilimit të çdo 10% vëllim produkti ose

përqindjen e distilatit për çdo 10 o

C të rritjes së temperatureës duke filluar nga temperatura e

fillimit të vlimit të produktit.

Në rastet kur duam të vlerësojmë cilësinë e karburanteve, krahasuar me Standaedet tona dhe

ato Evropiane, gjatë distilimit Engler maten këta tregues:

Për benzinën

fillim vlimi, oC

deri në 70 oC, % vol

deri në 100 oC, % vol

deri në 150 oC, % vol

deri në 180 oC, % vol

deri në 220 oC, % vol

fundi i vlimit, oC

mbetja në ml

për vajgurin

fillim vlimi, oC

deri në 10 % vol, oC

deri në 50 % vol, oC

deri në 90 % vol, oC

fundi i vlimit, oC

mbetja në ml

Për gazoilin

fillim vlimi, oC

deri në 250 oC, % vol

deri në 50 % vol,

oC

deri në 350 oC, % vol

deri në 95 % vol,

oC

deri në 370 oC, % vol

fundi i vlimit, oC

mbetja në ml

Përshkruhet evoluimi i temperaturës në varësi të sasisë së distiluar duke u rritur më

veçanërisht: pika e fillimit, domethënë temperatura e kapur në momentin kur shfaqet pika e

parë e distilatit, temperaturat që i korespondojnë përqindjeve të ndryshme të distiluara (5 %,

10 %, 20 %, 90 %, 95 %) niveli i humbjeve dhe i mbetjes (në %).

Saktësia e matjes merret nga varësia e kurbës së distilimit, pra nga raporti i vlerës së

gradientit të temperaturës nga njësia e vëllimit ∆t / ∆V p.sh për sasinë e distiluar 10 ’ 90%,

Page 83: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

67

dhe për një vlerë të ∆t / ∆V të rendit 1 oC/ %, përsëritretëshmëria dhe riprodhueshmëria e

temperaturës janë përkatësisht 1.5 oC dhe 3.5

oC. Shpërndarjet e pranueshme janë pak të

rëndësishme për fillimin e sidomos për fundin e distilimit. Kështu në pikën e fundit të

benzinës, është vërejtur shpesh në të njëjtin laborator një shmangie prej 2 ose 3oC.

3.4.7 Numri i oktanit

Me numër oktani do të kuptojmë përmbajtjen në përqindje të izooktanit në një

përzierje izooktan & heptan normal. Pikërisht gjatë luftës së parë botërore u shfaq në

mënyrë mjaft evidente domosdoshmëria e përcaktimit të normave të cilësisë së karburantit,

për të evituar difektet shkatërruese në motorrët e avionëve. Në këtë kohë ekzistonin tashmë

dy shkallë prodhimesh të zgjedhura në funksion të karakteristikave të tyre volatile. Gjatë

viteve 1920, kërcitja mori një rëndësi të madhe praktike dhe u bënë shumë tentativa për

të përcaktuar rezistencën e karburanteve ndaj vetëndezjes. Një përafrim i parë i

propozuar me 1921 nga Rikardo, konsistonte në përdorimin si vlerë karakteristike të nivelit të

shtypjes maksimale të pranuar pa kërcitje për çdo hidrokarbur ose karburant.

Në këtë periudhë u bënë përpjekjet edhe për të shprehur rezistencën ndaj kërcitjeve, jo me

vlerë absolute por në mënyrë krahasuese nga raporti i dy hidrokarbureve referuese që

shfaqnin një sjellje të ndryshme. Graham Edgar, që i përkiste shoqërisë Ethyl Godine

Korporation propozoi me 1931 të përdorte si produkte referuese heptanin dhe trimetil – 2,2,4

pentanin (të quajtur zakonisht izooktan), respektivisht shumë të favorizuar dhe shumë të

qëndrueshëm ndaj kërcitjeve. Kjo mënyrë krijoi mundësinë e përcaktimit të numrit të oktanit

(N.O) që përdoret edhe sot. Skica e parë e metodës u dha në 1931, dhe çoi në një

karakteristikë të afërt të N.O të sotëm ―Research‖. Nërkaq pjestarët e 48 të Komitetit CFR, të

shqetësuar për përshtatjen e kushteve eksperimentale më të afërta me ato të vërejtura tek

automjetet, u përpoqën të zhvillonin paralelisht një tjetër proçedurë. Kjo ishte origjina e N.O

―Motor‖ (MON). Një vendim i Ministrisë së Punëve Publike në 14 Nëntor 1935 i kthen në

zyrtare të dyja metodat ―Research‖ dhe ―Motor‖, megjithatë vetëm N.O ―Motor‖ bëhej objekt

i një përcaktimi, matja e N.O ―Research‖ ngeli fakultative. Kjo gjëndje u pranua gjatë më

shumë se 15 vjetësh. Vetëm gjatë viteve 1950, më saktë me 1 Janar 1954, u vendos në Francë

të balancoheshin përcaktimet e N.O me metodën ―Research‖ dhe të mos vihej zyrtarisht

niveli minimal për N.O ―Motor‖. Ky rregull është në përdorim sot në Francë dhe në vendet e

tjera, por ekzistojnë përjashtime në Gjermani p.sh përcaktimet bëhen në bazë të N.O

―Motor‖.

Niveli i oktanit në karburantet klasike. N.O i olefinave si ai i parafinave, varet shumë nga

gjatësia dhe degëzimi i vargjeve. RON e olefinave është përgjithësisht më i lartë se ai i

parafinave me të njëjtin skelet karbonik. Zhvendosja e lidhjes dyfishe drejt qëndrës së

molekulave çon në përmirësimin e RON të paktën për termat e parë të serisë. MON është

gjithmonë më i vogël. Olefinat karakterizohen nga një ndjeshmëri e lartë (më e lartë se 10) që

kthen një energji të madhe aktivizimi në proçeset e kinetikës kimike që çojnë në vetëndezje.

Naftenet dhe ciklenet kanë gjithashtu N.O më të lartë se homologët e tyre jo ciklike, p.sh

RON e n-hekzanit është 24,8 ndërkohë që i ciklohekzanit është 83. Aromatikët kanë të gjithë

RON më të lartë se 100. Pasaktësia relative e proçedurave normale nuk lejon që ato të marrin

vlera fikse të NO, por sjellja e tyre në përzierje shfaq një rezistencë të shkëlqyer ndaj

kërcitjeve. Ndjeshmëria e tyre është relativisht e lartë (afër 10), por kjo nuk përbën një

pengesë në matje kur ata arrijnë një MON relativisht të jashtëzakonshme nga 100 e më

shumë.

Page 84: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

68

Tabela 3.2 jep disa informacione mbi rendin e madhësisë dhe fushën e ndryshimit të N.O për

karburantet perëndimore. RON mesatare e superkarburantit është e rendit 97.7, ai i benzinës

së zakonshme rreth 90.4, ndërsa për MON vlerat korresponduese janë respektivisht 88.1 dhe

82.7. Vlerat minimale të MON për superkarburantet janë rreth 86÷87. Bëhet fjalë për

nivele të pranueshëm, madje kritike përsa i përket mbrojtjes kundër kërcitjeve në rregjim të

lartë.

N.O për karburantet franceze në Gusht 1983

Tabela 3.2 Rendi i madhësisë së N.O. për karburantet perëndimore

RON MON RON MON

Mesatare 97.7 88.1 90.4 82.7

Maksimumi 98.2 91.0 92.3 84.0

Minimumi 97.4 86.4 89.7

Përmirësimi i N.O nga shtesat. Efikasiteti i disa shtesave, më saktë i alkileve të plumbit, në

rezistencën ndaj kërcitjeve u vu në dukje gjatë viteve 1920, para se të përcaktoheshin

nocionet e NO. Që nga zbulimi i tyre, këto shtesa kanë njohur një zhvillim të gjerë që nuk

është vënë në dyshim nga zhvillimi megjithatë spektakolar i mënyrës së re të rafinerimit që

prodhon benzina me NO të lartë. Në fakt alkilet e plumbit përbëjnë gjithmonë për rafinuesin,

mjeti më ekonomik dhe më të përdorshëm për të prodhuar një karburant të përshtatshëm më

specifika dhe karakteristika konstante. Janë projektet dhe 49 rregullat e vendosura në luftën

kundër ndotjes atmosferike që kanë provokuar që nga 1975 vendimin e disa vendeve për të

zhdukur përfshirjen e alkileve të plumbit në karburante. Kjo gjë duhet të përgjithësohet

patjetër por sipas disa mënyrave dhe afateve që nuk është ende e mundur të përcaktohen.

Frenimi i vetëndezjes. Alkilet e plumbit ushtrojnë një efekt ndalues në reaksionet e

oksidimit të komponimeve organike dhe kontribojnë kështu në zgjatjen e afatit të

vetëndezjes. Proçesi i përhapjes normale të flakës nuk është i modifikueshëm të paktën në

kufirin e saktësisë të vëzhgimeve të kryera në motorët. Mënyra e saktë e veprimit të alkileve

të Pb nuk është qartësuar krejt. Megjithatë, mendohet që substanca aktive është një nga

oksidet e Pb (PbO, PbO2, Pb3O4), me sa duket më shumë PbO, që fitohet nga shpërbërja

kimike e komponimeve organometalike. PbO provokon ç‘aktivizimin e radikaleve të lira,

kryesisht të tipit OH, që marrin pjesë në përhapjen dhe degëzimin e vargjeve kur oksidimi

paraprin vetëndezjen. Nuk ka qenë e mundur të përcaktohet saktësisht nëse ndalimi

shkaktohet në fazë heterogjene, d.m.th. në kontaktin e grimcave të imta të PbO në masën e

gaztë, ose në të kundërt në fazë homogjene me ndërhyrjen e PbO në gjendje avulli.

Mekanizmi i përgjithshëm i ç‘aktivizimit mund të përmblidhet nga reaksionet e tipit:

PbO + OH PbO – OH

PbO – OH + OH PbO2 + H2O

Sipas kësaj skeme të thjeshtuar por të mjaftueshme për t‘u kuptuar, çdo molekulë PbO kap dy

radikale OH, kështu që gjatë një degëzimi klasik një radikal OH, merr pjesë në përftimin e tre

të tjerave. Duhet theksuar që okside të ndryshme të metaleve, përveç atyre të Pb mund të

ushtojnë përgjithësisht të njëjtin tip ndalimi.

Page 85: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

69

3.4.8. Përmbajtja e squfurit

Squfuri në karburante mund të ndodhet në trajtë squfuri të lirë, H2S dhe komponime të tjera

të tij. Ai mund të korrodojë linjat e djegies, pompën, karburatorin. Ai bashkohet me O2 dhe

formon SO3 (anhidriti sulfuror) që në prezencën e ujit në temperaturë të ulët mund të formojë

H2SO3. Gjatë funksionimit normal gazet e tubit të shkarkimit janë të mbinxehura dhe nuk

mund të formojnë acid. Por më vonë kur dalin gazet që mbeten në dhomen e plasjes ose në

tubin e shkarkimit janë të gatshëm në kushte të favorshme për formimin e acidit. Por me

praninë e temperaturës së ulët dhe të ujit, rreziku i formimit është sidomos gjatë dimrit.

Mundet që SO3 të veprojë me substanca të tjera duke dhënë produkte të ndryshme të

padëshirueshme. Squfuri zotëron një temperaturë të ulët të djegies dhe mund të shkaktojë

vetëndezje në benzina në motorrët Diezel. Një tjetër dukuri është ajo që redukton efektin e Pb

tetraetil si shtues për ta rritur numrin e oktanit në benzina. SO3 i formuar mund të takojë

vajrat lubrifikante mbi faqen e cilindrit dhe të formojë materiale rrëshirore që ngurtësojnë dhe

formojnë vajrat verniçi dhe karbon.

3.4.9. Pika e anilinës

Anilina është një komponim aromantik që përzihet plotësisht me parafinat në temperaturë të

lartë dhe me aromatikët në temperaturë të ulët. Përcaktimi i pikës së anilinës bëhet duke ju

referuar temperaturës në të cilën lënda djegëse dhe anilina janë plotësisht të përziera.

3.4.10. Temperaturë shkrije (ngrirje), temperaturë vlimi

Në gjendjen e ngurtë çdo substancë karakterizohet nga një farë vendosje rreptësisht e rregullt

e molekulave që përbëjnë atë. Në gjendje të gaztë apo të lëngët kjo vendosje është pak a

shumë e çrregullt. Gjatë ngrohjes graduale të një substance të ngurtë, energjia e lëvizjes së

molekulave vjen vazhdimisht duke u zmadhuar dhe si rezultat vjen duke u shtuar dhe shtytja

reciproke e tyre. Herët ose vonë arrihet nje temperaturë e tillë – temperaturë e shkrirjes në të

cilën tërheqja e molekulave me njëra tjetrën nuk mud të sigurojnë më ruatjen e një rregulli

rigoroz në vendosjen e tyre, substanca shkrin.

Në lëngje tërheqja reciproke e molekulave është akoma më e madhe për ti mbajtur këto të

bashkuara dhe vetëm disa molekula të veçanta që lëvizin shpejt, arrijnë të shkëputen nga

siparfaqja. Me vazhdimin e nxehjes numri i molekulave të tilla shkon vazhdimisht duke u

rritur, d.m.th rritet shtypja e avullit e substancës përkatëse deri sa më në fund arrihet një

temperaturë karakteristike për çdo substancë – temperaturë vlimi, në të cilën shtypja e avullit

të saj bëhet e barabartë me shtypjen e jashtme, avulli ngjitet tani jo vetëm në sipërfaqe por në

të gjithë masën e lëngut – lëngu fillon të vlojë.

Page 86: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

70

3.5 NËNPRODUKTET E NAFTËS

Një klasifikim i produkteve të rafinerisë është ai në bazë të peshës molekulare mesatre të

hidrokarbureve në përmbajtje të tyre, që i korrespondon në pamje të parë asaj të bazuar në

intervalin e vlimit. Kështu kemi:

1) gaze të pakondesueshme (H2, CH4 dhe hidrokarbure C2);

2) gaze të lëngëzueshme (Gas di Petrolio Liquefatti GLP, përzjerjet C3-C4);

3) distilatet e lehta për përdorim petrolkimik;

4) benzinë për motorë;

5) benzinë solvente dhe hidrokarbure aromatike të veçanta;

6) lëndë djegëse për avion;

7) vajguri për motorë, për ngrohje dhe për ndricim;

8) gazoil për motor diesel;

9) solar;

10) mazut;

11) vajra lubrifikante;

12) parafina e ngurtë;

13) mbetje vajrash të djegshme;

14) bitum;

15) koksi i naftës,

16) squfur.

3.5.1. Nënproduktet e gazta të naftës

Metani (CH4) është komponenti kryesor i gazit natyror dhe një nënprodukt i proçeseve të

përpunimit të naftës bruto dhe derivateve të saj.

Etani (CH3 - CH3) përftohet nga gazet natyrore të lëngshme si dhe është një nënprodukt i

proçeseve të përpunimit të naftës bruto dhe derivateve të saj.

Propani (CH3 – CH2 - CH3) perftohet nga gazi natyror i lëngshëm ose nga proçeset e

përpunimit të naftës bruto dhe derivateve të saj.

Butani (CH3 – CH2 – CH2 - CH3) përftohet nga lëngëzimi i gazit natyror dhe nga proçeset e

përpunimit të naftës bruto dhe derivateve të saj.

3.5.2. Nënproduktet e lëngshme të naftës

Nga rafinimi i naftave bruto marim këto nënproduktet të lëngshme:

Benzinat: Benzina është fraksion i marrë në temperaturën 40 ÷ 180 oC gjatë distilimit

atmosferik të naftave bruto si dhe nga distilimet sekondare në proçeset e krekingut katalitik.

Benzina e lehtë vlon deri në 132 oC. Përqindjen më të lartë në përbërjen e saj e ka normal

parafina.

Vajguri (Kerosina): Është një fraksion më i rëndë se benzina, i përfituar gjatë distilimit

atmosferik të naftave bruto në intervalin midis 160 oC dhe 300

oC. Në funksion të përdorimit

të tij kemi dy tipe vajguri :

a) Vajguri ndriçues (160 ÷300oC) i përbërë nga hidrokarbure të ngopur me numër C11 ÷ C16,

b)Vajguri avionash (150 ÷ 270 oC) i përbëhet nga hidrokarburë të ngopur me vargje anësorë

me numër karboni nga C5 ÷ C15.

Gazoili: Është një fraksion më i rëndë se vajguri, përfitohet gjatë distilimit atmosferik dhe në

vakum të naftave bruto. Distilon midis temperaturave 180 oC ÷ 360

oC d.m.th. është një

përzierje e vajgurit me fraksionet e lehta të vajit. Përbërja e këtij produkti nuk është plotësisht

Page 87: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

71

e njohur, megjithatë dihet prania e hidrokarbureve parafinike normale C15 ÷ C18 dhe

hidrokarburet e pangopur C17H22. Kryesisht gazoilet përdoren si lëndë djegëse në motorrat

DIEZEL. Gazoili përdoret si lëndë e parë në proceset e krekingut termokatalitik për

prodhimin e LPG dhe benzinave.

Vajrat

Temperatura e vlimit

Të lehtë 300 ÷ 420 oC numër C C15 ÷ C26

Vajrat Të mesëm 400 ÷ 470 oC numër C C25 ÷ C35

Të rëndë 470 oC – e lartë numër C C35 – e lartë

Në mbetjen e distilimit (mazut) përveç sasive shumë të mëdha të substancave komplekse

(rrëshirave, asfalteneve etj) ndodhen edhe vajrat të cilat janë përzierje hidrokarburësh. Vajrat

parafinike nga të cilat nxiret parafinë e ngurtë, janë përzierje hidrokarburesh të ngopur

parafinikë me formulë të përgjithshme CnH2n+2, gjithashtu përmbajnë hidrokarbure ciklike

dhe hidrokarbure të pangopura. Midis hidrokarbureve që ndodhen në mazut ka disa që në

temperaturë të zakonshme janë të ngurtë dhe që nuk duhet të bëjnë pjësë në përbërjen e

vajrave për lubrifikim, për këtë arsye ato ndahen me anë të ekstraktimit. Duhet të theksojmë

se në mbetjet e rënda të naftës janë përqëndruar komponimet inorganike dhe organike të

metaleve të rënda.

Për ta mbajtur në gjendje të mirë motorin për një kohë të gjatë me fuqi të plotë dhe

shfrytëzim ekonomik, vaji duhet të përmbushë disa kërkesa kryesore:

a) Vaji duhet të mënjanojë konsumin e motorit dhe të mekanizmave, në të njëjtën kohë t'i

ruajë ata dhe nga ndryshku.

b) Të sigurojë një hermeticitet të mirë ndërmjet fashollastikave të pistonit dhe cilindrit.

c) Të largojë nxehtësinë nga cilindrat nëpërmjet ujit në monobllok, ose ajrit.

d) Të largojë papastërtitë e krijuara, të cilat, duke u futur nëpërmjet detaleve të akopjuara të

motorit, prishin punën e tij.

Indeksi i viskozitetit. Indeksi i viskozitetit është masa e ndryshimit të viskozitetit në një

temperaturë të caktuar. Sa më pak ndryshon viskoziteti i vajit me ndryshimin e

temperaturës, aq më i lartë është indeksi i viskozitetit. Përveç vetive të larta lubrifikuese,

vajrat duhet të përmbajnë dhe shtesa larëse (detergjentë), të cilat, të kombinuara me vajin,

veprojnë tamam si sapuni duke e mbajtur motorin shumë të pastër. Vaji i mirë i motorit me

sasitë e përshtatshme të shtesave të zgjedhura mënjanon krijimin e llakeve dhe shtresave të

tjera të dëmshme në muret e cilindrit, në pistonët, në fashollastikat e pistonave dhe në të

gjitha pjesët që lëvizin në motor.

Këto shtesa veprojnë me precipitatet, duke krijuar emulsione që largohen nga motori kur

bëhet ndërrimi i vajit. Vaji ka aftësi larëse të mirë kryen funksione të dyfishtë: në njërën anë

pengon krijimin e precipitateve të dëmshme, nga ana tjetër, rrethon çdo grimcë papastërtish

me një cipë e cila nuk lejon që të krijohen përqëndrime të mëdha precipitatesh. Në këtë

mënyrë, grimcat e papastërtive nuk krijojnë grumbuj të mëdhenj dhe duke qarkulluar bashkë

me vajin bëhen të padëmshme.

Shtesat për vajrat lubrifikuese. Shpeshherë është e nevojshme t'u shtojmë vajra lubrifikuese

e izoluese komponime të ndryshme kimike me qëllim që të përmirësohen vetitë e tyre fizike,

për të pasur përmirësime në shërbim.

Page 88: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

72

Shtesat përmirësuese të indeksit të viskozitetit. Ulja e indeksit të viskozitetit mund të bëhet

më pak e theksuar duke iu shtuar vajrave (relativisht të lëngshme) polimere të ndryshme.

Tretshmëria e polimereve mund të shtohet me rritjen e temperaturës. Njëkohësisht molekulat

e tyre mund të shpërndahen duke e bërë vajin më viskoz në temperatura të larta dhe të ulta.

Në këtë mënyrë polimeri pengon, brenda një farë kufiri uljen natyrore të viskozitetit për efekt

të temperaturës.

Shtesat që ulin pikën e rrjedhjes. Me anë të proçesit të deparafinimit largojmë nga vaji

hidrokarburet me pikë të lartë shkrirjeje. Megjithatë mund të mbeten në vaj disa komponime

që mund të shkaktojnë trashjen ose ngurtësimin e tij, të cilat ulin rrjedhshmërinë në

temperatura të ulëta. Sasi të vogla të disa komponimeve kimike, si sapunet melalike

prodhimet e kondesimit të parafinave të kloruruara, polimetakrilatet dhe shumë të tjera

shkaktojnë shtimin e rrjedhshmërisë në temperatura të ulëta.

Shtesat për të rritur qëndrueshmërinë ndaj oksidimit. Në përgjithësi vajrat lubrifikuese janë

të ekspozuara ndaj oksidimit nga oksigjeni atmosferik. Si pasojë kemi formimin e acideve

dhe fundërrinave. Koha e qëndrimit në shërbim të vajrave mund të shtohet shumë duke iu

shtuar sasi të vogla (0,1 ÷ 1%) lëndë që pengojnë oksidimin. Për vajra të lehta, si vaji në

turbinat me avull, komponimet fenolike janë shumë dobiprurëse. Pra, vajrat më viskoze, si

vajrat për motorë, kanë përdorim të gjërë shtesat amine, kripëra të fenolit, kripëra zinku, etj.

Shtesat për të rritur aftësinë kundër konsumimit dhe fërkimit. Në qoftë se sipërfaqet

rrëshqitëse në lëvizje relative janë të veçuara plotësisht me një shtresë të ndërmjetme shumë

të hollë prej vaji, fërkimi dhe konsumimi ulen në minimum. Megjithatë ka shumë sisteme në

të cilat kombinimi i karakteristikave gjeometrike të pjesëve të cilat përbëjnë makinën ose

motorin dhe kushteve të punës janë të tilla që nuk lejojnë krijimin e një shtrese të pandërprerë

vaji; nga ana tjetër, mungesa e një cipe vaji, ndërmjet sipërfaqeve metalike në lëvizje relative,

do të shkaktonte gripimin e plotë të tyre. P.sh. në motorët me djegie të brendshme, që

punojnë në temperatura të ulëta, kondesimi i acideve të formuara nga produktet gazore të

djegies mbi sipërfaqet e cilindrave dhe të unazave të pistonit, si pasojë e korrozionit

shkaktojnë konsumim. Në këtë rast për të kufizuar shkallën e konsumimit shtohen në vajin

lubrifikues fenole alkalino - tokësore që neutralizojnë acidet e formuara.

Shtesat për t'u qëndruar ngarkesave të larta. Në shumë raste për disa tipa ingranazhesh që

punojnë në kushte të vështira ngarkese dhe shpejtësi rrëshqitjeje, ku arrihen vlera shumë të

mëdha temperature dhe presioni (kushte në të cilat vajrat e zakonshme nuk mund të shmangin

në mënyrë të kënaqshme kontaktin e drejtpërdrejtë metalik ndërmjet sipërfaqeve të

dhëmbëve), përdoren vajra lubrifikuese me shtesa prej komponimeve të squfurit dhe të klorit.

Kimikisht në sipërfaqet metalike, duke formuar shtesa sipërfaqësore sulfatesh dhe kloruresh

që janë të qëndrueshme ndaj përshkimit, por pak të qëndrueshme ndaj prerjes, këto shtesa

pengojnë dëmtimin e sipërfaqeve metalike të dhëmbëve.

Shtesa pastruese (detergjente). Në motorët me djegie të brendshme disa produkte të djegies,

të përbëra nga lëngje të padjegura, blozë, acide të squfurit dhe ujë, përshkojnë shtresat e vajit

që mbulojnë sipërfaqen e cilindrave. Këto produkte mund të reagojnë duke formuar vernikë,

llake dhe fundërrina që depozitohen mbi organet funksionale të motorit. Vajit i kërkohet që të

ruajë pastërtinë e sipërfaqeve të këtyre organeve si dhe pastërtinë e filtrave përkatës dhe

sidomos kanalet e unazave të pistonit. Ky qëllim mund të arrihet duke përdorur të

ashtuquajturat "shtesa detergjente". Shtesat që u hidhen vajrave lubrifikuese për të arritur këtë

qëllim janë kripëra të metaleve alkalino - tokësore, si kripërat e acideve sulfonike të nxjerra

nga nafta bruto, fenatet, salicilatet dhe trifosfatet.

Këto produkte bëjnë që grimcat e huaja që qëndrojnë pezull në vajin lubrifikues dhe

pjesërisht në sajë të alkalinitetit të tyre ndodh neutralizimi i acideve të formuara.

Page 89: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

73

Mazuti: Është mbetje e distilimit atmosferik të naftave bruto me pikë vlimi mbi 360 ºC. Nga

distilimi i mëtejshëm i mazutit në proçeset e koksifikimit të vonuar përfitohet: GLN, benzinë,

gazoil, solar, koks nafte. Nga distilimi i mëtejshëm i mazutit në vakum përftohet: vaji i lehtë,

vaji i mesëm, vaji i rëndë, gudron.

Parafina: Fraksioni me këtë emër dhe me pikë shkrirje afërsisht 60 oC është i përbërë nga

hidrokarburë parafinikë normalë me formulë C21H44 deri në C30H62, të cilat kristalizojnë në

formë gjëlpërash si dhe nga izoparafinat.

Distilatet e mesme: Janë fraksione që kapen në intervalin 230 ÷ 305 oC;

Distilatet e rënda: Janë substanca që vlojnë mbi 300 oC. Pjesa më e madhe e hidrokarbureve

janë të ndërtuara prej hidrokarburesh alkanike (alkane normale, të degëzuara dhe ciklike).

Janë gjetur hidrokarbure aromantike deri me 7 unaza.

Gudroni (asfaltet, bitumet): Janë mbetje te distilimit në vakum. Përdoren për shtrimin e

rrugëve dhe në proçeset e koksifikimit të vonuar për prodhimin e koksit të naftës.

Dylli i naftës: Në dyllin e naftës përmbahen përbërës normal parafinikë në fushën prej C80 e

më lart. Dyllërat përmbajnë edhe substanca jo parafinike.

3.5.3. Nënproduktet e distilimit

Distilimi që është një nga operacionet më të përhapura në industrinë e naftës, synon të ndajë

përbërsit e ndryshëm të një përzierjeje duke shfrytëzuar avullueshmërinë e tyre. Distilimi i

naftës bruto jep një farë numri prerjesh, disa prej të cilave hyjnë direkt në përbërjen e

produkteve përfundimtare, kurse të tjerat shërbejnë për ngarkimin e njësive të ndryshme të

transformimit. Fraksionet e ndryshme janë klasifikuar sipas intervalit të tyre të distilimit dhe

numrit të atomeve të karbonit të hidrokarbureve që i përbëjnë. Padyshim, kjo ndarje nuk është

e pandryshueshme. Ajo ndryshon në varësi të brutit të trajtuar, karakteristikave të njësive dhe

strukturës së kërkesës për produktet përfundimtare (numër, sasi, niveli i specifikimit). Më

poshtë po japim fraksionimin e hidrokarburëve të naftës bruto në funksion të temperaturës së

vlimit gjatë distilimit atmosferik.

Tabela 3.3: Nënproduktet e distilimit

Temperatura e vlimit (º C) Nënprodukti Përbërja kimike

- Gaz i djegshëm C1 , C2

- Propan C3

0 Butan C4

30 ÷ 35 Benzina e lehtë C5

140 ÷ 250 (2÷4 ndarje) Benzinë e

rëndë C10

220 ÷250 Vajguri C10

360 ÷ 400 Gazoil i lehtë C14

» » i mesëm

» (2÷4 ndarje) » i rëndë C25

550 ÷ 570 Distilat 1 C20

» » 2

Mbetje në vakum

Page 90: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

74

3.5.3.1. Nomeklatura e asortimenteve të naftës

Një rafineri prodhon tre tipe produktesh:

Produkte përfundimtare, që jepen direkt për konsumim (benzina, vajguri dhe gazoili);

Produkte gjysëm përfundimtare, që shërbejnë si bazë për përzierjet e mëtejshme dhe që do t‘u

nevojiten akoma lidhjet e shumë shtesave për të përmisuar cilësinë (ndarje lubrifikantësh për

prodhimin e vajrave);

Nënprodukte ose produkte të ndërmjetëm, të tilla si lëndët e para për petrokiminë.

Klasifikimi i produkteve të ndyshme në varësi të peshës molekulare të hidrokarbureve që

hyjnë në përbërjen e tyre mund të paraqitet si më poshtë:

Gaz: hidrogjen dhe hidrokarbure të lehta (gaze industriale dhe Petrokimike);

Gaze të lëngëta:propan dhe butan i tregëtueshëm për përdorim shtëpiak dhe Industrial;

Karburant për motorë makinash dhe avionash;

Benzina speciale dhe solvent: solvent për piktura, katalitike, solvent industrial

(ekstraktim vajrash, parfumesh etj);

Karburant për avion reaktive, turbina me gaz ose raketa;

Vajguri për ndriçim, për ngrohje ose sinjalizim;

Gazoil: karburant për motorë Diezel të shpejtë;

Karburant për përdorim shtëpiak, i djegshëm për instalimet e ngrohjes shtëpiake ose

instalimet industriale të fuqisë së dobët;

Vajra të lehta: baza lubrifikante që hyjnë në ndërtimin e vajrave për lyerje për

mekanizma të vegjël (makina qepëse, biçikleta, ora etj );

Vajra të rënda, baza viskoze që hyjnë në ndërtimin e vajrave për motorë;

Vajra për cilindra: për makina me avull;

Parafina dhe dyllra: izolime elektrike, mbrojte ushqimesh;

Karburante vajore të rëndë, të djegshëm, për instalimet e ngrohjes të tensionit të lartë,

centralet elektrike, karburante për motorë Diezel të mëdhenj të palëvizshëm ose për

marinën;

Asfalte: bitume rrugore, izolues për ndërtim, amballazh, derdhje;

Koks: fabrikim elektrodash ose koks i djegshëm industrial.

Page 91: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

75

3.5.4. Skema, imazh të nënprodukteve të naftës dhe fusha e përdorimit të tyre

Në vijim po japim një skem imazh të nënprodukteve të fituara nga përpunimi i naftës brutë

dhe fushat e përdorimit të tyre.

Page 92: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

76

Nënproduktet e distilimit me rektifikim në trysni atmosferike të naftës bruto dhe fushat e

përdorimit të tyre:

1) Në disilimet me temperaturë të vogël 20 °C, marrim fraksione të thysave të lehta me

C1-C4 te cilat jane gazet e marra nga nafta të cilat përdoren kryesisht për ngrohje;

2) Në distilimet në 70 °C merren fraksione me C5-C9 të cilat janë alkole farmaucetike;

3) Në distilimet në 120°C merren fraksione me përmbajtje vargjesh karboni me C5-C10,

këto fraksione jenë kryesisht benzinat;

4) Në distilimet në 170°C merren fraksione me përmbajtje 10-16 atomesh karbon ku

këto fraksione janë vajguret kryesisht përdoren për avionet, ndriçim etj.;

5) Në distilimet në 270 °C merren fraksione me përmbajtje vargjesh14-20 karbone ku

këto janë nafta ose gazoili të cilat përdoren si lëndë djegëse për mjete transporti si

automjete, trena etj.;

6) Në distilimet në 400 °C merren fraksione me vargje 20-50 atome karbon kryesisht

vajrat lubrifikant dhe krema farmaucetikë;

7) Në distilimet në 600 °C merren fraksione si mazut dhe mbetje të rënda për djegie të

mjeteve të rënda si anijet, për djegie në fabrika dhe termocentrale etj.;

8) Në distilimin në temperatura më të madhe se 600 °C marrim fraksionet më të rënda si

bitumet dhe asfaltet të cilat i përdorim për shtrim rrugësh ose për izolim kundra ujit.

Page 93: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

77

KAPITULLI I KATËRT

4. METODAT E MARRJES, RUAJTJES DHE ANALIZIMIT TË MOSTRAVE

4.1. MOSTRIMI PËR NËNPRODUKTET E NAFTËS SIPAS STANDARDIT

NDËRKOMBËTAR ISO 3170

4.1.1. Të përgjithshme

Mostrimi është një fazë shumë e rëndësishme e cila ndikon në mënyrë të drejtpërdrejt në

marrjen e rezultateve të analizave kimike. Moszbatimi me përpikmëri i kushteve të mostrimit

çon në marrjen e parametrave analitik jo të vërtetë për produktin e mostruar. Laboratori

Doganor duke njohur rëndësinë e procesit të mostrimit, në Udhëzimin Nr. Prot 8909/1, datë

10.04.2014, ka përcaktuar se për marrjen e mostrave të nënprodukteve të naftës duhet të

përdoret Standardi Ndërkombëtar ISO 3170: Manuali i Mostrimit për Lëgjet e Naftës.

Në këtë kapitull janë paraqitur metodat që përdoren gjatë procesit të mostrimit të naftës dhe

nënprodukteve të saj, mjetet e përdoruara, enët e mostrimit që duhen përdorur, etiketimi i

mostrave dhe ruajtja e tyre sipas Standardit ISO 3170.

Standardi Ndërkombëtar ISO 3170 specifikon metodat manuale që përdoren për marrjen e

mostrave hidrokarbure të lëngshme ose gjysëm të ngurta, të mbetjeve në tanker dhe

depozitave në tankerat fikse, mostrat e produkteve të transportuara me tren, automjete

rrugore, anije, kontenierë dhe kontenierë të vulosur ose nga lëngjet që rrjedhin në tubacione.

Standardi aplikohet edhe për marrjen e mostrave të produkteve të naftës, vajrave bruto dhe

produkteve të ndërmjetme, të cilat ruhen në tankera apo në presion atmosferik ose kur

transferohen nëpërmjet tubacioneve, dhe trajtohen si lëngje nga temperatura e ambientit deri

në 200 0C. Në metodë jepen edhe disa masa të nevojshme që duhet të kihen parasysh dhe që

varen nga karakteristikat e lëngut, tankerit, kontenierëve apo tubacioneve nga e cila marret

mostra, si dhe nga natyra e testeve që do t‘i kryhen mostrës.

Dy janë metodat manuale bazë për marrjen e mostrave, në dispozicion:

Mostrat e marra në tanker (marrjen e mostrave statike);

Mostrat e marra në tubacion (marrjen e mostrave të lëvizshme).

Marrja e mostrave në tanker fillon kur përmbajtja në të është në gjëndje statike. Zakonisht

tipet e mostrave që merren për analizë janë:

a) mostra të sipërme, të mesme dhe të ulëta, ose

b) mostra të sipërme, të mesme dhe të nivelit të thithjes (në dalje).

Nëse nga testimi i mostrave rezulton se përmbajtja në tanker është homogjene, ato mund të

kombinohen, sipas përqindjes së vëllimit të çdo mostre përfaqësuese, për analiza të

mëtejshme.

Në rast të kundërt, mund të jetë e nevojshme marrja e mostrave spot (mostrat e marra në një

pozicion të veçantë në tanker ose mostrat e mara nga rrjedhjet në tub në një kohë të caktuar)

në më shumë se tre nivele ose përgatitet një mostër e përbërë për analiza, ose nëse përzierja

do të dëmtonte integritetin e mostrës, çdo mostër analizohet veçmas dhe llogaritet përbërja që

korrespondon me mostrën e përbërë.

Metoda të tjera janë mostrimi i lëngjeve të rrjedhshëm ose mostrimi në të gjitha nivelet. Nëse

të dyja këto metoda rezultojnë në një mostër të vetme, ato nuk mund të përdoren për të

vlerësuar homogjenitetin e përmbajtjes së tankerit. Mostrat në lëvizje dhe ato në të gjitha

nivelet zakonisht merren dhe përdoren për të përcaktuar cilësinë mesatare të përmbajtjes së

një tankeri. Përsa i përket pajisjeve të marrjes së mostrave ato duhet të jenë ndërtuar në

Page 94: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

78

mënyrë të tillë që të mos lejojnë rrjedhjen e lëngut dhe të sigurojnë funksionin që kanë për

qëllim, ruajtjen e karakteristikave fillestare të produktit. Ato duhet të jenë mjaftueshëm të

forta dhe të mbrojtura nga jashtë për t'i bërë ballë presioneve të brendshme të mundshme që

mund të gjenerohen dhe mjaft të fuqishme për t'i bërë ballë çdo trajtimi që mund të haset.

Para përdorimit duhet të konfirmohet pastërtia e tyre.

4.1.1.1. Klasifikimi i mostrave në tanker

Mostrat në tanker klasifikohen sipas llojit të mostrës për t'u tërhequr. Këto janë:

mostrat spot;

mostrat sipas zonave/pjesës qëndore;

mostrat e rrjedhshme, dhe

mostra në të gjitha nivelet.

Mostrat e tankerit klasifikohen edhe sipas mënyrës së funksionimit të tankerit:

mostrat e hapura (tradicionale);

mostrat e kufizuara dhe

mostrat e mbyllura.

4.1.1.2. Pajisjet e mostrimit

Ky Standard përshkruan ndërtimin dhe mënyrën e përdorimit të tyre të pajisjeve mostruese.

Ndërtimi dhe përdorimi i tyre varet nga disa faktorë si tipi i produktit që do të mostrohet,

gjëndja në të cilin ndodhet (statike apo e lëvizshme), zona apo niveli i marrjes së mostrës në

produkt, forma dhe ndërtimi i pajisjeve në të cilën ndodhen produktet që do të mostrohen,

lloji i analizës që do të kryhet (p.sh. për përcaktimin e elementeve gjurmë si plumbi,

kërkohen kontejnerë të posaçëm) etj.

Disa tankera nën presion, të tilla si sfera LPG, etj., mund të jenë të pajisura me sonda për të

mundësuar marrjen e mostrave nga thellësi të ndryshme brenda përmbajtjes së tankerit.

Përndryshe, mund të jenë të përshtatshme valvula të tjera lidhëse për marrjen e mostrave në

tankerat nën presion. Në të dy rastet, përdoret një nga metodat e marrjes së mostrave nën

presion.

Në Standard përshkruhet edhe mënyra e marrjes së mostrave të lëndëve djegëse të lehta nga

bombula me dalje për shitje me pakicë.

Kur është e mundur, mostra duhet të transportohen për në laborator në enën që është marrë

fillimisht (marrës primar mostre) si në rastin e mostrave të vajrave dhe produkteve bruto

volatile. Për këtë arsye janë të preferuara metodat të cilat nuk kërkojnë transferimin e mostrës

në një enë të dytë.

Është e rëndësishme edhe zgjedhja e madhësisë së enëve/marrësve të mostrave e cila varet

nga sasia e nevojshme e mostrës për analizë. Para çdo përdorimi, mund të jetë e nevojshme

shpëlarja e marrësve të mostrave, enëve apo kontenierëve, me produktin që do të mostrohet.

Për të shmangur ndotjen e mostrave, nga çdo mbetje e mostrave paraardhëse, përdoret një

tretës për ti pastruar ato. Kontenierët plastikë nuk duhet të përdoren për ruajtjen e mostrave

për një kohë të gjatë nëse nuk konfirmohet që janë të përshtatshëm (d.m.th në përputhje me

mostrën) në mënyrë që pavarësia e mostrës të mos komprometohet. Përdorimi i kontenierëve

të ndërtuar nga polietileni jo-linear, mund të çojë në ndotjen e mostrës dhe/ose në dëmtimin e

kontenierit të mostrës.

Mbyllësit e mostruesve duhet të jenë të një kualiteti të mirë për të parandaluar rrjedhjet ose

avullimin. Kur është e nevojshme, duhet të përdoret një mbulesë mbrojtëse e përbërë nga një

material i përshtatshëm. Si më të prefereuarat në rastet kur mostrat janë lëngjeve volative,

Page 95: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

79

rekomandohen mbyllësit e filetuar me një cilësi mbylljeje shumë të mirë. Nuk është i

rekomanduar ri-përdorimi i tapave, por lejohet nëse përdorimi është i kufizuar në një lloj

produkti. Para transportit të marrësve në presion të lartë, duhet të sigurohen tapa shtesë për të

vulosur pikat e lidhjes së valvulës së tyre, nga vendndodhja e marrjes së mostrave deri në

laborator.

Përsa i përket ftohësve të mostrave, duhet të tregohet kujdes që të sigurohet se përdorimi i

tyre është i përshtatshëm.

Masat e sigurisë: Në këtë Metodë (Aneksi A i metodës) jepen udhëzime për masat e sigurisë.

Këto masa lidhen me një shqyrtim të kujdesshëm të natyrës dhe rreziqeve të njohura të

produkteve që mostrohen si dhe masat që duhet të respektohen.

4.1.1.2. Etiketimi dhe transportimi

Kontenierët e mostrave emërtohen në mënyrë të qartë; etiketat e preferuara janë ato kravatë.

Përdoren etiketa me shënime të paheqshme. Rekomandohet që të përdoren të dhënat e

mëposhtme për regjistrim:

vendi në të cilin mostra është marrë;

data;

inicialet ose shenja të tjetra identifikimi të operatorit;

përshkrimi i produktit;

sasia e mostrës përfaqësuese;

numri i tankerit, numri i paketimit (dhe lloji), emri i anijes;

lloji i mostrës;

pajisja e mostrimit ose modeli i përdorur;

ndonjë hollësi tjetër për marrjen e mostrave.

4.2. MARRJA DHE PËRPUNIMI I MOSTRAVE TË LËNDËVE DJEGËSE TË

NGURTA: STASH 6 - 8 6

Ky Standard përshkruan metodat e marrjes së mostrave të lëndëve djegëse të ngurta.

4.2.1. Marrja e mostrave

Ky standard jep mënyrat e marrjes se mostrave të lëndëve djegëse të ngurta, përpunimin dhe

përgatitjen e tyre për analizat laboratorike. Në grupin e lëndëve djegëse të ngurta të cilat

mostrohen sipas këtij standardi, hyjnë qymyrguri dhe koncentratet e tij, koksi, qymyret e

briketuara, torfa, zhavorri bituminoz, etj. Marrja e mostrave kryhet në mënyrë të mekanizuar

ose me dorë. Standardi paraqet mënyrat dhe sasitë e mostrave që duhen marrë duke patur

parasysh sasinë totale të produktit.

Tabela 4.1 Sasitë e marrjes së mostrave të lëndëve djegëse të ngurta

Masa e partisë së lëndës

djegëse, në ton

Sasia e porcioneve jo

më pak se:

Deri në 300 15

300 - 600 1 për çdo 20 ton

600 - 1000 30

Page 96: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

80

Në anijet me kapacitet >1000 ton, nga çdo 100 ton mbi 1000 ton duhet të merren në mënyrë

plotësuese jo me pak se nga tri porcione, nëse kapaciteti i anijes është > 4000 ton, duhet të

merren jo me pak se 120 porcione. Masa e porcioneve është në varësi nga madhësia e copave

dhe duhet të jetë si më poshtë:

Tabela 4.2 Masa e mostrës sipas madhësisë së copave

Pajisjet për marrjen janë:

1. m ar r ës i mekanik;

2. Pajisje për marrjen e mostrave me dorë.

Përgatitja për marrjen e mostrave

Numri i porcioneve shpërndahet në të gjithë sasinë e partisë së mallit sipas mënyrës së

mëposhtme. Kur mostra merret nga rryma e lëndës djegëse në lëvizje, porcionet merren pas

intervalesh kohe të barabarta (t) që llogariten me anë të formulës:

T = 60 ∙ T / n

Ku: n – numri i porcioneve që përcaktohet në bazë të tabelës 4.1

T – zgjatja e përgjithshme e kohës së marrjes së mostrës nga partia e dhënë (në orë) dhe

që llogaritet me anë të formulës;

T = Q / G

Ku Q – masa e partisë nga e cila merret mostra;

G – prodhimtaria e rrymës nga e cila merret mostra (ton/orë)

Kur mostra merret nga parti të ngarkuara me mjete transporti me kapacitet të njëjtë, poroionet

shpërndahen në mënyrë të barabartë në të gjithë partinë.

Kur mostra merret nga parti të ngarkuar me mjete transporti me kapacitet të ndryshëm,

porcionet shpërndahen në grupe mjetesh transporti me kapacitet të njëjtë dhe brenda grupeve

të mjeteve të transportit me kapacitet të njejtë, porcionet shpërndahen në mënyrë të barabartë.

Në standard paraqitet shpërndarja e pikave të marrjes së porcioneve të mostrave, në vagonët

hekurudhor apo automjetet e transportit.

4.2.2. Paketimi dhe etiketimi i mostrave të gatshme

Mostrat laboratorike të marra vendosen nëpër enë paraprakisht të peshuara. Peshimi kryhet

me saktësi deri në 1 gr.

Në etiketa shënohen :

a) Masat bruto dhe tarat

b) Emërtimi i ndërmarrjes

c) Emërtimi i mostrës

d) Vendburimi

e) Klasa granulometrike

f) Numri i mostrës

Madhësia max e

copave, në mm 6 13 25 50 100 125 150 200 300

Masa e porcionit jo më

e vogël se, në kg 0,5 0,6 1,5 2,5 5,0 7,0 9,0 10,0 12,0

Page 97: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

81

g) Data e marrjes

h) Masa e partisë nga e cila është marrë mostra

i) Numri i këtij standardi.

Etiketat duhet të nënshkruhen nga personi që mban përgjegjësinë për marrjen dhe përpunimin

e mostrës. Mostrat ruhen në vende të thata, të fresketa dhe pa shumë dritë. Afati i ruajtjes së

tyre varet nga qëllimi të cilit i shërbejnë.

Ruajtja e mostrave përshkruhet në Standardin ISO 1998-5.

Konkluzione

Sikurse u përmënd edhe më lart, Laboratori Doganor duke njohur rëndësinë e procesit të

mostrimit të produkteve hidrokarbure ka përfshirë në udhëzimin e tij kushtin e zbatimit gjatë

mostrimit të Standardit Ndërkombëtar ISO 3170: Manuali i Mostrimit për Lëgjet e Naftës.

Ndërkohë që për mostrimin e lëndëve djegëse të ngurta, laboratori që ka kryer analizat sipas

marrëveshjeve të LD, ka zbatuar Standardin Shqiptar STASH 6-86. Një problematikë tjetër

lidhur me mostrimin qëndron në faktin se mostimi i produkteve hidrokarbure në pikat

doganore kryhet nga ana e stafit të doganierëve. Për këtë qëllim, LD herë pas here kryhen

trajnime të stafit doganor për kryerjen e këtij procesi.

Rekomandime

Për marrje sa më të sakta të rezultateve të analizave laboratorike, është e nevojshme që

mostrimi i produkteve që do të analizohen të kryhet sipas Standardeve Ndërkombëtare. Për

këtë është e nevojshme adoptimi i këtyre standardeve në Standardet Kombëtare.

Parashikimi në rregulloret e brendshme të LD, të ushtrimit të kontrolleve nga stafi i tij nëpër

pikat doganore për të parë mënyrën e zbatimit të procedurave të mostrimit, mjetet dhe pajisjet

e përdorura, etiketimi dhe ruajtja e mostrave.

Page 98: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

82

KAPITULLI I PESTË

5. METODAT E ANALIZËS

5.1. METODAT E PËRDORURA PËR ANALIZIMIN E PRODUKTEVE TË

LËNGSHME TË NAFTËS

Në këtë kapitull paraqiten metodikat e përdorura në Laboratorin Doganor për analizimin e

produkteve benzinë, gazoil, biodiezel, gazet e lëngshme LPG dhe koksit të naftës. Janë

përzgjedhur vetëm metodikat e parametrave cilësorë të cilat janë veçuar për analizim. Këto

parametra paraqiten në tabelën më poshtë:

Tabela 5.1 Parametrat cilësorë dhe metodikat e përdorura për anlizimin e tyre në Laboratorin

Doganor

Produkti Parametri Metodikat

Metodikat e parashikuara

në Standardet (për

periudhat kur janë kryer

testimet)

Benzinë

Densiteti ASTM D 1298

EN ISO 3675

EN ISO 12185

Distilimi ASTM D 86 – 03 EN ISO 3405:98

Përmbajtja e Pb

ASTM D 3237

(Absorber Atomik)

EN 237

N.O.

ASTM D 2699

(IROX 2000)

EN 25164:93

EN 25163:93

EN 237:1996

Gazoil

Densiteti ASTM D 1298

EN ISO 3675

EN ISO 12185

Viskoziteti ASTM 445 EN ISO 3104

Distilimi ASTM D 86 – 03 EN ISO 3405:98

Përmbajtja e S

(MULTI EA 3100) EN ISO 20846

EN ISO 20846

EN ISO 20847

EN ISO 20884

Indeksi i Cetanit i llogaritur ASTM D 976 EN ISO 4264

Gazoil + FAME Përmbajtja e FAME EN 14078 S SH EN 14078

Gazet e lëngshme

Identifikimi i

përbërsve/përmbajtja EN 27941

Koksi i naftës

Lëndët volatile STASH 6/7 – 86

Hiri STASH 6/2-86

Squfuri STASH 2965/8 – 87

Fuqia kalorifike STASH 2965/6-87

Page 99: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

83

5.1.1. Metoda Standarde për Përcaktimin e Distilimit të Produkteve të Naftës në Presion

Atmosferik: ASTM D 86 – 03

Kjo metodë mbulon distilimin atmosferik të produkteve të naftës duke përdorur një grup

njësish distilimi laboratorike për të përcaktuar karakteristikat sasiore të shtrirjes së vlimit të

produkteve të tilla si: benzina natyrale, distilatet e lehta dhe të mesme, lëndët djegëse për

automjete me motor me kandelë, benzinë për avion, lëndët djegëse diesel D-1 dhe D-2 të

rregullta dhe me sasi të vogla squfuri, distilatet speciale të naftës, nafta, kerosene, white spirit

dhe karburantet e ndezjes të Gradës 1 dhe 2.

Kjo metodë nuk aplikohet për produktet që përmbajnë sasi të dukshme të materialeve

mbetëse. Metoda përfshin edhe instrumentat manual dhe ato automatike.

Bazuar në përbërjen e tyre, presionin e vlimit, pikën e parë të distilimit IBP dhe pikën e

fundit të distilimit EP të pritur, apo kombinimin e tyre, mostrat ndahen në 5 grupe. Rregullimi

i parametrave të aparaturës, tempertatura e kondesimit dhe të gjithë treguesit e tjerë të punës

përcaktohen nga grupi të cilit mostra i përket dhe që janë dhënë në këtë metodë.

5.1.1.1 Aparatura dhe pajisjet

Pjesët kryesore të distilatorit si manual janë: balon i distilimit, aparati i kondesimit dhe banja

ftohëse, mbrojtësja metalike për poçin e distilimit, burimi i nxehtësisë, mbështetsja e poçit,

pajisja matëse e temperaturave, cilindri pritës i distilatit (figura 5.1).

Pajisjet automatike përveç komponentëve bazë të përmëndura më sipër janë të pajisura edhe

me një sistem matjeje dhe regjistrimi automatik të tempraturës dhe volumit të distilatit në

cilindër.

Termometrat: Për matjen e temperaturës përdoren termometrat e qelqit prej mërkuri, të cilat

janë të mbushura me gaz inert, të graduara dhe të emaluara në fund. Termometrat që janë

ekspozuar për një kohë të gjatë në temperatureën rreth 370 0C, nuk duhet të përdoren pa një

verifikim të pikës së ngrirjes apo pa një kontroll sipas Metodës Test E 77.

Pajisja e centrimit të sensorit të temperatureës: Sensori i temperaturës montohet me anë të një

pajisje për montim të rehatshëm, e projektuar për centrim mekanik të sensorit në qafën e

balonit pa rrjedhje avulli.

Barometrat: Pajisja e matjes së presionit është në gjëndje të masë presionin lokal me një

saktësi prej 0.1 kPa, apo edhe më mirë, në të njëjtën lartësi në raport me nivelin e detit.

Page 100: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

84

Figura 5.1: Aparatura e distilimit Engler

1- tub ftohës bronxi

2- banja për ftohje

3, 4- vrima për hyrjen dhe daljen e ujit

5- baloni prej qelqi

6 - cilindri prej qelqi i graduar, me vëllim 100 ml

7- termometër me zhivë me ndarje 1oC, me kufij 0 -360

oC

8- rrjetë asbesti

9- këmisha e ballonit

Page 101: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

85

Figura 5.2 Distilatori Automatik që përdoret në Laboratorin Doganor

5.1.1.2. Kushtet e ruajtjes dhe mostrimit

Në tabelën 5.2. më poshtë paraqiten kushtet e mostrimit dhe ruajtjes në përputhje me

praktikat D 4057 apo D 4177.

Tabela 5.2 Mostrimi, ruajtja dhe kushtet e mostrimit

Grupi 0 Grupi 1 Grupi 2 Grupi 3 Grupi 4

Temperatura e botilimit të

mostrës

0C < 5 < 10

0F < 40 < 50

Temperatura e ruajtjes të

mostrës

0C < 5 < 10 < 10 ambienti ambienti

0F < 40 < 50 < 50 ambienti

ambienti

Temperatura e mostrës

pas kondicionimit, para se

të analizohet

0C

< 5 < 10 < 10

ambienti ose 9

deri 21 0C mbi

pikën e rrjedhjes

ambienti ose 9

deri 21 0C mbi

pikën e rrjedhjes

0F < 40 < 50 < 50

ambienti ose 48

deri 70 0F mbi

pikën e rrjedhjes

ambienti ose 48

deri 70 0F mbi

pikën e rrjedhjes

Nëse mostra përmban ujë Rimostrim Rimostrim Rimostrim Tharje

Nëse pas rimostrimit

akoma përmban ujë Tharje

Për produktet e të gjitha grupeve, pas futjes së mostrës në enë, kryhet mbyllja e

menjëhershme me pajisje shtrënguese. Produktet e grupit 0, duhet të ruhen në frigorifer.

Produktet e grupeve 2, 3 dhe 4 merren në temperaturën e mjedisit.

Ruajtja

Nëse testimi nuk fillon menjëherë duhet që mostrat të ruhen në kushte temperature siç është

përshkruar në tabelën 5.2 si dhe larg dritës dhe burimeve ngrohëse direkte. Produktet e grupit

0, duhet të ruhen në frigorifer.

Page 102: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

86

Kondicionimi i mostrave para analizimit: Mostrat duhet të kondicionohen sipas

temperaturave të tabelës. Nëse produktet e Grupit 3 dhe 4, nuk janë në gjëndje të lëngshme në

temperaturën e ambientit, atëherë para se të analizohen duhet të ngrohen deri në një

temperaturë nga 9 0C deri në 21

0C mbi temperaturën e rrjedhjes. Karakteristikat e grupeve

paraqiten në tabelën 5.3.

Mostrat me ujë: Mostrat e produkteve që përmbajnë dukshëm ujë nuk janë të përshtatshme

për analizim. Nëse mostra nuk është e thatë, atëherë prej saj fitohet një mostër tjetër

(rimostrim) që është pa ujë.

Nëse për produktet e Grupit 0, 1 dhe 2 nuk mund të kryhet rimostrimi, uji i pezulluar mund të

hiqet duke e mbajtur temperaturën e mostrës nga 0 deri në 10 0C, duke shtuar afërsisht 10g

sulfat natriumi anhidër për 100 ml mostër; pasi përziehet për 2 min, lihet në qetësi për 15

min. Nëse në mostër nuk shfaqen shenja uji, meret një porcion mostër për analizë duke e

mbajtur në temperaturën nga 0 deri në 10 0C. Edhe për Grupet 3 dhe 4, uji i pezulluar mund

të hiqet me sulfat natriumi anhidër apo me agjent të tjerë të përshtatshëm për tharje dhe

ndarja kryhet me agjent tharës nëpërmjet dekantimit.

Tabela 5.3 Karakteristikat e grupeve

Karakteristikat e mostrës Grupi 0 Grupi 1 Grupi 2 Grupi 3 Grupi 4

Tipi i distilatit benzinë natyrale

Presioni i avujve në:

37.8 0C, kPa

≥ 65.5 < 65.5 < 65.5 < 65.5

100 0F, psi

≥ 9.5 < 9.5 < 9.5 < 9.5

Metodat testuese

D 323, D4953, D5190, D5191,

D5482, IP 69 ose IP 394

Distilimi, IBP 0C

≤ 100 >100 0F

≤ 212 >212

EP 0C

≤ 250 ≤ 250 >250 >250 0F

≤ 482 ≤ 482 >482 >482

5.1.1.3 Përgatitja e aparaturës

Për të përgatitur aparaturën referohemi tabelës më poshtë për të zgjedhur pjesët përbërëse të

saj.

Tabela 5.4 Përgatitja e aparaturës

Grupi 0 Grupi 1 Grupi 2 Grupi 3 Grupi 4

Baloni, ml 100 125 125 125 125

Termometri i distilimit ASTM 7C (7F) 7C (7F) 7C (7F) 7C (7F) 8C (8F)

Intervali IP i distilimit të

termometrit i ulët i ulët i ulët i ulët i lartë

Diametri i vrimës mbështetëse të

balonit, mm A32 B38 B38 C50 C50

Temperatura e fillimit të testit

Page 103: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

87

Baloni

0C 0 - 5 13 - 18 13 - 18 13 - 18

jo më lartë

ambientit 0F 32 - 40 55 - 65 55 - 65 55 - 65

Mbështetësi i balonit dhe ekrani

mbrojtës

jo më lartë

ambientit

jo më lartë

ambientit

jo më lartë

ambientit

jo më lartë

ambientit

Cilindri i mbledhjes së distilatit

dhe 100 ml distilat

0C 0 - 5 13 - 18 13 - 18 13 - 18 13 - ambient

0F 32 - 40 55 - 65 55 - 65 55 - 65 55 - ambient

5.1.1.4. Procedura e punës

Procedura nis me regjistrimin e presionit barometrik. Për të gjitha grupet kontrollohet

temperatura e mostrës e cila duhet të jetë siç kërkohet në tabelën 5.4. Kalohen 100 ml mostër

në cilindrin që përdoret për marrjen e distilatit dhe kjo masë transferohet në balonin e

distilimit. Nëse mostrat e grupit 3 dhe 4 nuk janë të lëngshme në temperaturën e ambientit,

ngrohen para analizimit në një temperaturë nga 9 deri në 210 C mbi pikën e rrjedhjes

(Metodat Test D 97, D 5949, D 5950, D 5985).

Më pas baloni me mostrën vendoset në aparaturë e cila është rregulluar sipas parametrave të

vendosura në tabelën 5.4 dhe kushtet gjatë procedurës së testimit janë dhënë në tabelën 5.5.

Tabela 5.5 Kushtet gjatë procedurës së testimit

Grupi 0 Grupi 1 Grupi 2 Grupi 3 Grupi 4

Temp e banjës ftohëse

0 C 0 - 1 0 - 1 0 - 5 0 - 5 0 - 60

0F 32 - 34 32 - 34 32 - 40 32 - 40 32 - 140

Temp e banjës përreth

cilindrit mbledhës

0C 0 -4 13 - 18 13 - 18 13 - 18

± 3 temp së

kërkuar

0F 32 - 40 55 - 65 55 - 65 55 - 65

± 5 temp së

kërkuar

Koha nga aplikimi i parë i

nxehtësisë deri në IBP min 2 -5 5 - 10 5 - 10 5 - 10 5 - 15

Koha nga IBP

deri në 5 % distilat S

60 -

100

60 -

100

deri në 10 % distilat min 3 - 4

Shpejtësia mesatare e

kondesimit nga 5% distilat

deri në 5 ml në balon ml/min 4 - 5 4 - 5 4 - 5 4 - 5 4 - 5

Regjitstrimi i kohës nga 5

ml e mbetura deri në pikën

e fundit të distilimit. min max 5 max 5 max 5 max 5 max 5

Distilohen 100 ml mostër nën kushtet e përcaktuara të atij grupi që mostra bën pjesë.

Regjistrohet pika e parë e distilimit (IBP) e cila sipas metodës manuale merret me afërsi 0.5 0

C kurse sipas Metodës Automatike me afërsi 0.1 0C (0.2

0F). Në intervalin midis pikës së

parë të distilimit (IBP) dhe fundit të distilimit mbikqyren dhe regjistrohen të dhënat e

nevojshme (temperaturat dhe volumet e distilatit, të përftuar) për raportimin e rezultateve të

këtij testimi sipas specifikave të kërkuara. Regjistrohet edhe volumi i mbetjeve dhe humbjet.

Page 104: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

88

Për grupin 0, në rast se nuk kemi kërkesa specifike, regjistrohet IBP dhe EP (FBP) si dhe

temperaturat për çdo shumëfish të 10% distilat të marrë, nga 10 – 90.

Për grupin 1, 2, 3, dhe 4 në rast se nuk kemi kërkesa specifike, regjistrohet IBP dhe EP

(FBP) apo pika e tharjes [leximi i korigjuar i termometrit i cili është mbikqyrur në momentin

kur pika e fundit e lëngut (përjashtuar ndonjë pikë apo cipë të lëngut në anë të balonit apo në

sensorin e matjes së temperatures) vlon nga pika më e ulët në balonin e distilimit] apo të dyja

dhe temperaturat e lexuara në 5, 15, 85 dhe 95% distilat dhe tek çdo shumëfish të 10% distilat

të marrë, nga 10 – 90.

Sipas metodës manuale temperaturat regjistrohen me një përafërsi prej 0.5 0C (1.0

0F), kurse

sasia e distialtit me përafërsi prej 0.5 ml (0.2 0F). Sipas metodës automatike temperaturat

regjistrohen me një përafërsi prej 0.1 0C, kurse sasia e distialtit me përafërsi prej 0.1 ml.

Pas përfundimit të distilimit dhe ftohjes së balonit, ai hiqet nga kondesatori dhe përmbajtja e

tij hidhet në një cilindër të graduar me vëllim 5 ml. Matet volumi i mbetjeve me një afërsi

prej 0.1 ml dhe kjo regjistrohet si % e mbetjeve.

Distilati total në % është shuma në % e distilateve dhe e % së mbetjeve të distilimit. Humbjet

llogariten duke zbritur distilatin total nga 100 (sasia e mostrës së analizuar).

Në përfundim të distilimit temperaturat e vlimit të marra mund të korrigjohen për presionin

baromerik. Korrigjimi i temperaturave në 1.3 kPa bëhet sipas ekuacioneve Sydney Young

apo sipas tabelës 5.6 e cila jep vlerat korigjuese të temperaturave që duhen shtuar apo zbritur.

Tabela 5.6. Korrigjimi i përafërt i leximit të termometrit

Intervali i Temperaturave Korrektimi

(1) për 1.3 kPa (10

mm Hg)Difference në Presion

°C °F °C °F

10–30 50–86 0.35 0.63

30–50 86–122 0.38 0.68

50–70 122–158 0.40 0.72

70–90 158–194 0.42 0.76

90–110 194–230 0.45 0.81

110–130 230–266 0.47 0.85

130–150 266–302 0.50 0.89

150–170 302–338 0.52 0.94

170–190 338–374 0.54 0.98

190–210 374–410 0.57 1.02

210–230 410–446 0.59 1.07

230–250 446–482 0.62 1.11

250–270 482–518 0.64 1.15

270–290 518–554 0.66 1.20

290–310 554–590 0.69 1.24

310–330 590–626 0.71 1.28

330–350 626–662 0.74 1.33

350–370 662–698 0.76 1.37

370–390 698–734 0.78 1.41

390–410 734–770 0.81 1.46

(1)Vlerat që do të shtohen kur presioni barometric është nën 101,3 kPa (760 mmHg) dhe do të zbriten kur presioni barometric është mbi

101,3 kPa.

Page 105: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

89

5.1.1.5. Raportimi

Sipas kësaj metode raportohen:

1. Presioni barometrik me përafërsi 0.1 kPa (1mm Hg);

2. Leximet e të gjitha volumeve në %;

3. Pas korrektimit të temperaturave sipas presionit atmosferik raportohen këto të dhëna

të cilat nuk kanë nevojë për llogaritje të mëtejshme para raportimit: IBP, pika e

tharjes, EP (FBP), pika e dekompozimit, dhe të gjitha vlerat korresponduese

përfshirë % e distilatit dhe temperaturat e lexuara;

4. Mbetjet dhe humbjet në %;

5. Raportohet nëse është përdorur ndonjë agjent tharës për mostrat që përmbajnë ujë;

5.1.1.6. Saktësia e metodës

Ripërsëritshmëria r dhe riprodhueshmëria R, janë termat që përdoren për të përcaktuar

saktësinë e kësaj metode. Vlera e çdonjërit prej këtyre termave do të varet nëse llogaritjet

janë kryer në ° C ose ° F.

Për të përcaktuar saktësinë e rezultateve, në përgjithësi është nevojshme të përcaktohet slope

ose shkalla e ndryshimit të temperaturave në një pikë të caktuar. Ky variabël, shënohet si SC

ose SF, dhe është i barabartë me ndryshimin e temperaturës, si në °C apo në °F, respektivisht,

për përqindje të distilatit apo të avullimit.

Për Grupin 1 në Metodën Manuale dhe për të gjitha grupet në Metodën e Automatike,

saktësia e IBP dhe EP nuk kërkon ndonjë llogaritje të këtyre variablave.

Vlerat e SC dhe SF llogariten sipas formulave dhe vlerave të dhëna në tabelën 5.7:

SC (ose SF) = (TU - TL) / (VU - VL)

ku:

SC = ° C / vëllimi %,

SF = ° F / vëllimi %,

TU = temperatura më e lartë, ° C (ose ° F),

TL = temperatura më e ulët, ° C (ose ° F),

VU = vëllimi në % i distilatit apo i avullimit në TU përkatëse

VL = vëllimi në % i distilatit apo i avullimit në TL përkatëse

VEP = vëllimi në % i distilatit apo i avullimit në pikën e fundit të distilimit.

TABELA 5.7. Të dhënat për përcaktimin e Slope, SC apo SF

Slope në %

IBP

5

10

20

30

40

50

60

70

80

90

95

EP

TL në % 0 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 95

TU në %

5

10

20

30

40

50

60

70

80

90

90

95 VEP

VU-VL 5 10 20 20 20 20 20 20 20 20 10 5

VEP−

95

Në rastet kur EP e distililimit vjen para 95% distilat, atëherë slope për EP llogaritet:

SC (ose SF) = (TEP – THR) / (VEP - VHR)

ku:

TEP ose THR është temperatura, në ° C apo ° F, në përqindjen e vëllimit të shënuar,

VEP ose VHR është vëllimi në % e distilatit.

Page 106: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

90

EP = pika e fundit e distilimit

HR = leximi më i lartë, ose 80% i 90%, para pikës së fundit të distilimit

Për pikat nga 10 deri në 85% distilat në tabelën e mësipërme, slope llogaritet:

SC (ose SF) = 0.05 (T(V+10) – T(V-10))

Saktësia në Metodën Manuale

Grupi 0 – Rezultatet dublikate për EP nuk duhet të ndryshojnë nga njeri – tjetri më tepër se

3.5 0C (6

0F) një rast ndër 20 raste. Diferencat e lexuara për çdo pikë përqindjeje distilati, në

temperaturat dublikate, nuk duhet të kalojnë sasinë ekuivalente prej 2 ml distilat për çdo pikë

matjeje.

Grupi 1 – Diferenca midis dy rezultateve të njëpasnjëshme të fituara prej të njëjtit operator,

në të njëjtën aparaturë dhe në kushte pune të njëjta dhe mbi të njëjtën mostër apo identike me

të, në një funksionim normal dhe korrekt të metodës testuese, në përfundim duhet të kalojë

vlerat sipas tabelës 5.8 një rast ndër 20 raste. Për Grupet 2, 3 dhe 4, kjo diferenca në

përfundim duhet të kalojë vlerat sipas Tabelën 5.9 një rast ndër 20 raste.

TABELA 5.8 Ripërsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria për Grupin 1

Pika e

vlimit

%

Ripërsëritshmëria

Manuale

Riprodhueshmëria

Manuale

Ripërsëritshmëria

Automatike

Riprodhueshmëria

Automatike

°C

°F

°C

°F

°C

°F

°C °F

IBP 3.3 6 5.6 10 3.9 7 7.2 13

5 1.9+0.86SC 3.4+0.86SF 3.1+1.74SC 5.6+1.74SF 2.1+0.67SC 3.8+0.67SF 4.4+2.0SC 7.9+2.0SF

10 1.2+0.86SC 2.2+0.86SF 2.0+1.74SC 3.6+1.74SF 1.7+0.67SC 3.0+0.67SF 3.3+2.0SC 6.0+2.0SF

20 1.2+0.86SC 2.2+0.86SF 2.0+1.74SC 3.6+1.74SF 1.1+0.67SC 2.0+0.67SF 3.3+2.0SC 6.0+2.0SF

30–70

1.2+0.86SC

2.2+0.86SF

2.0+1.74SC

3.6+1.74SF

1.1+0.67SC

2.0+0.67SF

2.6+2.0SC

4.7+2.0SF

80 1.2+0.86SC 2.2+0.86SF 2.0+1.74SC 3.6+1.74SF 1.1+0.67SC 2.0+0.67SF 1.7+2.0SC 3.0+2.0SF

90 1.2+0.86SC 2.2+0.86SF 0.8+1.74SC 1.4+1.74SF 1.1+0.67SC 2.0+0.67SF 0.7+2.0SC 1.2+2.0SF

95

1.2+0.86SC

2.2+0.86SF

1.1+1.74SC

1.9+1.74SF

2.5+0.67SC

4.5+0.67SF

2.6+2.0SC

4.7+2.0SF

FBP

3.9

7

7.2

13

4.4

8

8.9

16

SC ose SF është mesatarja e slope (apo shkallës së ndryshimeve)

TABELA 5.9. Ripërsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria për Grupet 2, 3 and 4 (Metoda

Manuale)

Ripërsëritshmëria Riprodhueshmëria

IBP

°C °F °C °F

1.0+0.35SC 1.9+0.35 SF 2.8+0.93 SC 5.0+0.93 SF

5—95 % 1.0+0.41SC 1.8+0.41 SF 1.8+1.33 SC 3.3+1.33 SF

FBP

0.7+0.36SC

1.3+0.36 SF

3.1+0.42 SC

5.7+0.42 SF

% volume ne temp

e leximit 0.7+0.92/SC 0.7+1.66/ SF 1.5+1.78/ SC 1.53+3.20/ SF

Page 107: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

91

Riprodhueshmëria:

Grupi 0 – Për këtë grup nuk përcaktohet riprodhueshmëri sipas kësaj metode.

Grupi 1 – Diferenca midis dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të fituara nga operatorë të

ndryshëm në laboratorë të ndryshëm, në materiale të njëjta pune, në një veprim korrekt dhe

normal të metodës testuese, tejkalon vlerat e tabelën 5.8 vetëm një në njëzet raste. Kurse për

Grupet 2, 3, 4, kjo diferencë tejkalon vlerat e tabelës 5.9 vetëm një në njëzet raste.

Saktësia dhe kundërshtitë e Metodës Automatike

Ripërsëritshmëria

Grupi 0 – Rezultatet dublikate për EP nuk duhet të ndryshojnë nga njeri – tjetri më tepër se

3.5 0C (6

0F) një ndër 20 raste. Diferencat e lexuara për çdo pikë përqindjeje distilati, në

temperaturat dublikate, nuk duhet të kalojnë sasinë ekuivalente prej 2 ml distilat për çdo pikë

matjeje.

Grupi 1 – Diferenca midis dy rezultateve të njëpasnjëshme të fituara prej të njëjtit operator,

në të njëjtën aparaturë dhe në kushte pune të njëjta dhe mbi të njëjtën mostër apo identike me

të, në një funksionim normal dhe korrekt të metodës testuese, në përfundim duhet të kalojë

vlerat sipas Tabelës 5.8 një rast ndër 20 raste. Për Grupet 2, 3 dhe 4, kjo diferencë në

përfundim duhet të kalojë vlerat sipas Tabelës 5.10 një rast ndër 20 raste.

Tabela 5.10 Ripërsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria për Grupin 2, 3 and 4 (Automatike)

%

Ripërsëritshmëria

Riprodhueshmëria

°C °F °C °F

IBP 3.5 6.3 8.5 15.3

2 % 3.5 6.3 2.6 + 1.92SC 4.7 + 1.92SF

5 % 1.1 + 1.08SC 2.0 + 1.08SF 2.0 + 2.53SC 3.6 + 2.53SF

10 % 1.2 + 1.42SC 2.2 + 1.42SF 3.0 + 2.64SC 5.4 + 2.64SF

20–70 % 1.2 + 1.42SC 2.2 + 1.42SF 2.9 + 3.97SC 5.2 + 3.97SF

80 % 1.2 + 1.42SC 2.2 + 1.42SF 3.0 + 2.64SC 5.4 + 2.64SF

90–95 % 1.1 + 1.08SC 2.0 + 1.08SF 2.0 + 2.53SC 3.6 + 2.53SF

FBP 3.5 6.3 10.5 18.9

SC ose SF është mesatarja e slope (apo shkallës së ndryshimeve), e llogaritur në përputhje me

BIAS

Riprodhueshmëria

Grupi 0 – Për këtë grup nuk përcaktohet riprodhueshmëri sipas kësaj metode.

Grupi 1 - Diferenca midis dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të fituara nga operatorë të

ndryshëm në laboratorë të ndryshëm, në materiale të njëjta pune, në një veprim korrekt dhe

normal të metodës testuese, tejkalon vlerat e tabelës 5.8 vetëm një në njëzet raste. Për Grupet

2, 3 dhe 4, kjo diferencë tejkalon vlerat e tabelës 5.10 vetëm një në njëzet raste.

Page 108: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

92

5.1.1.7. Kundërshtitë e Metodës

Kundërshtitë relative: Ekzistojnë kundërshti midis resultateve empirike të distilimit të fituara

nga këto metoda dhe pikave të vërteta të vlimit të kurbës së distilimit të fituara nga Metoda D

2892. Madhësia e këtij kundërshtimi si dhe fakti se si lidhet ajo me saktësinë e metodës, nuk

është studiuar në mënyrë rigoroze.

5.1.2. METODA STANDARDE E TESTIMIT PËR DENSITETITN, DENSITETIN

RELATIV (GRAVITETI SPECIFIK), APO GRAVITETI API: ASTM D 1298

5.1.2.1. Të përgjithshme

Densiteti, densiteti relativ apo graviteti API është një faktor që drejton cilësinë dhe çmimin e

naftës. Megjithatë kjo veti e naftës është një indikator i pasigurt i cilësisë së saj pa u korreluar

me vetitë e tjera. Densiteti është një indikator i rëndësishëm për karburantet për automjete,

aviacion dhe mjetet detare, i cili ndikon në ruajtjen, trajtimin dhe djegien e tij. Përcaktimi i

saktë i densitetit, densitetit relativ apo gravitetit API të naftës apo produkteve të saj është i

nevojshëm për konvertimin e vëllimeve të matura në vëllim/masë, ose të dyja, në temperatura

standarde referuese gjatë ruajtjes.

Metoda ASTM D 1298 përdoret për përcaktimin e densitetit, densitetit relativ apo densitetit

API, të naftës bruto, të produkteve të naftës apo të përzierjeve të naftës me produkte të tjera

që nuk kanë përmbjatje nafte dhe që kanë një presion vlimi Reid 101.325 kPa (14.696 psi)

apo më pak.

Sipas kësaj metode densiteti përcaktohet si masa e lëngut për njësi volumi në 150C dhe

presion 101.325 kPa me njësinë standarde të matjes kilogram për metër kub.

Densiteti relativ përcaktohet si raport i masës së një volumi të dhënë lëngu në një temperaturë

specifike me masën e të njëjtit volum të ujit të pastër, në të njëjtën temperaturë ose në

temperatura të ndryshme. Graviteti API, përcaktohet si një funksion special i densitetit relativ

(graviteti specific – sp gr) në 60/60 0F, dhe llogaritet si më poshtë:

° API = 141.5 / (sp gr 60/60°F ) - 131.5

Në këtë rast nuk kërkohet ndonjë deklarim temperature referuese pasi ajo përfshihet në

përkufizimin e gravitetit API.

Vlerat e përcaktuara si densitet, densitet relativ apo densitet API mund të konvertohen në

vlera ekuivalente në njësi të tjera në temperaturat alternative të referencës me anë të Tabelës

së Matjeve për Naftën. Para përdorimit të pajisjes ajo verifikohet apo çertifikohet sipas

Metodës së paraqitur në Aneksin A1 të këtij Standardi.

Testi i përcaktimit të densitetit është më i përshtatshëm për lëngjet transparente dhe me

viskozitet të ulët. Kjo metodë gjithashtu përdoret lëngjet opake duke përdorur një korrigjim të

përshtatshëm për meniskun.

5.1.2.2. APARATURA

1. Aparatura që përdoret është Hidrometri prej qelqi, i graduar në njësinë e densitetit,

densitetit relativ apo densitetit API, në përputhje me Specifikimet E 100 ose ISO 649-1, si

dhe kushtet të cilat janë të lidhuara me intervalin e matjes së densitetit, shkallën dhe

meniskun e hidrometrit.

2. Termometri është pajisja tjeter që nevojitet për matjen e densitetit i cili sikurse edhe

Hidrometri është graduar me shkallën përkatëse për matjen e temperaturës. Në këtë metodë

Page 109: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

93

për termometrin janë përcaktuar diapazoni, intervali i gradimit dhe shkalla e lejuar maksimale

e gabimit.

3. Cilindri i hidrometrit, është prej qelqi të qartë, prej plastike apo prej metali. Diametri i

brendshëm i cilindrit duhet të jetë të paktën 25 mm më i madh se diametri i jashtëm i

hidrometrit dhe lartësia duhet të jetë e tillë që hidrometri i përshtatshëm të notojë qartësisht

në mostrën testuese me të paktën 25 mm midis fundit të hidrometrit dhe cilindrit.

4. Banjo me temperaturë – kostante, nëse kërkohet me dimesione të tilla që të akomodojë

cilindrin e hidrometrit dhe me një sistem kontrolli të temperaturës në gjëndje të mbajë

tempeaturën e banjos brenda 0.25 0C të temperaturës së testimit gjatë gjithë kohës së matjes.

5. Shufra përzjerëse, opsionale, prej qelqi apo plastike, me gjatësi afërsisht 400 mm.

Instrumentet që plotësojnë kushtet e kësaj metode, por nuk janë të pajisuara me çertifikatë

kalibrimi, klasifikohen si të paçertifikuara.

5.1.2.3. PROCEDURA E PUNËS

Çohet mostra në temperaturën e testit e cila duhe të jetë e tillë që mostra të jetë

mjaftueshmërisht fluide por jo shumë e lartë, sa të shkaktojë humbjen e komponenteve të

lehta, as shumë e ulët sa të rezultojë në pamje si dyll në porcionin e testimit. Çohet cilindri i

hidrometrit dhe termometri në një temperaturë rreth 5 °C afër temperaturës së testit.

Transferohet mostra e pastër, në cilindrin e hidrometrit pa e përplasur, për të shmangur

formimin e bulbave të ajrit dhe avullimin e përbërësve të lehtë të mostrës.

Mostrat që përmbajnë alkool ose materiale të tjera të tretshme në ujë, duhet të vendosen në

cilindër me anë të sifonit. Para se të futet hidrometeri hiqet ndonjë flluskë ajri e formuar,

duke e prekur atë me një copë letër të pastër filtër. Cilindri vendoset në pozicion vertikal në

një vend pa rryma ajri dhe ku temperatura mesatare përreth nuk ka ndryshime më shumë se

2°C. Kur temperatura ndryshon më shumë se 2 °C, përdoret një banjë me temperaturë

konstante.

Vendoset termometri i duhur ose pajisja e matjes së temperaturës në cilindër dhe trazohet

mostra me një shufër cilindrike. Regjistrohet temperatura e mostrës me afërsi prej 0.1°C dhe

më pas hiqen nga cilidri i hidrometrit.

Vendoset hidrometri në lëng dhe lihet i lirë në një pozicion ekuilibri, duke u kujdesur për të

shmangur lagien mbi nivelin në të cilin ai noton lirisht. Për lëngjet me viskozitetit të ulët dhe

të tejdukshem apo gjysëm të tejdukshem vërehet forma e meniskut kur hidrometri shtypet nën

nivelin e pikës së ekuilibrit rreth 1 deri në 2 mm dhe lejohet të kthehet në ekuilibër. Nëse

menisku ndryshon, pastrohet hidrometri dhe përsëritet deri sa forma e meniskut të mbetet

konstante.

Për lëngjet e errët dhe të trashë, hidrometri vendoset ngadalë në lëng dhe i lihet kohë e

mjaftueshme pushimi për të dalë në sipërfaqe të gjitha flluskat e ajrit. Shkalla e hidrometrit

lexohet me një përafërsi sa një e pesta e një ndarje të shkallës së plotë.

Për lëngjet transparente, regjistrohet leximi i hidrometrit si një pikë në shkallën hidrometrike

në të cilën sipërfaqja kryesore e lëngut pret shkallën. Kjo pikë gjëndet duke vendosur syrin

pak nën nivelin e lëngut dhe duke e ngritur ngadalë atë deri në në sipërfaqe. Shihet së pari një

elips i shtrembëruar, i cili bëhet një vijë e drejtë duke e prerë shkallën e hidrometrit.

Për lëngje e errëta leximi i hidrometrit regjistrohet në pikën e shkallës së hidrometrit në të

cilin mostra ngrihet, duke vërejtur me sy pak mbi planin e siperfaqes së lëngshme.

Menjëherë pas regjistrimit të leximit të shkallës së hidrometrit, hiqet hidrometri me kujdes

nga lëngu, futet termometri vertikalisht në cilindër dhe përzihet mostra me shufrën përzjerëse.

Regjistrohet temperatura e mostrës me afërsi 0.1 °C. Nëse kjo temperaturë ndryshon nga

leximi i mëparshëm më shumë se 0.5 °C, matjet përsëriten derisa temperatura të bëhet e

Page 110: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

94

qëndrueshme brenda 0.5 °C. Në qoftë se nuk mund të merret një temperaturë e qëndrueshme,

vendoset cilindri hidrometrik në një banjë me temperaturë konstante.

Figura 5.3 Leximi i shkallës së hidrometrit për lëngjet transparente

Figure 5.4 Leximi i shkallës së hidrometrit për lëngjet opake

Page 111: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

95

5.1.2.4. Llogaritjet

Lexohen temperaturat e vërejtura dhe regjistrohet mesatarja e këtyre dy temperaturave me

afërsi 0.1 °C. Për mostrat e errëta, aplikohet menisku përkatës i korrigjuar sipas të dhënave në

tab 5.11.

Tabela 5.11 Aplikimi i meniskut për mostrat e errëta

Njësia

Intervali i

Meniskut Shkalla

Densiteti, kg/m3 at 15°C Totali

Çdo

njësi Intervali Gbimi

Rregullimi

600 -1100 20 20 0.2 +0.2 +0.3

600 -1100 50 0.5 +0.3 +0.7

600 -1100 50 1.0 +0.6 +1.4

Densiteti relative (specific gravity)

në 60/60°F 0.600 -1.100 0.020 0.0002 ± 0.0002 +0.0003

0.600 -1.100 0.050 0.0005 ±0.0003 +0.0007

0.600 -1.100 0.050 0.001 ±0.0006 +0.0014

Densiteti relative (specific gravity)

në 60/60°F

0.650 -1.100 0.050 0.0005 ±0.0005

API −1 -+101 12 0.1 ±0.1

Aplikohet ndonjë korrigjim i hidrometrit në leximin e bërë dhe regjistrohet korrigjimi i

leximit të shkallës së hidrometrit për vlera më të afërt 0.1 kg/m3 për densitetitn, 0,0001 g/mL,

kg/L për densitetin relativ apo 0.1 °API.

Nëse hidrometri është kalibruar në një temperaturë ndryshe nga temperatura referuese,

atëherë përdoret ekuacioni më poshtë për të korrigjuar leximin e shkallës së hydrometrit

:

ku:

ρr - leximi i hidrometrit në temperaturën refereruese, r °C,

dhe

ρt - leximi i hidrometrit në shkallën e hidrometrit në të cilën temperatura referuese është t °C.

Konvertohet leximi i korrigjuar i shkallës së hidrometrit për densitetin, densitetin relative apo

gravitetin API, duke përdorur pjesën e duhur të Tabelave të Matjes për Naftën (Petroleum

Measurement Tables) të referuara në Udhëzuesin D 1250 sipas natyrës së prdoduktit të

testuar.

Page 112: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

96

5.1.2.5. RAPORTIMI

Vlera përfundimtare e densitetit, në kilogram për meter kub, në temperaturën e referencës

raportohet me afërsi 0.1 kg/m3. Vlera përfundimtare e densitetit, në kilogram për litër ose

gram në mililitër në temperaturat referuese, raportohet me afërsi 0.0001.

Vlera finale e densitetit relativ, pa njësi, në të dy temperaturat e referencës, raportohet me

afërsi 0.0001. Vlera përfundimtare si graviteti API, raportohet me afërsi 0.1 °API.

5.1.2.6 SAKTËSIA DHE KUNDËRSHTITË

Saktësia e metodës është përcaktuar nga shqyrtimi i rezultateve statistikore ndërlaboratorike.

Ripërsëritshmëria – Diferenca në mes dy rezultateve të testit, të marra nga i njëjti operator me

të njëjtin aparat në kushte pune konstante identike në materiale testuese identike, në një afat

të gjatë, në funksionimin normal dhe të drejtë të metodës testuese, të tejkalojnë vlerat në

tabelën 5.12, vetëm në një rast në njëzet.

Tabela 5.12 Vlerat e r dhe R për metodën e matjes së densitetit

Parametrat Intervali i

temperaturës °C

(°F) Njësitë Ripërsëritshmëria Riprodhueshmëria

Densiteti

–2 to 24.5 kg/m3 0.5 1.2

(29 to 76) kg/L or g/mL 0.0005 0.0012

Densiteti Relativ

–2 to 24.5

0.0005 0.0012

(29 to 76)

Graviteti API (42 to 78) °API 0.1 0.3

Produkti: Lëngjet Opake

Parametrat Intervali i temp,

°C (°F) Njësitë Përsëritshmëria Riprodhueshmëria

Densiteti –2 to 24.5 kg/m3 0.6 1.5

(29 to 76) kg/L or g/mL 0.0006 0.0015

Densiteti Relativ –2 to 24.5

0.0006 0.0015

(29 to 76)

Graviteti API (42 to 78) °API 0.2 0.5

Riprodhueshmëria - Dallimi në mes të dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të marra nga

operatorë të ndryshëm të cilët punojnë në laboratorë të ndryshëm, në materiale identike

testuese, duhet që në afat të gjatë, në funksionim normal dhe korrekt të metodës testuese, të

tejkalojnë vlerat e tables 5.12 në një rast në njëzet të tilla.

Kundërshtitë - Për këtë metodë testimi nuk janë përcaktuar paragjykime. Megjithatë, nuk

duhet të ketë paragjykime për matjet absolute, kur kalibrimi i hidrometrit dhe termometrit

është bërë sipas Standardeve Ndërkombëtare, që furnizohen nga Instituti Kombëtar të

Standarteve dhe Teknologjisë.

Page 113: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

97

5.1.3. METODA STANDARDE PËR VISKOZITETIN KINEMATIK TË LËNGJEVE

TRANSPARENTE DHE OPAKE (DHE LLOGARITJA E VISKOZITETIT DINAMIK):

ASTM 445

5.1.3.1. Të përgjithshme

Qëllimi i kësaj metode është specifikimi i procedurës për përcaktimin e viskozitetit ν, të

produkteve të lëngshme të naftës, si në gjëndje transparente ashtu edhe opake, nëpërmjet

matjes së kohës rrjedhjes të një volumi lëngu nën forcën e gravitetit nëpërmjet viskozimetrit

kapilar të kalibruar të qelqit. Rezistenca e rrjedhjes së një lëngu nën forcën e gravitetit quhet

viskozitet kinematik. Viskoziteti dinamik η, llogaritet duke shumëzuar viskozitetin kinematic

ν, me densitetin ρ, të lëngut. Intervali i matjes për viskozitetin kinematik nëpërmjet kësaj

metode është nga 02 – 300 000 mm2/s në të gjitha temperaturat.

5.1.3.2. Aparaturat

Viskozimetrat – Përdoren vetëm viskozimetra të kalibruar të tipit prej qelqi kapilar, në

gjëndje për të përcaktuar viskozitetin kinematik brenda limiteve të saktësisë.

Viskozimetrat e automatizuar - Viskozimetrat, pajisja për matjen e temperaturës, pajisja

për kontrollin e temperaturës, pajsja për kontrollin e temperatureës së banjës ose pajisja e për

matjen e kohës, janë të inkorporuara në aparaturën e automatizuar dhe në përputhje me

specifikimet për këto komponente të përcaktuar në metodën e testimit.

Figura 5.5 Viskozimetri automatic i përdorur në LD për përcaktimin e viskozitetit të vajrave të

naftës.

Page 114: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

98

Mbajtësit e viskozimetrave - Përdoren mbajtësa viskozimetrash për të mundësuar të gjithë

viskozimetrat që kanë menisk të sipërm direkt mbi meniskun e poshtëm, të varen vertikalisht

me një kënd rreth 1° në të gjitha drejtimet. Viskometrat në të cilët menisku i sipërm është

mënjanuar drejtpërsëdrejti mbi meniskun e poshtëm, varen vertikalisht në një kënd 0.3° në të

gjitha drejtimet. Viskometerat duhet të montohet në një banjë me temperaturë konstante në të

njëjtën mënyrë sikurse janë kalibruar dhe deklaruar në çertifikatën e kalibrimit.

Kontrolluesi i temperaturës së banjës – përdoret një banjë me lëng transparent me një

thellësi të mjaftueshme, që në çdo moment gjatë matjes së kohës së rrjedhjes, çdo pjesë e

kampionit në viskozimetër të mos jetë më pak se 20 mm nën sipërfaqen e lëngshme të banjos

ose më pak se 20 mm mbi pjesën e poshtme të banjos. Për çdo seri të matjeve të kohës së

rrjedhjes, kontrolli i temperaturës së banjës së lëngshme duhet të jetë i tillë që brenda

intervalit prej 15 deri 100 °C, temperatura e mesatare e banjos nuk duhet të ndryshojnë më

shumë se 0.02 °C të temperaturës së zgjedhur mbi gjatësinë e viskozimetrit, ose midis

pozicionit të secilit viskozimetër, ose të vendndodhjes të termometrit. Për temperaturat jashtë

këtyre kufijve, devijimi nga temperatura e dëshiruar nuk duhet të kalojë 0.05 °C.

Pajisja për matjen e temperaturës në intervalin nga 0 deri 100 °C - Përdoren termometra

qelqi të kalibruar me një saktësi pas korrigjimit prej 0.02 °C ose më të mirë se këto, ose

ndonjë pajisje tjetër termometrike e barabartë ose me një saktësi më të mirë. Nëse përdoren

termometra qelqi të kalibruar rekomandohet përdorimi i dy termometrave të cilët ndryshojnë

me 0.04°C. Jashtë intervalit nga 0 deri në 100 °C, përdoren termometra të kalibruar me një

saktësi pas korrigjimit prej 0.05 °C ose më të mirë, ose ndonjë pajisje tjetër termometrike me

saktësi të barabartë ose më të mirë. Kur dy matësit e temperaturës janë përdorur në të njëjtën

banjë, ato duhet të ndryshojnë me ± 0.1 °C.

Pajisja për matjen e kohës - Përdoret çdo pajisje matëse e kohës që është në gjëndje të japë

lexime me një saktësi prej 0.1 s ose edhe më të mirë dhe ka një saktësi në 0.07% të leximit

kur testohet mbi intervalet e minimumit dhe maksimumit të kohës së pritshme të rrjedhjes.

Mund të përdoret edhe një pajisje elektrike e matjes së kohës nëse frekuenca e kontrolluar

është me një saktësi prej 0.05% ose më të mirë.

5.1.3.3. Reagentët dhe Materialet

Solucionet pastruese - Përdoret solucion i acidit kromik ose një solucion pastrues i fuqishëm

acid pa përmbajtje kromi.

Mostra Solvente: Përziehet plotësisht me mostrën. Filtrohet para përdorimit. Është e

përshtatshme për shumicën e mostrave benzinë volatile ose vajguri. Për mbetjet e

karburanteve, është e nevojshme një paralarje me një tretës aromatik të tilla si toluen ose

ksilen për të hequr materialet asfaltenik.

Solventi tharës: Është solvent i paqëndrueshëm që përziehet plotësisht me mostrën solvente

dhe me ujin. Filtrohet para përdorimit. Acetoni është i përshtatshëm.

Uji – I dejonizuar ose i distiluar konform specifikimeve D 1193 ose Grade 3 të ISO 3696.

Filtrohet para përdorimit.

Page 115: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

99

5.1.3.4. Kalibrimi dhe verifikimi

Viskozimetrat – Përdoren vetëm viskozimetra, termometra dhe matës kohe të kalibruar, siç

përshkruhet në këtë metodë.

Konstantja e kalibrimit C, varet nga nxitimi gravitacional në vendin e kalibrimit dhe kjo

duhet të jepet nga një laborator i standardizuar së bashku me konstanten e instrumentit. Kur

ky nxitim gravitacional g, ndryshon nga nxitimi gravitacionl në laboratorin e testimit për më

shumë se 0.1%, atëherë konstantja e kalibrimit korrigjohet si më poshtë: C2 = ( g2 / g1) ∙ C

ku 1 dhe 2 tregojnë respektivisht, laboratorin e standardizimit dhe laboratorin e testimit.

5.1.3.5. Procedura

Rregullohet banja e viskozimetrit në temperaturën e kërkuar të testit dhe sipas të gjitha

kushteve të tjera të përcaktuara. Termometrat mbahen në pozicion drejt në të njëjtat kushte

zhytjeje. Përdoret një viskozimetër i kalibruar, i pastër, i thatë dhe i përshtatshëm për

intervalin e viskozitetit të pritshëm. Koha e rrjedhjes për viskozimetrin manual nuk duhet të

jetë më pak se 200 s. Koha e rrjedhjes prej më pak se 200 s është për viskozimetrat

automatikë që përmbushin kushtet e përcaktuara në metodë.

Kur temperatura e testimit është nën pikën e vesës, viskozimetrat mbushen në mënyrë

normale. Pas zhytjes, viskozimetri lihet të arrijë temperaturën e banjës dhe më pas hiqet tapa.

Në përgjithësi, për lëngjet transparente përdoren viskozimetra të tipit sipas Tabelës 5.13:

Tabela 5.13 Tipat e viskozimetrave për lëngjet transparente

Tipi i Viskozimetrit

Intervali i Viskozitetit

Kinematic, A mm2/s

A. Tipi Ostwald per lengjet Transparente

Cannon-Fenske routine B 0.5 deri në 20 000

Zeitfuchs 0.6 deri në 3 000

BS/U-tube 0.9 deri në 10 000

BS/U/M miniature 0.2 deri në 100

SILB 0.6 to 10 000 0.6 deri në 10 000

Cannon-Manning semi-micro 0.4 deri në 20 000

Pinkevitch 0.6 deri në 17 000

B. Suspended-level Types per lengjet Transparente

BS/IP/SL 3.5 deri në 100 000

BS/IP/SL(S) 1.05 deri në 10 000

BS/IP/MSL 0.6 deri në 3 000

Ubbelohde 0.3 deri në 100 000

FitzSimons 0.6 deri në 1 200

Atlantic 0.75 deri në 5 000

Cannon-Ubbelohde(A), Cannon

Ubbelohde dilution(B) 0.5 deri në 100 000

Cannon-Ubbelohde semi-micro 0.4 deri në 20 000

Page 116: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

100

Për lëngjet opake përdoren viskozimetra të tipit sipas Tab 5.14:

Tabela 5.14 Tipat e viskozimetrave për lëngjet opake

Tipi i Viskozimetrit

Intervali i Viskozitetit

Kinematik, A mm2/s

Tipi me rryme në kah të kundërt për lëngjet Transparente Opake

Cannon-Fenske opake 0.4 deri në 20 000

Zeitfuchs - me krahë të kryqëzuar 0.6 deri në 100 000

BS/IP/RF U- tub me rrymë në kah të

kundërt 0.6 deri në 300 000

Lantz-Zeitfuchs tipi me rrymë në kah

të kundërt 60 deri në 100 000

Mostrat opake para testimit vendosen në kontenierin e vet në një temperatureë 60 ±2°C për

rreth 1 orë, duke e shoqëruar me përzjerje të mostrës. Menjëherë pas përfundimit të procesit

të kalimit të mostrës në gjëndje fluide, mbushet një balonë qelqi 100 ml me sasi mostre të

mjaftueshme për dy viskozimetra. Zhytet baloni në një banjë me ujë të vluar për 30 min.

Hiqet baloni nga banja, mbyllet fort dhe tundet lehtësisht për 60 s. Për viskozitetin kinematik

kryhen dy përcaktime. Viskozimetrat parangrohen para se të zhyten në banjë. Viskozimetrave

i lihet kohë e mjaftueshme për të arritur temperaturën e testimit.

Viskoziteti kinematik ν, llogaritet në mm2/s, për çdo matje të kohës së rrjedhjes. Këto

konsiderohen si dy vlera të përcaktuara të viskoziteti kinematik.

5.1.3.6. Llogaritjet

Viskozitetit kinematik llogaritet si prodhim i kohës së matur të rrjedhjes së lëngut me

konstanten e kalibrimit të viskozimetrit. Nevojiten dy matje të tilla për të llogaritur

viskozitetin kinematik rezultant i cili është mesatarja e dy vlerave të pranueshme të matjes.

Llogaritja e viskozitetit kinematik

Llogaritet vlera e secilit prej viskoziteteve kinematike të përcaktuara ν1 dhe ν2 (në mm2/s),

për kohët e matura të rrjedhjes t1 dhe t2, dhe konstantes së viskozimetrit C, nëpërmjet

ekuacionit:

ν 1,2 = C ∙ t1,2

Llogaritet viskoziteti kinematik rezultant ν, si një mesatare e ν1 dhe ν2.

Viskoziteti dinamik llogaritet me formulën

η = ν x ρ x 10 -3

ku η – viskoziteti dinamik, mPa∙s,

ν – viskoziteti dinamik, mm2/s;

ρ – densiteti, kg/m3, në të njëjtën temperaturë që është përdorur për matjen e viskozitetit

kinematic.

Page 117: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

101

5.1.3.7. Saktësia

Krahasimi i vlerave të përcaktuara:

Përcaktueshmëria (d) – Diferenca midis vlerave të njëpasnjëshme të përcaktuara, të marra

nga i njëjti operator në njëjtin laborator duke përdorur të njëjtat aparatura për një seri matjesh

që çojnë në një rezultat të vetëm, për një kohë të gjatë, në funksionim normal dhe korrekt të

kësaj metode testimi, mund të kalojnë vlerat e mëposhtme vetëm në një rast në njëzet raste:

vajrat bazë në 40 dhe 100 °C 0,0020 y (0.20%)

vajrat formuluara në 40 dhe 100 °C 0,0013 y (0.13%)

vajrat formuluara në 150 ° C 0,015 y (1.5%)

dylli naftës në 100 °C 0.0080 y (0,80%)

mbetje vajrash në 80 dhe 100 °C 0,011 (y + 8)

mbetje vajrash në 50 °C 0.017 y (1.7%)

Aditivët në 100 °C 0,00106 y

Gas oils at 40°C 0.0013 (y+1)

Karburant Jet në –20°C 0.0018 y (0.18 %)

ku: y është mesatarja e vlerave të përcaktuara të krahasueshme.

Krahasimi i rezultateve:

Përsëritshmëria (r) – Diferenca midis rezultateve të njëpasnjëshme të marra nga i njëjti

operator në të njëjtën laborator, me të njëjtin aparat, në kushte pune të kostante, në materiale

identike, për një kohë të gjatë, në funksionim normal dhe korrekt të kësaj metode testimi,

mund të kalojnë vlerat e mëposhtme vetëm në një rast në njëzet raste:

Vajrat bazë në 40 dhe 100 °C 0.0011 x (0.11%)

Vajrat formuluara në 40 dhe 100 °C 0.0026 x (0.26%)

Vajrat formuluara në 150 °C 0.0056 x (0.56%)

Dylli i naftës në 100 °C 0.0141 x1.2

Mbetjet e vajrave të karburantit në 80 dhe 100 ° C 0.013 (x + 8)

Mbetjet e vajrave në 50 °C 0.015 x (1.5%)

Aditivë në 100 °C 0,00192 x 1.1

Vajrat e gazit në 40 °C 0.0043 (x + 1)

Karburantet Jet në -20 °C 0.007 x (0.7%)

ku: x është mesatarja e rezultateve që krahasohen.

Riprodhueshmëria (R) - Diferenca midis dy rezultatet të vetme dhe të pavarura të marra nga

operatorë të ndryshëm që punojnë në laboratorë të ndryshëm, në materiale testuese identike,

për një kohë të gjatë, në kushte pune normale dhe korrekte të kësaj metode testimi, mund të

kalojnë vlerat e mëposhtme vetëm në një rast në njëzet raste:

Vajrat bazë në 40 dhe 100 °C 0.0065 x (0.65 %)

Vajrat formuluara në 40 dhe 100 °C 0.0076 x (0.76 %)

Vajrat formuluara në 150 °C 0.018 x (1.8 %)

Dylli i naftës në 100 °C 0.0366 x 1.2

Mbetjet e vajrave të karburantit në 80 dhe 100°C 0.04 (x + 8)

Mbetjet e vajrave në 50°C 0.074 x (7.4 %)

Aditivë në 100°C 0.00862 x 1.1

Page 118: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

102

Gazoilet në 40°C 0.0082 (x+1)

Karburantet Jet në –20°C 0.019 x (1.9 %)

ku: x është mesatarja e rezultateve që krahasohen

5.1.4. METODA STANDARDE PËR LLOGARITJEN E INDEKSIT TË CETANIT

PËR DISTILATET E LËNDËVE DJEGËSE: ASTM D 976

5.1.4.1. Të përgjithshme

Kjo metodë jep formulën për llogaritjen e Indeksit të Cetanit nëpërmjet gravitetit API dhe

pikës së mesit të vlimit. Indeksi i Cetanit i Llogaritur është një mjet shtesë për të vlerësuar

numrin e Cetanit ASTM ku për përcaktuar këtë veti nuk është i mundshëm testimi i motorit.

Mund të përdoret edhe si një përafrim i numrit të cetanit kur sasia e mostrës është shumë e

vogël për një vlerësim të motorit.

5.1.4.2. Llogaritja e Indeksit të Cetanit

Sipas kësaj metode ekuacioni për llogaritjen e Indeksit të Cetanit është:

Indeksi i Cetanit i LLogaritur = - 420.34 + 0.016G2 + 0.192G log M

+ 65.01 (log M)2 - 0.0001809 M

2

ose

Indeksi i Cetanit i LLogaritur = 454.74 – 1641.416D + 774.74 D2

– 0.554 B + 97.803 (log B)

2

ku:

G = Gravitetin API sipas Metodës D287, D1298 apo D4052

M = Temperatura e mesit të vlimit, 0F sipas Metodës D 86

D = Densiteti në 15 0C, G/mL sipas Metodës ASTM D1298 ose D4052

B = Pika e mesit të vlimit, 0

C, sipas Metodës ASTM D 86.

5.1.4.3. Limitet e Ekuacionit

Ekuacioni i llogaritjes së Indeksit të Cetanit të Llogaritur ka disa limite gjatë aplikimit të tij:

1. Nuk është i aplikueshëm për lëndët djegëse që përmbajnë aditivë për përmirësimin e

Numrit të Cetanit;

2. Nuk është i aplikueshëm për hidrokarburet e pastra, lëndët djegëse sintetike, si p.sh

disa produkte të derivuara nga vajrat e shisteve dhe të rërave bituminoze, alkilateve

apo katraneve;

3. Pasaktësi të konsiderueshme mund të ndodhin nëse përdoret për vajrat e papërpunuar,

mbetjet apo produktet që kanë pikën e fundit të vlimit nën 500 0F.

Page 119: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

103

5.1.4.4. Raportimi

Vlera e Indeksit të Cetanit të Llogaritur raportohet me afërsi deri në të dhjeta.

5.1.4.5. Saktësia dhe kundërshtitë

Lidhja reciproke e vlerës së Indeksit të Cetanit me Numrin ASTM të Cetanit varet nga

saktësia e përcaktimit të Gravitetit API dhe pikës së mesit të vlimit. Brenda intervalit të

numrit të cetanit nga 30 – 60, lidhja reciproke e pritur e Indeksit të Cetanit të Llogaritur me

Numrin ASTM të Cetanit do të jetë disi më pak se ±2 Numrin e Cetanit për 75% të distilateve

të lëndëve djegëse të vlerësuara. Gabimet më të mëdha janë për lëndët djegëse jashtë

intervalit.

5.1.5. PËRCAKTIMI I METIL ESTERIT TË ACIDIT YNDYROR (FAME) NË

DISTILATET E MESME – METODA E SPEKTROSKOPISË INFRA TË KUQE: EN

14078

5.1.5.1. Të përgjithshme

Ky Standard është përgatitur nga Komiteti Teknik CEN/TC 19 ‗Lëndët djegëse të gazta dhe

të lëngëta, lubrifikantët dhe produktetet e naftës, me origjinë sintetike dhe biologjike‘.

Standardi specifikon metodën e testimit për përcaktimin e përmbajtjes së Metil Esterit të

Acidit Yndyror (FAME) në gazoilet për përdorim për automjete apo për ngrohje nëpërmjet

Spektroskopisë Infra të Kuqe dhe aplikohet për një përmbajtje të FAME sipas intervaleve të

mëposhtme:

Intevali A: për përmbajtje të FAME që shkon nga 0.05% (v/v) deri në 3% (v/v);

Intevali B: për përmbajtje të FAME që shkon nga 3% (v/v) deri në 20% (v/v);

Kryesisht, produktet që përmbajnë sasi të larta të FAME mund të analizohen nëse më parë ato

hollohen; megjithatë, në rastet kur përqëndrimi i FAME është jashtë intervaleve të mësipërme

meren rezultate jo të sakta.

Kjo metodë është verifikuar për t‘u aplikuar në mostra të cilat përmbajnë FAME në përputhje

me EN 14214 apo EN 14213. Rezultate të besueshme fitohen vetëm nëse mostrat nuk

përmbajnë ndonjë sasi të konsiderueshme të përbërësve të tjerë interferues, në veçanti të

estereve apo të përbërjeve të tjera me përmbajtje të grupit karbonil të cilat posedojnë një brez

absorbimi në zonën e spektrit që përdoret për përcaktimin sasior të FAME.

Spektri mesatar i absorbimit infra të kuqe i një sasie mostre testuese regjistrohet pasi mostra

është holluar më parë me një tretës pa FAME.

Matet absorbanca në maksimumin e pikut të bandës tipike të absorbimit për esteret në

gjatësinë e valës rreth (1745 ± 5) cm-1

. Në fillim kryhet kalibrimi i aparaturës në njësinë g/l

FAME. Për ta kthyer në % (v/v) merret një densitet rreth 0.833 kg/m3

në 150C. Zgjidhen dy

intervale të matjes (A ose B) për secilin kalibrim dhe hollim specifik. Për intervalin A matjet

preferohen të kryhen pa hollim të produktit kurse për Intervalin B përdorimi i një elementi

(qelize) matës me gjatësi kalimi sa më të shkurtër. Është një sfidë përcaktimi sipas intervalit

A pasi duhet të ndiqen të gjitha detajet e metodës pa lënë jashtë dhe pa shtuar detaje

individuale.

Page 120: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

104

Bazuar në absorbancën e matur në maximumin e pikut të bandës së absorbimit, përmbajtja e

FAME-s llogaritet nëpërmjet një funksioni kalibrues i cili përcaktohet me anë të një solucioni

kalibrues me përmbajtje të njohur FAME.

5.1.5.2. Reagentët dhe materialet

1. FAME për kalibrim sipas specifikimeve të standardeve EN 14214 apo EN 14213;

2. Distilat i mesëm pa përmbajtje FAME, si një solvent tretës dhe si një material referues

për matjen e sfondit të spektrit; kjo përdoret veçanërisht në Intervalin A të matjes me

qëllim shmangien e shpërbërjes së spektrit. Në këtë kontekst këto distillate nuk kanë

ndonjë bandë absorbimi në intervalin tipik IR të absorbimit të FAME;

3. Solventët për pastrim: etanol, n- pentan, ciklohekzan.

5.1.5.3. Aparatura

1. Spektrometr Ifra i Kuq, i tipit shpërndarës apo interferometer, që operon me numër gjatësi

valesh nga 400 cm-1

deri në 4000 cm-1

, me një absorbim linear në intervalin e absorbancës

nga nga 0.1 deri në 1.1 njësi absorbance dhe me një rezolucion minimal 4 cm-1

;

2. Elementët matës (qelizat) të përbëra nga KBr, NaCl dhe CaF2 me gjatësi vale të njohur.

Figura 5.6 Spektrofotometeri Infra i Kuq që përdoret në LD

5.1.5.4. Procedura

Procedura fillon me zgjedhjen e elementit matës të përshtatshëm për matje i cili duhet të jetë i

njëjtë si për kalibrim ashtu edhe për matje:

Intevali A: me gjatësi kalimi sa më të gjatë të mundur dhe pa hollim (afërsisht 0.5

mm);

Intevali B: me gjatësi kalimi sa më të shkurtër dhe me një hollim deri në përmbajtjen

e parashikur të FAME-s (afërsisht 0.1 mm).

Page 121: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

105

Kalibrimi

Sipas metodës përgatitet një set me 5 mostra kalibruese me % të njohur të FAME-s të tretura

në një distilat të mesëm pa përmbajtje FAME. Gjithashtu, distilati pa përmbajtje të FAME

përdoret si një mostër kalibruese.

Në çdo rast forma e funksionit kalibrues është:

Y = F(X)

Ku

Y – sinjali (variabël i varur), d.m.th koeficienti korektues Ecorr

X – përmbajtja e FAME në g/l

Bazuar në përmbajtjen e FAME-s (X) dhe në koeficientin korektues Ecorr (Y) për të gjitha

solucionet kalibruese, vija e drejtë e kalibrimit llogaritet nëpërmjet lidhjes lineare të dhënë në

ekuacionin më poshtë:

Y (i) = a ∙ X (i) + b

ku:

Y (i) - është koeficienti Ecorr i përcaktuar për kalibrimin e mostrave (i);

X (i) - është përmbajtja e FAME në g/l për mostrat e kalibrimit (i)

a, b janë koeficientët e grafikut (e pjerrtësisë dhe ndërprerjes) të fituara nga lidhja lineare

Në rastin e një pune të kujdesshme, koeficienti b (ndërprerja mbi boshtin e Y) duhet të jetë

zero.

Devijimi nga zero ndodh për përqëndrime të larta të FAME.

Regjistrimi i spektrit

Spektri i mostrës së bardhë regjistrohet i pari në radhën e mostrave kalibruese. Pastaj

regjistrohen spektrat për të gjithë mostrat e tjera sipas përmbajtjes së FAME-s në rritje.

Merret një spektër sfond dhe/ose referues.

Llogaritja e përmbajtjes së FAME-s në g/l

Përmbajtja e FAME llogaritet me anë të ekuacionit më poshtë:

Xs = (Ecorr – b)/a

Ku

a, b janë koeficientët e grafikut të fituara nga grafiku linear

Xs – përmbajtja e FAME në mostrën testuese në g/l Kjo përmbajtje mund të kthehet në % si më poshtë

Përmbajtja në % = (Xs/883) ∙ 100

5.1.5.5. Raportimi

Rezultatet për matjet në intervalin A, raportohen në % (v/v) me dy shifra pas presjes dhjetore.

Rezultatet për matjet ne intervalin B raportohen me një shifër pas presjes dhjetore.

5.1.5.6. Saktësia

Përsëritshmëria r - Diferenca midis rezulateve të dy testeve, të fituara nga i njëjti operator

me të njëjtën aparaturë në kushte pune të njëjta dhe në mostra identike testimi, duhet që në

terma afatgjatë, në kushte të plota normale dhe korrekte të testit, të kalojë vlerat e dhëna në

Tabelën 5.15, vetëm në një rast në njëzet raste.

Riprodhueshmëria R - Dallimi në mes të dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të marra

nga mostra testuese identike, të marra nga operatorë të ndryshëm në laboratorë të ndryshme,

Page 122: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

106

duke implementuar në mënyrë korrekte të njëjtën metode testuese, të kalojë vlerat e dhëna në

Tabelën 5.15 vetëm një rast në njëzet raste.

Tabela 5.15 Vlerat e r dhe R për metodën e matjes së përmbajtjes së FAME

Intervali i matjes dhe tipi i produktit Përsëritshmëria r, % (v/v) Riprodhueshmëria R, %(v/v)

Distilat i mesëm Intervali A r = 0.0126 X + 0.0079 R = 0.0499X + 0.0231

Distilat i mesëm Intervali B r = 0.0166 X - 0.00195 R = 0.0793 X - 0.0413

Vajra per ngrohje shtëpiake me

përmbajtje FAME deri ne 0.06% (v/v) 0.004 0.015

ku X është mesatarja e dy rezultateve të krahasueshme

5.1.6 PËRCAKTIMI I PËRMBAJTJES SË SQUFURIT TË LËNDËVE DJEGËSE PËR

AUTOMJETE. METODA ME FLUORESHENCË ULTRAVJOLLCË: EN ISO 20846

5.1.6.1. Të Përgjithshme

Ky Standard specifikon metodën e testimit me Fluoreshencë Ultravjollcë UV për përcaktimin

e përmbajtjes së squfurit në lëndët djegëse diesel, përfshirë edhe ato me përmbajtje të FAME

deri në 10% (v/v), dhe me përmbajtje të squfurit në intervalin nga 3 mg/kg deri në 500

mg/kg. Mund të analizohen edhe produkte të tjera por që në këto raste nuk meren rezultate të

sakta.

Mostra hidrokarbure injektohet në dedektorin e aparatit UV fluroreshentë. Mostrat futen në

tubin e djegies në temperatureë të lartë (1000 0C deri në 1100

0C), ku squfuri oksidohet në

SO2 në një atmosferë të pasur me oksigjen. Uji i prodhuar gjatë djegies së mostrës largohet

nga ambienti dhe gazet e djegies së mostrës ekspozohen ndaj dritës UV. SO2 absorbon

energjinë nga drita UV dhe kalon në një molekulë të eksituar SO2*. Fluoreshenca e emetuar

nga molekula e eksituar SO2* kur kthehet në gjendje të stabilizuar dedektohet nga një tub

fotomultimetri dhe rezulton një sinjal i matshëm i përmbajtjes së squfurit në mostër.

Stadi i parë - piroliza e komponentëve të mostrës me rrymë argoni;

Stadi i dytë - djegia e produkteve të pirolizës me rrymë oksigjeni sipas reaksioneve:

R + O2 → CO2 +H2O (1)

R-N + O2 → NOx + CO2 + H2O (2)

R-S + O2 → SO2 + CO2 + H2O (3)

R-X + O2 → HX* + CO2 +H2O (4)

R → substancat që përmbajnë karbon

*→ X = F-, Cl

-, Br

-, I

-

Page 123: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

107

5.1.6.2. Reagentët dhe materialet

1. Gaz inert, argon ose helium me pastërti ≥ 99.998 % (v/v);

2. Oksigjen me pastërti ≥ 99.75 % (v/v);

3. Solventë si toluene, izooktan ose të ngjashëm pa përmbajtje squfuri;

4. Përbërje të squfurit:

a. Dibenzotiofen (DBT) me masë molekulare 184.26 dhe me një përmbajtje squfuri

17.399 % (m/m);

b. Dibutil sulfide (DBS) me masë molekulare 146.29 dhe me një përmbajtje squfuri

21.915 % (m/m);

c. Tionaften (Benzotiofen) (TNA) me nje masë molekulare 134.20 dhe me një

përmbajtje squfuri 23.890 % (m/m).

Përgatitja e solucionit rezervë

Përgatitet një solucion rezervë me një prej përbërjeve të squfurit (sasitë janë parashikuar në

metodë), me një përmbajtje squfuri afërsisht 1 000 mg/l. Përbërja tretet plotësisht në solvent

në një balon volumetrik 100 ml. Llogaritet përmbajtja e saktë e squfurit të kësaj tretësire me

afërsi 1 mg/l. Kjo tretësirë do të përdoret për përgatitjen e mostrave kalibruese.

Standardet kalibruese

Përgatiten standardet kalibruese me anë të tretjes së solucionit rezervë me një solvent të

zgjedhur. Llogaritet përmbajtja e saktë e squfurit të çdo standardi kalibrues. Përveç këtyre

përdoren edhe ‗mostrat e kontrollit të cilësisë‘ të cilat kanë një përmabjtje squfuri të njohur, e

cila njihet nga kjo metodë testimi për një periudhë të caktuar kohore.

5.1.6.3. Aparatura

Pjesët përbërëse të aparaturës janë:

1. Furra e cila përfshin një pajisje elektrike, në gjëndje të mbajë një temperaturë të

mjaftueshme për pirolizën e mostrave dhe oksidimin e squfurit në SO2. Ajo mund të

jetë horizontale ose vertikale;

2. Tubi i djegies prej kuarci;

3. Kontrolluesit e rrymës;

4. Tharësi i avullit – për largimin e ujit të formuar;

5. Dedektori UV fluoreshent - cilësor dhe sasior;

6. Mikro shiringa me vëllim nga 5µl deri në 50 µl

7. Sistemi hyrës i mostrës;

8. Peshore me afërsi 0.1 mg;

9. Balona volumetrik, Klasi A, 100 ml.

Kalibrimi i aparaturës dhe verifikimi

Kalibrimi me shumë pika

Zgjidhet një nga kurbat sipas tabelës së mëposhtme dhe përgatiten standardet kalibruese.

Numri i standardeve kalibruese nuk mund të jetë më i vogël se katër.

Page 124: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

108

Tabela 5.16 Standardet kalibruese

Kurba 1 Kurba 2 Kurba 3

Përmbajtja e Squfurit

mg/l ose mg/kg

Përmbajtja e Squfurit

mg/l ose mg/kg

Përmbajtja e Squfurit

mg/l ose mg/kg

0.5 5 50

2 10 150

5 30 350

10 60 500

Me standardet e përgatitura ndërtohen kurbat kalibruese duke patur parasysh që mostrat

kalibruese dhe mostra e bardhë testohen nga 3 herë sipas procedurës. Kurbat duhet të jenë

lineare dhe me njëkoeficient korrelimi prej të paktën 0.995.

Kalibrimi me një pikë

Përgatitet një standard kalibrues me përmbajtje squfuri të afërt me mostrën që do të

analizohet (± 50%), nëpërmjet hollimit të solucionit rezervë. Nëse lineariteti i aparaturës

është kontrolluar më parë, atëherë mund të përdoret një standard kalibrues me përmbajtje të

squfurit > 50% nga ajo e mostrës që do të analizohet. Llogaritja e faktorit të kalibrimit K,

shprehet në numër njësish për nanogram të squfurit, duke përdorur ekuacionin:

K = Ac / (mc ∙ wSc)

K = Ac / (vc ∙ ρS)

Ku

Ac – përgjigja e dedektorit të integruar për standardin kalibrues, e shprehur në numër njësish;

wSc – përmbajtja e squfurit për standardin kalibrues, në mg/kg;

vc – volumi i standardit kalibrues të injektuar, në mikrolitra µl;

ρS - përmbajtja e squfurit për standardin kalibrues, në mg/l;

mc – masa e standardit kalibrues të injektuar, në mg/l;

mc = vc ∙ Dc

ku Dc – densiteti i standardit kalibrues në temperaturën e matjes, në g/ml.

Llogaritet mestarja e faktorit të kalibrimit dhe kontrollohet që devioacioni standard të jetë

brenda tolerancës së pranuar.

5.1.6.4 Procedura

Procedura nis me matjen e densitetit të mostrës që do të analizohet. Vlerësohet përmbajtja e

squfurit të mostrës, dhe përgatitet një porcion testues i mostrës me përmbajtje të squfurit

brenda intervalit të kurbës së zgjedhur të kalibrimit (nëse përdoret kalibrimi me shumë pika)

ose afërsisht sa përmbajtja e squfurit të standardit kalibrues (max ± 50%) (nëse zgjidhet

kalibrimi me një pikë). Nëse përmbajtja e pritshme e squfurit është më e lartë se e standardit

kalibrues përgatitet një solucion tjetër i holluar volumetrik ose mase me një solvent të

zgjedhur. Kryhen tre matje sikurse edhe për solucionet kalibruese.

Page 125: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

109

Llogaritjet

Përdorimi i kalibrimi me shumë pika

Në këtë rast përmbajtja e squfurit të mostrës, wS, e shprehur në mg/kg, llogaritet sipas

ekuacioneve të mëposhtme:

wS = A – Y / (m ∙ Ss ∙ Fg), ose

wS = A – Y / (V ∙ Ss ∙ Fv)

Ku

A - përgjigja e dedektorit të integruar për mostrën, e shprehur në numër njësish;

Y – pika e prerjes së kurbës së sandardit, e shprehur në numër njësish;

Ss – pjerrtësia e kurbës së standardit, e shprehur në njësi për nanogram të squfurit;

Fg – faktori i hollimit gravimetrik, masa e porcionit testues/masën e porcionit testues dhe

solventit, e shprehur në g/g;

V – volumi i porcionit të solucionit testues të injektuar, në µl;

Fv - faktori i hollimit volumetrik, masa e porcionit testues/volumin e porcionit testues dhe

solventit, e shprehur në g/ml;

m – masa e porcionit të solucionit testues të injektuar, në mg, e cila llogaritet direkt duke

ditur

volumin e porcionit të solucionit testues të injektuar, me formulë

m = V ∙ D

ku D – densitetit i solucionit testues, g/ml

Përdorimi i kalibrimi me një pikë

Në këtë rast përmbajtja e squfurit të mostrës, wS, e shprehur në mg/kg, llogaritet sipas

ekuacioneve të mëposhtme:

wS = A / (m ∙ K ∙ Fg), ose

wS = A / (V ∙ K ∙ Fv)

ku

K – faktori i kalibrimit, e shprehur në njësi për nanogram të squfurit;

V - volumi i porcionit të solucionit testues të injektuar, në µl;

A - përgjigja e dedektorit të integruar për mostrën, e shprehur në numër njësish;

Fg – faktori i hollimit gravimetrik, masa e porcionit testues/masën e porcionit testues dhe

solventit, e shprehur në g/g;

Fv - faktori i hollimit volumetrik, masa e porcionit testues/volumin e porcionit testues dhe

solventit, e shprehur në g/ml;

m – masa e porcionit të solucionit testues të injektuar, në mg, i cila llogaritet direkt duke ditur

volumin e porcionit të solucionit testues të injektuar, me formulë

m = V ∙ D

ku D – densitetit i solucionit testues, g/ml

Llogaritet mesatarja e përmbajtjes së squfurit për tre matje.

5.1.6.5. Raportimi i rezultatit

Rezultatet e përmbajtjes së squfurit raportohen në njësinë mg/kg. Për përmbajtje të squfurit

mbi 60mg/kg raportohet me afërsi 1 mg/kg dhe për përmbajtje të squfurit < 60mg/kg

raportohet me afërsi 0.1mg/kg.

Page 126: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

110

5.1.6.6. Saktësia

Përcaktohet nga të dhënat statistikore të përcaktuara në ISO 4259.

Përsëritshmëria r Diferenca midis rezulateve të dy testeve, të marra nga i njëjti operator me të njëjtën aparaturë,

në kushte të një pune konstante, në mostra identike testuese, duhet që në terma afatgjatë, në

kushte normale dhe korrekte të metodës testuese, të kalojë vlerat në tabelën 5.17 vetëm një

rast në njëzet raste.

Tabela 5.17 Përsëritshmëria në metodën e matjes së përmbajtjes së squfurit

Përmbajtja e Squfurit

mg/kg Gazoil

3 deri ne 60 r = 0.0553X + 0.55

> 60 deri ne 500 r = 0.0285X + 2

X- mesatarja e rezultateve të krahasueshme, në mg/kg

Riprodhueshmëria R

Diferenca midis dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të marra nga operatorë të ndryshëm

që punojnë në laboratorë të ndryshëm, në mostra testuese identike, duhet që në terma

afatgjatë, në kushte normale dhe korrekte të metodës tesuese, të kalojë vlerat e dhëna në

tabelë vetëm një rast në njëzet raste.

Tabela 5.18 Riprodhueshmëria në metodën e matjes së përmbajtjes së squfurit

Përmbajtja e Squfurit

mg/kg Gazoil

3 deri në 60 r = 0.1120X + 1.12

> 60 deri në 500 r= 0.1080X + 2

X- mesatarja e rezultateve të krahasueshme, në mg/kg

Shembull:

Përmbajtja e Squfurit

mg/kg

Përseritshmeria

r

Riprodhueshmëria

R

Gazoil Gazoil

10 1.1 2.2

30 2.2 4.5

50 3.3 6.7

100 5 13

350 12 40

500 16 56

Në figurën paraqitet 5.7 paraqitet aparatura që përdoret në Laboratorin Doganor për matjen

e squfurit. Ky aparat është me furrë vertikale.

Page 127: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

111

Figura 5.7 Analizuesi i Squfurit i përdorur në Laboratorin Doganor

5.1.7. METODA STANDARDE E TESTIMIT PËR NUMRIN KËRKIMOR TË

OKTANIT PËR KARBURANTET E MOTORËVE ME NDEZJE ME SHKËNDIJË:

ASTM D 2699

5.1.7.1. Të përgjithshme

Kjo metodë laboratorike mbulon përcaktimin sasior të shkallës së goditjes të lëndëve djegëse

të lëngshme për motorët me Shkëndijë-Ndezëse në termat e Numrit të Oktanit Kërkimor

(RON).

Shkalla e N.O. mbulon intervalin nga 0 deri 120 Numër Oktani, por kjo metodë testimi ka

një gamë të punës nga 40 deri 120 RON. Karburantet tipike komerciale të prodhuara për

motorët me Shkëndijë-Ndezëse kanë një normë të RON nga 88 deri në 101.

Shkurtesat referohen si më poshtë:

ARV -vlera e pranuar referuese (accepted reference value)

C.R. - raporti i ngjeshjes (compression ratio)

IAT - temperatura e futjes së ajrit (intake air temperature)

K.I. - intensiteti i goditjes (knock intensity)

O.N. - Numri i Oktanit (octane number)

PRF - lëndë djegëse kryesore referuese (primary reference fuel)

TSF - lëndë djegëse toluen standardizuese (toluene standardization fuel)

Page 128: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

112

Numri Kërkimor i Oktanit (RON) i karburantit për motorët me shkëndijë ndezëse,

përcaktohet duke përdorur një motor testimi dhe kushte pune standarde, për të krahasuar

karakteristikat e tij goditëse me ato të një përzjerje PRF me N.O. të njohur. Raporti i shtypjes

dhe raporti karburant – ajër, janë rregulluar në mënyrë të tillë që të prodhojnë standarde K.I.

për mostrat e karburantit, të matura nga një sistem instrumentash elektronike matëse të

goditjes.

Procedurat Bracketing - Motori kalibrohet për të vepruar sipas K.I. standarde në përputhje

me tabelën udhëzuese të dhënë në metodë. Raporti karburant - ajër i mostrës së karburantit

rregullohet për të maksimizuar vlerat e K.I., dhe pastaj rregullohet lartësia e cilindrit në

mënyrë që të arrihet K.I. standard. Pa e ndryshuar lartësinë e cilindrit, zgjidhen dy përzjerje

PRF të tilla që, në raportin e tyre karburant - ajrër për maksimumin e K.I., njëra goditje të jetë

më e fortë (K.I. më e lartë), dhe tjetra më e butë (K.I. më e ulët) se mostra e karburantit. Është

i nevojshëm një grup i dytë matjesh të K.I. për mostrën e karburantit dhe përzjerjen e PRF

dhe numri i oktanit të mostrës së karburantit llogaritet nga interpolimi në proporcion me

diferencat në mesatret e K.I. të lexuara. Një kusht përfundimtar sipas kësaj procedure kërkon

që lartësia e cilindrit të përdorur duhet të jetë brenda limiteve të përshkruara të vlerave të

dhëna në tabelat udhëzuese për llogaritjen e N.O.

Procedura C.R. - Bëhet një kalibrim për të krijuar K.I. standarde duke përdorur lartësinë e

cilindrit të specifikuar nga Tabela Udhëzues për N.O. të PRF së zgjedhur. Raporti karburant -

ajër i mostrës së karburantit rregullohet për të maksimizuar K.I. nën kushtet e ekuilibrit;

përshtatet lartësia e cilindrit në mënyrë që të arrihet standardi K.I. Rikonfirmohet kalibrimi.

Përsëritet vlerësimi i mostrës së karburantit për të krijuar kushtet e duhura në një kohë të

dytë. Leximi i lartësisë mesatare të cilindrit për mostrën e karburantit, kompensohet për

presionin barometrik, dhe konvertohet direkt në N.O. duke përdorur tabelën udhëzuese. Një

kusht përfundimtar për vlerësim kërkon që N.O. për mostrën e karburantit të jetë brenda

limiteve të përshkruara, rreth vlerave të N.O. së një përzjerjeje PRF të vetme që përdoret për

të kalibruar motorin sipas kushteve të K.I standarde të dhëna në tabelat udhëzuese të kësaj

metode.

Lidhjet empirike që lejojnë llogaritjen e performancës së antigoditjes automobilistike

bazohen në ekuacionet e përgjithshme:

N.O. = (k1 ∙ N.O. Kërkimor) + (k2 ∙ N.O. Motor) + k3 (1)

Vlerat e k1, k2, k3 ndryshojnë sipas automjetit dhe popullimit të automjeteve dhe janë të

bazuara në përcaktimet në rrugë të N.O.

N.O. Kërkimor në lidhje me N.O. Motor, përcakton indeksin e antigoditjes së karburanteve

për motorët me shkëndijë ndezëse në përputhje me Specifikimet e D 4814. Indeksi i

antigoditjes së karburantit përafron vlerat e N.O në rrugë për shumë automjete, dhe gjendet

në manualet e automjeteve.

Indeksi antigoditjes = 0.5 N.O. Kërkimor + 0.5 N.O. Motor + 0 (2)

Më shpesh kjo paraqitet si:

Indeksi i antigoditjes = (R + M ) / 2 (3)

Page 129: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

113

5.1.7.2. Aparatura

Pajisja e motorit: Kjo metodë testimi përdor një cilindër të vetëm, motori CFR që përbëhet

nga komponentët standarde si më poshtë: kuti manivele, një cilindër/montime të mëngëve

fiksuese, për të siguruar një raport të vazhdueshëm të shtypjes, e rregullueshme me një motor

pune, një sistem termal sifoni riciklues me këmishë ftohës, një sistem i shumfishtë i

rezervuarit të karburantit me një valvul përzgjedhëse për të shpërndarë karburantin përmes

një kalimi të vetëm dhe një karburatori venturi, një sistem futjeje të ajrit me temperaturë të

kontrolluar dhe pajisjet e lagështimit, kontrolluesit elektrikë dhe një tub zbrazës.

Motori volant është i lidhur me rrip me një motor të veçantë elektrik absorbues fuqie që

shfrytëzohet për për të dyja, startin e motorit dhe si një mjet për të absorbuar fuqinë me një

shpejtësi konstante kur ndodh djegia.

Instrumentat — Kjo metodë testuese përdor instrumentat elektronikë të matjes së

shpërthimit për të matur intesitetin e goditjes së djegies ashtu sikurse edhe termometrat

konvencionalë, matësit e nivelit apo matësit për qëllime të përgjithshme.

Figura 5.8. Montimi i motorit të Metodës Testuese Kërkimore

Page 130: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

114

A— Tubi i lagështimit të ajrit (Air humidifier tube)

B— Ngrohësi i ajrit që konsumohet (Intake air heater)

C— Kondesatori ftohës (Coolant condenser)

D— Karburatori me katër pjata (Four bowl carburettor)

E— Motori për ndryshimin e raportit të ngjeshjes C.R. (C.R. change motor)

F— Kutitë e CFR-48 (CFR-48 crankcase)

G— Filtrat e vajit (Oil Filter)

H— Matësi i fillimit të shpërthimit (Ignition Detonation meter)

J — Matësi i goditjes (Knockmeter)

K— C.R. Numëruesi dixhital (digital counter)

5.1.7.3. Reagentët dhe Materialet Referuese

Solucionet e PRF, izoktanit dhe normal heptanit klasifikohen si referenca në klasën e

karburanteve dhe duhet të plotësojnë specifikimet:

1. Solucioni i izooktanit (2,2,4-trimethylpentane) duhet të jetë me pastërti jo më pak se

99.75% në volum, nuk duhet të përmbajë më shumë se 0.10% në volum n-heptane,

dhe nuk duhet të përmbajnë më shumë se 0.5 mg/L (0,002 g / U.S. gal) Pb;

2. Solucioni i n-heptanit duhet të jetë me pastërti jo më pak se 99.75% në volum, të mos

përmbajë më tepër se 0.10% në volum izoktan dhe të mos përmbajnë më shumë se 0.5

mg/L (0.002 g / U.S. gal) plumb;

3. Përzierje PRF me Numër Oktani 80, përgatitet duke përdorur lëndë djegëse referuese

të klasës së izooktanit dhe n-heptanit me përmbajtje 80 ± 0.1% në volum izooktanit;

4. Tetraetili i Plumbit i holluar është një solucion i përgatitur nga një përzierje aviacioni

e tetraetilit të plumbit antigoditëse në një hollues hidrokarburi prej 70% (v/v),

ksilene, 30% (v/v) n-heptane;

5. Tolueni, Lënda Djegëse Referuese, duhet të jetë me pastërti jo më pak se 99.5% ndaj

volumit. Numri peroksid nuk duhet të kalojë 5 mg/kg (ppm). Përmbajtja e ujit nuk

duhet të kalojë 200 mg /kg.

5.1.7.4. Raportimi

Për Numrin e Oktanit Kërkimor (RON) të karburanteve për motorët me ndezje me shkëndijë,

raportimi i N.O të marrë nga testimi bëhet si më poshtë:

Për vlerat e N.O. nën 72.0, raportohet vlera më e afërt e plotë;

Për vlerat e N.O. midis 72.0 dhe 103.5 raportohet vlera me afërsi të dhjetën;

Për vlerat e N.O. mbi 103.5, raportohet vlera më të afërt e plotë.

Gjithashtu, raportohet procedura që është përdorur për të përcaktuar N.O. si dhe presioni

baromatrik i dhomës së motorit në kohën e vlerësimit real dhe IAT (temperatura e futjes së

ajrit).

Page 131: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

115

5.1.7.5. Saktësia dhe paragjykime

Saktësia e kësaj metode testuese bazohet në shqyrtimin statistikor të rezultateve të testeve

ndërlaboratorike për metodat bracketing–equilibrium apo procudurën C.R. është si vijon:

Përsëritshmëria - Diferenca midis rezulateve të dy testeve, të siguruara në mostra identike

testimi në kushte të përsëritshmërisë, duhet që në terma afatgjatë, në kushte normale dhe

korrekte të plota të testit, të kalojë 0.2 N.O., vetëm në një rast në njëzet raste.

Riprodhueshmëria - Dallimi në mes të dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të marra nga

mostra testuese identike në kushtet e riprodhueshmërisë, duhet që në terma afatgjatë, në

kushte pune normale dhe korrekte të kësaj metode testuese, të kalojë 7.0 N.O. vetëm një rast

në njëzet raste.

Figura 5.9 Aparatura IROX për përcaktimin e NO (aparaturë e re në LD)

Page 132: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

116

LD kohët e fundit është pajisur me aparaturën IROX për përcaktimin e N.O. Metodika për

këtë aparaturë nuk është përcaktuar ende.

5.1.8. METODA STANDARDE E TESTIMIT PËR PLUMBIN NË BENZINA ME ANË

TË SPEKTROSKOPISË SË ABSORBIMIT ATOMIK: ASTM D 3237

5.1.8.1 Të përgjithshme

Kjo metodë mbulon përcaktimin e përmbajtjes së plumbit total në benzina brenda intervalit të

përqëndrimit nga 0.01 deri në 0.10 g/gal (2.5 – 25 mg/l).

Mostra e benzinës që do të testohet tretet me metil izobutil keton (MBIK) dhe komponentët

alkilik të plumbit stabilizohen nëpërmjet reaksionit me jod dhe kripra kuaternare të amonit.

Përmbajtja e plumbit të mostrës përcaktohet nëpërmjet spektrit atomik të absorbimit të flakës

në 283.3 nm, duke përdorur standardet e përgatitura prej klasës së reagentëve të klorureve të

plumbit. Nëpërmjet këtij trajtimi të gjitha përbërjet e alkileve të plumbit japin përgjigje

identike.

5.1.8.2. Apartura

1. Spektrometri i Absorbimit Atomik, i tipit që është në gjëndje të zgjerojë shkallën dhe

të rregullojë pajisjen nebulizer. Nebulizer shërben për kthimin e mostrës së lëngshme

në formën e një aerosoli të imët duke e përzierë plotësisht me oksiduesin, për ta futur

në flakë. Spektrometri i Absorbimit Atomik përdor një djegës të tipit slot (me një të

çarë) për të krijuar një gjatësi rruge si dhe një dhomë parapërzjerëse për përdorim, me

flakë acetilen - ajër.

2. Poçat volumetrikë me vëllim 50ml, 100 ml, 250 ml dhe 1l.

3. Pipeta me përmasa 2 ml, 5ml, 10 ml, 20 ml dhe 50 ml.

4. Mikropipetë 100µL, të tipit Eppendorf apo ekuivalete me të.

5.1.8.3. Reagentët

Metoda paraqet reagentët dhe mënyrën e përgatitjes së tyre për matje, si:

tretësirat standarte të Pb (5.0 g Pb/gallon ose 1.32 g Pb/l);

tretësirat standarte të Pb (1.0 g Pb/gallon ose 264 mg Pb/l);

tretësirat standarte të Pb (0.02, 0.05 dhe 0.1 g Pb/gallon ose 5.3, 13.2 dhe 26.4 mg

Pb/l);

tretësira alikuate 336/MBIK (10% vol);

tretësira alikuate 336/MBIK (1% vol);

solucioni i Jodit;

Mostrat e Kontrollit të Cilësisë (QC), të preferuara janë porcionet nga një apo më

tepër prej materialeve të lëngëta të benzinës që janë të qëndrueshme dhe përfaqësuese

të mostrave të interesuara.

Page 133: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

117

5.1.8.4. Procedura

Përgatiten mostrat standarde të punës dhe mostra e bardhë duke përdorur tretësirat standarte

të Pb (0.02, 0.05 dhe 0.1 g Pb/gallon). Mostra e bardhë është vetëm benzinë pa plumb. Në

poçat volumetrikë 50 ml shtohet: 30ml MBIK, 5.0 ml solucion standart me përmbajtje të uët

Pb dhe 5.0 ml benzinë pa Pb. Shtohet 0.1 ml solucion jodi/toluene dhe 5 ml 1% tretësirë

Alikuat 336.

Para se të kryhen matjet bëhet përgatitja e aparaturës. Optimizohet absorberi atomik për

matjen e Plumbit në gjatësinë e valës 283.3nm. Rregullohen të gjitha parametrat sikurse

kërkohen nga kjo metodë dhe më pas kryhen matjet sipas metodës.Përgatitet mostra që do të

testohet sikurse mostrat standard më sipër.

Për secilën matje të mostrave të tretësirave standarde të përgatitura, shënohen përqëndrimet e

Pb dhe vlerat përkatëse të absorbancës së marrë nga matja. Ndëtohet grafiku. Kryhet matja

për mostrën me përmbajtje të panjohur të Pb (mostra testuese). Mbahet shënim absorbanca

dhe gjëndet në grafik përmbajtja e Pb.

5.1.8.5. Saktësia dhe paragjykime

Saktësia – Saktësia e kësaj metode e fituar nga ekzaminimi statistikor i rezultateve të testeve

ndërlaboratorike është si më poshtë:

Përsëritshmëria – Diferenca midis dy rezultateve te testeve, të fituara nga i njëjti operator me

të njëjtën aparaturë, në kushte konstante pune në materiale të njëjta, në një veprim korrekt

dhe normal të metodës testuese, në përfundim tejkalon vlerat e mëposhtme vetëm një në

njëzet raste:

0.005 g/U.S gal (1.3 mg/L)

Riprodhueshmëria – Diferenca midis dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të fituara nga

operatorë të ndryshëm në laboratorë të ndryshëm, në materiale të njëjta pune, në një veprim

korrekt dhe normal të metodës testuese, në përfundim tejkalon vlerat e mëposhtme vetëm një

në njëzet raste:

0.01 g/U.S gal (2.6 mg/L)

Anësitë (Bias) – paragjykimi për këtë metodë është përcaktuar nga dy laboratorë individualë

që analizojnë standardet dhe materialet referuese. Vlerat e mara duhet të jenë brenda kufijëve

të përsëritshmërisë së metodës.

5.1.8.6. Monitorimi i kontrollit të cilësisë

Me anë të monitorimit të kontrollit të cilësisë, konfirmohet performanca e instrumentit apo e

procedurës testuese nërmjet analizimit të mostrës së kontrollit cilësor. Para se të monitorohet

procesi i matjes, përdoruesit të matjes i nevojitet të përcaktojë vlerat mesatare dhe limitet e

kontrollit të mostrës QC (Quality Control).

Regjitstrohen rezultatet e mostrës QC dhe analizohen nëpërmjet kontrollit grafik apo

teknikave të tjera statistikore ekuivalente për të siguruar statusin e kontrollit statistikor të

procesit të testimit total. Investigohet çdo e dhënë jashtë kontrollit për shkaqet kryesore që e

shkaktojnë.

Frekuenca e kryerjes së testimit QC varet nga rëndësia kritike e cilësisë së matjeve,

demostrimit të stabilitetit të procesit të testimit dhe kërkesave të klientit. Në përgjithësin një

mostër QC duhet të analizohet pas çdo testimi rutinë ditor së bashku me mostrat që

Page 134: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

118

analizohen. Por kur demostrohet që testimi është nën kontroll statistikor atëherë frekuenca

mund të ulet ose mund të rritet në rastet kur numri i mostrave rutinë është shumë i madh.

Rekomandohet që tipi i mostrës QC të jetë përfaqësuese e mostrave rutinë që analizohen.

5.2. METODAT E ANALIZËS SË LËNDËVE DJEGËSE TË NGURTA

5.2.1. Përcaktimi i sasisë së nxehtësisë (fuqisë kalorifike): STASH 6/1 – 86

Metoda bazohet në matjen e sasisë se nxehtësisë që çlirohet nga djegia e një sasie lëndë

djegëse, të marrë në masë, në një kalorimetër, të cilit paraprakisht i është përcaktuar

koeficienti i vet ujor, me anë të djegies në të, të një lënde me fuqi kalorifike të njohur.

Shprehja e rezultateve bëhet në kxhaul/kg.

5.2.1.1. Aparatura, pajisjet dhe reagentet

- Kalorimetër komplet

- Peshore analitike me saktësi peshimi 0,0002 g

- Kronometër

- Tel nikel krom me diametër ф 0 0,08 - 0,15 mm;

- Bombol oksigjeni me reduktor të përshtatshëm për mbushjen e bombolës

kalorimatrike.

- Lugë e vogël metalike;

- Acid benzoik kimikisht i pastër

5.2.1.2. Procedura

Përgatitja për analizë fillon përgatitjen e kalorimetrit të mbushur me ujë. Më pas briketohet

mostra që do të analizohet ne masën 0,8 - 1 gr dhe peshohet me saktësi 0,0002 g. Briketi

vendoset në kroxholin prej kuarci e ky i fundit vendoset në mbështetësen speciale në kapakun

e bombulës. Së fundi, lidhen dy anët e telit të briketit në kapakët e bombolës. Pasi sigurohet

se vendi i shkarkimit është i mbyllur fillohet mbushja e bombolës me oksigjen në trysni deri

2,5 - 4 MPa. Më pas bombola me oksigjen, futet në enën kalorimetrike, lidhen me të

kontaktet elektrike, futet termometri, vihet në punë përzierësi dhe ena kalorimetrike mbyllet

me kapak. Analiza fillon 10-15 minuta pasi është venë në punë përzieresi, në mënyrë që gjatë

kësaj kohe të bëhet barazimi i temperaturave në të gjithë kalorimetrin.

Analiza për përcaktimin e fuqisë kalorifike të lëndës djegëse ndahet në tri periudha:

Periudha fillestare që shërben për llogaritjen e marrëdhënies termike të kalorimetrit me

mjedisin rrethues në temperaturën e fillimit të analizës;

Periudha kryesore gjatë të cilës bëhet djegia e mostrës për analizë dhe barazimi i

temperaturave të të gjithë pjesëve të sistemit;

Periudha përfundimtare që shërben për llogaritjen e marrëdhënieve termike të kalorimetrit në

mjedisin rrethues me temperaturën përfundimtare të analizës.

Bëhen 5 matje të temperaturës të periudhës fillestare me nga një minutë intervali midis tyre

pas marrjes së temperaturës fillestare të analizës (10-15 minuta pas fillimit të përzierjes).

Page 135: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

119

Përpikmëria e matjeve të temperaturës duhet të jetë 0,0010C. Ndryshimi i temperaturës për

çdo interval njëminutësh të periudhës fillestare duhet të jetë i njëjtë përndryshe analiza

rifillohet.

Në momentin e matjes së fundit të periudhes fillestare (matja Nr.10) mbyllet qarku i djegies

dhe pas kësaj bëhen matje të temperaturës me interval 1/2 minuta midis tyre, që i përkasin

periudhës kryesore me përpikmëri të matjeve:

- për rritje temperature për 1/2 minutë më shumë se 0,5 0C kërkohet saktësi

0,10C;

- për rritje temperature për 1/2 minutë nga 0,1-0,50C kërkohet saktësi 0,01

0C;

- për rritje temperature për 1/2 minutë më pak se 10C kërkohet saktësi 0,001

0C

Periudha kryesore quhet e mbaruar kur fillon ndryshimi uniform i temperaturës si në

periudhën fillestare dhe matjet ndërpriten kur ndryshimi uniform i temperaturës ka vazhduar

jo më pak se 10 matje (5 min).

5.2.1.3. Llogaritja e rezultateve

Llogaritja e korigjimit për radiacion bëhet me anë të formulës

V + V1

x i = — —— — ∙ m + V1 x r (oC) (1)

2 Ku:

V - ndryshimi mesatar i temperaturës për një interval gjysmë minutësh të periudhës

fillestare;

V1- ndryshimi mesatar i temperaturës për një interval gjysmë minutësh të periudhës

përfundimtare;

r - numri i intervaleve të periudhës kryesore

Për 4 matjet e parë vlerat e parametrit m jepen në metodë

Llogaritja e rezultateve të analizës bëhet sipas formulës

K (tn – t0 +∆t) - ∑qb

Qab = — —— —— —— (kkal/kg) (2)

a ku Q

ab - fuqia kalorifike e masës analitike të lëndës djegëse;

K - ekuivalenti ujor i kalorimetrit

tn - temperatura e fundit të periudhës kryesore; ,

to - temperatura e parë e periudhës kryesore

qb – shuma e kalorive të dhena nga djegia e telit që shërben për ndezjen e sasisë së marrë në

masë nga mostra e lëndës djegese.

∆t - korigjimi për radiacionin dhe

a - sasia e mostres së marrë në masë.

∑qb përcaktohet si sasia e nxehtësisë që është dhënë prej telit që është djegur (në bazë të

fuqisë kalorifike të telit (775 kkal/kg)).

Ekuivalenti ujor i kalorimetrit

Për përcaktimin e ekuivalentit ujor të kalorimetrit përdoret metoda me djegien e acidit

benzoik (C6H5 - COOH) dhe bëhet me të njëjtën metodë si dhe përcaktimi i fuqisë kalorifike

vetëm se në këtë rast në vend të lëndës djegëse shërben një briket i acidit benzoik me masë

0,3 - 1 g.

Page 136: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

120

6329 x a + ∑qb + 1.43 x c

K = — — — —— ——— — (g) (3) tn – to + ∆t

Ku:

6329 – fuqia kalorifike e acidit benzoik;

a – masa e acidit benzoik;

c – sasia në ml e tretësirës 0,1 N të NaOH për titrimin e acidit nitric të formuar.

5.2.1.4. Saktësia

Luhatja e rezultateve për analiza paralele brenda të njëjtit laborator lejohet të jetë deri në 20

kkal/kg, kurse për analiza paralele në laboratorë të ndryshëm lejohet të jetë deri në 40 kkal

/kg.

Për llogaritjen e rezultateve përdoren formulat e mëposhtme:

100 – Wp

Qp

b = Qab —— —— — (4 )

100 -Wa

Qp

1 = Qpb – 22.5 ∙ S

p - 1.43 ∙ C (5)

Qp

u = Qp

1 – 6 x (9 Hp + W

p) (6)

Ku:

Qab - fuqia kalorifike në masën analitike të lëndës djegëse e përcaktuar me anë të formulës;

Qp

b - fuqia kalorifike e masës së punës të lëndës djegëse;

Qp

1 - fuqia kalorifike e lartë e masës së punës të lëndës djegëse;

Qp

u - fuqia e ulët kalorifike e masës së punës të lëndës djegëse;

Wa - përmbajtja e lagështisë në masën analitike të lëndës djegëse;

SP - përmbajtja e squfurit në masën e punës të lëndës djegëse;

C - sasia në ml e tretësirës 0,1 N të NaOH që është harxhuar për titrimin e acidit nitrik të

formuar gjatë analizës;

HP - përmbajtja e hidrogjenit në masën e punës të lëndës djegëse;

WP - lagështia në masën e punës të lëndës djegëse.

5.2.2. PËRCAKTIMI I HIRIT: STANDARDI STASH 6/2-86

5.2.2.1. Të përgjithshme

Ky Standard jep metodën e përcaktimit të përmbajtjes së hirit në lëndët djegëse të ngurta. Metoda

bazohet në djegien e një sasie të marrë në masë nga mostra e lëndës djegëse dhe në

kalcinimin e hirit të fituar për përcaktimin e masës së tij. Shprehja e rezultateve bëhet në %.

5.2.2.2. Aparatura dhe pajisjet

- Furrë elektrike që siguron regjim të qëndrueshëm të temperaturës në kufirin

800 0C (± 25°C);

- Kroxhola dhe varka porcelani me përmasa të dhëna në metodë;

Page 137: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

121

- Peshore analitike me saktësi 0,0002 g;

- Lugë e vogël metalike;

- Mashë metalike;

- Eksikator me klorur kalciumi

5.2.2.3. Procedura

Kalcinimi i hirit bëhet për 2 orë në temperatureë 800 °C. Sasia e mostrës së marrë është 1g lëndë djegëse me imtësi bluarje 0,2 mm. Pas kësaj kroxholet nxiren nga furra, dhe ftohen për 5 minuta në ambient dhe pastaj në eksikator, dhe më pas peshohen me saktësi deri 0,0002g. Kroxholët futen përsëri në furrë në 800 °C dhe ndiqet e njëjta procedurë deri sa nga dy peshime te njëpasnjëshme të fitohet rezultat i njëjtë.

5.2.2.4. Llogaritja e rezultateve dhe saktësia

Llogaritja e rezultatit bëhet sipas formulës:

Aa = b ∙ 100 / a (%)

Ku:

Aa - përmbajtja e hirit të lëndës djegëse

a - masa e mostrës të marrë për analizë

b - masa e hirit

Përllogaritja e rezultatit bëhet në bazë të formulave:

100 – Wp

Ap = A

a — ——— ( %)

100 - Wa

100

Ath

= Aa —— —— — ( %)

100 - Wa

Ku:

Ap, A

th dhe A

a janë përkatesisht përmbajtja e hirit në masën analitike të punës dhe atë të thatë

të lëndës djegëse të ngurtë;

Wa dhe W

p janë përkatësisht përmbajtjet e lagështisë në masën analitike dhe të punës të

lëndës djegëse.

Luhatja e rezultateve për analiza paralele brenda të njëjtit laborator lejohet të jetë 0.5% kurse

në analiza paralele në laboratorë të ndryshëm lejohet të jetë deri në 0.7%.

5.2.3. PËRCAKTIMI I LAGËSHTISË: STANDARDI STASH 6/3 – 86

5.2.3.1 Parimi i metodës

Metoda bazohet në tharjen e një sasie të marrë në masë të lëndës djegëse të ngurtë deri në

masë të pandryshueshme dhe përcaktimin e humbjes së saj. Rezultatet e analizimit shprehen

në përqindje.

Page 138: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

122

5.2.3.2 Aparatura dhe pajisjet

- Dollap tharës që siguron regjim të qëndrueshëm temperature në kufijtë 105-110 0C

(± 5°C)

- Enë porcelani ose prej metali të pandryshkshem, ku në 75 % te vëllimit të të cilave

hyn jo më pak se 500 g lëndë djegëse e ngurtë;

- Enë prej qelqi (pezafiltra) me kapakë të zmeriluar;

- Peshore analitike me saktësi 0,0002 g;

- Peshore teknike me saktësi 0,02 g;

- Eksikator me klorur kalciumi;

- Enë qelqi ose qese PVC për ruajtjen e mostrave

5.2.3.3. Procedura

Përcaktimi i përmbajtjes së lagështisë së jashtme bëhet në mostra me madhësi të kokrrave

deri 13 mm dhe të mbyllura në enë qelqi me tapë të zmeriluar ose prej gome, ose në qese prej

PVC, në mënyrë të tillë që të sigurohet hermeticiteti i plotë i mostrës.

Sasia e mostrës së marrë për analizë (jo më pak se 500 g) peshohet me saktësi deri 0,02 g dhe

pastaj çohet deri në gjendje të thatë në ajër duke e mbajtur atë të hapur, në mjedisin e

laboratorit gjatë jo me pak se 24 orëve, ose në dollapin tharës ku mbahet në temperatureën

50°C gjatë 4 orëve e pastaj gjatë jo më pak se 2 orë në mjedisin e laboratorit.

5.2.3.4. Llogaritja e rezultatit dhe saktësia

Përmbajtja e lagështisë së jashtme. (Wj) llogaritet në bazë të formulës:

Wj = b ∙ 100 / a (%)

Ku a - masa e mostrës së marrë për analizë dhe,

b - humbja në masë e mostrës gjatë tharjes

Luhatja e rezultateve për analiza paralele brenda të njejtit laborator lejohet të jetë deri 0.3%,

kurse për analiza paralele në laboratorë të ndryshëm lejohet të jetë 0.5 %.

5.2.3.5. Përcaktimi i përmbajtjes së lagështirës në masën analitike të lëndës djegëse

Nga mostra pa lagështi të jashtme dhe që ka imtësi bluarje deri 0.2 mm merren 1-2 g mostër

me saktësi deri në 0.0002 g, në enë qelqi me tapë të zmeriluar.

Enët me mostra futen në dollapin tharës me temperaturë 105 ±5 0C dhe mbahen atje gjatë 1.5

orëve. Pas ftohjes në eksikator enët pastrohen. Tharjet e kontrollit përsëriten deri sa pas dy

tharjeve të njëpasnjëshme të merret e njëjta masë.

LIogaritja e rezultatit bëhet sipas formulës:

Wa = b ∙ 100 / a (%)

ku a - masa e mostrës së marrë për analizë, dhe

b - humbja në masë e mostrës gjatë tharjes

Luhatja e rezultateve për analiza paralele brenda të njëjtit laborator lejohet të jetë deri 0.2%,

kurse për analiza paralele në laboratorë të ndryshëm lejohet të jetë deri në 0.4 %. Llogaritja e përmbajtjes së lagështisë në masën e punës të lëndëve diegëse bëhet sipas formulës:

Page 139: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

123

100 - Wj W

p = W

j + W

a — — —— (%)

100 Ku:

Wp, W

j dhe W

a janë përkatësisht përmbajtjet e lagështsë në masën e punës të lëndës djegëse,

përmbajtja e lagështisë së jashtme dhe përmbajtja e lagështisë në masën analitike të lëndës djegëse.

5.2.4. PËRCAKTIMI I SQUFURIT: STASH 6/6 – 86

5.2.4.1 Të përgjithshme

Metoda bazohet ne djegien e sasisë së marrë në masë nga mostra e lëndës djegëse që do të

analizohet së bashku me përzierjen e eshkës, e gjithë sasia e squfurit lidhet në trajtë sulfatesh

dhe kalohet në tretesirë e aty precipitohet në trajtën e sulfatit të bariumit që pas filtrimit dhe

kalçinimit peshohet. Rezultatet e analizimit shprehen në përqindje

5.2.4.2 Aparatura, pajisjet dhe reagentet

Furrë elektrike (800-850°C)

Peshore analitike me saktësi 0,0002 g

Banjë uji

Eksikator me klorur kalciumi

Kroxhola

Acid klorhidriki i përqëndruar

Përzierje eshkë: 65 % oksid magnezi dhe 35 % karbonat natriumi

Tretesirë 10 % e klorurit të bariumit, tretësirë e ngopur e acidit pikrik dhe tretësirë e nitratit të

argjendit;

Filtra, etj.

5.2.4.3. Procedura

Sasia e mostrës për analizë merret në varësi të përmbajtjes së squfurit. Peshimi bëhet me

saktësi 0,0002 g dhe grimcimi me imtësi bluarje 0,2 mm. Kjo sasi përzihet me 2g përzierje

eshke. Reagentët që përdoren për prodhimin e përzierje nuk duhet të përmbajnë më tepër se

0,02 % squfur. Kroxholi vendoset në furrë elektrike të ftohtë që ngrohet gradualisht deri në

800-850°C. Më pas kalcinohet në atë temperaturë gjatë 1/2 deri 2 orëve. Pas kësaj kroxholi

ftohet në ajër. Pas ftohjes përmbajtja e kroxholit thërmohet me një shufër metalike/qelqi dhe

kalohet në një gotë laboratorike me vëllim 400 ml dhe shtohen 100-150 ml ujë të distiluar të

nxehtë dhe përmbajtja e gotës ngrohet deri në vlim. Më pas përmbajtja e gotës filtrohet. Në

filtratin e marrë (300-350 ml) shtohen 2-3 pika tretësirë Metiloranzhi dhe më pas acid

klorhidrik i përqëndruar deri në shfaqjen e reaksionit të dobët acid e pas kësaj në gotë shtohen

10 ml tretësirë e ngopur acid pikrik. Tretësira ngrohet deri në vlim dhe më pas shtohen 10 ml

tretesirë 10 % të klorurit të bariumit që është ngrohur deri në vlim. Gota me precipitatin e

sulfatit të bariumit që u fitua, ngrohet jo më pak se 2 orë në banjë uji e pas kësaj mbahet në

temperaturën e dhomës jo më pak se 12 orë. Pas kësaj përmbajtja e gotës filtrohet. Precipitati

i kaluar tërësisht në filtër shpëlahet me ujë të distiluar të nxehtë deri në largimin e asidit

klorhidrik.

Page 140: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

124

Filtri me precipitatin mbështillet me kujdes dhe kalohet në një kroxhol porcelani që është

peshuar me saktësi 0,0002 g dhe futet në furrën elektrike të ftohtë dhe ajo ngrohet gradualisht

deri në temperaturën 800-850°C pa lejuar që filtri të marrë flakë. Kalcinimi vazhdon për 1.5

orë.

Pas përfundimit të kalcinimit kroxholi ftohet në ajër gjatë 5 minutave e pastaj ftohet deri në

temperaturën e dhomës në eksikator me klorur kalciumi dhe peshohet me saktësi 0,0002 g.

5.2.4.4. Llogaritja e rezultatit dhe saktësia

Llogaritja e rezultatit bëhet me anë të formulës:

b ∙ 0.1373

Sapergj = — ——— — x 100 (%)

a Ku:

a - sasia e lëndës djegëse që është marrë në masë dhe

b - masa e sulfatit të bariumit.

Luhatja e rezultateve për analiza paralele brenda të njejtit laborator lejohet të jetë 0.1%,

ndërsa për analiza paralele të ndryshme lejohet të jetë deri 0.15%.

5.2.5 PËRCAKTIMI I LËNDËVE VOLATILE: STASH 6/7 – 86

Metoda zbatohet në përcaktimin e humbjes në masë të një sasie lënde djegëse, pas djegjes së

saj për një kohë të caktuar në një temperaturë të caktuar në kontakt të kufizuar me oksigjenin.

5.2.5.1. Aparatura dhe pajisjet

- Furrë elektrike që siguron temperaturat në kufirin 850 ± 20°C;

- Peshore analitike me saktësi 0,0002 g

- Kronometër

- Kroxhola porcelani, etj

5.2.5.2. Procedura

Merret 1 g mostër në kroxhol (± 0.01 g) me saktësi peshimi 0.0002 g dhe me shkallë bluarje deri 0.2 mm. Kroxholet vendosen në furrën elektrike të ngrohur paraprakisht deri në temperaturën 850°C për 7 minuta (koha matet me kronometër). Pas 7 minutave kroxholet nxirren nga furra, ftohen fillimisht në ajër për 5 minuta dhe pastaj vendosen në eksikator deri në temperatureën e dhomës dhe së fundmi peshohen. Pas përfundimit te analizës kroxholat dhe kapakët e tyre kontrollohen dhe në rast se në pjesët e tyre të brendshme dallohet blozë, analiza quhet e pa vlefshme dhe përsëritet.

Page 141: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

125

5.2.5.3. Llogaritja e rezultatit dhe saktësia

Llogaritja e rezultatit bëhet në bazë të formulave Kur përmbajtja e CO2 të karbonateve në masën analitike të lëndës djegëse është > 2 %:

b ∙ 100

Va = — —— - W

a (%)

a Kur përmbajtja e CO2 të karbonateve në masën analitike të lëndës djegëse është < 2 %:

b ∙100

Va = — —— - W

a - (CO2)

a (%)

a Ku:

Va – përmbajtja e lëndëve fluturuese në masën analitike të lëndës djegëse,

a - sasia e mostrës e marrë në masë;

b - sasia e lëndëve fluturuese që janë çliruar;

w –përmbajtja e lagështisë në masën analitike të mostrës, dhe

(CO2)a - përmbajtja e gazit karbonik të karbonateve në mostër

Luhatjet e rezultateve nuk lejohet të jenë më të mëdha se: Kur çlirimi i lëndëve fluturuese është < 45 %:

a) Për analiza paralele brenda të njëjtit laborator deri në 0,55%; b) Për analiza paralele të laboratorëve të ndryshëm deri në 1 %;

Kur çlirimi i lëndëve fluturuese është > 45 % :

a) Për analiza paralele brenda të njëjtit laborator deri në 1 %; b) Për analiza paralele të laboratorëve të ndryshëm deri në 1.5 %;

5.2.6. PËRCAKTIMI I KARBONIT DHE HIDROGJENIT, STASH 6/5 – 86

5.2.6.1. Të përgjithshme

Kjo metodë bazohet në oksidimin në temperaturë të lartë dhe rrymë oksigjeni të karbonit dhe

hidrogjenit që përmban lënda djegëse, përkatësisht deri në gaz karbonik, të cilët thithen nga

absorbues me masë të fiksuar.

5.2.6.2. Apartura dhe preparatet

- Furrë elektrike me tre elementë:

Elementi i parë me gjatësi 15 – 20 cm dhe që ngrohet në 800 – 9000C;

Elementi i dytë me gjatesi 25 – 36 cm dhe që ngrohet në 8000C;

Elementi i tretë me gjatësi 10 -15 cm dhe që ngrohet në 6000C

- Enë laboratori si Mariott (5-10 l), Dreksel (250-500 ml), varka porcelani, tuba dhe

separatorë laboratorikë, enë absorbimi;

- Tuba kuarci me gjatësi të përcaktuar;

- Klorur kalciumi të granuluar, e ngopur me CO2;

- Oksid bakri;

Page 142: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

126

- Kromat plumbi i granuluar

Përgatitja e aparaturës:

Në fillim mbushet tubi i djegies sipas skemës në figurën 5.10:

Figura 5.10 Përgatitja e tubit të djegies

1. Tapë gome me tub xhami; 2. Tapë prej tel bakri të oksiduar gjatë 1 orë në temperatureë 800°C; 3. Oksid bakri i granuluar; 4. Kromat plumbi i granuluar; 5. Tapë prej teli argjendi; 6. Varkë në të cilën merret mostra

Pastaj mbushet ena Mariott me oksigjen (2 enë me vëllime 250 ml secila, mbushen përkatësisht me hidroksid kaliumi 40% dhe acid sulfurik). Pas kësaj mbushen të gjitha enët e absorbimit sipas skemës:

Figura 5.11 Mbushja e enëve absorbuese

1 - Enë Mariott

2- Enë Dreksel me tretësirë 40% të hidroksidit të Na;

3 - Enë Dreksel me acid sulfurik të përqëndruar;

4, 5, 6 - Furra elektrike, cilindrike me tre elementë

7 - tapa gome;

8 – Tubi djegies;

9 – Enë absorbimi e mbushur me acid sulfurik të përqëndruar

10 - Enë absorbimi e mbushur me tretësirë 40% të hidroksidit të Na;

11 – Tub në formë U–je e mbushur me gëlqere të soduar dhe klorur kalciumi;

Pas montimit të aparatit bëhet kontrolli i hermecitetit të tij. Pasi krijohet bindja për

hermecitetin e plotë të aparatit dhe pasi elementet e furrës kanë arritur temperaturën e

nevojshme për zhvillimin e analizës (800, 800 dhe 600°C) nëpër aparat kalohet oksigjen me

shpejtësi 2-3 flluska në sekondë. Oksigjeni në tubin e djegies kalohet gjatë 1 orë. Pas kësaj

enët e absorbimit hiqen nga aparati, lihen të ftohen e peshohen. Ndryshimi në masë i

Page 143: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

127

absorbimit të ujit nuk duhet të jetë më i madh se ±1mg ndërsa ai i absorbuesve të gazit

karbonik nuk duhet të jetë më i madh se ± 0.5 mg.

5.2.6. 3. Procedura

Merren 0.2 – 0.3 g mostër (me saktësi 0,0002 g) e shtypur në havan gati në imtësinë e talkut.

Mostra e vendosur në varkë futet në mënyrë të tillë që 1/4 e saj të jetë nën elementin e parë të

furrës. Pas kësaj menjëherë vendoset tapa prej teli bakri. Skema e lëvizjes së elementit të majtë

të furrës ndaj varkës jepet si më poshtë:

Figura 5.12 Skema e lëvizjes së elementit të majtë të furrës

Pas këtyre operacioneve hiqet sistemi shkarkues, në ajër enët që e përbëjnë atë dhe pasi

afishohen, pastrohen.

5.2.6.4. Llogaritja dhe saktësia

Për karbonin Nëse përmbajtja e gazit karbonik të karbonateve është më e vogël se 2% përmbajtja e karbonit llogaritet me anë të formulës:

a ∙ 0.2729 ∙ 100

Ca = — — — — —— (%)

b

Ku:

a - shtimi në masë i absorbuesve të gazit karbonik

b - sasia e mostrës të marrë në masë a) Nëse përmbajtja e gazit karbonik është > 2% përmbajtja e karbonit llogaritet me anë

të formulës:

a ∙ 0.2729 ∙100 Ca = — — — —— —— - 0.2729 ∙ (CO2)

a (%)

b

ku (CO2)a është përmbajtja e gazit karbonik të karbonateve në mostër.

Page 144: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

128

5.3. METODAT E ANALIZËS SË LËNDËVE DJEGËSE TË GAZTA NËN PRESION

(LPG)

5.3.1. ANALIZA ME ANË TË GAZ KROMATOGRAFISË PËR PROPANIN DHE

BUTANIN TREGTAR: EN 27941

5.3.1.1 Të përgjithshme

Ky Standard specifikon metodën Gazkromatografike për përcaktimin sasior të

hidrokarbureve në gazet e lëngshme të naftës (LPG), përjashtuar elementët përqëndrimi i të

cilëve është < 0.1% (m/m). Aplikohet për analizimin e propanit, butanit dhe përzjerjeve të

tyre tregtare, të cilat mund të përmbajnë hidrokarbure të ngopura dhe të pangopura C2, C3, C4

dhe C5.

Parimi i punës bazohet në ndarjen fizike nëpërmjet gaz kromatografisë. Identifikimi i

komponentëve nëpërmjet kalimit të një përzierje standarde referuese ose të hidrokarbureve të

pastra nëpër kolona, ose nëpërmjet krahasimit me vëllime relative mbajtjeje të

kromatogramave tipike. Llogaritja e përqëndrimit të komponentëve bëhet duke matur

sipërfaqet e pikut dhe aplikimi i faktorëve të korrigjimit.

Kur përdoret një detektor me flakë jonizuese, koha e sipërfaqes së pikut mund të llogaritet

nga kohët e mbajtjes të pakorrektuara të tri parafinave normale të njëpasnjëshme, si më

poshtë:

t1t3 – t

22

t0 = — —— ——

t1 + t3 – 2t2

ku

t0- koha e mbajtjes për komponentin e paruajtur;

t1 - koha e mbajtjes për komponentin 1;

t2 - koha e mbajtjes për komponentin 2;

t3 - koha e mbajtjes për komponentin 3.

Në metodë jepen edhe përcaktimet për disa terma. Nga këto vlen të përmëndim koha/volumi i

mbajtjes [retention time (or volume)] dhe koha relative e mbajtjes.

Koha e mbajtjes (volumit): është koha që kalon [ose vëllimi i gazit të dalë nga kolona] nga

momenti i eluimit të komponentëve të paruajtshëm nga faza (p.sh. komponentët: ajër ose

metan) dhe momentit të eluimit të komponentit që analizohet (p.sh. propan ose butan), dhe të

dyja i referohen pikut maximal.

Koha relative e mbajtjes: Raporti i kohës së rregulluar [ose volum] të mbajtjes të një

përbërësi me atë të një përbërësi referues standard.

5.3.1.2. Aparatura dhe materialet

Materialet

Gazi trasportues: Hidrogjen, Helium ose Azot (të pastra nga hidrokarburet) dhe oksigjen.

Gazet referuese: Gazet e pastra ose përzierje e gazeve me përbërje të çertifikuar, me pikë

vlimi në intervlin e LPG.

Aparatura

Aparatet për kromatografinë në fazë të gaztë, përmbajnë elementet kryesore të mëposhtme:

a) pajisje për kontrollin e rrjedhës së gazit mbartës;

b) pajisje për injektim;

Page 145: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

129

c) furrë me kolonë të përshtatshme ose kolona;

d) detektor;

e) regjistrues dhe në përgjithësi, integrues ose kompjuter

Kolonat: Janë një element shumë i rëndësishëm i aparaturës. Përdoren kolonat e përshkruara

në këtë metodë ose kolona të tjera, me kusht që të arrihet rezolucioni i performancës dhe me

kusht që mbajtja relative e hidrokarbureve të tjera të jetë e njohur mirë. Kolona duhet të jetë

prej qelqi, bakri, çeliku i pandryshkshëm ose tub alumini, sipas formave dhe dimensioneve të

dhëna në metodë.

Sipas dimesioneve, kemi ndarjet:

A. Kolona për propanin tregtar

B. Kolona për butanin tregtar

C. Kolona për të dyja aplikimet

Mbushësit e kolonave

Suporti i ngurtë: Chromosorb P (fraksioni 180 µm deri në 250 µm).

Elementët për kolonat e propanit apo butanit tregtar

Faza stacionare: di- n- butil maleate dhe β,β, -oxy-dipropionitrile

Niveli i ngarkimit: 25 g të fazës stacionare për 75 g të suportit

Tretësit: Pentan

Elementët për kolonat që përdoren për analizimin e të dy gazeve propan dhe butan

Faza stacionare: sebaconitrile (1,8 - dicyano oktan)

Niveli i ngarkimit: 20 g të fazës stacionare për 80 g të suportit

Tretësit: Diklorometan ose toluen

Procedura e veshjes:

- Treten 25 g (ose 20 g për kolonat C) fazë e palëvizshme në një sasi tretësi të tillë që 75 g

(ose 80 g për kolonat C) e suportit të mbulohet plotësisht nga tretësira.

- Suporti solid mbulohet me tretësirën dhe përziehet me një shufër qelqi të pastër deri sa

solventi i tepërt të avullojë ose të jetë absorbuar. Transferohet përzierja në një aparat avullimi

dhe hiqet tretësi i mbetur në mënyrë që mbushësi të bëhet i thatë dhe i lirshëm në lëvizje.

- Sitet suporti i përgatitur me kujdes dhe ruhet fraksioni 180 µm deri në 250 µm.

Përdoret një metodë paketimi që i lejon kolonat riprodhuese të jenë të përgatitura. Rrjedha në

kolonë mund të ndihmohet duke aplikuar një vakum në dalje të kolonës dhe sigurohet një

paketim i rregullt duke ndërhyrë ose duke aplikuar vibrim të butë në kolonë. Kolona duhet të

ruhet në një temperaturë prej 40°C për 5 orë me gazin mbartës por me detektorin e shkëputur.

Rezolucioni në kushtet e rekomanduara eksperimentale

Midis propanit dhe propenit në propanin tregtar dhe midis propenit dhe isobutanit në butanin

tregtar, duhet të fitohet rezolucioni i mëposhtëm.

Page 146: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

130

Figurë 5.13 Matjet për përcaktimin e rezolucionit

[d‘R(B) - d'R(A)]

RAB = 2 — — — —— —— — ≥ 1.5

WA + WB

ku

A dhe B janë përbërësit propan dhe propen apo propen dhe izobutan përkatësisht;

RAB - rezolucioni për dy piket A dhe B;

d‘R(B) dhr d'R(A) - koha e rregulluar e mbajtjes respektivisht për komponentët A dhe B; kohët

shprehen si distanca në milimetra në grafik;

WA dhe WB - gjerësitë e piqeve, respektivisht e komponenteve A dhe B.

Detektori mund të jetë i tipit me përçueshmëri termike ose i tipit me flakë jonizuese. Sistemi

duhet të jetë në gjëndje të zbulojë përqëndrimet deri në 0.1% të çdo komponenti që është

tretur. Kontrollohet lineariteti i përgjigjes së aparaturës duke injektuar një seri përzierjesh të

gazit referues me përqëndrime të ndryshme por të njohura ose duke injektuar përzierjet e

gazeve të pastra në presione të pjesshme të ndryshme të njohura.

Regjitstruesi dhe integruesi opsional ose kompjuteri

Regjistruesi potenciometrik duhet të ketë karakteristikat e mëposhtme:

a) shkallë maksimale të plotë të kohës së reagimit prej 1s;

b) një shpejtësi në dispozicion të grafikut, e tillë që gjerësia e parë e pikut të matur, të jetë të

paktën 3 mm në gjysmën e lartësisë.

Zona e pikut matet manualisht ose duke përdorur integrimin elektronik.

Integruesi duhet të ketë karakteristikat e mëposhtme:

a) gamë të gjerë hyrjeje (0 - 1V);

b) i aftë për ndjekjen e vijës bazë dhe matjen e piqeve në një pjerrtësi bazë.

Attenuator

Nëse sipërfaqja e pikut do të matet nga grafiku i regjistruar, atëherë duhet të përdoret një

attenuator me shumë hyrje - dalje (multistep) i cili shërben për të përforcuar daljen e sinjaleve

nga detektori dhe për të ruajtur maximumin e pikut në grafikun e regjistruar. Para se të fillojë

analizimi i mostrave bëhet kontrolli i aparaturës, dhe i parametrave të furrës, injektorit,

rrymës së gazeve, dedektorit dhe regjistruesit të cilat janë dhënë në metodë.

Page 147: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

131

5.3.1.3. Procedura

Kalibrimi

Analiza cilësore

Identifikimi i komponentëve mund të bëhet duke kaluar nëpër kolonë një përzierje standarde

referuese ose hidrokarbure, të pastra, ose nëpërmjet krahasimit me një kromatogramë tipike

dhe një kohë mbajtje relative të cilat jepen në tabelën 5.19 dhe figurat 5.14, 5.15 dhe 5.16.

Propane and butane. Analizë GC.

Figura 5.14 - Kromatograma tipike në kolonën di-n-butyl-maleate + kolonën ββ’ -oxy-

dipropionitrile (propani tregtar)

Page 148: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

132

Propane and butane. Analizë GC.

Figura 5.15 - Kromatograma tipike në kolonën di-n-butyl-maleate (butani tregtar)

Page 149: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

133

Propane and butane. Analizë GC.

Figura 5.16 - Kromatograma tipike në kolonën sebaconitrile (përzierje reference që përmban

komponente LPG)

Page 150: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

134

Analiza sasiore

Detektori termik i përçueshmërisë

Metoda e kalibrimit është një metodë e brendshme. Faktorët korrigjues të përdorur të zonës

së pikut janë dhënë në tabelat 5.21 dhe 5.22.

Ato duhet të përdoren vetëm si një udhëzues ose përafrues. Laboratorët që i kanë të dyja edhe

pajisjet edhe përvojën për të përgatitur përzierjet e gazit të kalibrimit duhet të përcaktojnë

faktorët e tyre të korrektimit.

Detektori me flakë jonizimi (FID)

Nëse lineariteti është i kënaqshëm për dedektimin FID, faktorët Fi të korrigjimit të zonës së

pikut, për masat e komponentëve llogariten sipas formulës së mëposhtme:

(12,01nCi + 1.008 nHi) x 0,8265

Fi = — — — —— —— — — —— ——

12,01 nCi

ku

NCi - numri i atomeve karbon në komponentin i;

NHi - numri i atomeve hidrogjen në komponentin i;

0,8265 - faktori i masës të karbonit në butan, përdorimi i tij shërben vetëm për të bërë

Fi (butan) = 1; faktorët për komponentët e tjerë janë në tabela.

Analizimi

Volumi i porcionit të mostrës për injektim: 0,5 deri 1µ për injeksione të lëngshme; deri në 0,5

ml për injeksione të gazta.

Madhësia e porcionit të testit të zgjedhur për testim duhet të jetë e tillë që të sigurohet një

përgjigje lineare.

Injektimi i lëngshëm (metoda e preferuar)

Vendoset ena e mostrimit ose cilindri i gazit në pozicion vertikal, me valvulën e daljes në

fund. Lidhet kjo valvul përmes filtrit metalik për injeksion, duke përdorur një tub të tokëzuar

me material të përshtatshëm.

Hapet valvula e daljes, dhe kontrollohet rrjedhja nëpërmjet tubit transparent, kështu që kjo e

fundit mbushet plotësisht me lëng. Injektohet porcioni i testimit në kolonë. Mbyllet valvula e

daljes.

Injektimi i gaztë (më pak të dëshirueshme)

Përsa i përket injektimit të gaztë ekzistojnë disa procedura alternative prej të cilave mund të

zgjidhet më e përshtatshmja.

Shqyrtimi i kromatogramës

Kromatogramat tipike

Figurat 5.14, 5.15 dhe 5.16 paraqesin kromatogramat tipike të marra me mostrat e propanit

dhe butanit tregtar dhe një përzierje referuese që përmban komponente LPG. Kolonat e

përdorura janë ato të përshkruara në këtë metodë.

Analiza cilësore

Identifikimi i komponentëve: Identifikohen komponentet duke i krahasuar me një përzierje

referuese ose me kohë relative mbajtjeje.

Ndërhyrjet: Sipas kushteve të rekomanduara në këtë Standard Ndërkombëtar, nuk ka ndarje

në mes të komponentëve të mëposhtëm:

- Ajrit dhe metanit, me kolonat A dhe B dhe C

- Etanit dhe eteneve me kolonat A dhe B dhe C

- Butanit dhe isobuteneve, me kolonat A dhe B

Page 151: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

135

Analiza sasiore

Vlerësohet zona e pikut për secilin komponent {Ai} si më poshtë, në varësi të faktit nëse

është përdorur një regjistrues, integrues apo kompjuter.

Përdorimi i një regjistruesi

Matet lartësia dhe gjerësia e çdo piku në gjysmën e lartësisë dhe llogaritet produkti për çdo

pik për të dhënë sipërfaqen e pikut të regjistruar; korrigjohen zonat e të gjithë piqeve të

regjistruara me të njëjtin kujdes për të dhënë sipërfaqen e pikut.

Përdorimi i një integratori ose një kompjuteri

Shënohet leximi që i korrespondon çdo piku dhe përdoret ajo në vend të sipërfaqes së pikut

për llogaritje.

5.3.1.4. Rezulatet dhe saktësia

Llogaritet përqëndrimi i secilit komponent në mostër duke përdorur ekuacionet e mëposhtme.

1. Detektor me përçueshmëri termike

Përqindja në masë, xi% (m/m), e komponentit në mostër jepet nga ekuacioni:

K i A i

x i = — —— — x 100 i = n

Σ K

iA

i

i = 1

ku:

Kj - faktori i korrektimit të masës për sipërfaqen e pikut për komponentin i të dhënë në

tabelën 5.21;

Ai – sipërfaqja e pikut të komponentit i;

n - numri i komponentëve në përzierje.

Përqindja molare, xi % (molar), e komponentit i në mostrën jepet nga ekuacioni:

K‘ i A i

x i = — —— — x 100 i = n

Σ K‘

iA

i

i = 1

ku:

K‘j - faktori i korrektimit molar për sipërfaqen e pikut për komponentin i të dhënë në

tabelën 5.22;

Ai – sipërfaqja e pikut të komponentit i;

n - numri i komponentëve në përzierje

Vlerat rrumbullakosen për një të dhjetën e riprodhueshmërisë (shih tabelën 5.20).

2. Dedektori me flakë jonizuese Përqindja në masë, xi% (m / m), e komponentit i në mostër jepet nga ekuacioni:

F i A i

x i = — —— — x 100 i = n

Σ F

iA

i

i = 1

Page 152: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

136

ku

Fi - faktori i korrektimit të masës për sipërfaqen e pikut FID për komponentin i të dhënë

në tabelën 5.23;

Ai – sipërfaqja e pikut të komponentit i;

n - numri i komponentëve në përzierje.

Përqindja molare, xi% (molar), e komponentit i në mostër jepet nga ekuacioni:

A i /nCi

x i = — —— — x 100 i = n

Σ (A i /nCi)

i = 1

ku:

nCi - është numri i atomeve të karbonit në komponentin i;

Ai – sipërfaqja e pikut të komponentit i;

n - numri i komponentëve në përzierje

Vlerat rrumbullakosen për një të dhjetën e riprodhueshmërisë (shih tabelën 5.20).

Saktësia

Saktësia e metodës, merret nga shqyrtimi statistikor i rezultateve të testeve ndërlaboratorike,

si më poshtë.

Përsëritshmëria

Diferenca në mes të rezultateve të njëpasnjëshme testit, të marra nga i njëjti operator me të

njëjtin aparaturë, në kushte pune të pandryshueshme, në materiale identike testimi, duhet që

për një afat të gjatë, në funksionim normal dhe korrekte të metodës së testimit, të kalojë vlerat

e treguara në tabelën 5.20, vetëm në një rast në njëzet të tilla.

Riprodhueshmëria

Diferenca në mes dy rezultateve të vetme dhe të pavarura të marra nga operatorë të ndryshëm

që punojnë në laboratorë të ndryshëm, në materiale identike testimi, duhet që për një afat të

gjatë, në funksionim normal dhe korrekte të metodës së testimit, të kalojë vlerat e treguara në

tabelën 5.20, vetëm në një rast në njëzet të tilla.

Rezultati i testit

Test raporti duhet të përmbajë të paktën informacionin e mëposhtëm:

a) tipi dhe identifikimi i produktit të testuar;

b) një referencë për këtë Standard Ndërkombëtar;

c) rezultatin e testimit;

d) çdo devijim nga procedura specifike ( nëpërmjet një marrëveshje);

e) datën e testimit.

Page 153: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

137

TABELAT

Tabela 5.19. Koha relative e mbajtjes

Komponenti

Koha relative e mbajtjes

kolona

di-n-

butyl

maleate

Kolona di-n-butyl maleate

+ +

ββ'-oxy-dipropionitrile

Kolona

sebaconitrile

Ajër + metan 0 0 0

Etan 0,11 0,16 0,11

Eten 0,11 0,16 0,11

Propan 0,33 0,37 0,32

Propen 0,42 0,59 0,52

Isobutan 0,68 0,69 0,64

n-butan 1 1 1

1-buten 1,20 1,44 1,50

Isobuten 1,20 1,44 1.61

2-transbuten 1,55 1,75 1,95

2-c/sbuten 1,77 2,05 2,31

1,3-butadien 1,96 3,17

Isopentan 2,21 2,19

n-pentan 2,86 2,83

Tabela 5.20 Ripërsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria

Kushtet e punës Produktet dhe

kopmponentët Ripërsëritshmëria Riprodhueshmëria

Injektimi i gaztë, me jonizim të

flakës ose detektor

përçueshmëri termike dhe dhe

llojet e ndryshme të kolonës që

kënaqin rezolucion e

performances

Propani tregtar

Të gjithë

komponentet

0.25 1

Butani tregtar

Të gjithë

komponentet

0.25 2

Injektimi i lëngshëm, me

detektor me përçueshmëri

termike dhe me kolonë sipas A

Propani tregtar

Përqëndrimi i

komponentëve:

> 0,1 % and < 1 % 0.05 0,20

> 1 % and < 5 % 0,20 0,50

> 5 % 0,5 1

Propani tregtar

Page 154: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

138

Përqëndrimi i

komponentëve:

< 25 % 0,5 1

> 25 % 0,5 1,5

Table 5.21- Dedektori termal i përcjellshmërisë: - Faktorët korrektues të zonës së pikut, për komponentin e masës

Komponenti

Faktorët korrektues të zonës së

pikut

Rryma e gazit

hidrogjen

Rryma e gazit

helium

Metan 0,56 0,65

Etan 0,74 0,86

Eten 0,74 0,84

Propan 0,89 0,97

Propen 0,90 0,94

Isobutan 1,03 1,02

n-butan 1 1

1-buten 1,00 1,00

Izobuten 1,01 1,00

2-transbuten 0,99 0,96

2-c/sbuten 0,99 0,94

1,3-butadien 1,01 0,99

Isopentan 1,14 1,05

n-pentan 1,10 1,01

Shënim — Këto vlera nuk aplikohen kur përdoren përzjerje standarde

Page 155: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

139

Table 5.22 - Dedektori termal i përcjellshmërisë - Faktorët e korrektimit të sipërfaqes së pikut

për komponentin molar

Komponenti

Faktorët e korrektimit të

sipërfaqes së pikut

Rryma e gazit

hidrogjen

Rryma e gazit

helium

Metan 2,03 2,37

Etan 1,44 1,66

Eten 1,52 1,74

Propan 1,17 1,28

Propen 1,24 1,29

Isobutan 1,03 1,02

n-butan 1 1

1-buten 1,03 1,03

Isobuten 1,04 1,04

2-transbuten 1,02 1,00

2-c/sbuten 1,02 0,98

1,3-butadien 1,08 1,07

Isopentan 0,92 0,85

n-pentan 0,89 0,82

Shënim — Këto vlera nuk aplikohen kur përdoren përzjerje standarde

Table 5.23 - Dedektori me flake jonizuese - Faktorët korrektues të zonës së pikut, për komponentin e masës

Komponenti Faktori i korrektimit të

pikut

Metan 1,11

Etan 1,03

Eten 0,97

Propan 1,01

Propen 0,97

Isobutan 1,00

n-butan 1

Page 156: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

140

Shënim — Këto vlera nuk aplikohen kur përdoren përzjerje standarde

KONKLUZIONE DHE DISKUTIME

Metodikat e zbatuara në LD për testimin e parametrave analitikë të produkteve benzinë,

gasoil, LPG dhe biodiesel janë kryesisht metoda sipas Standardeve ASTM, EN ISO dhe EN.

Në Standardet Shqiptare në fuqi në periudhën e testimit të parametrave të studiuar, metodikat

janë kryesisht sipas standardeve EN ISO dhe EN. Metodikat e përdorura për disa parametra si

përcaktimi i squfurit apo përcaktimi i përmbajtjes së FAME-s, janë të njëjta. Metoda e

përdorur për përcaktimin e treguesve të distilimit është ekivalente me atë të kërkuar nga

standardet. Sa i përket koksit të naftës testimi i parametrave është bërë sipas Standardeve

Shqiptare jo të adoptuara.

REKOMANDIME

Për të patur një përputhshmëri të plotë me Standardet Shqiptare do të ishte me interes

përdorimi i të njëjta metodikave.

1-buten 0,97

Isobuten 0,97

2-transbuten 0,97

2-c/sbuten 0,97

1,3-butadien 0,93

isopentan 0,99

n-pentan 0,99

Page 157: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

141

KAPITULLI I GJASHTË

6. VLERËSIMI I CILËSISË TE BENZINAVE TË IMPORTIT NË REPUBLIKEN E

SHQIPËRISË NË LIDHJE ME TREGUESIT ANALIZTIKË DHE MJEDISORE

Zhvillimi i ekonomisë kombëtare pas vitit 2000 në Shqipëri dhe sidomos zhvillimi i

transportit është shoqëruar nga tendencat në rritje të konsumit të lëndëve djegëse fosile,

gazoil dhe benzinë. Megjithëse zhvillimi i sektorit të transportit ka sjellë përfitime në bilancin

e përgjithshëm të ekonomisë kombëtare, ndër të tjera ky zhvillim është shoqëruar edhe me

impakte negative në lidhje me ndotjen e ambientit. Emetimet e CO2, SO2, VOx dhe metaleve

të rënda kryesisht Pb, etj., të cilat krijohen si rezultat i djegies së karburanteve në automejte

ndotin në mënyrë të konsiderueshme mjedisin urban.

Për këto arsye legjislacioni evropian ka pësuar përmirësime të vazhdueshme në drejtim të

uljes së nivelit të përmbajtjes së plumbit dhe squfurit në këto produkte, rritjes së nivelit

minimal të Numrit të Oktanit (RON) dhe të Numrit Motorik (MON), etj.

Pas viteve 2000 tregu hidrokarbur i benzinës është plotësuar kryesisht nga benzina e importit.

Nga të dhënat rezulton se importet janë me origjinë kryesisht nga Greqia, Italia, Izraeli,

Kroacia dhe Rumania. Në Degët Doganore Durrës, Lezhë, Kapshticë janë kryer volumet më

të mëdha të importeve. Rreth 68% e sasisë së përgjithshme është zhdoganuar në Degën

Doganore Durrës. Krahasuar me nënproduktet e tjera të naftës dhe kryesisht me gazoilin,

importet e benzinës janë në rreth 5 herë më të ulta.

Vlerësimi i parametrave cilësorë të benzinave të importit në RSH është bërë me qëllim

evidentimin e cilësisë së këtij produkti në import. Janë marrë në shqyrtim disa prej treguesve

të analizuar në Laboratorin Doganor të cilët ndikojnë si në ndotjen e ambientit ashtu edhe me

punën e motorit të automjetit. Vlerësimi i parametrave cilësorë të benzinave, që janë

importuar në Republikën e Shipërisë është bërë për një periudhë 10 vjeçare, 2001 – 2010.

Duhet patur parasysh që qëllimi kryesor i Laboratorit Doganor është vlerësimi i atyre

prarametrave fiziko – kimik të cilat shërbejnë për klasifikimin tarifor të produktit sipas

Nomenklaturës së Kombinuar të Mallrave. Pavarësisht kësaj, këto parametra shërbejnë edhe

një për vlerësimin cilësor të tyre.

Në NK të Mallrave janë dhënë kushtet që duhet të plotësojnë produktet për tu klasifikuar në

në krerët/nënkrerët përkatës. Për sa i përket vajrave të lehtë të naftës dhe pregatitjeve të tyre,

NKM (Kapitulli 27) jep përkufizimin e mëposhtëm:

a. ―Vajra të lehtë dhe përgatitjet‖ (nënkreu 2710 12) janë ato prej të cilave 90 % apo

më shumë në volum (duke përfshirë humbjet) distilojnë në 210 ⁰C (metoda ASTM D

86);

b. ―benzina të lehta‖ (nënkrerët 2710 12 21 deri në 2710 12 25) ka kuptimin e vajrave të

lehta si janë përcaktuar në pikën a, që nuk përmbajnë ndonjë përgatitje anti-goditës,

dhe me një diferencë prej jo me tepër se 60 ⁰C ndërmjet temperatureës në të cilën

distilon 5 % dhe 90 % në volum (duke përfshirë humbjet);

c. ―benzina të bardha‖ (nënkrerët 2710 12 21) nënkupton benzinat speciale siç janë

përcaktuar ne paragrafin (b) mësiper me një pikë flakërimi më të lartë se 21 ⁰C sipas

metodës EN ISO 13736.

Pikërisht, analizimi në Laboratorin Doganor për vajrat e lehtë të naftës (nënkrerët 2710 12 21

deri në 2710 12 25) nis me testimin e treguesve sipas tabelës më poshtë:

Page 158: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

142

Parametri Kufijtë e lejuar

Metoda

Nënkreu

tarifor Min Max

Distilojnë në 210 ⁰C, % vol

(përfshirë humbjet) 90 % vol ASTM D 86 2710 12

Difernca e temp. midis 5% dhe 90%

distilat në volum , ⁰C 60

Përmbajtja e antigoditësve nuk ka nuk ka

Pika e flakërimit, ⁰C më e lartë se 21

―Benzina për përdorim në automjete‖, bën pjesë në grupin e vajrave të lehtë të naftës

(nënkreu 2710 12) e cila duhet të plotësojë kushtet sipas pikës (a) të dhënë më sipër (në 210

⁰C produkti distilon minimumi 90% në volum, sipas metodës ASTM D 86)). Ky është testimi

i parë që kryhet në LD për verifikimin e llojit të mallit. Më pas vazhdon testimi me treguesit e

tjerë të cilët janë të domosdoshëm për klasifikimin tarifor, në rastin e benzinës (tabela më

poshtë), është e nevojshme përcaktimi i treguesit të Numrit të Oktanit (RON) dhe përmbajtjes

së plumbit.

Klasifikimi sipas kodeve tarifore është si më poshtë

Kodi tarifor Përshkrimi i mallit

Benzinë me përmbajtje plumbi që nuk e kalon 0,013g për litër:

2710 12 41 – Me një numër oktanësh (RON) me pak se 95

2710 12 45 – Me një numër oktanësh (RON) prej 95 apo më shumë por më pak se 98

2710 12 49 – Me një numer oktanësh (RON) prej 98 apo më shumë

Benzinë me përmbajtje plumbi që e kalon 0,013g për litër:

2710 12 51 – Me një numër oktanësh (RON) prej më pak se 98

2710 12 59 – Me nje numër oktanesh (RON) prej 98 apo më shumë

Pra, analizimi i mostrave në LD nis me parametrat të cilët bëjnë të mundur përcaktimin e

llojit të mallit dhe më pas kryhen analizat për përcaktimin e treguesve të tjerë (në rastin

konkret përmbajtjes së Pb dhe N.O.) të nevojshëm për klasifikimin përfundimtar të mallit. Ky

klasifikim ka një rëndësi të madhe për arsye se përcakton të gjitha masat doganore që i

nënshtrohen mallrave në procedurat Import, Eksport dhe Tranzit si: detyrimet doganore për tu

paguar, ndalim/kufizimet e parashikuara nga legjislacioni, masa preferenciale, etj.

Përveç parametrit që përcakton sasinë e distilatit në 2100C, në Laboratorin Doganor

analizohen edhe disa tregues të tjerë të cilët shërbejnë për të dalluar mashtrimet e mundshme

fiskale.

Tabela 6.1 Parametrat fiziko kimikë të benzinave për efekt kontrolli fiskal

Parametrat Min Max

Pamja Lëng i tejdukshëm me erë

karakteristike

Densiteti në 15 oC në kg/l 0.725 0.78

Distilat në 70 oC në volum 10% 45%

Distilat në 100 oC në volum 30% 70%

Page 159: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

143

Distilat në 180 oC në volum 85% -

Pika e fundit e distilimit 220 oC

Mbetje të distilimit në volum 2%

Sipas Direktivës 85/210/EEC të Këshillit Evropian, të datës 20 Mars 1985, "Benzinë pa

plumb" do të thotë benzinat në të cilat përqëndrimi i plumbit nuk është më tepër 0.013 g/l;

kurse "benzinë me plumb" ky përqëndrim është jo më tepër se 0.4 g Pb/l dhe jo më pak se

0,15g Pb/l. Në NK të Mallrave dy grupet e benzinave të sipërpërmëndura (me/pa plumb)

janë ndarë në dy nëngrupe sipas RON.

Nga të dhënat statistikore të sasive të importuara për periudhën 2001 – 2010 rezultojnë të

dhënat në tabelën 6.2.

Tabela 6.2 Importet e produktit benzinë për periudhën 2001 – 2010

Viti / Përshkrimi Benzinë pa plumb (ton)

Benzinë me plumb (ton)

RON< 95 RON 95-98 RON ≥ 98 RON < 98 RON > 98 2001 1,479 53,596 1,228 8,784 338

2002 1,913 70,426 192 9,566 1,839

2003 1,607 60,174 909 - 118

2004 3,187 60,193 147 24 -

2005 - 1,054 - - -

2006 19 39,937 1,121 6 9

2007 - 65,973 1,622 - -

2008 261 65,309 1,617 - -

2009 25 78,623 1,929 - -

2010 3,701 82,021 1,657 - -

2011 - 90,371 648 - -

Table 6.3 Sasitë relative të benzinës pa Pb/benzinë me Pb (në ton)

Viti 2001 2002 2003 2004 2005 2006

Sasitë e benzinës pa Pb 56,303 72,530 62,690 63,527 1,054 41,077

Sasitë e benzinës me Pb 9,122 11,405 118 24 0 15

Raporti pa Pb/me Pb 6,17 6,36 532 2,656 2,697

Figura 6.1 Raporti i sasive të benzinës pa Pb/me Pb, në import për periudhën 2001- 2006

-500

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

2000 2002 2004 2006 2008

Raporti pa Pb/me Pb

Raporti paPb/me Pb

Page 160: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

144

Në tabelën 6.3 dhe figurën 6.1 paraqitet raporti i sasive të benzinës pa Pb (përmbajtja e Pb <

0.013g/l) dhe benzinës me Pb (përmbajtja e Pb < 0.013g/l) për periudhën 2001 – 2006. Pas

kësaj periudhë e gjithë sasia e benzinës është deklaruar pa plumb. Vihet re që ky rapot vlerat

më të mëdha i arrin në vitin 2004 dhe 2006.

Në Shqipëri në vitin 2008 benzina përbënte rreth 16% të karburantit të importit për

automjete. Konsumi i benzinës në vitin 2008 përbënte 31.2% të totalit të konsumit të

karburantit për të gjithë botën, 20.9 % e konsumit të karburantit total për tërë Evropën. Në

fund të vitit 2010 numri i automjeteve arriti deri në rreth 420,000. Raporti i automjeteve me

benzinë ndaj atyre me gazoil është rreth 1:6, në favor të mjeteve që punojnë me gazoil. Kjo

do të thotë që gazoili dominon tregun hidrokarbur në Shqipëri. Pavarësisht nga tendencat e

larta të treguara gjatë këtyre dy dekadave (1990 - 2010), përsëri Shqipëria është prapa

vendeve të tjera fqinje të ish- Jugosllavisë, duke tejkaluar vetëm Bosnje-Hercegovinën dhe

Kosovën.

Qëllimi i studimit tonë është studimi i parametrave cilësorë të benzinës: përmbajtja e plumbit,

numri kërkimor i oktanit N.O., distilimi Engler. Për vlerësimin e cilësisë së benzinave që

importohen në Republikën e Shqipërisë, janë analizuar raport analizat e 230 mostrave të

benzinave, që i takojnë periudhës 2001- 2010.

Mostrimi i derivateve të lëngëta të naftës në bote bartëse bëhet sipas standardit EN ISO 3170

dhe EN ISO 3171. Procesi i marrjes së mostrave gjatë kësaj periudhe është bërë në të gjitha

pikat doganore por kryesisht në pikat doganore të Durrësit, Vlorës, Lezhës dhe Kapshticë.

Mostrimi është kryer nga specialistët e laboratorit, nga doganierët si dhe nga specialistët e

kompanisë AlbKontroll si një strukturë e liçensuar në këtë drejtim.

Sipas Udhëzimin të DPD Nr. 11468, datë 18.10.2007, ndryshuar me Udhëzimin Nr. Prot.

8909/1, datë 10.04.2014 ‗Mbi procedurat e mostrimit, transportimit, ruajtjes së mostrave dhe

administrimit të rezultateve të analizave laboratorike‘, për çdo produkt që do të analizohet

merren 4 mostra; 1 mostër analizohet, 1 mostër ruhet në laborator për çdo rast kontestimi, 1

mostër ruhet në Degën Doganore në të cilën është kryer mostrimi dhe mostra e fundit ruhet

nga ana e subjektit. Mostra e ruajtur për raste kontestimi mbahet për një periudhë prej rreth 3-

muaj. Nëse pas kësaj periudhe nuk ka kontestime ajo shkatërrohet sipas një procedure të

përcaktuar në rregullore.

Përveç Laboratorit Doganor, kontrolli i cilësisë së hidrokarbureve bëhet edhe nga Inspektorati

Shtetëror Përgjegjës. Sipas Ligjit Nr.8450, datë 24.2.1999 ‗Për përpunimin, transportimin dhe

tregtimin e naftës, të gazit dhe nënprodukteve të tyre‘ Inspektoriati Shtetëror Përgjegjës ka të

drejtë dhe është përgjegjëse për kontrollin e cilësisë së hidrokarbureve të importuara apo

prodhuara brenda vendit. Inspektorati Shtetëror Përgjegjës për qëllime të analizimit të

parametrave të këtyre produkteve shfrytëzon jo vetëm laboratorin e Inspektoriatit Qëndror

Teknik por edhe laboratorë të tjerë të akredituar.

Rezultatet e marra për 230 mostrat e analizuara të benzinës, që i takojnë periudhës 2001-

2010, janë organizuar në formë tabelash, në të cilat paraqiten disa nga parametrat kryesorë

që shprehen në raport analizat e lëshuara nga Laboratori Doganor. Në tabelën 6.3 paraqiten

parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodikat e analizës për produktin benzinë të analizuar pranë

Laboratorit Doganor.

Të dhënat u analizuan me synimin e studimit të shpërndarjes së tyre sipas parametrave që

parashikojnë standardet, në intervale të të dhënave brenda dhe jashtë standardeve. Mbi këtë

bazë janë ndërtuar monogramat në vijim, ilustruar me normat e lejuara të standardit

ndërkombëtar dhe atij shqiptar.

Page 161: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

145

Tabela 6.4 Parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodikat e analizës për produktin benzinë

Parametrat Kufijtë e lejuar Metoda

Pamja e verdhe e celet

Densiteti në 15 oC, kg/l 0.71 - 0.74

Fillim distilimi 0 C 30 ASTM D 86-97

Distilat në 70 oC, % vol 25 ASTM D 86-97

Distilat në 100 oC, % vol 50 ASTM D 86-97

Distilat në 180 oC, % vol 85 ASTM D 86-97

Pika e fundit e distilimit, 0C

215 ASTM D 86-97

Përmbajtja e Pb, gr/l max 0.15 Absorber atomik

Numri i oktanit min 92 IROX 2000

Nga këto parametra janë marrë në studim: përmajtja e Pb, Numri i Oktanit, distilat në 70 oC,

distilat në 100 oC.

Më poshtë paraqiten tabelat me rezultatet e analizave fiziko kimike të produktit benzinë.

Tabela 6.5 Analiza fiziko-kimike të benzinës, periudha 2001 – 2003

2001 2002 2003 Nr m

ostrave

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

1 0.002 2 51 91 0.001 95 37 56 95 0.001 94 38 52 94

2 0.11 35 58 89 0.002 95 38 59 95 0.001 95 30 52 96

3 0.004 28 51 90 0.001 94 38 57 92 0.001 94 31 51 95

4 0.002 95 31 53 92 0.003 100 28 53 93 0.001 95 28 52 92

5 0.032 89 38 57 89 0.003 84 33 55 92 0.001 91 20 40 90

6 0.001 48 66 96 0.001 96 33 57 95 0.002 89 43 56 94

7 0.19 33 55 90 0.11 99 49 70 95 0.001 90 33 53 93

8 0.002 34 57 93 0.001 97 28 53 91 0.001 89 40 60 92

9 0.002 38 59 94 0.002 95 24 49 94 0.001 91.5 45 62 94

10 0.11 36 57 87 0.001 95 32 55 94 0.001 90 38 60 93

11 0.003 36 58 96 0.001 94 30 54 91 0.001 90 32 54 94

12 0.1 35 60 97 0.046 93 23 53 95 0.001 91 32 55 93

13 0.001 95 39 64 95 0.001 90 35 55 94

14 0.001 94 25 50 95 0.001 88 34 56 92

15 0.001 95 26 53 94 0.001 88 34 55 93

16 94 33 55 93 0.001 88 35 56 94

17 94 32 56 90 0.001 88 33 55 94

18 94 40 63 96 0.001 90 40 61 96

19 93 28 52 93 0.001 89 32 53 95

20 0.002 93 22 51 91 0.001 90 27 51 92

21 0.001 93 30 55 95 0.001 89 39 63 98

Page 162: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

146

22 0.002 94 25 46 94 0.001 90 29 52 90

23 0.001 95 38 60 97 0.001 90 31 52 91

24 0.001 98 29 51 95 0.001 88 33 54 95

25 0.001 95 39 63 98 0.001 90 29 50 92

26 0.04 92 34 58 96 0.001 91 31 52 93

27 0.001 95 38 60 98 0.001 91 28 52 92

28 0.001 95 25 43 92 0.001 89 30 53 90

29 0.002 95 25 49 90 0.001 91 20 42 94

30 0.001 93 31 56 93 0.001 88 33 55 93

31 0.001 94 29 52 93 0.001 89 32 57 95

32 0.001 94 29 53 93 0.002 91 25 47 94

33 0.001 95 45 65 96 0.001 89 27 53 94

34 0.001 95 33 46 94 0.001 93 30 53 93

35 0.001 93 42 60 96 0.002 93 31 60 97

36 0.001 93 46 65 95

37 0.001 93 40 63 93

38 0.001 94 29 49 93

39 0.001 98 27 40 93

Tabela 6.6 Analiza fiziko-kimike të benzinës, periudha 2005 – 2007

2005 2006 2007 Nr m

osrtave

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

1 91.1 36.5 61 95 0.001 95 24.5 58 96 0.013 95 25 60 96

2 0.001 96 21 48 95 0.001 95 25.5 58 97 0.013 95 38.5 56 96

3 0.001 95.6 27.5 60 97.5 0.001 95 26 53.5 96.5

4 0.001 95.7 26 53.5 96.5 0.001 96 12 39 94

5 0.001 95.6 27 58 96 0.001 95.5 22.5 45.5 96

6 0.001 95.4 27.5 58.5 95 0.001 96.5 33 51 95

7 0.001 95.3 28 57 97

8 0.001 95.6 40.5 60.5 94

9 0.01 96 33 54 94

10 0.001 97 24.5 57 97

Page 163: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

147

Tabela 6.7 Analiza fiziko-kimike të benzinës, periudha 2008 – 2010

2008 2009 2010 Nr m

ostrave

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

rmb

. e P

b (gr/l)

N.O

.

Distilat n

ë 7

00C

, %V

Distilat n

e 1

00

0C, %

V

Distilat n

ë 1

80

0C, %

V

1 0 95 43.5 63 94.5 0 96.5 0 99.7 24 50 90

2 0 95 44 62.5 94 0.0001 95.3 0 95.1 32 57 178

3 0 95 44 63 95 0 96.3 42.5 62 99 0 91.2 28.5 55 95.5

4 0 95 44 63 98 0 96 0 91.7 28 56 96.5

5 0 95 44.5 64 97.5 0 96 0 91.5 28 55.5 96

6 0 95 44.5 63.5 97 0 95.8 0 95.6 47 65 97

7 0 95 37 58 97.5 0.001 96.7 30 56 93.5 0 95 26 57 178

8 0 95 36.5 57 97 0.001 95.2 31.5 55 6.5 0 99.8 26 51 95

9 0 95 37 58 96.5 0 96.4 29 55 92 0 95 33.5 58.5 97

10 0 95 43.5 62 98 0 89.9 40 65 97 0 95.4 33 57 94

11 0 95 44.5 63 97.5 0 89.8 40 65 97 0 99.6 24 50.5 95.5

12 0 95 43.5 63.5 93.5 0 92.1 35 62.5 98 0 95.2 24.5 55 96

13 0 95 44 62.5 92.5 0 96 43 61 99 0 96.6 28.5 48 93

14 0 95 43 62 92 0 95 29 55 96 0 95 34 57 96

15 0 95 43 62 94 0 96 36 58 94 0 95 35 57 96.5

16 0 95 42.5 62.5 95 0 96.3 0 95 30 60.5 97

17 0 95 43.5 64 95.5 0 91.5 51 70 96 0 95.1 29.5 61 97.5

18 0 95 43 62.5 96 0 90.9 42 65 97 0 95.1 30 60 97.5

19 0 95 42.5 63 97 0 95.4 33 56.5 94 0 95.2 29 60.5 97

20 0 95 42 61 94 0 96.7 32 56 94 0 95.1 29.5 61 98

21 0 95 44 62.5 94 0.001 93.8 35 54 93 0 95 29 60.5 97.5

22 0 95 30 50 90 0 97 33 59 97 0 95.2 25 55.5 96

23 0 95 18 47 92 0 97.9 28 56 96 0 95.1 30 61.5 98

24 0 95 31 55 94 0 96.5 36 60.5 96.5 0 95 20 45 95

25 0 95 35.5 61 97.5 0 95.8 24 50 95 0 95 19 45 94

26 0 95 40.5 60.5 94.5 0.0001 95.3 36 58 94 0 95.2 29 55 95

27 0 95 41 62 95 0 95.3 33 56 95

28 0 95 40 60 94 0 85 1 13 174

29 0 95 43 62.5 96 0 95.2 11.5 41 95

30 0 95 42.5 62 95 0 95.6 21 44 95.5

31 0 95 43.5 63 96.5 0 95.1 22 52 96

32 0 95 42 62 93 0 91.3 34 60 98

33 0 95 41.5 61 94 0 85 5 36.5 98.5

34 0 95 42.5 63 95 0 95 33 55 94.5

35 0 95 37.5 59 92 0 95.7 42 60 98

36 0 95 42 95 0 95.8 43 59 97.5

37 0 95 42.5 62.5 95.5 0 96 42 63.5 96.5

38 0 95 41.5 61 95.5 0 96 43 64 97

39 0 95 45 63.5 97.5 0 96 43 64.5 97

40 0 95 44 62.5 98 0 91 25 48 93

41 0 95 43 61 97 0 95 40 58 95

42 0 97.7 47 67 0 95 27 52 96

Page 164: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

148

43 0 96.9 45.5 66

44 0 96.6 44 65.5

45 0 97.4 43.5 65

46 0 97.6 44 65.5

47 0 97.6 44.5 66

48 0 97.5 44.5 63.5

49 0 95 40.5 60.5 95

50 0 96.5 30 54 97.5

51 0 96.3 45 65 98.5

52 97.2 46.5 66 99.5

53 0 96.3 41.5 63 98.5

54 0 96.6 41 63.5 99

55 0 96.7 43 63 97

56 0 96.8 40 60 97

57 0 97 45 62.5 97.5

58 0 96.7 40 60 91.5

Krahasimi i treguesve cilësor të analizave fiziko kimike është bërë me Standardet Shqiptare

për benzinat me plumb STASH 69 – 95 dhe për benzinat pa plumb S SH EN 228 – 2008

treguesit e të cilëve janë përditësuar me standardet Europiane.

6.1 Diskutimi i rezultateve dhe përfundime

NKM e ndan këtë grup mallrash në dy nëngrupe: me përmbajtje Pb ≥ 0.013g/l dhe me

përmbajtje Pb < 0.013g/l. Duke marrë në konsideratë nivelin maksimal të lejuar prej 0.005 g/l

Pb të përcaktuara në Direktivat Evropiane si dhe Standardin SSH EN 228:2008, niveli i

përmbajtjes së Pb në mostrat e analizuara rezulton si më poshtë: Tab 6.8 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së Pb, 2001-2010

Figura 6.2.Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së Pb, 2001 - 2010

0

50

100

150

200

250

> 0.013 0.005 - 0.013 ≤ 0.005

Përmbajtja e Pb, g/l

Shpërndarja e mostrave sipas përmb së Pb, 2001 - 2010

Nr.mostrave

Intervali i përmb Pb

Nr. mostrave

> 0.013 8

0.005 - 0.013 3

≤ 0.005 213

Total 224

Page 165: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

149

Nga tabela e rezultateve të testimeve rezulton:

1. Numrin më të madh të mostrave rreth 95% (213 mostra) e zënë ato me përmbajtje

Pb≤ 0.005 g/l;

2. Numrin më të vogël e zënë mostrat rreth 1.34% (3 mostra) me përmbajtje Pb në

intervalin 0.005 - 0.013 g/l;

3. Rezultojnë 8 mostra (3.57%) me përmbajtje të Pb > 0.013 g/l.

A. Mostrat me përmbajtje plumbi > 0.013 g/litër.

Këto mostra i përkasin periudhës 2001 – 2002. Në tabelën 6.9 paraqitet shpërndarja e këtyre

mostrave si dhe treguesit cilësor të tyre.

Tabela 6.9 Shpërndarja e mostrave me përmbajtje Pb > 0.013g/l

Viti Përmb.

e Pb

(g/l)

Intervali

i permb

Pb (g/l)

N.O.

Distilat në

700C, %

(v/v)

Distilat në

100 0C, %

(v/v)

Distilat në

180 0C,

(v/v)

2001 0.11 > 0.013 35 58 89

2001 0.032 > 0.013 89 38 57 89

2001 0.19 > 0.013 33 55 90

2001 0.11 > 0.013 36 57 87

2001 0.1 > 0.013 35 60 97

2002 0.11 > 0.013 99 49 70 95

2002 0.046 > 0.013 93 23 53 95

2002 0.04 > 0.013 92 34 58 96

Treguesit e tjerë të këtyre mostrave rezultojnë si më poshtë:

N.O. është matur vetëm për 4 mostra nga të cilat vetëm 1 mostër ka rezultuar me N.O > 95.

Kufijtë e distilimit në 700C rezultojnë në intervalin 23÷49 % (v/v) kurse në temperaturën

1000C rezultojnë në intervalin 53 ÷ 70 % (v/v). Krahasuar me kufijtë e distilimit në SSH EN

228:2000/2008 rezulton vetëm 1 mostër me kufi distilimi në 70 0C me të ulët se standardi.

Mostrat me përmbajtje Plumbi < 0.013 g/l

Sipas Direktivës së BE 85/210/EEC benzinat me përmbajtje të Pb < 0.013 g/l konsiderohen

si benzina pa Pb. Mostrat që kanë rezultuar me nivel të Pb < 0.013 g/l i ndajmë në dy grupe:

1. Me përmbajtje të Pb në intervalin 0.005 – 0.013 g/l Në tabelën 6.10 paraqitet shpërndarja e mostrave dhe treguesit analitik. Nga të dhënat

rezulton se N.O. është brenda kufijëve të Standardeve (min 95). Po kështu edhe sasia e

distilatit në 70 0C (20 ÷ 48) dhe 100

0C (46 ÷ 71).

Tabela 6.10 Shpërndarja e mostrave me përmbajtje Pb 0.005 – 0.013 g/l

Viti

Përmb. e Pb (gr/l)

N.O. Distilat

në 700C,

% (v/v)

Distilat në

100 0C, %

(v/v)

Distilat në 180

0C,

%(v/v)

2005 0.01 96 33 54 94

2007 0.013 95 25 60 96

2007 0.013 95 38.5 56 96

Page 166: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

150

2. Me përmbajtje të Pb < 0.005 g/l.

Sikurse shihet edhe në tabelën 6.8 mostrat me përmbajtje të Pb < 0.005 g/l zënë numrin më të

madh ndaj totalit.

a. Shpërndarja e mostrave sipas N.O.

Në figurat 6.3 dhe 6.4 paraqitet shpërndarja e mostrave sipas N.O. Nga të dhënat e analizave

numri më i madh i mostrave rezulton në intervalin e N.O. 95 - 98. Në intervalin e RON < 95

rezultojnë 60 mostra dhe numri më i madh i tyre rezulton të jetë në vitin 2003. Në intervalin e

RON < 95, rezultojnë mostra edhe në vitin 2010.

Figura 6.3 Shpërndarja e numrit të mostrave sipas intervalit të N.O.

Figura 6.4.Shpërndarja e numrit të mostrave sipas intervalit të N.O. në vite

b. Shpërndarja e mostrave sipas sasisë së distilatit në temperaturat 70 0C dhe 100

0C

Në tabelën 6.11 paraqitet shpërndarja e mostrave të benzinës pa Pb sipas kufijëve të

përcaktuara në S SH EN 228: 2008, për temperaturat 70 0C dhe 100

0C.

60

4

143 143

Shpërndarja e mostrave (Max Pb = 0.005g/l ) sipas N.O.

< 95

> 98

95-98

0

10

20

30

40

50

60

< 95

> 98

95-98

Page 167: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

151

Tabela 6.11. Shpërndarja e mostrave të benzinës pa Pb, sipas kufijëve të S SH EN 228

Intervali i distilimit,

% (v/v)

Numri i

mostrave

Kufijtë e lejuar (S

SH EN 228)

Distilat deri në

70 0C

< 20 7 Min 20

Max 48 20 ÷ 48 198

≥ 48 2

Distilat deri në

100 0C

< 46 12 Min 46

Max 71 46 ÷ 71 194

≥ 71 0

Rezultojnë jashtë standardit S SH EN 228:

- Në temperaturën 70 0C, gjithsej 9 mostra;

- Në temperaturën 100 0C, gjithsej12 mostra.

Shpërndarja në vite e mostrave jashtë këtij standardi rezulton sipas tabelave 6.12 dhe 6.13.

Tabela 6.12. Distilat deri në 70

0C

Tabela 6.13. Distilat deri në 100 0C

6.2. KONKLUZIONE

1. Në lidhje me rezultatet e përmbajtjes së plumbit

Gjithsej, për periudhën 2001 – 2010 rezultojnë 11 mostra (4.78% ndaj totalit) me përmbajtje

të plumbit > 0.005 g/l. Numri më i madh i mostrave i përket vitit 2001 (rreth 45%).

Theksojmë se Standardi S SH EN 228 – 2008 është implementuar në vitin 2008. Pas kësaj

periudhe nuk rezultojnë mostra me përmbajtje Pb > 0.005 g/l. Por, gjithashtu duhet thënë se

për të gjithë periudhën rezultatet nuk duken problematike. Kjo vjen edhe si pasojë e faktit se

importet e këtij produkti janë kryesisht nga vendet e BE të cilat kanë detyrimin e tregtimit të

benzinave pa Pb.

2. Në lidhje me rezultatet e Numrit të Oktanit RON Rrezultojë 63 mostra (ose 29.57% e totalit) me RON < 95. Nga këto 3 mostra për benzinat

me Pb dhe 60 për benzinat pa Pb. Numri më i madh i përket periudhës 2002 – 2003 (rreth 53

mostra) por ndryshe nga përmbajtja e Pb në këtë rast kemi mostra me RON < 95 edhe në

periudhën 2009 – 2010 (13 mostra ose 20%), kur kufijtë e vendosura në Standardin SSH EN

228 kanë qënë të detyrueshme.

3. Në lidhje me rezultatet e kurbës së distilimit

Gjithsej, rezultojnë 22 mostra (8.69% e totalit) jashtë kufijëve të Standardeve; 1 mostër për

benzinën me Pb dhe 21 për atë pa Pb. Nga këto rezultojnë 9 mostra jashtë kufijëve të

Standardit për pikën e distilimit në 70 0C dhe 12 mostra në 100

0C. Rreth 50% e mostrave

jashtë Standardit S SH EN 228 i përkasin vitit 2010 kur zbatimi i tij ka qënë i detyrueshëm.

Viti

Nr

mostrave

2001 2

2006 1

2008 1

2009 1

2010 4

Total 9

Viti

Nr.

mostrave

2002 2

2003 2

2006 2

2010 6

Total 12

Page 168: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

152

Konkluzion: Importet e benzinave rezultojnë kryesisht:

Benzina të mira përsa i përket treguesit të përmbajtjes së Pb;

Benzina jo cilësore sa i përket N.O;

Benzina me përmbajtje të fraksioneve të lehta;

Vlen të theksojmë se, nisur nga rezultatet e marra për treguesit e analizuar: përmbajtja e

plumbit, N.O dhe kurbat e distilimit, vihet re se ecuria e tyre në vite ka shkuar drejt

pëmirësimit të vlerave të tyre drejt kufijëve të lejuar nga Standardet. Kjo ka ardhur edhe si

rezultat i kontrollit doganor jo vetëm nga ana dokumentare por kryesisht nga kontrollet

analitike. Në këtë drejtim Laboratori Doganor ka luajtur një rol shumë të rëndësishëm, pasi

nënshtrimi ndaj kontrolleve laboratorike të produkteve hidrokarure, ka detyruar subjektet të

përmirësojnë cilësinë e tyre në import, duke kufizuar importin e produkteve jashtë

standardeve.

Evidentimi i disa problematikave

Nga krahasimi i parametrave analitikë që analizohen në Laboratorin Doganor me ato të

specifikuara në Standardet Shqiptare, rezulton se në LD nuk analizohen të gjitha parametrat e

specifikuara në këto Standarde. Mund të veçojmë këtu disa tregues të rëndësishëm të cilët

përcaktojnë cilësinë e hidrokarbureve me ndikim jo vetëm në perfomancën e automjeteve por

edhe në ndotjen e ambientit. Kështu, treguesit e mëposhtëm, pavarësisht se nuk ndikojnë në

klasifikimin tarifor të këtyre produkteve, do të ishte me interes që të analizoheshin në LD.

1. Përmbajtja e komponime të oksigjenuara - të cilat kanë një rëndësi të madhe si në

përmirësimin e cilësisë së ajrit nga ndotjet e automjeteve ashtu edhe në ndikimin në

punës së automjeteve;

2. MON – një tregues ky shumë i rëndësishëm që lidhet me performanceën e motorit të

mjetit;

3. Përmbajtja e Squfurit – veçanërisht me ndikim në ndotjen e mjedisit në zonat urbane.

Rekomandime

1. Përditësimi në kohë i Standardeve Evropiane për hidrokarburet me qëllim

përmirësimin e cilësisë së tyre, në funksion të ruajtjes së ambientit nga ndotjet dhe

performancës më të mirë të automejteve;

2. Zbatimi nga ana e Laboratorit Doganor i Metodikave të kërkuara nga Standardet

Shtetërore.

Page 169: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

153

KAPITULLI I SHTATË

7. VLERËSIMI I CILËSISË SË KARBURANTEVE DIESEL QË IMPORTOHEN NË

REPUBLIKËN E SHQIPËRISË

Kjo pjesë e punimit ka si objekt kryesor studimin e cilësisë së karburanteve diezel që janë

importuar në Republikën e Shqipërisë, për një periudhë 5 – vjeçare, 2007 - 2011.

Ligji Kombëtar që menaxhon përpunimin, transportimin dhe tregtimin e naftës, të gazit dhe

nënprodukteve të tyre është Ligji Nr.8450, datë 24.2.1999 ‗Për përpunimin, transportimin dhe

tregtimin e naftës, të gazit dhe nënprodukteve të tyre‘, i ndryshuar.

Në materalin e mëposhtëm jepen disa nga parametrat e produktit gasoil të importuar. Mostrat

janë analizuar në Laboratorin Doganor në përputhje me kërkesat e NK të Mallrave për të bërë

të mundur klasifikimin tarifor të këtij produkti.

Aktualisht në sektorin e transportit në vend, rreth 85% e automjeteve konsumojnë lëndë të

djegëshme diezel, ku mbi 75% të nevojave për gazoil janë plotësuar nga tregu hidrokarbur i

importit. Trendi në rritje i numrit të automjeteve në sektorin e trasportit është reflektuar

drejtpërsëdrejti në zhvillimin e tregut hidrokarbur i cili si burim kryesor të furnizimit të tij ka

furnizimin nga importi. Sasia e gazoilit të importuar gjatë kësaj periudhe në vendin tonë është

afërsisht 2,144 milion ton. Në këto kushte, vlerësimi i treguesve cilësorë të karburanteve dhe

në mënyrë të veçant i përmbajtjes së squfurit në gazoile merr një rëndësi të veçantë jo vetëm

për përmirësimin e standardeve në lidhje me cilësinë e tij, por edhe për reduktimin e impaktit

mjedisor.

Ndjeshmëria e lartë ndaj ndotjes së mjedisit ka detyruar vëndet në zhvillim të përmirësojnë

Standardet Ligjore, në lidhje me kufizimin e përmbajtjes së squfurit në diezele.

Legjislacioni Kombëtar me anë të VKM Nr.147, datë 21.3.2007 ‗Për cilësinë e lëndëve

djegëse, benzinë dhe diesel‘ vendosi kufizimin e përmbajtjes së Squfurit në gazoil sipas

kritereve të Legjislacionit të BE:

Nga 1 Janari 2009, përmbajtja max. 350 mg/kg ;

Nga 1 Janari 2011, përmbajtja max. 10 mg/kg.

Ndikimi i Squfurit në ambient

Një nga problemet më të mëdha që haset në vëndet në zhvillim dhe ato në tranzicion është

ndotja e ajrit, veçanërisht në zonat urbane. Organizata Botërore e Shëndetësisë (WHO) ka

vlerësuar se pothuajse 800.000 njerëz në vit vdesin parakohe për shkak të ndotjes së ajrit në

hapsirat urbane dhe shumica e këtyre vdekjeve ndodhin në vendet në zhvillim.

Ndotja nga emetimet e automjeteve është një faktorët kryesorë të ndotjes në hapsirat urbane.

Në termat e impaktit të shëndetit, katër janë ndotësit veçanërisht problematikë, lëndët

grimcore (PM), Ozoni, Monoksidi i Karbonit (CO), dhe dioksidet e squfurit (SOx).

Squfuri është një komponent natyral i vajrave të papërpunuara dhe gjëndet në benzinë edhe

në gazoile. Afërsisht 100% e squfurit në karburante emetohet si SO2. SO2 i çliruar shkakton

në një zonë të gjërë impakte negative në ambient dhe në shëndet. Fëmijët, të moshuarit dhe

njërzit me zemër apo sëmundje të mushkrive janë të prirur ndaj këtyre efekteve të

pafavorshme. Ky impakt përfshin:

(Dysponea) – vështirësi në frymëmarrje veçanërisht për njerëzit me astmë;

Sëmundjet e rrugëve të frymëmarrjes dhe përparim të sëmundjeve ekzistuese të zemrës;

SO2 vepron me kimikate të tjera në ajër dhe formon grimca të vogla sulfate, të cilat kur

merren me frymëmarrje, akumulohen në mushkri, duke çuar në çrregullësi të

frymëmarrjes;

Vdekje të parakohshme

Pjesëzat sulfate krijojnë një sipërfaqe relativisht të gjërë në ajër në të cilin përfundojnë HC

(Hidrokarburet) e kondensuara duke u zmadhuar dhe duke rritur toksicitetin e lëndëve

Page 170: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

154

grimcore. Pjesëzat sulfate janë shkaktarët kryesorë të reduktimit të pamjes. Këto kanë efekte

kancerogjene dhe toksike.

Klasifikimi tarifor i gazoilit në Nomenklaturën e Kombinuar të Mallrave.

Gazoili klasifikohet në Kapitullin 27 – Lëndët djegëse minerale, vajrat minerale dhe

produktet e distilimit të tyre; substancat bituminoze; dyllet minerale.

Për qëllime të klasifikimit tarifor në shënimet e këtij kapitulli janë dhënë përcaktimet si më

poshtë:

Sipas shënimit (2) të shënimeve shtesë:

―vajrat e rënda‖ (nënkreret 2710 19 31 deri në 2710 19 99 dhe 2710 20 11 deri në 2710 20

90) nënkupton vajrat dhe përgatitjet prej të cilëve me pak se 65 % ndaj volumit (duke

përfshirë humbjet) distilohet në 250 0C sipas metodës ISO 3405 (ekuivalente me metodën

ASTM D 86) apo prej të cilëve përqindja e distilimit në 250 0C nuk mund të përcaktohet

nëpërmjet asaj metode;

―gazoile‖ (nënkreret 2710 19 31 deri në 2710 19 48 dhe 2710 20 11 deri në 2710 20 19)

nënkupton vajrat siç përcaktohen në paragrafin më sipër prej të cilit 85 % apo më shumë ndaj

volumit (duke përfshirë humbjet) distilon në 350 0C sipas metodës ISO 3405 (ekuivalente

me metodën ASTM D 86);

Mbështetur në shënimet e mësipërme të NKM, analizimi në Laboratorin Doganor, në rastet e

deklarimeve të produkteve në kodet tarifore të gazoileve, nis me testimin e treguesve të dhëna

në tabelën më poshtë:

Parametri Kufijtë e lejuar

Metoda Kodi tarifor Min Max

Distilojnë në 250 ⁰C, %

vol (përfshirë humbjet)

më pak se

65

ISO 3405

ekuivalente me

ASTM D 86

2710 19 31 - 2710 19 48

2710 20 11 - 2710 20 19

Distilojnë nëe 350 ⁰C, %

vol (përfshirë humbjet) 85

ISO 3405

ekuivalente me

ASTM D 86

Klasifikimi tarifor i gazoilit sipas NK të Mallrave

Kodi tarifor Përshkrimi i mallit

Gazoilet:

2710 19 31 – Për të përshkuar një proces specifik

2710 19 35 –

Për të përshkuar transformim kimik nëpërmjet një procesi ndryshe nga

ato të specifikuara në nënkreun 2710 19 31

Për qëllime të tjera:

2710 19 43 – Me një përmbajtje sulfuri jo më tepër se 0,001 % ndaj peshes

2710 19 46 –

Me një permbajtje sulfuri më tepër se 0,001 % ndaj peshës por jo me

tepër se 0,002 % ndaj peshës

2710 19 47 –

Me një permbajtje sulfuri më tepër se 0,002 % ndaj peshës, por jo më

shumë se 0,1% ndaj peshës

2710 19 48 – Me një përmbajtje sulfuri më tepër se 0,1 % ndaj peshës

Për të bërë klasifikimin e këtyre produkteve përveç analizave bazë për të përcaktuar llojin e

produktit, nevojiten të dhëna mbi përmbajtjen e squfurit. Këta tregues dhe të tjerë

përcaktohen nëpërmjet analizave fiziko - kimike pranë Laboratorit Doganor. Pas analizimit

Page 171: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

155

dhe nxjerrjes së treguesve fiziko kimik, kosultohen me NK e Mallrave për të kryer

klasifikimin tarifor, i cili përcakton edhe detyrimet doganore për t‘u paguar.

Më poshtë paraqiten në mënyrë tabelare treguesit, kufijtë e lejuar dhe metodikat e përdorura

për analizim në laboratorin Doganor.

Tabela 7.1 Parametrat fiziko kimikë të gazoilit për efekt kontrolli fiskal

Parametri Kufijtë e lejuar Metoda

Pamja Vizuale

Densiteti në 15 0C (kg/l) 0.82 - 0.86 ASTM D 1298

Pika e parë e distilimit 0C min 170 ASTM D 86-97

Distilat në 250 0C, %V max. 65 ASTM D 86-97

Temperatura në 50%Vol, 0C max. 300 ASTM D 86-97

Distilat në 350 0C, %V min. 85 ASTM D 86-97

Distilat në 370 0C, %V min. 95 ASTM D 86-97

Mbarim distilimi, 0C ASTM D 86-97

Viskozitet ne 40 0C, cSt 2 deri ne 4 ASTM D 445-97

Përmbajtja e squfurit, % ≤ 0.001 Multi EA - 3100

Indeksi i Cetanit min 46 ASTM D 976

Përmbajtja e FAME, % vol Max 7,0 EN 14078

Në tabelën 7.2 paraqiten sasitë e importit të gazoilit për periudhën 2007 – 2011. Këto sasi

janë paraqitur të ndarë në nën grupe sipas përmbajtjes se squfurit të deklaruara në doganë në

përputhje me Nomenklaturën e Kombinuar të Mallrave 2007 – 2011. Nga të dhënat rezulton

se importet e gazoilit janë kryer kryesisht nga Greqia, Italia, Vendet e Detit të Zi dhe Izraeli.

Në Degët Doganore Durrës, Lezhë dhe Vlorë janë kryer volumet më të mëdha të importeve.

Rreth 72% e sasisë së përgjithshme është zhdoganuar në Degën Doganore Durrës.

Tabela 7.2. Sasitë e gazoilit ë importuar (në mijë ton) për periudhën 2007 – 2011

Me përmbajtje S në % peshë 2007 2008 2009 2010 2011

< 0,05 120.18 149.17

0.05 ÷ 0.2 216.91 204.30

> 0.2 0.38 0.12

÷ 0.001 368.95

> 0.001

73.9

÷ 0.035 286.91 368.45

> 0.035

48.2 57.5

Total 337.47 353.59 335.11 425.96 442.87

Administrimi i Informacionit të Energjisë vlerëson konsumin botëror të dieselit pas vitit 2000 në

nivelet afro 770 billion litra. Në Evropë mbizotëron përdorimi i automjeteve me lëndë djegëse

diesel, kështu që sasia e dieselit të prodhuar dhe përdorur e kalon sasinë e benzinës në masën 6.6

bilion litra. Nga të dhënat e marra për të njëjtën periudhë (2007 - 2011) rezulton se sasia e

gazoilit të importuar është rreth 5 herë më e madhe se e benzinës së importuar.

Gjatë periudhës 2007 - 2011, në Laboratorin Doganor janë analizuar 333 mostra. Parametrat

e marrë në studim janë: densiteti, përmbajtja e squfurit, viskoziteti, pika e parë e distilimit,

distilat në 250 0C, distilat në 350

0C, distilat në 370

0C, pika e fundit e distilimit.

Më poshtë paraqiten në tre tabela rezultatet e analizave të kryera për periudhën 2007 – 2011.

Page 172: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

156

Tabela 7.3 Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2007

2007

Nr

Den

siteti

(kg

/l)

Per

mb

e

Sq

ufu

rit(%)

Visk

oziteti n

e

cSt

Pik

a e p

are

e

distilim

it(0C

)

Distila

t ne 2

50

0C

(%v

ol)

Tem

p

50

%(0

C)

Distila

t ne 3

50

0C

(%v

ol)

Distila

t ne 3

70

0C

(%v

ol)

Pik

a e fu

nd

t e

distilim

it(0C

)

Ind

eksi I

Ceta

nit

1 0.8497 0.15 3.28 175 31 284 86.5 93.5 381 50.7

2 0.8407 0.164 2.96 179 31 273 93 365 51.6

3 0.8407 0.15 2.93 178 28 273 94 365 51.6

4 0.8374 0.14 2.6 168 34 281 86 92 386 54.3

5 0.8451 0.13 3.2 174 34 275 88 94 381 50.5

6 0.8381 0.19 2.6 172 38 265 92 94 373 50.8

7 0.8451 0.2 3.1 174 31 285 88 93 378 52.4

8 0.8461 0.19 3.2 174 28 286 88 94 374 52.2

9 0.8551 0.15 3 176 25 284 90 368 49

10 0.8305 0.025 2.8 171 33 277 89 94 376 55.9

11 0.8439 0.116 2.9 169 28 282 91 97 370 52.2

12 0.8439 0.116 2.9 175 28 282 92.5 355 52.2

13 0.8409 0.089 2.9 163 30 280 86 93 374 52.9

14 0.8429 0.098 2.8 178 31 280 87.5 95 370 52.2

15 0.8433 0.158 2.7 150 37 278 86 92 382 51.7

16 0.84 0.094 2.9 172 29.5 282 88 95 374 53.6

17 0.8367 0.19 2.6 172 36 270 91 96 373 53.3

18 0.835 0.2 2.5 173 39 265 88 366 51.8

19 0.8328 0.149 2.1 174 48 252 91 358 49.5

20 0.837 0.175 2.1 176 42.5 263 93.5 364 50.7

21 0.833 0.172 2.1 174 48 252 95 351 49.4

22 0.833 0.169 2.1 176 47 254 93 358 49.9

23 0.8297 0.2 2.4 173 39 265 93.5 366 53.7

24 0.834 0.192 2.47 172 41 263 93.5 369 51.7

25 0.834 0.192 2.56 172 39 265 93.5 97 371 52.2

26 0.831 0.199 2.7 179 33 272 93.5 369 54.7

27 0.8381 0.193 2.7 176 33.4 273 93 98 371 52.5

28 0.8381 0.194 2.7 179 34 270 93 369 51.8

29 0.8371 0.191 2.7 172 33 273 93 97.8 371 52.8

30 0.8388 0.195 2.7 180 33 274 92.5 98 371 52.4

31 0.8375 0.192 2.7 178 33.2 274 92.3 369 52.9

32 0.8384 0.193 2.7 180 34 272 92.8 369 52.2

Page 173: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

157

33 0.8381 0.197 2.7 180 33 274 92 369 52.7

34 0.8378 0.196 2.7 179 33.3 271 92 369 52.2

35 0.8388 0.198 2.7 171 33.6 272 93 98 370 52

36 0.8395 0.198 2.79 183 33 274 92 364 52.2

37 0.838 0.196 2.79 178 34 277 92.5 354 53.3

38 0.8378 0.196 2.79 178 34 277 92 354 53.4

39 0.8378 0.197 2.7 180 33.2 270 93 97 370 51.9

40 0.8392 0.197 2.73 178 31.5 277 92 363 52.8

41 0.8365 0.216 2.7 177 37.5 274 92 96.5 375 53.2

Tabela 7.4. Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2008

2008 Nr m

ostra

ve

Den

siteti

(kg

/l)

Per

mb

e

Sq

ufu

rit(%)

Visk

oziteti n

e

cSt

Pik

a e p

are

e

distilim

it(0C

)

Distila

t ne 2

50

0C

(%v

ol)

Tem

p

50

%(0

C)

Distila

t ne 3

50

0C

(%v

ol)

Distila

t ne 3

70

0C

(%v

ol)

Pik

a e fu

nd

t e

distilim

it(0C

)

Ind

eksi I

Ceta

nit

1 0.8557 0.62 3.58 167 20.5 294 91.52 366 50.5

2 0.8557 0.61 3.6 168 20.5 292 92.5 363 50.2

3 0.825 0.0086 2.5 160 46 256 92.5 96 373 53.3

4 0.8455 0.16 2.96 184 30.5 277 93 362 50.8

5 0.8286 0.0044 2.74 164 45 261 93.5 97 374 53.2

6 0.8289 0.0043 2.68 165 45.5 261 93.5 97.5 377 53.1

7 0.8293 0.0051 2.5 160 41.5 272 91.5 95.5 376 55.3

8 0.8289 0.0046 2.48 161 45 259 93 97.5 372 52.6

9 0.8299 0.0045 2.49 162 42.5 265 90 94 377 53.6

10 0.8286 0.0046 2.52 160 40.5 266 89 367 54.3

11 0.8273 0.0045 2.56 159 47 255 92.5 96 372 52.2

12 0.827 0.0045 2.61 158 44.5 262 93 97.5 380 54

13 0.827 0.0045 2.61 157 44 258 93.5 97.5 380 53

14 0.827 0.0046 2.61 158 44 260 93.5 97.5 380 53.5

15 0.8286 0.0048 2.7 150 42.5 265 90 94 380 54.1

16 0.8286 0.005 2.7 163 43 265 90.5 94 380 54.1

17 0.8269 0.0068 2.5 160 46 260 90 94.5 389 53.5

18 0.8415 0.0047 2.5 168 36 271 92 366 50.9

19 0.8415 0.0047 2.9 168 36.5 270 92 364 50.7

20 0.8282 0.0067 2.56 162 46 257 91 94.5 376 52.4

21 0.8392 0.0066 2.57 164 44 260 91.5 94 377 49.2

22 0.8286 0.0067 2.53 160 44.5 259 91 95 377 52.7

23 0.8299 0.0065 2.5 159 45.5 261 90 95 378 52.7

Page 174: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

158

24 0.8299 0.0064 2.5 158 46 260 90.5 95.5 377 52.5

25 0.8349 0.005 2.48 158 38.5 270 92.5 96.5 371 52.9

26 0.8349 0.0056 2.48 159 39 269 93 97 372 52.7

27 0.8359 0.0048 3.09 163 30 280 92 365 54.6

28 0.8368 0.0049 3.1 162 30.5 281 91.5 366 54.5

29 0.8289 0.0045 2.56 160 42 263 91 368 53.5

30 0.8341 0.0036 2.84 164 38 268 94 96.5 373 52.8

31 0.8384 0.037 39 150 39 270 91 365 51.7

32 0.8285 0.128 2.25 90 45 258 93.5 97 370 52.5

33 0.8058 0.125 1.29 70 64.5 202 93 361 43

34 0.8068 0.121 1.38 68 65.5 197 92.5 96.5 370 40.5

35 0.8306 0.141 2.3 80 40 260 94 362 52.2

36 0.8305 0.123 2.3 80 44 261 93 364 52.5

37 0.8306 0.139 2.3 88 45 258 93.5 97.5 372 51.8

38 0.8298 0.122 2.4 85 44 260 93 360 52.5

39 0.8303 0.142 2.27 86 44 260 93 364 52.3

40 0.8303 0.135 2.34 90 43 260 93 96.5 371 52.3

41 0.8328 0.0012 3.13 160 29.5 281 92.5 357 55.9

42 0.8345 0.0012 3.2 162 28 282 91 357 55.5

43 0.8475 0.144 2.8 164 36 282 82.5 90 382 51.1

44 0.8465 0.149 2.8 163 36 282 83 91 382 51.4

45 0.8408 0.17 2.7 180 33 273 94 95 372 51.5

46 0.8398 0.187 2.7 170 37 268 92.5 368 50.8

47 0.8408 0.177 2.7 173 36 267 96.5 98 371 50.3

48 0.8269 0.083 2.76 163 44 261 90 368 53.8

49 0.8468 0.14 2.76 155 40 275 86 90.5 378 49.9

50 0.8345 0.081 2.48 176 42 260 95 355 50.9

51 0.8487 0.057 3.2 180 24 278 94 367 49.9

52 0.8477 0.0527 3.1 176 27 275 93 365 49.6

53 0.8268 0.0072 2.56 159 45 256 93 362 52.6

54 0.8297 0.004 2.91 178 37 268 92 96 370 54.3

55 0.8297 0.0034 2.92 178 39.5 266 93 97.5 373 53.9

56 0.8327 0.0682 2.6 176 40 264 93 366 52.4

57 0.832 0.008 2.93 169 21 278 96.5 357 55.6

58 0.8476 0.0915 3.12 176 25 280 93.5 368 50.7

59 0.8476 0.1 3.13 175 25 280 93.5 366 50.7

60 0.8327 0.0042 2.92 175 35 373 91.5 95.5 373 65.3

61 0.8327 0.0043 2.92 182 38 268 95 368 53.3

62 0.8443 0.16 2.96 175 31 276 93 367 51

63 0.8316 0.0041 2.8 162 36 275 91 98 370 55.1

Page 175: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

159

64 0.8446 0.163 2.96 177 30 277 91 369 51.1

65 0.8446 0.161 2.93 178 30 277 94 369 51.1

66 0.8446 0.159 2.93 178 29.5 277 93 369 51.1

67 0.833 0.196 2.55 170 42 263 93 98 373 52.1

68 0.8406 0.0041 3.08 167 30 284 92 98 371 53.7

69 0.8539 0.165 2.68 159 43 264 90 94 374 45.3

70 0.8549 0.155 2.68 167 42 264 91 95 377 45

71 0.8539 0.158 2.8 168 39 268 90 98 384 46.2

Tabela 7.5. Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2009

2009

Nr m

ostrave

De

nsite

ti

(kg/l)

Pe

rmb

e

Squ

furit(%

)

Visko

ziteti n

e

cSt

Pika e

pare

e

distilim

it(0C

)

Distilat n

e

25

0 0

C (%

vol)

Tem

p

50

%(0

C)

Distilat n

e

35

0 0

C (%

vol)

Distilat n

e

37

0 0

C (%

vol)

Pika e

fun

dt e

distilim

it(0C

)

Ind

eksi I

Ce

tanit

1 0.8201 0.0045 2.67 168 46 258 93 364 55.6

2 0.8318 0.00043 2.59 162 41 265 91 96 372 52.9

3 0.8358 0.00039 22.6 165 41 267 91 96 370 52

4 0.8334 0.0001 3.16 162 33 275 92 364 54.5

5 0.8397 0.15 2.9 168 31 276 91 95 371 52.5

6 0.8288 0.0001 2.63 165 38 268 93 96 370 54.7

7 0.8315 0.00025 3 158 34 272 91 366 54.6

8 0.8305 0.00031 2.9 175 32 277 93 367 55.9

9 0.8314 0.00032 2.9 178 31 277 93 360 55.6

10 0.8384 0.0033 3.1 175 26 282 92 367 54.1

11 0.8337 0.0038 2.9 180 31 269 98 348 53.2

12 0.8404 0.0548 3.05 164 25 283 90.5 96 373 53.6

13 0.8414 0.062 3.05 157 25 281 90 95.5 374 52.9

14 0.8371 0.0002 3.16 175 25 284 90 360 54.9

15 0.8255 0.0015 2.96 156 28 283 92 94 373 58.8

16 0.8291 0.0007 3.1 170 22 284 92 94 370 57.7

17 0.8352 0.0022 2.85 155 36 277 90.5 96.5 371 54.3

18 0.8408 0.0023 3.29 178 25 284 91 96 373 53.7

19 0.8319 0.0009 3.1 180 20 282 93 96.5 372 56.4

20 0.8512 0.23 2.6 160 41 267 89.5 93.5 376 46.8

21 0.8512 0.22 2.6 160 42 267 90 94 386 46.8

22 0.8545 0.22 2.8 170 40 268 90 94 380 46

23 0.8512 0.21 2.6 160 40 268 90 94 381 47.1

24 0.8355 0.0019 2.76 183 31 269 345 52.5

25 0.8363 0.0019 2.1 164 32 268 343 52

Page 176: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

160

26 0.8333 0.0023 2.76 175 32 268 343 53.1

27 0.8296 0.00018 2.88 164 38 273 91 96 371 55.4

28 0.834 0.0023 2.76 180 33 267 335 52.6

29 0.833 0.0035 2.76 185 32 268 338 53.2

30 0.832 0.00066 3.16 166 23 285 92.5 368 56.9

31 0.8383 0.0008 2.6 168 36 269 94.5 360 51.6

32 0.8314 0.0045 2.72 166 37 271 90 95 378 54.4

33 0.829 0.0047 2.7 160 43 264 91.5 92 370 53.7

34 0.834 0.0005 180 21 282 89 367 55.6

35 0.8264 0.0052 171 39 268 90 94 381 55.5

36 0.8275 0.0048 2.8 175 36 272 88 93 384 56

37 0.8255 0.0045 2.82 158 41 265 91.5 94 371 55.2

38 0.8298 0.0044 2.8 152 39 268 92.5 96.5 370 54.3

39 0.8305 0.0027 2.96 162 30 280 91 96 371 56.5

40 0.8349 0.00045 3.09 156 29 290 92 368 56.7

Tabela 7.6. Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2010

2010

Nr m

ostrave

De

nsite

ti

(kg/l)

Pe

rmb

e

Squ

furit(%

)

Visko

ziteti n

e

cSt

Pika e

pare

e

distilim

it(0C

)

Distilat n

e

25

0 0

C (%

vol)

Tem

p

50

%(0

C)

Distilat n

e

35

0 0

C (%

vol)

Distilat n

e

37

0 0

C (%

vol)

Pika e

fun

dt e

distilim

it(0C

)

Ind

eksi I

Ce

tanit

1 0.843 0.00043 3 178 31.5 273 93.5 365 50.7

2 0.83 0.00012 2.96 178 34 273 90 364 55.4

3 0.8436 0.00022 3 182 32 271 94 364 50.2

4 0.843 0.00015 2.8 170 36 280 96 98 370 52.3

5 0.832 0.0034 2.3 172 36 274 90 98 376 54.9

6 0.845 0.0011 3 182 32 273 94.5 364 50.3

7 0.844 0.0012 3 181 31 272 95 363 50.4

8 0.8346 0.00045 2.66 162 39.5 268 90 367 52.6

9 0.834 0.00048 2.68 168 38.5 270 91.5 368 53.3

10 0.8346 0.00047 2.65 165 39 269 90.5 367 52.8

11 0.8346 0.00042 2.68 167 38 270 91 369 53.1

12 0.8346 0.00043 2.63 168 39.5 267 91 368 52.4

13 0.8343 0.00044 2.7 166 39 269 92 368 52.9

14 0.8346 0.00045 2.62 168 39.5 269 90 368 52.8

15 0.8346 0.00049 2.71 165 37.5 273 90 369 53.7

16 0.8343 0.00044 2.66 165 40 268 91 368 52.7

17 0.8343 0.00046 2.69 167 38 270 90 368 53.2

Page 177: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

161

18 0.8346 0.00046 2.65 168 39 269 91 368 52.8

19 0.8343 0.00041 2.68 168 37.5 271 89.5 369 53.4

20 0.8328 0.00043 2.5 165 36 274 90 94 376 54.5

21 0.8346 0.00056 2.4 168 42 262 92 95.5 375 51.3

22 0.8267 0.00044 166 43.5 260 93 356 53.6

23 0.8353 0.0005 3.78 178 13 290 89 367 56.6

24 0.8291 0.00051 3.2 180 26 278 92 366 56.6

25 0.8297 0.00052 3.2 182 23 280 91 368 56.8

26 0.8314 0.0005 2.5 169 43 263 91 96 374 52.6

27 0.8314 0.0005 2.5 165 43.5 262 91 96 374 52.4

28 0.8314 0.0005 2.5 168 43 263 91 96 373 52.6

29 0.8314 0.0005 2.5 168 43.5 263 91.5 96 372 52.6

30 0.8331 0.0004 3.5 168 23 285 92 367 56.5

31 0.8334 0.005 2.8 168 33 274 92 366 54.3

32 0.8356 0.005 3 174 29 278 92 366 54.3

33 0.834 0.005 2.8 165 30.5 270 92 364 53.3

34 0.8349 0.00023 3.5 1656 20 284 91.5 367 55.7

35 0.834 0.00021 3.6 168.5 14 290 90 364 57

36 0.835 0.00022 3.6 164 19.5 283 91.5 366 55.5

37 0.8313 0.0004 2.59 165 38 272 90 93 372 54.6

38 0.8311 0.0004 2.6 167 39 271 90.5 93 372 54.5

39 0.8311 0.0004 2.6 165 38.5 272 90 93 373 54.7

40 0.831 0.0004 2.59 159 39.5 268 90.5 93 371 53.9

41 0.831 0.0004 2.59 158 40 269 90 93 370 54.1

42 0.834 0.0005 2.72 38.5 268 90.5 52.8

43 0.8352 0.0007 2.51 176 39.5 267 92 95.5 370 52.2

44 0.8299 0.0058 2.84 169 35 273 89 93 375 55.3

45 0.8292 0.0058 2.99 170 34 275 88 92 371 56

46 0.8304 0.00022 3.65 182 20 284 88 95 370 57.3

47 0.8338 0.00049 2.85 168 33 280 90.5 364 55.3

48 0.8335 0.00047 2.78 168 36 276 91 365 54.7

49 0.8338 0.00048 2.8 170 32 278 90 365 54.9

50 0.8335 0.00046 2.76 168 36 275 91 365 54.5

51 0.8342 0.00049 2.8 168 34 277 91 366 54.6

52 0.8308 0.0004 2.84 175 35 271 91 365 54.6

53 0.8318 0.0002 2.9 170 33.5 275 92

367 55.1

54 0.8391 0.0019 3.1 172 31 278 89 94 373 53.1

55 0.8371 0.002 3.5 168 41 265 92 365 51.1

56 0.8312 0.00075 3.1 180 32 278 89.5 368 55.9

57 0.8319 0.00075 3.3 177 34 274 91 369 54.8

Page 178: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

162

58 0.8408 0.0013 2.5 172 41.5 278 93.5 366 52.5

59 0.8405 0.0013 2.6 170 42.5 262 94 362 49.3

60 0.8414 0.0013 2.6 176 37.5 267 91.5 363 50.1

61 0.8405 0.0013 2.6 171 42 262 94 363 49.3

62 0.8408 0.0013 2.6 171 42 270 94 367 50.9

63 0.8405 0.0013 2.6 170 41.5 263 93.5 368 49.5

64 0.8408 0.0013 2.6 174 42 270 92 361 50.9

65 0.8378 0.00059 3 188 30.5 278 93 366 53.6

66 0.8421 0.00069 3.05 185 32 275 93 362 51.5

67 0.8471 0.0005 3 186 32 272 93 364 49.2

68 0.8387 0.00065 3 182 32 274 93 363 52.5

69 0.8425 0.00057 3 188 31 276 92 363 51.6

70 8421 0.00045 2.96 184 31 275 92.5 362 51.5

71 0.8414 0.00052 2.95 193 31 275 92.5 362 51.7

72 0.8421 0.00049 2.99 185 32 272 93 361 50.9

73 0.8432 0.00063 2.9 178 34 270 94 360 50.1

74 0.8429 0.00058 2.9 176 34 264 94 362 48.9

75 0.8439 0.00054 2.9 174 33 270 93.5 362 49.9

76 0.8436 0.00053 2.9 174 34 272 94 364 50.4

77 0.8433 0.00053 3 185 31.5 273 93.5 362 50.7

78 0.8426 0.00052 3.2 170 26 289 91 97.5 372 53.9

79 0.8426 0.00052 3.2 170 26 289 91 97.5 372 53.9

80 0.8426 0.00054 3.2 168 30 284 91.5 97 372 53

81 0.8426 0.00052 3.2 170 26.5 288 90 97 372 53.7

82 0.8426 0.00053 3.2 168 31 283 91 98 370 52.9

83 0.8426 0.00052 3.2 170 27 286 90.5 97.5 371 53.4

84 0.8429 0.00053 3.2 166 31 282 91.5 98 370 52.6

85 0.8426 0.00055 3.2 169 27 290 91 97.5 371 54.1

86 0.8426 0.00052 3.2 168 30 283 91 97 372 52.9

87 0.8426 0.00051 3.2 170 27 286 91 97 370 53.4

88 0.8429 0.00051 3.2 167 30 284 91 97 372 52.9

89 0.8426 0.00052 3.2 170 26 289 91 97.5 372 53.9

90 0.828 0.0028 2.86 176 39 268 93 367 752.3

91 0.8294 0.0029 2.6 170 41 265 93 365 53.8

92 0.834 0.0005 3.5 167 38.5 268 90.5 95 372 52.8

93 0.8265 0.0007 2.5 170 38 269 92 360 55.7

94 0.8228 0.0009 2.4 165 45 260 94 357 55

95 0.8234 0.00085 2.45 166 43 262 94 362 55.3

96 0.8235 0.00095 2.5 163 48 255 97 357 53.6

97 0.8324 0.00053 2.7 168 38 271 90.5 93 378 54

Page 179: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

163

98 0.8307 0.0007 2.7 160 41 268 92 369 54

99 0.8307 0.0007 2.7 160 40 270 91 368 54.4

100 0.8307 0.0007 2.7 160 40.5 267 91.5 368 53.8

101 0.8307 0.0007 2.7 159 41 267 92 369 53.8

102 0.8301 0.0005 2.4 165 44 260 92 363 52.4

103 0.8333 0.00004 3.5 168 23 285 92 367 56.4

104 0.8346 0.00056 2.4 168 42 262 92 95.5 375 51.3

105 0.8429 0.00065 2.9 178 36 268 94 363 49.8

106 0.8423 0.0005 3 170 41 267 96 355 49.8

107 0.8428 0.00046 2.8 189 35 270 96 362 50.2

108 0.8431 0.00051 2.9 181 32 272 93 365 50.6

109 0.8429 0.00063 2.85 176 34 270 94 362 50.2

110 0.8309 0.00052 3.06 188 32 278 90 365 56

111 0.8439 0.00085 2.9 182 32 272 95 358 50.3

112 0.8435 0.0006 2.9 170 36 266 95 356 49.1

113 0.8435 0.0006 2.9 178 34.5 270 94.5 359 50

114 0.8419 0.00083 3 175 33 272 93 360 51

115 0.8418 0.0006 3 187 30 276 92.5 365 51.8

116 0.8431 0.00054 2.9 180 34 270 94 363 50.1

117 0.8345 0.00058 2.8 172 33 273 96 356 53.7

118 0.8435 0.00059 3 182 33 272 96 356 50.4

119 0.8432 0.00043 2.9 174 37 268 93 362 49.7

120 0.8423 0.00038 2.9 178 31 273 92.5 362 51

121 0.8422 0.00042 2.9 173 36.5 270 94 362 50.4

122 0.8419 0.00043 2.9 180 36 272 92 364 51

123 0.8431 0.00041 2.9 176 37 267.5 93 362 49.6

124 0.8426 0.00042 2.9 178 35 272 93 357 50.7

125 0.8432 0.00042 2.9 173 36.5 270 94 362 50.1

Tabela 7.7. Analiza fiziko-kimike e mostrave të gazoilit, periudha 2011

2011

Nr m

ostrave

De

nsite

ti

(kg/l)

Pe

rmb

e

Squ

furit(%

)

Visko

ziteti n

e

cSt

Pika e

pare

e

distilim

it(0C

)

Distilat n

e

25

0 0

C (%

vol)

Tem

p

50

%(0

C)

Distilat n

e

35

0 0

C (%

vol)

Distilat n

e

37

0 0

C (%

vol)

Pika e

fun

dt e

distilim

it(0C

)

Ind

eksi I

Ce

tanit

1 0.839 0.00065 2.63 170 43 262 91 94 377 49.6

2 0.833 0.00049 2.63 175 40 268 90 92 380 53.2

3 0.834 0.00065 2.5 180 38 266 93 368 52.3

Page 180: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

164

4 0.841 0.00036 2.96 165 28 286 92 96 374 54

5 0.837 0.00013 3.98 200 15.5 301 86.5 94 381 57.7

6 0.834 0.0007 2.36 175 40.5 265 92.5 96 376 52.2

7 0.842 0.0041 3.2 165 24 284 91 361 53.2

8 0.832 0.018 2.74 166 34 273.5 92 96 372 54.6

9 0.832 0.015 2.8 170 33 275 91 368 54.9

10 0.842 0.00098 3.2 166 25 289 90 95.5 373 54.1

11 0.843 0.071 2.9 173 31 281 87.5 354 52.3

12 0.837 0.0008 2.52 168 42.5 264 91 95.5 374 50.8

13 0.84 0.00009 3.36 198 19.5 294 88.5 369 55.7

14 0.832 0.000044 2.4 164 45 255 91 95 372 50.5

15 0.84 0.00046 3.21 166 27 298 89 85.5 372 56.1

16 0.837 0.00085 2.6 178 46 255 94 358 48.7

17 0.83 0.00071 2.4 170 42 265 88 94 377 53.5

18 0.836 0.00034 3.8 170 15 295 89 96 374 57.1

19 0.832 0.00072 2.4 170 43 265 91 95 375 53

20 0.842 0.079 2.8 172 34 275 92 97 375 51.4

21 0.829 0.00055 2.36 168 46 259 92.5 96 375 52.5

22 0.835 0.0005 2.4 162 43.5 259 92 95.5 376 50.5

23 0.833 0.00059 2.5 170 40 265 92.5 367 52.5

24 0.83 0.00059 2.39 166 48.5 252 91 368 50.4

25 0.84 0.00054 2.9 171 32.5 279 92 96 374 53.1

26 0.842 0.000612 2.76 174 37 272 88.5 368 50.9

27 0.836 0.000788 2.3 168 48 253 95.5 358 48.7

28 0.832 0.000527 2.6 163 41 268 95.5 95.5 374 53.4

29 0.833 0.00055 2.7 165 39 273 89 95 374 54.2

30 0.844 0.052 2.94 171 27 84.5 94.5 373

31 0.837 0.00051 2.8 165 35 278 90.5 95 376 53.7

32 0.839 0.000486 2.89 170 32 280 89.5 96 371 53.5

33 0.83 0.00012 2.54 167 39 266 90 94.5 374 54

34 0.838 0.00042 2.8 163 36 275 92.5 368 53

35 0.833 0.000486 2.63 40 266 90 52.7

36 0.835 0.00064 2.57 165 39.5 272 89.5 93.5 373 53.2

37 0.824 0.00046 2.43 166 44.5 258 90 363 54.2

38 0.823 0.00045 2.32 168 47 256 91.5 360 54.1

39 0.824 0.00047 2.4 167 45 258 90.5 362 54.2

40 0.823 0.00046 2.37 165 46 255 91 362 53.9

41 0.833 0.00023 3.4 185 22 289 91 93 378 57.1

42 0.831 0.0004 2.4 165 44.5 262 91.5 93 372 52.4

43 0.821 0.0004 2.41 165 42 265 90.5 91.5 371 56.8

Page 181: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

165

44 0.831 0.004 2.4 165 44 262 91 93 372 52.4

45 0.835 0.00064 2.5 172 41.5 266 91 94 375 52.2

46 0.835 0.00065 2.5 170 41 267 90 94.5 375 52.4

47 0.835 0.00063 2.5 17 41.5 267 91 94.5 375 52.4

48 0.838 0.00026 3.8 180 17 293 89 94.5 372 56.2

49 0.837 0.0005 2.78 175 33 275 91 366 53.3

50 0.838 0.00098 2.3 178 41 264 93 360 50.5

51 0.831 0.0678 2.93 178 23.5 278 95.5 355 55.9

52 0.829 0.00051 2.46 170 46 256 92 361 51.7

53 0.838 0.11 2.86 180 31.5 276 91 360 53.2

54 0.838 0.1 2.75 175 35 272 92 368 52.4

55 0.838 0.0005 2.9 170 33 278 90.5 368 53.5

56 0.843 0.09 3.13 172 29 288 88.5 369 53.6

7.1. Diskutimi i rezultateve dhe përfundime

Për të vlerësuar parametrat e gazoilit të importit të marrë në studim (tabelat më sipër) janë

marrë si kufijë krahasues ato të vendosura në Standardet S SH EN 590:2000 dhe S SH EN

590:2009.

Indeksi i Cetanit në tabelë është llogaritur sipas Metodës ASTM D 976: ‗Metoda standarde

për llogaritjen e indeksit të cetanit për distilatet e lëndëve djegëse‘. Nisur nga parametrat e

analizuar u përdor formula e mëposhtme:

Indeksi i Cetanit i Llogaritur = 454.74 – 1641.416D + 774.74 D2

– 0.554 B + 97.803 (log B)

2

ku:

D = Densiteti në 15 0C, G/mL spas Metodes ASTM D1298 ose D4052

B = Pika e mesit të vlimit, 0

C, sipas Metodës ASTM D 86.

Vlerësimi i parametrave

1. Densiteti Vlerat kufizuese për densitetin sipas standardeve krahasuese janë kufijtë min 820 kg/m3 dhe

max. 845 kg/m3. Vlerat e densitetit të matur të gazoilit të importuar për këtë periudhë

paraqiten në tabelën 7.6.

Nga të dhënat analitike rezultojnë jashtë kufijëve të Standardeve 25 mostra (7.5% ndaj

totalit): 2 mostra me d < 0.81 kg/l dhe 23 mostra me d > 0.845 kg/l. Rreth 51 % e mostrave

janë në intervalin 0.83 ÷ 0.84 kg/l.

Page 182: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

166

Tabela 7.8. Shpërndarja e mostrave sipas densitetit

Intervali i densitetit

Nr. Mostrave

< 0.81 2

0.82 ÷ 0.83 56

0.83 ÷ 0.84 171

0.84 ÷ 0.845 81

> 0.845 23

Total 333

Fig. 7.1 Shpërndarja e mostrave sipas densitetit

2. Viskoziteti Vlerat kufizuese të viskozitetit në 40 ºC sipas standardeve krahasuese për gazoilin janë

minimumi 2,00 cSt dhe maksiumi 4.50 cSt. Nga të dhënat analitike rezultojnë jashtë kufijëve

të Standardeve 2 mostra (0.61% ndaj totalit). Rreth 80 % e mostrave janë në intervalin 2 – 3

cSt. Rezultatet paraqiten në figurën 7.2.

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

< 0.81 0.82 ÷ 0.83 0.83 ÷ 0.84 0.84 ÷ 0.845 > 0.845 Intervali i densitetit

EN 590:2009: Min 0.82, max 0.845

Nr.Most…

Page 183: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

167

Fig. 7.2. Shpërndarja e mostrave sipas viskozitetit

3. Squfuri

Vlerat kufizuese të squfurit sipas standardeve krahasuese për gazoilin janë: në Standardin S

SH EN 590:2000, max 350 mg/kg squfur kurse në Standardin S SH EN 590:2009 janë vlerat

50 mg/kg dhe 10 mg/kg squfur.

Marrë në konsideratë vlerat kufizuese të dy Standardeve rezulton se rreth 26.43% e mostrave

kanë një përmbajtje squfuri më të madhe se 0.035%. Nga këto rreth 20.72 % e përbëjnë

mostrat me përmbajtje squfuri më të madhe se 0.1%. Kjo tregon se sasia më e madhe

mostrave rezulton me përmbajtje të lartë squfuri.

Në total sasinë më të madhe të mostrave, rreth 49.85%, e zënë ato me përmbajtje < 0.001% S.

Fig 7.3. Shpërndarja e numrit të mostrave sipas përmbajtjes së Squfurit

0

50

100

150

200

250

300

< 2 2 ÷ 3 3 ÷ 4

Nr. mostrave

Intervali i viskozitetit ne cSt

EN 590: Min 2.0, max 4.50

020406080

100120140160180

Squfuri %

EN 590:2009: Max 0.001%, 0.005% EN 590:2000: Max 0.035%

Nrmostrave

Page 184: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

168

Fig 7.4. Shpërndarja e mostrave ( në %), sipas përmbajtjes së S

Nëse rezulatet e analizave do të ndaheshin në periudhat kohore sipas VKM Nr.147, datë

21.3.2007, atëherë nga të dhënat e marra rezulton:

Tabela 7.9. Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së S në vite

Përmbajtja e S (%) 2007 2008 2009 2010 2011

> 0.035 40 34 7 7

0.001-0.035 1 37 18 19 4

≤ 0.001 15 106 45

Total 41 71 40 125 56

Në vitin 2009 rezultojnë 7 mostra me përmbajte të S > 350 mg/kg, kurse në vitin 2011

rezultojnë 11 motsra me përmbajtje të S > 10 mg/kg. Numri më i madh i mostrave me

përqindje të lartë squfuri rezultojnë në periudën 2007 – 2008 (74 mostra). Arsyet e importit të

gazoilit me % squfuri më të lartë se standardet mund të jenë të ndryshme:

- Moszbatim i ligjit dhe standardeve;

- Gasoil i deklaruar me destinacion përdorimi ndryshe nga përdorimi në automjete.

4. Distilimi Engler

Në figurat e mëposhtme paraqiten numri i mostrave sipas intervaleve të distilimit në 250 0C

dhe 350 0C.

49,85%

18,62%

4,20%

0,90%

5,71%

20,72%

0,00% 20,00% 40,00% 60,00%

≤ 0.001

0.001-0.005

0.005 - 0.01

0.01 - 0.035

0.035 - 0.1

> 0.1

% e mostrave

% e squfurit

Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së S, në %

Page 185: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

169

Fig 7.5. Nr mostrave sipas distilat në 250 0C Fig 7.6. Nr mostrave sipas distilat në 350

0C

Nga të dhënat rezulton:

Në 250 0C:

- numri më i madh i mostrave (174 mostra ose 52.25 % e totalit ) distilon në intervalin

30 – 40%;

- në intervalin 40 - 50 % distilojnë 91 mostra ose 27.33 %;

- në intervalin 20 - 30 % distilojnë 56 mostra ose 16.82 %;

- rezulton vetëm një mostër jashtë standardit (> 65% distilat).

Në 350 0C:

- numri më i madh i mostrave (225 mostra ose 77.74 % e totalit ) distilon në intervalin >

90 %;

- në intervalin 85 - 90 % distilojnë 70 mostra ose 21.34%;

- rezultojnë 3 mostër jashtë standardit (< 85% distilat).

Në Standardin cilësor për gazoilin D2: STASH 31: 1997 vlera limit për sasinë e distilimit në

370 0C është min 95 %. Nga të dhënat për periudhën 2007 – 2008 rezultojnë këto të dhëna:

Viti Intevali i distilatit në 370 0C

Nr mostrave

% mostrave ndaj totalit/vit

2007 < 95 9 21.95%

> = 95 11 26.83%

(blank) 21 51.22%

Total 41

2008 < 95 10 14.08%

> = 95 28 39.44%

(blank) 33 46.48%

Total 71

Blank – përfaqëson mostrat për të cilat distilimi ka përfunduar para se temperature të shkojë

370 0C. Numri i këtyre mostrave është i konsiderueshëm. Në vitin 2007 zënë 51.22% të totalit,

kurse në vitin 2008 46.48%.

1 10

56

174

91

1

Shpërndarja e mostrave sipas sasisë së distilimit në 250 0C (EN 590 Max 65 %)

> 65

10 ÷ 20

20 ÷ 30

30 ÷ 40

40 ÷ 50

50 ÷ 65

3

255

70

Shpërndarja e mostrave sipas sasisë së distilimit në 350 0C (EN 590, Min

85%)

< 85

> 90

85 ÷ 90

Page 186: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

170

5. Indeksi i numrit të Cetanit

Sikuse është theksuar edhe më lart rezultatet për Indeksin e Cetanit të Llogaritur janë

përcaktuar sipas formulës së dhënë në Metodën ASTM D 976. Në Standardet krahasuese

vlera kufizuese për indeksin e numrit të cetanit është min 46. Rezultatet e llogaritura sipas

këtij kufiri paraqiten në tablën 7.8.

Tabela 7.10. Shpërndarja e mostrave sipas Indeksit të Cetanit të Llogaritur

Intervali i Indeksit të Cetanit Mostra

< 46 4

≥ 46 328

Total 332

Nga rezultatet e marrava rezultojnë 4 mostra jashtë Standardit, pra me Indeks Cetani të

Llogaritur < 46. Numri i Cetanit i Llogaritur për 98.78% të mostrave është > 46.

6. Pika e fundit e distilimit

Nga të dhënat e analizave rezulton se për një numër të madh mostrash temperature në pikën e

fundit të distilimit është > 370 0C. Gjithashtu, një numër i madh mostrash rezulton në

intervalin 360 – 370 0C.

Intervali i pikës së fundit të distilimit (0C)

Nr mostrave

> 370 147

335 - 350 6

350 - 360 34

360 - 370 144

Total 331

Page 187: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

171

7.2 KONKLUZIONE

Pjesa më e madhe e mostrave me tregues jashtë standardit për densitetin (rreth 7%) i përkasin

atyre mostrave me densitet > 0.845 kg/l. Ky është një tregues që tregon se një pjesë e

konsiderueshme e importeve të gazoilit janë fraksione të rënda të naftës apo kanë shtesa të

fraksioneve të rënda.

Kurbat e distilimit në 250 0C dhe 350

0C nuk paraqesin probleme. Jashtë standardit rezultojnë

pak mostra (gjithsej 4 mostra).

Më problematikë paraqitet treguesi i përmbajtjes së Squfurit. Megjithëse përmbajtja e squfurit

është reduktuar, në periudhën 2009 – 2011 kanë rezultuar një numër i konsiderueshëm

mostrash jashtë standardit. Në këtë mënyrë faktit që masat për uljen e përmbajtjes së Squfurit

në Legjislacionin tonë janë marrë më vonë krahasuar me Legjislacionin e BE, i shtohet edhe

ai që pavarësisht vlerave kufi të përcaktuara në standarde kemi mosrespektim të tyre. Nëse

ngarkesat janë hedhur në treg atëherë sasia e squfurit të cliruar nga djegia në automjete është

e lartë. Rrjedhimisht edhe ndotja e ambienit është e lartë duke krijuar problemet të shumta

shëndetësore sidomos në zonat e mëdha urbane. Shtuar këtu edhe cilësinë e automjeteve,

(automjetet e vjetra) impakti negativ bëhet edhe më i lartë e shqetësues.

Nga llogaritja e përafërt e sasisë së squfurit të çliruar në ambient, rezulton që në periudhën 5-

vjeçare 2007 - 2011, kjo sasi të jetë rreth 81 ton.

Tabela 7.11. Sasia e squfurit të çliruar në ambient (2007 -2011)

Viti

Intervali i

permbajtjes

së S

Nr/analizave S, mesatre

Sasia e

gazoilit/mijë (ton)

Sasia e S (

ton) (%)

2007

<0,05 1 0.025 120.18 3.00

0,05 ÷ 0,2 39 0.17195 216.91 37.30

> 0,2 1 0.216 0.38 0.08

2008

<0,05 38 0.00579 149.17 0.86

0,05 ÷ 0,2 31 0.13398 204.3 27.37

> 0,2 2 0.615 0.12 0.07

2009 ÷0.035 33 0.00202 286.91 0.58

>0.035 7 0.16383 48.2 7.90

2010 ÷0.035% 124 0.00084 368.44 0.31

>0.035 0 0 57.46 0.00

2011 ÷0.001% 45 0.00052 368.95 0.19

> 0.001 11 0.05554 73.92 4.11

Total 332 1894.94 81.78

Sasia më lartë e çliruar i përket vitit 2007 (rreth 40 ton) dhe 2008 (rreth 28 ton). Gjatë

periudhës tjetër kjo sasi është reduktuar në mënyrë të ndjeshme.

Parë në tërësi, mjaft nga mostrat e analizuara të gazoilit kanë shmangie nga standardet e

kombëtare dhe ndërkombëtare. Devijime të dukshme rezultojnë në përmbajtjen e squfurit dhe

në densitetin e këtij produkti.

Page 188: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

172

Evidentimi i disa problematikave dhe rekoamndime

1. Edhe për produktin gasoil vihet re se Çertifikata e Verifikimit të Llojit dhe

Klasifikimit Tarifor nuk përmban të gjithë parametrat e Standardit SSH EN 590:2000

apo SSH EN 590:2009. Disa tregues të rëndësishëm si: pika e flakërimit, Numri dhe

Indeksi i Cetanit apo temperatura kur mostra distilon 95 % vol., nuk analizohen nga

LD. Pavarësisht se parametrat që analizohen në LD, janë të mjaftueshëm për të kryer

klasifikimin tarifor, në LD mund të kryhen edhe analiza të parametrave të tjerë të

rëndësishëm për përcaktimin e cilësisë së gazoilit.

2. Gjithashtu, problematik mbetet fakti që përditësimi i Standardeve dhe Metodikave të

parashikuara në to nuk është kryer në kohë. Kjo, veç të tjerave ka çuar në importim të

produkteve jo cilësore. Prandaj, është e nevojshme marrja e masave për njësimin në

kohë të Standardeve Shqiptare me ato Evropiane.

Page 189: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

173

KAPITULLI I TETË

8. VLERËSIMI I TREGUESVE CILËSORË TË BIODIESELIT NË REPUBLIKËN E

SHQIPËRISË

Burimet e rinovueshme përfaqësojnë në nivel ndërkombëtar një zgjidhje si për të arritur

objektivin e uljes së çlirimit të gazeve me efekt serrë, i parashikuar nga Protokolli i Kiotos,

ashtu edhe për të ulur varësinë ekonomike nga vendet prodhuese të naftës. Burimet

energjitike të rinovueshme janë të gjitha ato që lidhen me ciklet natyrore që mund të

përtërihen pas një cikli jo shumë të gjatë: energjia hidroelektrike, energjia e valëve dhe

luhatjeve termike të oqeaneve, energjia diellore, energjia e erës dhe biomasa. Në këto lloj

burimesh bën pjesë edhe ajo gjeotermike që prodhohet nga ngrohja e grumbulluar në brendësi

të tokës.

Nga viti 1990 deri në 2003 burimet energjitike të rinovueshme janë rritur në nivel botëror në

masën 1.8%, pak më tepër se kërkesa për energjinë parësore (1.6%), duke kontribuar në

furnizimin total me energji 5.6% vendet e OSCE-së (rreth 300 Mtep – million tonë

ekuivalentë naftë) dhe 21.2% vendet e jo të OSCE-së (gati 1,000 Mtep). Kjo si rrjedhojë e

përdorimit për energji të biomasës së ngurtë.

Biokarburantet janë produkte të lëngshme dhe të gazta të cilat fitohen nga biomasa dhe

përdoren kryesisht në motorët me djegie të brendshme. Ato paraqesin karakteristika kimike,

fizike dhe biologjike të një interesi të lartë; kryesoret janë:

- Prania e oksigjenit në përbërjen e tyre që përcakton një ulje të ndjeshme të ndotjes të

shkaktuar nga motorët me djegie të brendshme;

- Pakësimi i përmbajtjes së squfurit;

- Biodegradueshmria;

- Një fuqi e mirë kalorifike;

Janë të përftuara nga burime të përtëritshme: biomasa.

Biokarburantet ndahen në kategori të ndryshme në bazë të lëndës së parë të përdorur dhe si

rrjedhim të tipologjisë së karburantit të prodhuar si edhe në bazë të teknologisë së përdorur

për prodhimin e tij.

Sipas ndarjes së parë mund të përmëndim:

1. Derivatet e vajrave vegjetale (bio-oli), të prodhuar nga kulturat vajore, si luledielli,

kolza, soja etj., që përdoren për të realizuar zëvëndësimin e karburantit diesel, të

kataloguar si biodiesel;

2. Derivatet e alkolit etilik, të prodhuar nga mbetjet dhe nga kulturat bujqësore

sheqerore, niseshtore dhe linjocelulozike, si bioetanoli dhe bio-ETBE-ja (Etil Ter

Butil Eteret i prodhuar nga bioetanoli) që përdoren të përziera me benzinën.

Në bazë të teknologjive të përdorura për prodhimin e tyre dallohen tre breza të

biokarburanteve:

Brezi i parë: biodieseli dhe bioetanoli i prodhuar nga lëndë e parë sheqerore, niseshtore, bio-

ETBE-ja, vajrat bimore dhe biogazi;

Brezi i dytë: biodieseli dhe bioetanoli i prodhuar nga lëndët e para linjocelulozike,

biohidrogjeni, singazi (bio-SNG), biovaji, biometanoli, biodimetileteri (bioDME), bioMTBE-

ja, biobutanoli dhe dieseli sintetik (diesel - FT) që përdor teknologjinë Fischer – Tropsch.

Prodhimi i tyre është i kufizuar në impiante pilotë dhe nuk ekziston një treg i vërtetë i tyre

pasi sepse ndodhen në një fazë paratregtare;

Page 190: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

174

Brezi i tretë: përdor lëndë të para alternative si algat veçanërisht mikroalgat, nëpërmjet

teknologjish të cilat lejojnë të tjera rendimente energjitike dhe materiale, por aktualisht janë

ende në fazë eksperimentale.

Duhet vënë në dukje se flitet për një brez të katërt të biokarburanteve për prodhimin e të

cilave do të përdoren lëndë të para gjenetikisht të modifikueshme.

Gjithashtu, vëmëndja e madhe që po i kushtohet përdorimit të biokarburanteve lidhet edhe me

faktin se sasia e CO2 e çliruar nga djegia e tyre është praktikisht e papërfillshme. Në fakt

gjatë djegies çlirohet e njëjta sasi CO2 që përfshihet në biomasë gjatë procesit të fotosintezës.

Biodieseli është një nga format më të rëndësishme të biokarburantit i cili ka veti të mira e të

shumta si karburant. Ai përmban sasi shumë të ulët squfuri dhe është më i pastër gjatë djegies

sesa dieselet fosile si dhe redukton veshjen e motorit të automjeteve. Automjetet moderne

mund të përdorin biodiezel të pastër (B100), por zakonisht biodiezeli është një përzierje me

diezelin në raportet deri në rreth 30% në volum (B30). Sipas ASTM D975 dhe EN 590,

karburanti i shitur si gazoil (pa etiketim specifik të biodieselit) në Shtetet e Bashkuara dhe

Bashkimin Evropian mund përmbajë deri në 5% në volum FAME (Fatty Acid Methyl Esters)

Biodieseli prodhohet nëpërmejt procesit të transesterefikimit nga vajrat me origjinë bimore

apo shtazore në prani të një katalizatori (NaOH ose KOH). Molekulat e mëdha dhe të

degëzuara të vajrave bimore nëpërmejt procesit të transesterifikimit shëndrrohen në molekula

më të vogla dhe lineare të metil estereve të acideve yndyrore.

Figura 8.1. Trasesterifikimi i triglicerideve në FAME

Vajrat me origjinë bimore që përdoren për të fituar biodiezelin nxirren nga farërat e çfarëdo

kulture vajore (kolzë në Evropë, sojë në Brazil dhe SHBA, vaj palme, kokosi dhe jatrofe në

vendet tropikale dhe subtropikale si dhe kohët e fundit po merren në konsiderratë farërat e

sinapit, kikirikut dhe pambukut). Struktura e FAME – s është e përshtatshme për të krijuar

lidhje me përbërsit hidrokarburikë të gazoilit duke e bërë atë të përshtatshëm për përdorim në

motorat e ciklit diesel.

Nga krahasimi i biodieselit me gazoilin rezulton:

1. Biodieseli ka numrin e cetanit më të lartë (45 - 58) duke sigururar një ndezje më të shpejtë;

2. Temperarura më e lartë e djegies (130 – 1830C) përcakton një siguri më të lartë në

përdorim;

3. Eshtë më i mirë se gazoili përsa i përket përmbajtjes së squfurit, përbërësve aromatikë si

dhe biodegradueshmërisë;

4. Përmbajtja e lartë e oksigjenit (11% në peshë) lejon djegien e plotë të karburantit duke ulur

lëshimin e grimcave ndotëse.

Disa karakteristika të biodieselit janë më të këqija se ato të gazoilit:

1. Fuqia kalorifike (PCI) është më e ulët (37-38 MJ/kg ose 34MJ/L), d.m.th për të

zëvëndësuar një kg gasoil duhen rreth 1.10 – 1.13 kg biodiesel;

2. Numri i jodit është më i lartë dhe e bën shumë më të skadueshëm;

Page 191: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

175

3. Turbullueshmëria më e lartë dhe rrëshqitshmëria e theksojnë problematikën e

përdorimit gjatë dimrit

Krahasimi i karakteristikave të biokarburanteve të brezit të parë dhe të karburanteve fosile

është dhënë në tabelën më poshtë:

Karakteristika

PCI

(MJ/kg) N.Oktanit

Nr.

Cetanit

Pika e flakërimit

(0C) Gjendja

Biodiesel 37-38

45-58 130-183 lëng

Gazoili 42

40-55 60-80 lëng

Bioetanol 27 113

13 lëng

Benzinë 44 90

-43 lëng

Bio - ETBE 36 110

-41 lëng

Sipas provave të prodhuesve të mjeteve automobilistike, modelet më të reja të automjeteve që

punojnë me diezel mund ta përdorin biodiezelin e pastër pa shkaktuar probleme mekanike.

Ndërsa veturat e tipave të vjetër mund të përdorin mirë biodiezelin në përzjerje me 5% të

vëllimit me dieselin tradicional.

Në botë instrumentet e mbështetjes më përgjithësisht të përdorura për zhvillimin e prodhimit

të biokarburanteve ka qënë përjashtimi nga tatimet, kontributet financiare dhe nga taksat

doganore të importit. Ulja e akcizave mbi biokarburantet, në raport me lëndët djegëse fosile

dhe kredia tatimore, përbëjnë sot instrumentin më të drejtpërdrejt dhe më të përdorur

gjerësisht për të mundësuar një ulje më të efektshme të kostos së biokarburanteve, duke

stimuluar në këtë mënyrë garën e konkurrencës.

Lider në përdorimin e subvencioneve janë Shtete e Bashkuara të Amerikës. Edhe në BE

prodhimi i biokarburanteve është shumë i subvencionuar. Janë parashikuar mbështetje edhe

për lëndët e para të përdorura për prodhimin e biokarburanteve, si Reforma e Politikës

Bujqësore të Përbashkët e vitit 2003.

Produktet të cilat përmbajnë biodiezel në varësi të përmbajtjes së vajrave të naftës

klasifikohen në dy kapituj të Nomenkalturës së Kombinuar të Mallrave. Në kapitullin 27

klasifikohen vajrat e naftës të cilat duhet të jenë përbërësit bazë të preparatit (zënë 70% apo

më shumë ndaj peshës) që përmbajnë biodizel. Në Kapitullin 38 klasifikohen biodizeli dhe

përzieriet e tij, që nuk përmbajnë ose që përmbajnë më pak se 70% ndaj peshës vajra nafte

ose vajra të fituara nga mineralet bituminoze.

Në tabelat më poshtë paraqitet klasifikimi i këtyre produkteve sipas NK së Mallrave 2016.

Klasifikimi në Kapitullin 27

Kodi tarifor Përshkrimi

2710 20

Vajrat e naftës dhe vajra të fituara prej mineraleve bituminoze,ndryshe nga bruto;

preparate të paspecifikuara dhe të papërfshira diku tjetër,që përmbajnë ndaj peshës

70% apo më shumë vajra nafte apo vajra të fituara nga mineralet bituminoze, këto

vajra duhet të jenë përbërësit bazë të preparatit, që përmbajnë biodizel, të ndryshme

nga mbetjet e vajrave:

Gazoilet

2710 20 11 Me një përmbajtje sulfuri jo më tepër se 0,001 % ndaj peshës

2710 20 15 Me një përmbajtje sulfuri më tepër se 0,001 % ndaj peshes, por jo më teper se

0,002 % ndaj peshës

2710 20 17 Me një përmbajtje sulfuri më tepër se 0,002 % ndaj peshës, por jo më shumë se

0,1% ndaj peshës

2710 20 19 Me një përmbajtje sulfuri më tepër se 0,1 % ndaj peshës

Page 192: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

176

Lëndët djegëse:

2710 20 31 Me një përmbajtje sulfuri jo me teper se 0,1 % ndaj peshes

2710 20 35 Me një përmbajtje sulfuri më tepër se 0,1 % ndaj peshes, por jo më shumë se 1%

ndaj peshës

2710 20 39 Me një përmbajtje sulfuri më tepër se 1 % ndaj peshës

2710 20 90 Vajra të tjerë

Klasifikimi në Kapitullin 38

Kodi tarifor Përshkrimi

3826 00

Biodizel dhe përzieriet e tyre, qe nuk përmbajnë ose që permbajnë më pak se 70%

ndaj peshës vajra nafte ose vajra të fituara nga mineralet bituminoze:

3826 00 10

Mono alkil esteret e acideve yndyrore, që përmbajnë ndaj volumit 96.5 % ose me

shumë estere (FAME)

3826 00 90 Të tjera

Sipas shënimeve të Kapitullit 27, termi ‗biodiezel‘ do të thotë mono – alkil esteret e acideve

yndyrore të një lloji të përdorura si lëndë djegëse, të derivuara nga yndyrnat dhe vajrat

vegjetale apo të kafshëve, nëse janë apo jo të përdorura. Sipas pikës (g) të Shënimit Shtesë,

‗me përmbajtje biodizeli‘ do të thotë që produktet e nënkreut 2710 20 kanë një minimum të

përmbajtjes së biodizelit, d.m.th. mono- alkil esteret e acideve yndyrore (FAMAE) të një lloji

të përdorur si lëndë djegëse, prej 0.5% në volum (e përcaktuar nëpërmjet metodës EN

14078).

Prodhimi, transporti apo tregtimi i biokarburanteve për transport në RSH, është rregulluar me

anë të Ligjit Nr.9876, datë 14.2.2008 ‗Për prodhimin, transportimin dhe tregtimin e

biokarburanteve dhe të lëndëve të tjera djegëse, të rinovueshme, për transport‘. Sipas këtij

ligji prodhimi dhe përdorimi i biokarburanteve dhe i lëndëve të tjera djegëse, të rinovueshme,

në formë të pastër ose si përzierje, në sektorin e transportit, bëhen kur ato janë në përputhje

me standardet evropiane, të përshtatura si standarde kombëtare nga organi kombëtar i

standardizimit, ose me standardet e tjera të barasvlershme me to (Nenin 2, pika 2 e Ligjit

Nr.9876, datë 14.2.2008).

Gjithashtu, ky Ligj përcakton të drejtën e shoqërive tregtuese për të shitur me pakicë

biokarburante në formë të pastër ose në formë të përzier me nënprodukte të rafinimit të naftës

bruto si dhe detyrimin e shoqërive të tregtimit me pakicë që në instalimet e tregtimit ose në

pikat e shitjes së tyre të afishojnë, në mënyrë të dukshme dhe të qartë, një shënim të posaçëm

për:

(c) biokarburantet ose lëndët e tjera të djegshme, të rinovueshme;

(d) biodiezelin e përzier me diezel, për lëvizje automjetesh, në përqindje, minimalisht 5 % /

vol ( Neni 7, pika 3, e Ligjit Nr.9876, datë 14.2.2008).

Sasia minimale vjetore në treg e biokarburanteve dhe të lëndëve të tjera djegëse, të

rinovueshme, nuk mund të jetë më e vogël se 3% duke filluar nga viti 2010, ndërsa nga viti

2015 e në vazhdim kjo sasi nuk mund të jetë më e vogël se 10% (Nenin 8, e Ligjit Nr.9876,

datë 14.2.2008).

Shteti Shqiptar ka ndërmarrë edhe masa të tjera lehtësuese si niveli i akcizës zero për këto

produkte deri në vitin 2018 (Ligjin Nr. 143/2014 ―Për një ndryshim në ligjin nr. 9876, datë

14.2.2008) si edhe rimbursimin e akcizës së paguar për biokarburatet për transport, për

produktet që klasifikohen në kodin 27 10 20 të NK, në rastet kur produkti BIO i përzier me

Page 193: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

177

karburant përbën më pak se 30% të volumit; dhe produktet që klasifikohen në kodin 38 26

00 të NK kur produkti BIO i përzier me karburant përbën më shumë se 30% të volumit .

Me anë të Vendimit Nr. 38, datë 2 1 . 0 1 . 20 16 ―Për disa ndryshime dhe shtesa në Vendimin

nr.612, datë 05.09.2012, të Këshillit të Ministrave, ―Për Dispozitat Zbatuese të Ligjit ―Për

Akcizat‖‖, të ndryshuar, janë bërë disa ndryshime të rëndësishme si:

Në nenin 44, ―Rimbursimi për biokarburantet‖, është shtuar pika 3, e cila përcakton sasinë e

lejuar të përbërësit BIO në karburant për efekt të rimbursimit të akcizës. Në këtë pikë është

përcaktuar (Neni 2, Vendim Nr. 38, datë 21.01.2016) s e përqindja maksimale e lejuar për

efekt të rimbursimit të akcizës për praninë e përbërësve BIO në karburant sipas standardeve

EN:590 për gazoilin dhe EN: 228 për benzinën, janë përkatësisht, 7 (shtatë) dhe 7 (shtatë)

përqind. Kjo normë është konform atyre të përcaktuar në Legjislacionin Evropian. Gjthashtu, në këtë Vendim është hequr edhe detyrimi për mostrim të produktit për çdo

ngarkesë në momentin e daljes nga depozita mbajtëse, apo për çdo import, parashikuar kjo

në Nenin 46, pikat 2, 3 të Vendimit Nr. 612, datë 5.9.2012 ‗Për Dispozitat Zbatuese të Ligjit

―Për Akcizat‖. Sipas këtij Vendimi Depozituesi i Miratuar me përfundimin e procesit të

prodhimit, magazinon në një depozitë të veçantë, pjesë e magazinës fiskale, gjithë sasinë e

biokarburantit të prodhuar nga njësia e prodhimit dhe njofton zyrën doganore mbikëqyrëse.

Kjo zyrë paraqitet te depozituesi i miratuar, verifikon sasinë e produktit, merr mostrat e

nevojshme dhe plumbos depozitën ku është magazinuar biokarburanti i prodhuar (Neni 3,

Vendim Nr. 38, datë 21.01.2016). Çertifikata e Verifikimit të Llojit dhe Klasifikimit Tarifor

vlen për të gjithë sasinë e biokarburantit në të njëtën depozitë.

Konstatohet se numri i mostrave të analizuara pranë Laboratorit Doganor në periudhën e

marrë në studim (Shkurt 2014 – Shkurt 2015) ka qënë shumë i lartë. Kjo për shkak të

legjislacionit (Vendimit Nr. 612, datë 5.9.2012) i cili përcakton marrjen e mostrave për çdo

dalje nga depozitat ruajtëse.

8.1. ANALIZIMI, METODIKAT DHE REZULTATET

1. BIODIEZEL I PASTËR (B100)

Metoda e përdorur në Laboratorin Doganor për përcaktimin e përmbajtjes së metil estereve

në biodieselin e pastër (B 100) është EN 14103:2011. Aparatura që përdoret për këtë analizë

është Gazkromatokraf FID. Në tab.8.1 paraqiten disa të dhëna të analizave të kryera gjatë

periudhës Shkurt 2014 - Shkurt 2015.

Tabela 8.1. Analizat laboratorike dhe sasite e importuara të biodieselit

Muaji Nr.

analizave

%

FAME

Densiteti

(kg/l)

Sasia e

importuar

(ton)

Shkurt 2014 7 97.8 0.865 32

Mars 2014 0 829

Prill 2014 10 98.1 0.880 -

Maj 2014 5 98.4 0.882 979

Qershor 2014 14 98.4 0.883 15,420

Korrik 2014 20 97.9 0.875 -

Gusht 2014 6 98.2 0.880 5,385

Shtator 2014 31 98.4 0.883 -

Tetor 2014 18 98.3 0.880 3,076

Nëntor 2014 70 98.4 0.884 15,119

Dhjetor 2014 17 97.6 0.865 -

Janar 2015 0 - - 6,401

Shkurt 2015 2 97.9 0.865 1,125

Total 200 48,366

Page 194: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

178

Në fig 8.2, janë paraqitur në trajtë grafike sasitë e biodieselit të importuar sipas muajve.

Fig 8.2. Sasia (ton) e biodieselit B100 të importuara sipas muajve

2. BIODIESELI I PËRZIER ME DIESEL

Për përcaktimin e përmbajtjes së FAME-s në biodieselin e përzier me diesel është përdorur

Metoda EN14078. Kjo është rdhe Metoda e kërkuar nga Direktiva 2009/30/EC (Aneksin II)

si dhe Nomenklatura e Kombinuar e Mallrave (Nomenklatura e Kombinuar e Mallrave 2014,

2015). Metoda EN14078 mbështet në Spektometrinë Ifra të Kuqe. Fatty Acid Methyl Ester –

et kanë një absorbim të fuqishëm Ifra të Kuqe në gjatësinë e valës rreth 1745cm-1

(për shkak

të lidhjes së grupit karbonil në ester), zonë kjo në të cilën dieselet fosile janë transparente.

Cell-at që përdoren për kryerjen e matjeve janë të dimesioneve 32 mm x 3 mm, kurse

materiali përbërës i tyre është KBr. Përmasa e ndarësit është 0.2 mm.

Fig 8.3 Skema e montimit të një elementi mbajtës të produktit që analizohet

-

2.000

4.000

6.000

8.000

10.000

12.000

14.000

16.000

Shk'14

Mar'14

Pri'14

Maj'14

Qer'14

Kor'14

Gus'14

Shta'14

Tet'14

Nën'14

Dhj'14

Jan'15

Shk'15

Sas

ia

e im

prt

it n

e to

n

Periudha

Importi i biodiezelit te paster

Page 195: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

179

Intervali i matjes fokusohet nga 1670 deri në 1820 cm-1

dhe sinjali që na intereson është rreth

1745cm-1

. Maksimumi i absorbancës së matjes së pikut është 1745±5 cm-1

(intervali tipik i

esterit) dhe përmbajtja e FAME-s në % volumi (% v/v) llogaritet duke përdorur ligjin e

Lambert Beer-it.

Përgatitja e mostrave për kalibrim: përgatiten të paktën pesë mostra kalibrimi (sipas pikës 7.4

EN 14078) me një përmbajtje të njohur të FAME-s së pastër. Përdoret gazoil i holluar pa

FAME. Lartësia maksimale e pikut të esterit në gjatësinë 1745 cm-1

, duhet të bjerë në

intervalin linear të FT-IR (përafërsisht 0,1 ÷ 1,1 njësi absorbance) për çdo solucion kalibrimi.

Janë përdorur si niveleve të kalibrimit solucionet 0,5-1,5-2,0-3,0 dhe 3,5% v/v (në balona të

taruar p.sh 25 ml) (me ndarës 0,2 mm); çdo solucion kalibrimi është përgatitiur veçmas sipas

peshës. Gjatësia më e madhe e rrugës (gjatësia e spacer-it) lehtëson më tepër matjet e

tretësirave holluara dhe të sakta për gazoilin me përmbajtje të ulët të FAME. Ky interval

kalibrimi lejon përcaktimin e sasisë së FAME midis, përafërsisht 0,5 ÷ 3,5% v/v (intervali A i

EN 14078) pa hollimin e mostrës. Me një hollim të thjeshtë (5 ml në 10 ml) është e mundur të

analizohet FAME midis 3,5 dhe 7% v/v, përmbajtje kjo shumë e zakonshme në vendet e BE

(Përqendrimi i ulët i intervalit B të EN 14078). Në të gjitha rastet e tjera kur përqëndrimi i

FAME- s është shumë i lartë (deri në 30% v/v) për matje përdoret hollimi i mostrave në disa

herë (deri në 10 herë). Metoda sasiore EN 14078 përmban informacionin e kalibrimit (pesë

nivele, interpolim linear, tipi i integrimit në intervale). Metoda rutinë OPUS Setup Quant nën

menynë EVALUATE/Lambert Beer-quant përdoret për të ndryshuar ose për të bërë një

metodë të re sasiore.

Në fillim të matjes bëhet ‗zerimi‘ me një mostër dieseli pa FAME, dhe pastaj bëhen matjet.

Në rastin e ngritjes së kurbës së kalibrimit për çdo nivel (çdo përqëndrim) bëhen tre matje,

pra për 5 nivele të bëhen 15 matje. Pajisja mbajtëse (cella) pastrohet pas çdo matje me

cikloheksan dhe thahet para se të mbushet me mostër. Pra, nuk ka nevojë për pastrim të

sistemit por vetëm të cell-ës pas çdo matjeje.

Eshtë një metodë e shpejtë dhe e saktë për përcaktimin sasior të FAME-s në përzjerjet e

lëndëve djegëse diesel. Aparatura e përdorur për kryerjen e analizave është Spektrofotometri

FT IR.

Analizimi është bërë sipas Metodës 14078 e cila parashikon 2 intervale të matjes:

Intevali A: për përmbajtje të FAME që shkon nga 0.05% (v/v) deri në 3% (v/v);

Intevali B: për përmbajtje të FAME që shkon nga 3% (v/v) deri në 20% (v/v);

Nga rezultatet e marra vihet re se një pjesë e konsiderueshme e analizave laboratorike ka dalë

me % të BIO > 20%. Në Metodë theksohet se megjithatë rezultate jo të sakta meren në rastet

kur përqëndrimi i FAME është jashtë intervaleve të mësipërme. Por, duhet të theksohet se

gjatë analizës së këtyre mostrave Laboratori Doganor ka zbatuar metodën e hollimit (kjo

është theksuar edhe në produktet që përmbajnë sasi të larta të FAME mund të analizohen

nëse më parë ato hollohen).

Në tabelën 8.2, paraqiten sipas muajve, numri i analizave të kryera, sasia e metil estereve të

acideve yndyrore (FAME) në %, përmbajtaja mesatare e squfurit dhe sasia e biodieselit të

prodhuar.

Tabela 8.2. Analizat laboratorike për biodieselin e përzierë me diesel dhe sasitë e prodhuara

Muaji Nr.

Analizave FAME (%)

Sasia

mesatre e

Squfurit

(ppm)

Sasia (ton)

Shkurt 16 15 6.8 919

Mars 25 15 6.7 1,147

Prill 85 15 7 913

Page 196: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

180

Në tabelën 8.3, është paraqitur sasia në % e Metil Estereve të Acideve Yndyrore në mostrat e

analizuara dhe numri i analizave për çdo rast.

Tabelë 8.3. Numri i analizave sipas përmbajtjes së FAME (%)

Këto të dhëna i paraqesim edhe në

mënyrë grafike.

Figura 8.4. Numri i analizave sipas përmbajtjes së FAME (%)

Nr. Analizave sipas % se FAME

15

25

29

30

26-28

Maj 20 15 7.2

1,360 59 25 4.1

Qershor 108 25 7 2,139

Korrik 66 15 8.5

4,161 50 25 9.2

Gusht

50 25 9.2

5,127 27 29 10

3 30 10

Shtator

25 25 8.97

4,621 137 29 9.54

31 30 9.26

Tetor 86 29 8.54

4,321 50 30 9.04

Nentor

1 28 9.7

4,048 137 29 7.5

43 30 8.2

Dhjetor

148 26-28 9.97

152 29 9.95

146 30 9.85

Janar 2015 679

Shkurt 2015 29 30 9.98

3,089 23 29 9.04

Total 1517 32,525

FAME (%) Nr. Analizave Nr. analizave (%)

15 212 13.97

25 292 19.25

29 562 37.05

30 303 19.97

26-28 148 9.76

Total 1517 100

Page 197: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

181

8.2. DISKUTIMI I REZULTATEVE

Nga rezultatet e analizave laboratorike dhe të dhënat mbi importet dhe prodhimin e

produkteve biodiesel i pastër dhe biodiesel i përzier me gazoil, vihen re:

1. Për biodieselin e pastër të importuar rezulton:

Sasia e importuar për periudhën Shkurt 2014 – Shkurt 2015 është 48,365 ton;

Përmbajtja e FAME-s në mostrat e analizuara është në intervalin 97.6% - 99.4%;

Densiteti lëviz në kufijtë 865 - 884 kg/m3;

Sasia më e madhe është importuar në muajt Qershor dhe Nëntor 2014

2. Për biodieselin e përzier me diesel

Sasia e prodhuar për periudhën Shkurt 2014 – Shkurt 2015 është 32,525 ton;

Përmbajtja e FAME-s së mostrave të analizuara lëviz në kufijtë 15-30%;

Numri më i madh i analizave (562 analiza) rezulton me përmbajtje të FAME-s 29% dhe

numri me i vogël (148 analiza) rezulton me përmbajtje të FAME-s 26-28%;

Përmbajtaja e squfurit rezulton më ≤ 10 ppm (10 mg/kg);

Sasia më e madhe është prodhuar në muajt Gusht, Shtator dhe Tetor 2014.

8.3. KONKLUZIONE DHE REKOMANDIME

Nga analizat laboratorike rezulton se densiteti është në intervalin e vlerave nga 865 - 884 kg /

m3, pra brenda limiteve të Standardit EN 14214 (860-900 kg/m3), kurse përmbajtja e FAME-

s është në intervalin 97.6 - 99.4%, d.m.th. më e madhe se niveli më i ulët (96.5%) i

përcaktuar në këtë Standard.

Përsa i përket parametrave të biodieselit të përzier me diesel të prodhuar ne RSH, rezulton:

Sasia e squfurit është ≤ 10 ppm, pra brenda limiteve të përcaktuara në Standard;

Përmbajtja e FAME-s gjatë periudhës së analizuar është në rritje. Në muajt Shkurt, Mars,

Prill dhe Maj, niveli ka qënë 15% dhe muajt pasardhës ky nivel ka arritur deri në 30%.

Këto nivele të përmbajtjes së FAME-s janë më të larta se përcaktimi në direktivën

2009/30/EC të BE;

Në lidhje me treguesit e analizuar vihet re se:

A. Për Biodieselin (B100) Laboratori Doganor kryen analiza të disa prej treguesve

kryesorë: përmbajtja e estereve, densiteti, viskoziteti, etj. Nuk i kryen të gjitha

analizat e kërkuara nga Standardi EN 14214;

B. Për karburantet e përzjera (biodiesel + gazoil) kryen analizim të disa treguesve:

densiteti, përmbajtja e FAME, përmbajtja e squfurit, distilimi, viskoziteti. Nuk kryen

analiza për treguesit e tjerë të parashikur në Standardin SSH EN 590 : 2000, si numri

i Cetanit, pika e flakërimit, përmbajtja e ujit, hiri, etj.

C. Rezultatet e analizave tregojnë se përmbajtja e FAME në biodieselet e prodhuara në

vendin tonë është e lartë. Ajo varion nga 15 – 30%. Nëse këto produkte të prodhuara

janë tregutar në pikat e karburanteve sipas përqindjeve të nxjerra nga analizat

laboratorike dhe pa shënimet përkatëse në tabelat treguese të pikave të shitjes me

Page 198: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

182

pakicë për përmbajtjen e produktit BIO në biokarburant (nuk rezultojnë eksporte të

këtyre produkteve), atëherë ky është një problem.

REKOMANDIME

Nisur nga rezultatet e analizave laboratorike, me qëllim përmirësimin e punës në drejtim të

ruajtjes së mjedisit nga ndotjet si dhe konsumatorit gjatë përdorimit të tyre në automjete,

duhet ti kushtohet më shumë rëndësi:

Tregtimit të biokarburanteve me përqëndrim të lëndës BIO brenda kufijëve të përcaktuar

në Ligj dhe Standarde. Për këtë është e nevojshme kontrolli nëpërmjet mostrimit në pikat

e shitjes me pakicë të karburanteve. Vendosja e penaliteteve në rast të moszbatimit të ligjit

nga ana e operatorëve ekonomik;

Kryerjes së kontrolleve në lidhje me dhënien e informacionit publikut për përdorimin e

biodieseleve dhe lëndëve të tjera djegëse të rinovueshme apo të vendosjes në pikat e

shitjes së karburanteve të tabelave treguese mbi përqëndrimin e biodieselit në karburantin

e përzier për vlerat më të larta se 5% të metil estereve të acideve yndyrore (FAME);

Pavarësisht se prodhimi dhe tregtimi i biodieselit në vendin tonë është në hapat e para të tij,

Laboratori Doganor ka krijuar infrastrukturën e domosdoshme për analizimin e këtyre

produkteve me qëllim mbajtjen në kontroll të vazhdueshëm të këtyre produkteve.

Page 199: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

183

KAPITULLI I NËNTË

9. VLERËSIMI I CILËSISË SË KOKSIT TË IMPORTUAR NË REPUBLIKËN E

SHQIPËRISË NË LIDHJE ME TREGUESIT ANALITIKË

Koksi i naftës prodhohet me anë të procesit të koksifikimit të mbetjeve të rënda të naftës.

Koksi i naftës përdoret kryesisht në metalurgjinë me ngjyra, në industrinë e prodhimit të

aluminit, për prodhim energjie, etj. Në pajisjet moderne përdoret mbetje e rëndë që përmban

25% koks kondrason. Gjatë këtij procesi përftohen edhe produkte të tjera sekondare si gaz i

thatë dhe i lëngët, benzinë, gazoil i rëndë dhe i lehtë, të cilët shfrytëzohen drejtpërdrejt ose

shërbejnë si lëndë e parë për proceset e krekingut katalitik dhe solar.

Koksifikimi kryhet në reaktorë kimikë që punojnë pa ndërprerje (koksifikim në shtrat values

ose në rënie të lirë dhe bartës të nxehtë) dhe me ndërprerje (koksifikim i vonuar). Në të dy

rastet procesi zhvillohet në temperaturë të lartë dhe në trysni atmosferike.

Koksi i naftës klasifikohet në kreun 2713 të Nomenkalturës së Kombinuar të Mallrave.

Kodi tarifor Përshkrimi

2713

Koks nafte, bitum nafte dhe mbetje të tjera të vajrave të naftës apo

të vajrave të fituar prej mineraleve bituminoze:

– Koks nafte:

2713 11 00 – – E pa kalcinuar

2713 12 00 – – E kalcinuar

Sipas Notave Shpjeguese të NK së Mallrave: Koksi i naftës (koksi i gjelbër ose koksi i

kalcinuar) është mbetje e ngurtë me ngjyrë të zezë, poroze, që rezulton nga krekingu apo

distilimi i franksionuar i naftës ose nga vajrat e mineraleve bituminoze. Ai përdoret kryesisht

si lëndë e parë për prodhimin e elektrodave (koksi i kalcinuar) ose si lëndë djegëse (koksi i

gjelbër).

Gjatë periudhës së marrë në studim janë importuar rreth 417,159 ton koks nafte i pakalcinuar.

Nuk rezultojnë importe të koksit të naftës së kalcinuar. Importet janë kryesisht me origjinë nga

Shtetet e Bashkuara të Amerikës me rreth 48.8%, ndjekur nga Spanja (19%) dhe Italia

(17.2%).

Tabela 9.1 Modeli i bilancit të koksifikimit Hyrje g % Dalje g %

Mazut

Bitum Koks

Benzinë 200 0C

Mbetje > 200

Gaz

Humbje

Page 200: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

184

9.1. Diskutimi i rezultateve dhe përfundime

Importet e koksit të naftës (në ton) gjatë periudhës 2011 – 2014 paraqiten në tabelën 9.2.

Tabela 9.2 Importet e koksit të naftës 2011 – 2015, (në ton)

Viti 2011 2012 2013 2014

Total

(ton)

Koks nafte i pakalcinuar (ton) në eksport 308 1,033 12,919 14,262

Koks nafte i pakalcinuar (ton) në import 94,805 85,732 97,260 70,661 348,459

Në tabelën 9.3 jepen parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodat e testimit të koksit të naftës së

analizuar në Laboratorin Doganor.

Tabela 9.3 Parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodat e testimit të produktit koks nafte

Karakteristikat Vlerat e marra Kufijtë e lejuar Metoda e përdorur

Lagështia e jashme ( % ) - S SH 6/3 - 86

Lagështia higroskopike ( % ) - S SH 6/3 - 86

Lëndët volatile ( % ) 8 deri në 13 S SH 6/7 - 86

Hiri ( % ) ≤ 0.50 S SH 6/2 - 86

Squfuri ( % ) ≤ 8.50 S SH 2965/8 - 87

Karboni Fiks ( % ) - S SH 2965/4 - 87

Fuqia kalorifike (Kkal/kg) Min 8000 S SH 2965/6 - 87

Më tabelat 3 - 5, paraqiten vlerat e parametrave të analizuar të produktit lëndë djegëse të

ngurtë – koks. Periudha e marrë në analizë është 2011 – 2014.

Tabela 9.4 Analiza fiziko-kimike e mostrave të lëndës djegëse KOKS NAFTE, viti 2011

2011

Nr mostrave

Lagështia

e jashme

( % )

Lagështia

higroskopi

ke ( % )

Lëndët

volatile(

% )

Hiri

(%)

Squfuri

(%)

Karboni

Fiks (%)

Fuqia

kalorifike

(kKal/kg)

1 0.5 8.2 9.95 0.76 6.53 88.8 7240

Tabela 9.5 Analiza fiziko-kimike e mostrave të lëndës djegëse KOKS NAFTE, viti 2012

2012

Nr mostrave

Lagështia

e jashme

(%)

Lagështia

higroskopike

(%)

Lëndet

volatile(

% )

Hiri

(%)

Squfuri

(%)

Karboni

Fiks (%)

Fuqia

kalorifike

(Kkal/kg)

1 4.84 0.74 11.44 11.2 2.12 76.66 6350

2 6.1 0.71 9.4 1.2 5.56 88.7 7044

3 6.3 0.75 9.4 2.74 4.3 87.1 7200

4 7.8 0.68 11.6 2.6 4.8 85.1 7030

Page 201: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

185

Tabela 9.6 Analiza fiziko-kimike e mostrave të lëndës djegëse KOKS NAFTE, viti 2014

2014

Nr m

ostrave

Lagështia (%) Lëndët

volatile

(fluturuese)

(%)

Hiri

(%)

Squfuri

(%)

Karboni

fiks

(%)

Fuqia

Kalorifike

(kKal/kg)

1 Jashtme Higroskopike Përgjithshme

2 2.6 3.2 5.8 2.8 4.8 0.8 82.6 6900

3 0.8 4.3 5.1 6.9 0.8 4.8 88 7400

4 0.8 - 0.8 9.4 0.4 4.8 90.2 7350

5 - 1.02 1.02 0.77 3.25 0.97 95 7800

Paraqitja grafike e treguesve: lëndët volative, squfuri, hiri dhe fuqia kalorifike.

Fig 9.1. Shpërndarja e mostrave sipas përmb së

hirit

Fig 9.2. Shpërndarja e mostrave sipas Squfurit

Figura 9.3. Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së lëndëve volative

1 1

2 5

Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së hirit, S Sh 3649-1986

(hiri < 0.5%)

> 5

≤ 0.5

0.5 ─ 1

1 ─ 5

7

2

Shpërndarja e mostrave sipas Squfurit, S Sh 3649-1986 (S < 8.5)

< 5

5 ─ 8.5

3

6

Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së lëndëve volative

S Sh 3649-1986 ( lëndët volative 8 -13%)

< 8

8 ─ 13

Page 202: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

186

Përmbajtja e hirit

Nga të dhënat e parametrave të analizur rezulotn se nga 9 mostra të analizuara vetëm një

mostër rezulton brenda kufijëve të Standardit S Sh 3649-1986 (hiri < 0.5%). Pjesa tjetër e

mostrave janë jashtë kufijve të përcaktuar në Standard. Dominojnë mostrat me përmbajtje të

hirit në intervalin 1 – 5%.

Përmbajtja e Squfurit

Për sa i përket përmbajtjes së squfurit rezulton se mostrat kanë një përmbajtje squfuri < 8.5%,

pra brenda kufijëve të përcaktuar në standardin S Sh 3649-1986.

Fuqia kalorifike

Mostrat e analizuara rezultojnë me fuqi kalorifike më të vogël se < 8 000 KKal, pra, jashtë

kufirit të lejuar të standardit S Sh 3649-1986.

Lëndët volative

Përsa i përket përmbajtjes së lëndëve volative numri më i madh i mostrave (6 mostra)

rezultojnë në intervalin 8 – 13 %, brenda kufijëve të lejuar.

9.2 KONKLUZIONE

Nga shqyrtimi i të dhënave për parametrat e analizuara rezulton se pjesa më e madhe e

mostrave të analizuara janë jashtë kufijëve të përcaktuar në standardet përkatëse. Treguesit

jashtë standardit janë ‗përmbajtja e hirit‘ dhe ‗fuqia kalorifike‘. Vlerësojmë se treguesi i

fuqisë kalorifike i cili është një tregues i rëndësishëm për koksin e naftës është jashtë kufijëve

të lejuar të standardit S Sh 3649-1986. Ato rezultojnë me një fuqi kalorifike më të vogël se

standardet.

Page 203: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

187

KAPITULLI I DHJETË

10. VLERËSIMI I CILËSISË SË PËRZJERJEVE GAZOIKE TË GAZEVE TË

NAFTËS NË GJENDJE TË LËNGËT (LPG) TË IMPORTUAR NË REPUBLIKËN E

SHQIPËRISË NË LIDHJE ME TREGUESIT ANALITIKË

Gazet e naftës klasifikohen në kreun 2711 të Nomenkalturës së Kombinuar të Mallrave

Kodi tarifor Përshkrimi

2711 Gazet e naftës dhe hidrokarbure të tjera gazoike:

– Të lëngshme:

2711 12 Propan:

Propan të një pastërtie prej jo më pak se 99 %:

2711 12 11 Për t‘u perdorur si lënde djegëse fuqie apo për ngrohje

2711 12 19 Për qëllime të tjera .

Të tjera:

2711 12 91 Për të përshkuar një proces specifik

2711 12 93

Për të përshkuar transformim kimik nëpermjet një procesi ndryshe nga ato të

specifikuara në nënkreun 2711 12 91

Për qëllime të tjera:

2711 12 94 Të një pastërtie më tepër se 90 % por prej më pak se 99 %

2711 12 97 Të tjera

2711 13 Butanet:

2711 13 10 Për të përshkuar një proces specifik

2711 13 30

Për të përshkuar transformim kimik nëpërmjet një procesi ndryshe nga ato të

specifikuara në nënkreun 2711 13 10

Për qëllime të tjera:

2711 13 91 Të një pastërtie më tepër se 90 % por prej më pak se 95 % .

2711 13 97 Të tjera

2711 14 00 Etilen, propilen, butilen dhe butadien

2711 19 00 Të tjera

Sipas Notave Shpjeguese të NK së Mallrave kreu 2711 përfshin në veçanti gazet e

mëposhtme nëse janë në gjëndje të lëngët apo të gaztë:

I. Metan dhe propan, nëse janë të pastër apo jo.

II. Etan dhe etilen me pastërti mëpak se 95 %.

III. Propen (propilen) me pastërti më pak se 90 %.

IV. Butan me përmbajtje më pak se 95 % n-butan dhe më pak se 95 % izobutane.

V. Butenet (butilene) dhe butadiene me pastërti më pak se 90 %.

VI. Përzjerjet e propanit and butanit.

Përqindjet e mësipërme llogariten referuar volumit për produktet në gjendje të gaztë dhe

peshës për produktet në gjendje të lëngët.

Importet e përzjerjeve gazoike të gazeve të naftës në gjendje të lëngët për periudhën 2011-

2015 jepen në tabelën më poshtë:

Page 204: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

188

Tabela 10.1 Importet e gazit të lëngshëm 2011 – 2015, (në ton)

Sasia në 2011 2012 2013 2014 2015 Total

Propan 63,728 78,921 84,128 120,356 163,018 510,159

Butan 93,604 97,520 119,142 76,098 65,928 452,296

Etilen, propilen,

butilen dhe butadien 0.4 0.2

0.7 1

Gaze të tjera LPG 787 22 15 826

Total 158,123 176,445 203,272 196,479 228,965 963,286

Gjatë periudhës së marrë në studim janë importuar rreth 936,286 ton gaz i lëngët. Importet janë

kryesisht me origjinë nga Kroacia - HR me rreth 20.73%, ndjekur nga Itali (19.85%) dhe

Rusia - RU (15.71%), Egjipti - EG (11.54%).

Në tabelën 2 jepen parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodat e testimit të gazit të lëngshëm së

analizuar në Laboratorin Doganor të Romës.

Tabela 10.2 Parametrat, kufijtë e lejuar dhe metodat e testimit të gazit të lëngshëm

Karakteristikat

Rezultatet Kufijtë e lejuar Metoda

Pamja Gaz i

lëngshëm Vizuale

Etene (% m/m) UNI EN 27941:1995

Propan (% m/m) UNI EN 27941:1995

Propene (% m/m) UNI EN 27941:1995

i-Butan (% m/m) UNI EN 27941:1995

n-Butan (% m/m) UNI EN 27941:1995

t-2-Butan (% m/m) UNI EN 27941:1995

1- Butene (% m/m) UNI EN 27941:1995

iso- Butene (% m/m) UNI EN 27941:1995

c-2-Butene (% m/m) UNI EN 27941:1995

1,3 Butadiene (% m/m) UNI EN 27941:1995

10.1. Diskutimi i rezultateve dhe përfundime

Më tabelat 10.3 – 10.6 paraqiten vlerat e parametrave të analizuar të gazit të lëngshëm, për

periudhën e marrë në analizë, 2011 – 2015.

Page 205: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

189

Tabela 10.3 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2011

Nr mostrave

C2 Etan

dhe etilen

(%mase)

C3

Propan

dhe

propilen

(%mase)

C4 Butan,

iso-butan

dhe te

tjera

(%mase)

1 1.6 34.6 63.8

2 0.95 33.55 65.5

3 1.9 35.6 63.5

4 0.9 33.6 65.5

5 2.1 33.7 64.2

6 1.9 38.7 59.4

7 1.8 34.5 63.7

8 1.3 37.2 61.5

9 1.4 37.3 61.3

10 1.7 35.5 62.8

11 1.6 32.6 65.8

12 1.7 32.1 66.2

13 1.6 32.6 65.8

Tabela 10.4 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2012

Nr

mos

trav

e

Etilen

(%

m/m)

Prop

an

(%

m/m)

Propen

(%

m/m)

Izobut

an (%

m/m)

Butan

(%

m/m)

1-

Buten+Izo

buten (%

m/m)

E-

Buten

(%

m/m)

Z-

Buten

(%

m/m)

Butadie

n

(%m/m)

Fraksion

> C4 (%

m/m)

1 0.9 37.4 8.7 18.1 23.6 5.6 3.2 2.1 0.4 0

Tabela 10.5 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2014 N

r mo

strave

Pro

pa

n (%

m/m

)

Pro

pen

(%

m/m

)

I-bu

tan

(%

m/m

)

n-b

uta

n(%

m/m

)

Bu

tad

iene (%

m/m

)

1-b

uten

(%

m/m

)

Iso- b

uten

(%

m/m

)

c-2-b

uten

(%

m/m

)

Eten

(% m

/m)

t-2-B

uta

n(%

m/m

)

tran

s- bu

ten

Eta

n (%

m/m

)

1 70.5 0.9 10.8 16.4 1.4

2 81.4 7 6.6 2.1 1.4 1.4

3 60.6 7 10.6 19.2 2.6

4 13 14.6 28 21.5 0.7 5.3 5 4.5 1.1 6.3

5 9.1 10.1 32.5 21.7 0.9 6.3 6 5.4 0.3 7.7

6 9.1 10.1 32.5 21.7 0.9 6.3 6 5.4 0.3 7.7

7 94.5 - 2.5 1.9 1.1

8 26 18.7 21.1 17.1 4.3 4.4 2.8 1.3 4.4

9 47.8 2.1 17.5 23.8 1.7 1.7 1.1 4.4

10 47.8 2.1 17.5 23.8 1.7 1.7 1.1 4.4

11 70.5 0.9 10.8 16.4 1.4

12 81.4 7 6.6 2.1 1.4 1.4

Page 206: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

190

13 81.4 7 6.6 2.1 1.4 1.4

14 19.1 23.1 22.4 14.8 0.7 4.1 4.3 3.2 3 4.6 0.7

15 45.8 5.9 18.4 24.7 2 0.5 0.6 2.5 1.5

16 45.8 5.9 18.4 24.7 2 0.5 0.6 0.5(tot

99.9) 1.5

17 96.1 - 1.7 1.6 0.6

Tabela 10.6 Analiza fiziko-kimike të gazit të lëngshëm, viti 2015

Nr m

ostrave

Eta

n(%

m/m

)

Eten

e (% m

/m)

Pro

pa

n (%

m/m

)

Pro

pen

e(%

m/m

)

i-Bu

tan

(%

m/m

)

n-B

uta

n(%

m/m

)

t-2-B

uta

n(%

m/m

)

1- B

ute

ne (%

m/m

)

iso- B

ute

ne(%

m/m

)

c-2-B

ute

ne (%

m/m

)

1,3

Bu

tad

iene

(% m

/m)

c-2-B

ute

ne (%

m/m

)

1,3

Bu

tad

iene

(% m

/m)

1 - 0.7 97.6 - 1.7 - - - - - - - -

2 - 1 97.3 - 1.7 - -

3 1 96.8 1.2 1.1

4 0.5 1.1 65.6 - 9.9 17.6 2.6 5 - 2.3 -

5 1.2 0.6 60.5 0.5 10.7 17.5 4 1.2 0.6 3.3 -

6 - 92.8 - 4.8 2.5 - - - - -

7 - 1.5 96.4 - 1.4 0.7 - - - - -

8 - - 97.1 - 2.2 - - 0.7 - - -

9 - - 98.5 - 1.5 - - - - - -

10 - 0.7 98.3 - 1.5 0.2 - - - - -

11 - 95.4 - 1.8 2.8 - - - - -

12 - 95.2 - 4.8 - - - - - -

13 - 92.8 - 4.8 2.5 - - - - -

14 1.2 0.6 60.5 0.5 10.7 17.5 4 1.2 0.6 3.3 -

Gazi i lëngshëm nga nafta (GLN): Standardi për përzjerjen e hidrokarbureve të gazta të

naftës, propan -butan, STASH 97: 1997

Nr Treguesi cilësor

Kufijtë e

lejuar Metodika e përcaktimit

1

Era karakteristike e gazit ndihet kur përmbajtja e tij në

ambient është: (% vol) max. 0.5 Organo - shqisore

2 Dëndësia relative: (e krahasuar me ajrin) 1.70 ÷ 1.90 ASTM D 3588

3 Përmbajtja e hidrokarbureve C1 ÷ C2 (% vol) max. 4.0 STSSH 3655:1986

4 Përmbajtja e hidrokarbureve C3 ÷ C4 (% vol) min. 92 STSSH 3655:1986

5 Përmbajtja e hidrokarbureve C3 (% vol) min. 20 STSSH 3655:1986

6 Përmbajtja e hidrokarbureve C5 (% vol) max. 2.0 STSSH 3655:1986

STSSH 3655:1986

ASTM D 3588

7 Përmbajtja e gazit sulfurik H2S (mg/Nm3) max. 20

8 Fuqia Kalorifike e ulët (kJ/kg) min. 50160

9 Përmbajtja e ujit të lirë mungon Vizuale

Page 207: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

191

1. Përmbajtja e hidrokabureve me 3 atome karbon (C3):

Në figurën 10.1 paraqitet shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së hidrokabureve me 3

atome karbon (C3).

Figura 10.1 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së C3

Nga të dhënat e marra rezulton:

12 mostra kanë një përmbajtje të C3 më të madhe se 90%;

2 mostra rezultojnë me përmbajtje të C3 më të vogël se < 20%;

pjesa tjetër e mostrave (29 mostra) rezultojnë me përmbajtje të C3 nga 20% - 90%

2. Përmbajtja e hidrokabureve me 3 dhe 4 atome karbon (C3 + C4):

Sasia e hidrokarbureve me tre dhe katër atome karbon për të gjitha mostrat rezulton të

jetë më e madhe se 92%.

3. Përmbajtja e hidrokabureve me 4 atome karbon (C4):

Në figurën 10.2 paraqitet shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së hidrokabureve me 4

atome karbon (C4).

Figura 10.2 Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së C4

0

5

10

15

20

25

30

35

> 90 ≤ 20 20 - 90

Përmbajtja e C3 në %

Shpërndarja e mostrave sipas

përmbajtjes së C3 (STASH 97: 1997)

Nr mostrave

0

5

10

15

20

25

30

35

< 60 > 70 60 - 70

Përmbajtja e C4 në %

Shpërndarja e mostrave sipas përmbajtjes së C4 (STASH 97: 1997)

Nr mostrave

Page 208: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

192

Nga këto të dhëna rezulton:

67% e mostrave rezultojnë me përmbajtje të C4 < 60%

7% e mostrave rezultojnë me përmbajtje nga 70 – 80 % C4;

26% e mostrave rezultojnë me përmbajtje nga 60 – 70 % C4

Nuk kemi të dhëna për treguesin e përmbajtjes së C5, H2S, fuqisë kalorifike, densitetit dhe të

10.2. KONKLUZIONE

Nga analizat laboratorike konstatohet se me përjashtim të 13 rasteve për të cilat përmbajtja e

propanit është më e madhe se > 90% (në vitin 2011 - dy raste, kurse në vitin 2015 - 11 raste)

mostrat e tjera rezultojnë me përmbajtje të C3 + C4 > 92% siç është parashikuar në Standard.

Mungesa e disa të dhënave të tjera si përmbajtja e C5, H2S, fuqisë kalorifike, densitetit dhe të

përmabjtjes së ujit nuk na lejon të nxjerrim konkluzione më të sakta mbi cilësinë e

përzjerjeve të gazeve të lëngshme të analizuar.

Këto tregues nuk janë analizuar për arsye se nuk janë të nevojshëm për të përcaktuar

klasifkimim tarifor të këtij grup malli.

Page 209: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

193

KAPITULLI I NJËMBËDHJETË

11. SIGURIMI DHE KONTROLLI I CILËSISË

11.1. Vendosja e sistemit të cilësisë (SC) dhe sistemit të kontrollit (SC) në laboratorët e

analizave kimike

Një nga problemet më të rëndësishme të matjeve analitike është vendosja e sistemit të

cilësisë, të sigurimit të cilësisë dhe kontrollit të cilësisë së matjeve. Qëllimi është që

laboratori të sigurojë të dhëna analitike me një cilësi të njohur. Standardet ndërkombëtare

japin përkufizimet për termat e cilësisë, kontrollit dhe sistemit të cilësisë.

Në figurën 11.1, jepet një skemë e ndërtimit të sistemit të cilësisë në laboratorë.

SISTEMI I CILËSISË

POLITIKA E CILËSISË

SIGURIMI I CILËSISË

KONTROLLI I CILËSISË

DREJTIMI I CILËSISË

MANUALI I CILËSISË

VLERËSIMI I PERFORMANCËS

VDENDOSJA E VLEFSHMERISË SË METODËS

KONTROLLI I BRENDSHËM

MONITORIMI I PERFORMANCËS

KONTROLLI I JASHTËM

Figurë 11.1. Skemë e ndërtimit të sistemit të cilësisë në laboratorë

Nuk mund të jepen rregulla të detajuara të ndërtimit të sistemit të cilësisë të vlefshme për çdo

laborator sepse ato ndërtohen në përputhje me specifikat e laboratorit. Por, ka disa kritere dhe

rregulla të përgjithshme që duhet të ndiqen nga të gjithë laboratorët dhe që jepen në

Standardet e Bashkimit Evropian EN (seria EN 45000) dhe të ISO (seria ISO 9000).

Qëllimi i sistemit të kontrollit është garantimi i të gjitha masave të nevojshme në mënyrë që

të gjitha hallkat e cilësisë së matjeve të jenë nën kontroll në mënyrë që të fitohen rezultate

analitike me cilësinë e deklaruar. Kjo do të thotë se me anë të sistemit të kontrollit SK mund

të evidentohet saktësia e rezultatit analitik me një nivel besueshmërie të lartë. Kontrolli i

Cilësisë KC, përbën një procedurë që ndiqet në laborator për të kontrolluar gabimet e

mundshme dhe për të verifikuar nëse sistemi i vendosur vepron brenda kufijëve të

pranueshëm. Qëllimi final i KC është garantimi i një rezultati analitik në përputhje me

kërkesat e specifikuara.

Në figurën 11.2 jepen hapat që ndiqen për vendosjen e SC dhe KC.

Page 210: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

194

1. VLERËSIMI I KËRKESAVE TË KLIENTIT PËR ANALIZËN KIMIKE

SC 2. HARTIMI I NJË STRATEGJIE PËR T'JU PËRGJIGJUR KËRKESAVE

3. PUNA NË LABORATOR DHE AJO PËR MARRJEN E MOSTRËS

KC

4. VLERËSIMI I REZULTATEVE TË ANALIZËS KIMIKE

5. PARAQITJA E REZULTATEVE TË ANALIZËS

Figurë 11.2. Hapat që ndiqen për vendosjen e SC dhe KC

Janë të shumtë faktorët që ndikojnë në organizimin dhe funksionimin e një sistemi cilësie në

laboratorët analitik. Ndër më të rëndësishmit janë:

Faktorët ekonomikë;

Legjislacioni;

Drejtimi;

Akreditimi dhe atestimi;

Infrastruktura (pajisjet, materialet, ambientet);

Niveli i stafit dhe motivimi i tij

Ndërkaq mjetet që ka në dispozicion laboratori për të ndërtuar dhe vënë në jetë sistemin e

cilësisë janë:

Aparaturat, reaktivët dhe materialet e tjera;

Mostrat referuese (RM) dhe mostrat referuese të çertifikuara (CRM);

Metodat e vlerësimit dhe kemometria në veçanti diagramat e kontrollit të cilësisë

(DCK);

Ushtrimet ndërlaboratorike;

Kualifikimi dhe trajnimi i stafit;

Manuali i cilësisë.

11.2. VENDOSJA E VLEFSHMËRISË SË METODËS SË ANALIZËS

Vlefshmëria e metodës nënkupton që ―metoda është e përshtatshme për t‘u përdorur për

qëllimin e caktuar dhe se mund të demostrohet që rezultatet e fituara prej saj janë të

besueshme dhe të riprodhueshme‖. Në mënyrë që të arrihet ky objektiv duhet:

(1) vlerësimi i metodës, dhe

(2) optimizimi i metodës

Gjatë procesit të vlerësimit të metodës duhet të kryhet një hetim për burimet e gabimeve,

kurse gjatë optimizimit të metodës duhet të bëhet mënjanimi ose minimizimi i gabimeve.

Page 211: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

195

11.2.1. Parametrat e performancës analitike

Karakteristikat kryesore të performancës së një metode analitike janë:

Përpikmëria e cila përfshin Përsëritshmërinë dhe Riprodhueshmërinë;

Vërtetësia dhe Saktësia;

Pasiguria;

Ndjeshmëria dhe Kufiri i Diktimit;

Selektiviteti dhe Specificiteti;

Zona e matjeve dhe zona e përgjigjes lineare;

Qëndrueshmëria;

Në tabelën 11.2 paraqiten karakteristikat kryesore të klasave të ndryshme të metodave

analitike. Tabela 11.1. Karakteristikat kryesore të klasave të ndryshme të metodave analitike

Karakteristika Metoda

definitive Metoda

referuese Metoda rutinë

Saktësia e lartë e njohur e panjohur

Prakticiteti i ulët mesatar i lartë

Varësia e karakteristikave nga metoda nuk ka nuk ka ka

Ndikimi i matrices Jo jo po

Kalibrimi bëhet me mostra referuese parësore parësore dytësore

Protokolli i metodikës i përcaktuar i përcaktuar variabël

11.2.2. Procedura e vlerësimit të metodës analitike

Stadet e një metode analitike paraqiten në figurën 11.3.

Objekti që do të analizohet

Marrja e mostrës

Nën mostra M1

Nën mostra M2

Nën mostra M3

Paratrajtimi i mostrës

Mostra për analizë M

Trajtimi i mostrës

Mostra e trajtuar

Page 212: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

196

Pastrimi, filtrimi

Mostra pas trajtimit

Ndarje (kromatografi,..)

Analiti i pastër

Dedektimi Kalibrimi Matje

Sinjali analitik

Rezultati i analizës

Figurë 11.3 Stadet e një procedure analitike

Çdo hap i treguar në figurë mund të jetë burim potencial i gabimeve. Identifikimi, vlerësimi dhe

minimizimi i gabimeve mund të bëhet nëpërmjet vlerësimit të secilit stad veçmas duke filluar nga ai

më i thjeshti deri në analizën e mostrave reale.

Në figurën 11.4. paraqitet një skemë e vlerësimit hap pas hapi të metodës së analizës kimike.

Figurë 11.4. Vlerësimi hap pas hapi i metodës së analizës

S1 SINJALI PËRPIKMËRIA

KALIBRIMI

Tretësira analitike (tretësira standarde me përbërje të njohur)

S2 INTERFERENCA E MATRICËS Pastrimi, ndarja, ekstratimi, ,… Humbjet dhe ndotjet

Tretësira të mostrës me matricë të panjohur ose pjesërisht të njohur (tretësirë pas disgregimit ose ekstrakt I njohur)

M EKSTRAKTIMI DISGREGIMI

Mostër RM (CRM) me matricë të ngjashme me atë të mostrave reale

Page 213: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

197

Kriteri kryesor ku bazohet strategjia e vlerësimit ―hap pas hapi‖ është sa herë futet një hap i ri

në procedurë, duhet të bëhet vlerësimi nëse rezultatet e parametrave të performancës të

arritura më parë janë ende të vlefshme. Nëse jo duhet të kthehemi prapa për të bërë

optimizimin e parametrave analitikë.

Pasi të jetë kryer optimizimi dhe vlerësimi i të gjitha stadeve të veçanta të metodës së

analizës, atëherë vendoset vlefshmëria e metodës, e cila nënkupton:

dhënien e karakteristikave të performancës së metodës dhe të vlerësimit nëse ato janë

të përshtatshme për qëllimin e parashikuar;

zgjedhjen e parametrave që do të kontrollohen dhe metodat e kontrollit.

Përpunimi statistikor dhe kenometria janë instrumenta të rëndësishëm që mund të përdoren

për vlerësimin e metodës, optimizimin e saj dhe monitorimin e performancës në kohë.

11.3. SAKTËSIA DHE PASIGURIA NË ANALIZAT KIMIKE

Saktësia dhe pasiguria në analizat kimike është një nga kërkesat kryesore që lidhet me

besueshmërinë e një laboratori.

Përkufizimet e këtyre termave jepen në Standardin ISO 5725-1/1994. Sipas përkufizimeve të

këtij standardi:

Saktësia (accuracy) është afërsia ndërmjet rezultat të testit dhe vlerës referuese të pranuar.

Vërtetësia (trueness) është afërsia ndërmjet vlerës mesatare të marrë nga një seri e madhe e

rezultateve të testit dhe një vlerë referuese të pranuar.

BIAS është difernca midis të rezultateve të pritura të testit dhe një vlerë të pranuar referuese.

Vlerësimi i saktësisë së rezultateve është një domosdoshmëri në mënyrë që rezultatet midis

laboratorëve të ndryshëm në kohë ose në kohë të ndryshme (brenda të njëjtit laborator) të

jenë të krahasueshme. Në përgjithësi janë dy faktorë që ndikojnë në saktësinë e rezultatit

analitik: përpikmëria e metodës (gabimet e rastit) vërtetësia e metodës (mungesa e gabimeve

sistematike ose siç quhen ndryshe BIAS).

Gabimi sistematik jepet me formulën

-

∆ = x - µ

Ku x është mesatarja aritmetike e rezultateve dhe µ vlera e vërtetë (e çertifikuar për një

CMR). Edhe kur mungojnë gabimet sistematike, për shkak të gabimeve të rastit vlera ∆ do të

jetë kurdoherë e ndryshme nga 0.

Termi ―saktësi‖ karakterizon rezultatin analitik në mënyrë cilësore me një informacion binar

―po ose jo‖. Kjo do të thotë se saktësia në krahasim me përpikmërinë nuk mund të matet në

mënyrë sasiore.

Ka mënyra të ndryshme për të provuar se rezultatet e analizave rutinë kanë saktësinë e

kërkuar. Përmëndim 4 metoda të vlerësimit të saktësisë që përdoren më shpesh në laboratorët

analitik:

1. Krahasimi me një metodë tjetër;

2. Krahasimi me laboratorë të tjerë;

3. Përdorimi i mostrave referuese CMR;

4. Përdorimi i metodës së shtesave standard – MSHS

Rezultatet analitike do të konsiderohen të sakta, vetëm nëse provohet se metoda e përdorur

nuk përmban gabime sistematike (bias). Zakonisht kjo provohet me anë të testeve statistikore.

Më të përdorshmit janë testi i ―studentit‖ dhe testi ―t‖.

Page 214: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

198

11.3.1. Pasiguria (uncertainty)

Sado që e mirë të jetë metoda e analizës ekziston kurdoherë një ndryshim ndërmjet rezultatit

të arritur dhe vlerës ―së vërtetë‖, pra çdo matje ka pasiguri, e cila përjashton automatikisht

njohjen e vlerës së ―vërtetë‖ nëpërmjet matjeve. Ky ndryshim nuk mund të njihet plotësisht

por mund të vlerësohet se sa mund të jetë ai në kushtet konkrete të matjeve në laborator. Ky

vlerësim bëhet me anë të pasigurisë së matjes e cila mund të përkufizohet si një vlerësim që

karakterizon madhësinë e intervalit në të dy krahët e rezulatit të raportuar, brenda të cilit ka

mundësi që të ndodhet vlera e vërtetë, me një probabilitet të caktuar (zakonisht 95%). Pra,

pasiguria shprehet me anë të dy vlerave kufi (kufiri i poshtëm dhe kufiri i sipërm) brenda të

cilit çdo vlerë konsiderohet i drejtë.

Ka një lidhje të drejtpërdrejtë midis pasigurisë dhe gabimeve.

Së pari, gabimet janë burimi i pasigurisë dhe përcaktimi i pasigurië kërkon një hetim të

detajuar të burimeve të gabimeve;

Së dyti, pasiguria e përgjithshme e një metode gjendet duke përdorur metodën e kombinimit

të shmangieve standarde në hallkat e ndryshme të procedurës.

Dallimi midis pasigurisë dhe gabimit qëndron në faktin se gabimi është difirenca midis vlerës

së matur dhe asaj të vërtetë ndërsa pasiguria është një interval, vlerësimi i të cilit nuk kërkon

që të njihet vlera e vërtetë. Me një fjalë, rezultati i një matje mund të ketë rastësisht gabim me

vlerë zero, por pasiguria në matje nuk mund të ketë asnjëherë vlerën zero. Së dyti, në

raportimet e pasigurisë nuk bëhet ndonjë dallim ndërmjet pasigurisë të shkaktuar nga gabimet

e rastit dhe asaj të shkaktuar nga gabimet sistematike.

Diagrama në figurën 11.5 paraqet procedurat e vlerësimit të pasigurisë

Page 215: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

199

SPECIFIKIMI

Lidhja ndërmjet madhësisë që do të matet dhe variablave nga varet

IDENTIFIKIMI I BURIMEVE TË PASIGURISË

Renditen burimet e pasigurisë për çdo hap të metodikës ose çdo parameter

VLERËSIMI I PËRBËRËSVE TË PASIGURISË

Vlerësohen me afërsi madhësitë e pasigurisë në secilin hap

NJËSIMI I SHMANGIEVE STANDARDE

Shprehet çdo përbërës i pasigurisë me Sh.S. përkatëse

NJËSIMI I PASIGURISË SË ZGJERUAR

Kombinohen përbërësit e pasigurisë dhe identifikohen përbërësit më të rëndësishëm

RIVLERËSIMI I PËRBËRSVE MË TË RËNDËSISHËM

Në qoftë se ka nevojë

PËRFUNDIMI: VLERA E PASIGURISË

Figura 11.5. Procedurat e vlerësimit të pasigurisë

Page 216: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

200

11.3.2. PËRPIKËRIA E METODËS

Në Standardin ISO 5725 – 1 është dhënë përkufizimi për përpikërinë e metodës së analizës.

Sipas këtij Stanardi ―përpikmëria‖ (precision) karakterizon shkallën e afërsisë në mes të

rezultateve të testeve të pavarura të marra nga metoda në kushte të përcaktuara. Përpikmëria

varet vetëm nga shpërndarja e gabimeve të rastit dhe nuk ka të bëjë me vlerën e vërtetë apo

vlerën e përcaktuar.

Masa e përpikërisë zakonisht shprehet në termat e pasaktësisë dhe llogaritet si devijimi

standard i rezultateve të testit. Më pak saktësi reflektohet nga një devijim standard i madh.

"Rezultate të pavarura të testit" do të thotë rezultatet e fituara në një mënyrë të pandikuar nga

ndonjë rezultat i mëparshëm, në të njëjtin objekt test ose të ngjashëm. Matjet sasiore të

përpikmërisë varen shumë nga kushtet e përcaktuara. Kushtet e Përsëritshmërisë dhe

Riprodhueshmërisë janë një grup i veçantë i kushteve ekstreme.

Përsëritshmëria (repetability) sw, përkufizohet si përpikmëria e metodës në kushtet e

përsëritshmërisë, të cilat janë: matjet kryhen me të nëjtën metodë, nga i njëjti analist, me të

njëjtin aparat, në të njëjtin laborator, në kushte të njëjta dhe për një kohë të shkurtër. Në këtë

mënyrë përsëritshmëria tregon afërsinë e rezultateve të provave të përsëritura në mënyrë

suksesive në kushtet e përcaktuara në përkufizim.

Riprodhueshmëria (reproducibility) sb, përkufizohet si përpikmëria e metodës në kushtet e

riprodhueshmërisë, të cilat janë: analizohet e njëjta mostër, me të njëjtën metodë, nga analistë

të ndryshëm, duke përdorur aparate të ndryshme, në kushte pune të ndryshme dhe në kohë të

ndryshme. Në këtë mënyrë riprodhueshmëria tregon afërsinë e rezultateve të provave të

pavarura të kryera në nënmostrat e ndryshme të së njëjtës mostër, në kushtet e

riprodhueshmërisë të dhëna në përkufizim.

Në vlerën e riprodhueshmërisë ndikojnë burime të gabimeve të rastit të cilat nuk mund të

vlerësohen nëpërmjet matjeve të përsëritura në një laborator të vetëm, por të cilat ndikojnë në

shpërndarjen e rezultateve të laboratorëve të veçantë për rreth vlerës së vërtetë. Burime të

tilla janë p.sh, ndryshimet e temperaturës të cilat ndikojnë në vëllimet e enëve matëse.

Temperatura nuk ndikon në kushtet e përsëritshmërisë.

Përsëritshmëria dhe Riprodhueshmëria përshkruajnë variablitetitn e Metodës së Analizës;

përsëritshmëria – variablitetin minimal dhe riprodhueshmëria – variablitetin maksimal.

ISO 3534-1 rekomandon 8 prova të pavarura për të vlerësuar përsëritshmërinë dhe

riprodhueshmërinë.

Një mënyrë praktike e shprehjes së përpikmërisë që përdoret për kontrollin e saj në matjet

rutinë, është njësimi i kufirit të përsëritshmërisë dhe riprodhueshmërisë.

Kufiri i përsëritshmërisë r, tregon vlerën kufi brenda së cilës pritet të ndodhet, me një

probabilitet të caktuar, vlera e diferencës absolute ndërmjet dy rezultaeve të provave paralele

të kryera në kushtet e përsëritshmërisë. Zakonisht meret niveli i besueshmërisë që i përgjigjet

probabilitetit 95%. Në këtë mënyrë vlera e r gjendet me formulën:

r = 1.96 √ sW = 2.8 sW

ku sw është shmangia standarde e rezulateve të provave të përsëritura. Pra, ndryshimi

ndërmjet dy rezulateve të provave paralele të kryera në kushtet e përsëritshmërisë do të jetë

më i vogël ose i barabartë me kufirin e përsëritshmërisë r, të matur më sipër.

Kufiri i riprodhueshmërisë R, tregon kufirin maksimal që mund të pritet për ndryshimin

ndërmjte rezulatetve të dy analizave të pavarura të kryera në kushtet e riprodhueshmërisë. Për

probabilitetin 95% vlera e R njësohet me formulën:

R = 1.96 √ sb = 2.8 sb

Page 217: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

201

ku sb është shmangia standarde e rezultateve të matjeve të përsëritura në kushtet e

riprodhueshmërisë.

Shmangia standarde llogaritet me formulën:

- 1/2

n ( xi – x )2

s = ∑ -------- i=1 n-1

- n

ku x = Σ (x i /n ) është rezultati mesatar i matjeve,

ië1

xi është rezultati i matjeve të veçanta dhe n është numri i matjeve.

11.4. KONTROLLI I CILËSISË NË LABORATORËT E ANALIZAVE KIMIKE

11.4.1 Të Përgjithshme

Duhet theksuar se metodat statistikore të kontrollit të cilësisë janë përsosur dhe përdoren

gjerësisht në ndjekjen dhe përmirësimin e cilësisë së analizave kimike. Disa nga Instrumentat

bazë për kontrollin statistikor të cilësisë në laboratorët e Analizave Kimike janë:

a. Diagarama e prurjes (Flow Chart);

b. Diagarama shkak pasojë (Cause – effect diagram);

c. Diagarama Pareto (Pareto Diagaram);

d. Histogrami (Histogram);

e. Diagarama e korrelacionit (Correlation chart);

f. Diagarama e Kontrollit (Control Chart).

Termi ―kontrolli i cilësisë‖ (KC) përdoret me dy kuptme:

Në termin e gjërë, KC në laboratorët analitikë konsiderohet sistemi i përgjithshëm i

veprimtarive që përdoren për të plotësuar kërkesat e dokumentit të cilësisë. Sipas këtij

kuptimi KC duhet të mbulojë të gjitha aspektet e Sistemit të Cilësisë. Ai realizohet nëpërmjet

auditimit që duhet të kryhet të paktën një herë në vit për çdo përbërës të sistemit nga

institucione/persona të pavarur. Auditimi mund të jetë: auditim horizontal, kur si objekt është

një aspekt i caktuar i veprimtarisë; auditimi vertical ku si object është kontrolli i të gjitha

hallkave të punës së laboratorit për analizën e një mostre.

Në kuptimin më të ngushtë, KC nënkupton ndjekjen sistematike dhe të planifikuar të

performancës së metodës, pra monitorimin e cilësisë së analizës kimike.

Kontrolli i cilësisë mund të kryhet në tre nivele:

Niveli i parë i takon veprimeve unitare, të tilla si marrja e mostrës, matja në aparaturë, etj.

Niveli i dytë i takon procedurës analitike (Metodika) në tërësi;

Niveli i tretë i takon kontrollit të laboratorit si njësi institucionale.

Në laboratorët analitikë kontrolli i performancës kufizohet në ato parametra për të cilat janë

vendosur kufij (norma) dhe që mund të vlerësohen në mënyrë sasiore. Gjithashtu, KC

fokusohet në diktimin dhe korrigjimin e gabimeve sistematike (që ndikojnë në saktësinë) si

dhe të gabimeve të rastit (që ndikojnë në përpikmërinë). Një kontroll i plotë në laboratorët

analitik përbëhet nga dy kontrolle: Kontrolli i Brendshëm dhe Kontrolli i Jashtëm.

Page 218: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

202

Një program i Kontrollit të Brendshëm përbëhet nga disa komponentë të paktën shtatë.

Përmëndim disa prej tyre:

1. Çertifikimi i kompetencës së analistit;

2. Rekuperimi në MSHS (Metoda e Shtesave Standarde);

3. Analiza e mostrave standarde të përgatitura jashtë laboratorit;

4. Analiza e provave të bardha (PB);

5. Vlerësimi i kalibrimit;

6. Analizat e provave paralele;

11.4.2. Kontrolli i jashtëm i cilësisë (studimet ndërlaboratorike)

Kontrolli i jashtëm i cilësisë në laboratorët analitikë ka si qëllim të përgjithëm që rezultaet e

mara nga laboratorë të ndryshëm të jenë të krahasueshme. Kjo do të thotë që rezultati analitik

të jetë relativisht i pavarur nga laboratory që e kryen atë. Vlerësimi i jashtëm kryhet

nëpërmjet krahasimit të rezultateve të laboratorëve të ndryshëm dhe finalizohet me

vlerësimin e ndryshimeve ndërmjet tyre. Kjo realizohet nëpërmjet studimeve/ushtrimeve

ndërlaboratorike.

Në studimet ndërlaboratorike laboratorët pjesmarrës analizojnë një ose disa mostra

homogjene identike, nëkushte të specifikuara dhe vlerësimet për rezultatet e arritura paraqiten

në një raport të vetëm.

Të gjitha studimet ndërlaboratorike në mënyrë të ngjashme me njëra - tjetrën, por në varësi të

qëllimit pëe të cilat kryhen, dallohen tre tipa:

1. Studime të performanceës së metodës (ose studime bashkëpunimi);

2. Studime të performanceës së laboratorit (ose studime të përvojës);

3. Studime për çertifikimin e një mjë mostre referuese (RM apo CRM);

Të gjitha studimet ndër laboratorike kanë tre aspekte kryesore të përbashkëta:

- Pjesmarrjen e disa laboratorëve;

- Përdorimi i një mostre referuese të përbashkët dhe matja e parametrave të njëjtë;

- Organizimi i studimit nga një institucion drejtues.

Ka metoda të ndryshme të trajtimit dhe raportimit të rezuleve të matjeve të marra nga

studimet ndërlaboratorike. Më shepesh përdoren dy mënyra të vlerësimit të performanceës së

secilit laborator. Sipas ISO/UPAC rekomandohet njësimi i të ashtëquajturës ―vlera Z‖:

Xi – X mes

Z = — — — —

smes

ku Xi është vlera (mesatare) e rezultatit të raportuar nga laboratory;

Xmes është vlera e ―vërtetë‖ (e marrë me consensus ose e çertifikuar);

smes është shmangia standarde e të gjitha rezultateve pas mënjanimit të vlerave

aksidentalisht të gabuara (në rastin e Xmes të çertifikuar, smes do të jetë shmangia standarde që

do të pranohet si pikësynim për laboratorët pjesmarrës në provë).

Në qoftë se vlerat e Z do të kenë një shpërndarje normale (me mesatare ë 0) atëherë në këtë

rast mund të bëhet vlerësimi iperformancës së laboratorëve duke u bazuar në rregullat e

mëposhtme:

- Performanca e laboratorit do të konsiderohet e kënaqshme në qoftë se Z < 2;

- Rezulatet do të jetë me cilësi analitike të dyshimtë në qoftë se 2 < Z > 3;

- Matjet do të konsiderohen jashtë zoës së pranueshme në qoftë se Z > 3.

Page 219: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

203

11.5. SIGURIMI DHE KONTROLLI I CILËSISË NË LABORATORIN DOGANOR

Skema e Sistemit të Cilësisë dhe Sistemit të Kontrollit në Laboratorin Doganor, funksionon si

më poshtë:

Menaxheri Kryesor - Drejtori i LD

Menaxheri i Cilësisë - Përgjegjës i SMA

Menaxher Teknik - Përgjegjës i SA

Sipas sturkturës së re pranë LD është shtuar edhe një sektori i ri, Sektori i Klasifikimit Tarifor

(SKT) i cili do të kryejë klasifikimin tarifor të mallrave, pas analizimit të tyre. Përgjegjësi i

këtij sektori do të jetë pjesë e sistemit të menaxhimit dhe kontrollit të DLD.

Personel teknik (specialistët dhe asistentë laborant), specialistë SMA, përpunuese e

informacionit (pranimi i mostrës, sekretari magazine).

Sistemi i menaxhimit të kontrollit dhe cilësisë në LD bëhet konform Standardit S SH

ISO/IEC 17025:2006 ―Kërkesa të përgjithshme për kompetencat e laboratorëve testues dhe

kalibrues‖

11.5.1. Sistemi i menaxhimit (Referuar pikës 4.2 të SSH ISO/IEC 17025:2006)

DLD ka krijuar, implementon dhe mirëmban një SM të përshtatshëm për qëllimin e

aktiviteteve të tij. SM është konceptuar sipas principeve bazë të ISO:9000:2008 për

menaxhimin, cilësinë, dokumentacionin si dhe për menaxhimin e aktiviteteve si procese.

SM përbëhet nga tre sisteme specifike menaxhimi të cilët ndërveprojnë me njeri tjetrin

nëpërmjet rregullimeve dhe procedurave përkatëse.

Sistemi i përgjithshëm i menaxhimit përbëhet nga:

Sistemi i menaxhimit administrativ;

Sistemi i menaxhimit të cilësisë;

Sistemi i menaxhimit teknik.

Në mënyrë skematike:

SM funksionon bazuar në pesë elemente kryesore: personeli, ambientet dhe kushtet e

akomodimit, paisjet, dokumentacioni dhe organizimi.

Dokumentacioni është organizuar në tre grupe kryesore dokumentash sipas nje shkalle

hierakike të përshtatshme. Për çdo grup kryesor dokumentacioni është ndarë në nëngrupe ku

përfshihen dokumenta me karakteristika specifike të përbashkëta:

Dokumenta bazë të SM (manuali i cilësisë, procedurat e menaxhimit dhe procedurat teknike

të SM, procedurat e testimit, procedurat e kontrollit të performancës, instruksione pune dhe

përdorimi të paisjeve etj).

Sistemi i menaxhimit i DLD

SM administrativ SM i cilësisë SM teknik

Page 220: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

204

Dokumenta rregjistrimi të SM (dokumenta, regjistrime programesh, plane, modularet, for-

mularët, raportet e testimit, deklaratat e dhënies së opinioneve dhe interpretimeve, çertifikatat

e kalibrimit, urdhëra, vendime, proces – verbale etj);

Dokumenta database të SM (përmbledhje të standardeve, përmbledhje të kodeve, ligjeve,

rregulloreve, katalogë furnitorësh, database të dhënash historike për SM, dokumentacion të

arshivuar, etj)

Manuali i cilësisë përmban politikat për çdo element të SM ndërsa procedurat për zbatimin e

këtyre politikave vetëm janë specifikuar me kodin e tyre identifikues dhe nuk përfshihen në

të. Objektivat e përgjithshme të SM përcaktohen dhe rishqyrtohen gjatë zbatimit të

procedurës së rishikimit të menaxhimit dhe miratohen për zbatim nga menaxheri kryesor.

11.5.2. Vendosja e vlefshmërisë së metodës së analizës

Laboratorët e DLD përdorin metoda testimi të shpërndara nga organizata autoritare

kombëtare dhe ndërkombëtare. Procedurat e testimit/kalibrimit përgatiten sipas procedurave

për të gjithë fazat e aktivitetit të testimit duke përfshirë kampionizimin, konservimin,

përgatitjen e kampioneve, testimin, përpunimin dhe raportimin e rezultateve etj.

Procedurat e mirëmbajtjes/kalibrimit të brendshëm të aparaturave janë përpunuar duke u

mbështetur në manualin e instrumentave dhe dokumentave të tjerë të përshtatshëm dhe bëhen

operativ me anë të kurseve të specializimit të frekuentuara nga personeli i laboratorit.

Menaxheri teknik i DLD monitoron statusin e vlefshmërisë ligjore në fuqi të standardeve

bazuar në buletinet dhe katalogët përkatës të standardeve dhe menaxhon anën teknike në

procesin e përgatitjes së procedurave të testimit dhe kalibrimit të brendshëm. Metodat/

standardet e papërdoreshme ose të vjetëruara i dorëzohen menaxherit të cilësisë për

menaxhimin e dokumentacionit dhe konservohen në arkivin historik të DLD.

Instruksionet dhe manualet e përdorimit të paisjeve janë në vendet e punës. Personeli i

laboratorit ka përgjegjësinë të ruajë dhe mirëmbajë me përpikmëri dhe në vende të

përcaktuara për t‘u përdorur lehtësisht dokumentet, ndërmjet të cilëve metodat e testimit /

kalibrimit dhe procedurat e punës etj.

Zgjedhja e metodave të testimit Për të gjithë metodat e testimit dhe kalibrimit të brendshëm identifikohen dhe specifikohen

faktorët që ndikojnë në pasigurinë e matjeve duke eliminuar në maksimum, sipas kushteve

ekzistuese, ndikimin e tyre në matje. Faktorëve që ndikojnë në pasigurinë e matjeve i

nënshtrohen periodikisht kontrollit nëpërmjet SM.

Metodat e zhvilluara nga laboratori

Nuk preferohen të përdoren për testimet që i ofrohen klienteve.

Metodat e pastandardizuara Laboratorët e DLD rezervohen të përdorin për aktivitetet e tyre dhe veçanërisht për qëllimet e

akreditimit metoda të pastandardizuara edhe kur këtë do ta kërkonte vetë konsumatori.

Vlefshmëria e metodave

Të gjithë metodat standarde të testimit dhe procedurat e testimit i nënshtrohen procesit të

vlefshmërisë për të siguruar që këto metoda dhe procedura zbatohen sipas kushteve reale ne

mënyrë të përshtatshme për qëllimin e paracaktuar dhe për plotësimin e kërkesave të

konsumatorit.

Qëllimi i verifikimit për vlefshmërinë e metodës së testimit është për të demonstruar që

metoda është e përshtatshme për përdorim dhe që rezultatet kanë një pasiguri të pranueshme.

Vetëm shërbime që i nënshtrohen formalisht procesit të vlefshmerisë së tyre dhe janë

vlerësuar si të përshtatshme, konsiderohen shërbime me cilësinë e pranueshme dhe që

garantojnë përdorimin e sigurtë të tyre nga konsumatorët dhe palët e tjera të interesuara.

Page 221: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

205

Vlefshmëria e metodave kërkohet të kryhet (por nuk kufizohet) për situatat e mëposhtme:

kur laboratori përdor një paisje të re etj, vlefshmëria duhet të kryhet për të

demonstruar që laboratori është i aftë të marrë rezultate të vlefshme përpara se të

kryhen testime për zbatim të kërkesave të konsumatorëve;

kur laboratori synon të përdorë për herë të parë një metode të re standarde;

kur metodës standarde të vlefshme i bëhen ndryshime/devijime në zbatim;

kur laboratori zhvillon një metodë jo-standarde

Karakteristikat dhe parametrat më të rëndësishëm të vlefshmërisë dhe kontrollit të

performancës të një metode analizohen dhe dokumentohen nga personeli i autorizuar.

Përdoren teknikat e kombinuara të përshtatshme për përcaktimin e performances së një

metode.

Kështu është bërë vlerësimi i metodës së përcaktimit të përmbajtjes së squfurit në gazoile

SSH EN 7220:2006 sipas planit të punës.

Për të bërë vlerësimin e vlefshmërisë së metodës për përcaktimin e përmbajtjes së squfurit në

gazoile me SSH EN 7220:2006, fokusimi është bërë në parametrat kryesorë për arsye se kemi

të bëjmë me një metodë standarde.

Vlerësimi i Përpikërisë (riprodhueshmeri, përsëritshmëri);

Saktësia (Analiza e një CRM-je);

Limiti i dedektimit /kuantifikimit ;

Pasiguria në matje;

Paraprakisht përgatitet një - mostër referuese (RM);

Përcaktimi i Përpikërisë:

Matjet për riprodhueshmërinë nga dt 12.10.2016 - 15.11.2016

Matjet për përsëritshmërinë gjatë javës 17.10.2016 - 20.10.2016

Matjet për limitin e dedektimit gjatë javës 23.10.2016 - 27.10.2016

Matjet për pasigurinë në matje (CRM) gjatë javës 30.10.2016 - 3.11.2016.

Përpunimi statistikor për të gjithë parametrat 6.11.2016 - 17.11.2016.

Hartimi i raportimit të vlerësimit 20.11.2016 - 24.11.2016.

Raporti përmbledhës

Ky raport përshkruan rezultatet e testeve të validimit të kryera në LD për përcaktimin e

squfurit në gazoile sipas SSH EN 7220:2006.

Testimet janë kryer për të përcaktuar këto karakteristika të performancës:

Përpikërisë (riprodhueshmëri përsëritshmëri)

Saktësisë (Analiza e një CRM-je)

Limiti i dedektimit /kuantifikimit

Pasigurisë në matje.

Për zbatimin e testimeve është përdorur procedura PT 38.

Testimet janë kryer duke përdorur solucione standarde me përqëndrim të njohur të

CONOSTAN Lot number 150513-60 dhe një mostër referuese të pregatitur në Laboratorin

Doganor me nr. 1/16.

Përmbledhja e rezultateve të përftuara jepen në tabelën në vijim:

Nr

Karakteristikat e

Performancës

Rezultatet Objektivi Përfundimi

1 Përsëritshmëria mg/kg 1.379 1.84 ok

Page 222: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

206

2 Riprodhueshmëria mg/kg 2.348 3.87 ok

3 Limiti i detektimit 1.031

4 Limiti i kuantifikimitmit 3.43

5 Saktësia (%) 6.14 11.7 ok

6 Pasiguria e matjes (%) 9.779

Rezultet e paraqitura tregojnë se plotësohen të gjitha kriteret e performancës.

Përfundimi: analiza e kryer në Laboratorin Doganer për përcaktimin e squfurit në gazoile

është në përputhje me standardin SSH EN 7220:2006.

Metoda e analizës pershkruhet ne SOP PT 38.

Stanardi SSH EN 7220:2006 lidhur me karakteristikat e performancës përmban kërkesat në

vazhdim:

për devijimin standard për përsëritshmëri për naftën me përmbajtje squfuri rreth 10

mg/kg: r = 1.0348 · X

0.25mg/kg

për devijimin standard për riprodhueshmëri për naftën me përmbajtje squfuri rreth 10

mg/kg:

R = 2.0591 · X0.25

mg/kg

Përcaktimi i përpikërisë së metodës, si riprodhueshmëri brenda laboratorit (Sr) për

mostrën e kontrollit.

Sr = Ur = 0.83

Limiti i detektimit (LOD): Stanardi SSH EN 7220:2006 nuk përcakton qartë kërkesën, por

shpall se maten përqëndrimet nga 6mg/kg – 50 mg/kg pa hollim. Për të përcaktuar L.O.D dhe

L.O.Q nga literaturë u mor:

L.O.D = 3 ∙ Sb

L.O.Q = 10 ∙ Sb

Sb - devijimi standard i përsëritshmërisë.

Pasiguria e matjes

Pasiguria e matjes është llogaritur sipas:

Vlerësimi i pasigurisë nga gabimet sistematike:

us =22( labmet uu )

umet - pasiguria nga bias e metodës meret direkt nga certifikata e CRM:

umet = ucrm

ulab - Pasiguria nga bias e laboratorit nga analizimi i një CRM:

ulab =22 )()(

nSdD

Page 223: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

207

D = Bias = (Cmes-μ) = 10.67 - 10 = 0.67 (kjo e shprehur ne vlerë absolute)

Dmes = nDi / ku: Di = Ci- μ

ulab =22 )()(

nSdD =

22 7/335.0()67.0(

ulab = 0.68

Pra, pasiguria nga gabimet sistematike:

us =2)( labmet uu =

2

)68.018.0(

us = 0.928

-Llogaritja e pasigurisë standarte e kombinuar, uc dhe pasiguria e zgjeruar U.

uc = )22( sr uu uc =

22 928.083.0 = 1.24

-Llogaritja e pasigurisë së zgjeruar për k=2:

U = 2xuc = 2.48

uc - Pasiguria e kombinuar (standarde)

ur - Pasiguria e shkaktuar nga gabimet e rastit

us – Pasiguria e shkaktuar nga gabimet sistematike

Deklarata e shoqëruese e vlerësimit të pasigurisë

U - është pasiguria e zgjeruar U = k x u

Ku k- faktori i mbulimit për një probabilitet P = 95%

Rezultati i përmbajtjes së squfurit në mostrën e gazoilit të analizuar është:

12.68 ±1.24

Kontributet e secilit përbërës në vlerën e U janë:

Përpikëria, ur:

(0.83/1.69) x100 = 49.11%

Bias i laboratorit, ulab:

(0.68/1.69)x100 = 40.2%

Bias e metodës umet:

(0.18/1.69)x100 = 10.65%

11.5.3. Kontrolli i brendshëm

Kontrolli i Brendshëm kryhet bazuar në planin vjetor të auditimit. Verifikohet zbatimi i

manualit të cilësisë, zbatimi i procedurave menaxheriale si dhe zbatimi i procedurave teknike

në kryerjen e analizave.

Çertifikimi i kompetencës së analistit realizohet nëpërmjet dy programeve software 1 dhe

software 2, me anë të cilave vlerësohet përsëritshmëria dhe pasiguria në matje.

Page 224: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

208

Për vlerësimin e metodikave apo kalibrimin e aparaturave, LD përdor gjerësisht analizat e

mostrave standarde të përgatitura jashtë laboratorit (mostrat CMR). Gjithashtu për kontroll

përdoren edhe provat e bardha. Sa i përket rekuperimit në MSHS (Metoda e Shtesave

Standarde) kjo metodë nuk është përdorur.

11.5.4. Vlerësimi i kalibrimit

Përpara vënies në shërbim të aparaturave të reja, personeli përgjegjës është i detyruar të

kryejë një seri verifikimesh paraprake dhe kur është e nevojshme dhe kalibrime për të

siguruar përputhshmërinë në termat e pasigurisë, referueshmërisë (gjurmueshmërisë) të

matjeve dhe dokumentohet procesi i konfirmimit metrologjik duke iu referuar modaliteteve

dhe procedurave teknike të administrimit të paisjeve. Të gjithë instrumentat dhe etalonet

(materialet standarde referuese) që ndikojnë në pasigurinë e matjeve rregjistrohen në

programin e kalibrimit dhe konfirmimit metrologjik. Në disa raste si për atë të kalibrimit

përpara përdorimit, instruksionet për kalibrim të brendshëm të instrumentit janë pjesë

integrale e metodës së testimit dhe ky kalibrim nuk kryhet sipas një planifikimi kalendarik

por përpara fillimit të kryerjes së testimit për një seri testimesh nga personeli i autorizuar.

Operacionet e mirëmbajtjes dhe kalibrimet kryhen sipas përcaktimeve në skedat e

aparaturave, paisjeve dhe materialeve.

Analizat e provave paralele;

Të tjera …

11.5.5. SIGURIMI I CILËSISË SË REZULTATEVE TË TESTIMIT DHE TË

KALIBRIMI (Referuar pikes 5.9 të SSH ISO/IEC 17025:2006)

LD me anë të procedurës siguron kontrollin e cilësisë së rezultateve të testimit. Ky kontroll

programohet në tre drejtime :

kontrolle brenda - laboratorike të cilësisë së testimit që kryhen nga personeli i

autorizuar i laboratorëve;

kontrolle brenda LD të cilësisë së testimeve që kryhen nga menaxheri i cilësisë;

kontrolle ndër - laboratorike që kryhen nëpëmjet pjesmarrjës në krahasime

ndërlaboratorike (testime të zotësisë etj).

Përgjegjësit supervizorë përgjigjen për hartimin dhe zbatimin e programeve vjetore për

kontrollin e përformancës dhe kontrolleve brenda – laboratorike, për cilësinë e shërbimeve që

kryejnë me qëllim sigurimin dhe garantimin e cilësisë nëpërmjet një demonstrimi të pranuar

të vërtetësisë dhe besueshmërisë të rezultateve të testimit sipas parametrave të specifikuar

standarde. Rezultatet rregjistrohen në dokumetacionin përkatës i cili përmirësohet në

vazhdimësi duke përdorur teknika të njohura për të zbuluar në kohë shmangiet nga

parametrat e paracaktuara. Teknikat statistikore dhe grafikët e kontrollit përdoren për të

siguruar në mënyrë sistematike mbajtjen nën kontroll dhe përmirësimin në vazhdimësi të

cilësisë.

Përgjegjësit supervizorë të laboratorëve përkatës, së bashku me menaxherin teknik janë

përgjegjës për identifikimin dhe përdorimin në mënyrë sistematike dhe të planifikuar të

materialeve referuese e të çertifikuara dhe teknikave të kontrollit të brendshëm të cilësisë, të

performancës së rezultateve të testimit për të cilat janë autorizuar (bazuar në kompetencën e

demonstruar).

Laboratorët kanë përcaktuar si mënyrën më të sigurtë pjesmarrjen sa herë të jetë e mundur në

krahasimet ndërlaboratorike (testimet e zotësisë etj.) të organizuara në konformitet me

standardet në fuqi. Verifikimi i organizatorit nëse ky vepron në konformitet me standardet e

Page 225: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

209

mësipërme dhe monitorimi i kryerjes, analizimit dhe përpunimit të të dhënave nga personeli i

autorizuar si dhe përcaktimi i shkaqeve dhe veprimeve korrigjuese dhe verifikimi i efikasitetit

të tyre bëhet nën përgjegjsinë e menaxherit të cilësisë.

Përmirësimi i teknikave të ndryshme të kontrollit të cilësisë së shërbimit dhe mbikqyrja e

vazhdueshme e stafit nga menaxheri i cilësisë garantojnë një përmirësim gradual e në

vazhdimësi të cilësisë të rezultateve të testimit drejt rritjes së nivelit të cilësisë së shërbimit.

Të dhënat e kontrollit të cilësisë të performancës të laboratorëve analizohen nga përgjegjësit

supervizorë të tyre dhe kur zbulohen dalje jashtë kritereve të paracaktuara të dokumentuara

njoftohet menaxheri i cilësisë dhe merren masa për të korrigjuar problemin dhe parandaluar

përsëritjen e rezultateve jokorrekte dhe raportimin e tyre tek konsumatori.

Treguesi kryesor që demonstron cilësinë e rezultateve të testimit dhe dhënien e opinioneve

dhe interpretimeve është raportimi me vlerat përkatëse reale të pasigurisë së matjeve kur janë

brenda kufijve të pranueshmërisë për konformitet.

Sigurimi i cilësisë përshkruan masat e përgjithshme që përdoren për një laborator specifik të

LD për të siguruar cilësinë e veprimeve të tij dhe përfshijnë :

Planifikimin dhe kryerjen e monitorimit të ambienteve, personelit, paisjeve,

materialeve, procedurave të testimit dhe dokumentacionit referues të LD;

Përdorimin e instruksioneve të punës për zbatimin e kontrolleve sistematike të

planifikuara brenda - laboratorike duke përfshirë materiale referuese të përshtatshme;

Pjesëmarrje në krahasime ndërlaboratorike ose programe të testimeve të zotësisë;

Kryerja e testimeve replikate duke përdorur të njëjtën metodë;

Ritestimin e artikujve të mbetur;

Korrelacionin e rezultateve për karakteristika të ndryshme të një artikulli;

Zbatimin e auditimeve të planifikuara për aktivitetet e testimit nga menaxheri i

cilësisë;

Zbatimin e masave korrigjuese/parandaluese dhe përmirësuese në vazhdimësi.

Sigurimi i cilësisë lidhet me masat e përgjithshme të marra për të garantuar cilësinë ndërsa

kontrolli i cilësisë përshkruan masat në lidhje me cilësinë.

Për të monitoruar performancën përcaktohet një nivel i përshtatshëm i kontrolleve të

brendshme dhe të jashtme të cilësisë nga shefi i LD dhe aprovohet nga menaxheri kryesor –

Drejtori i LD. Niveli dhe tipi i kontrolleve të cilësisë do të varet nga kriticiteti, natyra dhe

frekuenca e testimeve, shkalla e automatizimit, besueshmëria e kërkuar e testimeve dhe

statusi i akreditimit. Niveli i kontrollit të cilësisë të përshtatur demostrohet që është i

mjaftueshëm për të siguruar vlefshmërinë e rezultateve dhe nëse është e domosdoshme

shkalla e këtij niveli rishikohet.

11.5.6. Procedura për sigurimin brenda-laboratorik i cilësisë së rezultateve të testimit

dhe performancës të proceseve të matjes.

Kontrollet e brendshme të cilësisë dhe performancës së proceseve të matjes mund të behen

sipas një shumllojshmërie formash dhe teknikash. Përdorimi i diagramave të kontrollit

rekomandohet kryesisht për monitorimin e mostrave të kontrollit të cilësisë.

Programi i miratuar zbatohet nga personeli përgjegjës i laboratorëve dhe dokumentohet.

Menaxheri i cilësisë monitoron zbatimin e programit. Në përfundim të programit përgjegjësit

supervizorë përgatisin një raport dhe e dorëzojnë një kopje tek menaxheri i cilësisë.

Menaxherët e LD vlerësojnë efektivitetin e zbatimit të programit dhe e raportojnë në

mbledhjen e rishikimit të menaxhimit. Propozohen masa përmirësuese efikase dhe efektive në

lidhje me demostrimin e sigurimit të cilësisë të proceseve të matjes dhe të rezultateve të

testimit.

Page 226: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

210

11.5.7. Procedura për sigurimin jashtë - laboratorik i cilësisë së rezultateve të testimit

dhe performancës së proceseve të matjes.

Sigurimi jashtë - laboratorik i cilësisë së rezultateve të testimit bëhet me anë të kontrolleve të

rezultateve të cilësisë të testimeve me ane të pjesmarrjes në krahasimet ndërlaboratorike

(testimet e zotësisë).

Shefi i LD në bashkëpunim me menaxherin teknik dhe menaxherin e cilësisë deri në datën 20

dhjetor hartojnë një program vjetor për pjesemarrje në krahasimet ndrëlaboratorike bazuar në

mundësitë reale të ofruara nga programe të planifikuara nga DPA, organizata dhe laboratorë

të ndryshëm të vlefshëm. Programi aprovohet per zbatim nga menaxheri kryesor

Laboratori Doganor ka marrë pjesë në testime ndërlaboratorike. Më poshtë paraqiteten

rezultatet e Testeve te Zotësise në vite.

Më datë 16.10.2014 ka marrë pjesë në Testin e Zotësisë të organizuar nga Axhensia e

Doganave Italiane për produktet:

1. Testi i zotësisë për produktin ―Birrë”, skema n. 4/2014 (gjithsej 18 laboratorë). Gjatë këtij

Testi Zotësie, u analizuan në matricën e Birrës treguesit e mëposhtëm: Grada alkoolike,

ekstrakti i birrës, grada saharometrike dhe densiteti.

2. Testi i zotësisë për produktin “Tekstile”, skema n. 3/2014 (gjithsej 22 laboratorë). Gjatë

këtij Testi Zotësie, u analizuan në matricën e tekstileve treguesit e mëposhtëm: identifikimi

sasior dhe cilësor i përbërjes së mostrës dhe pH. Pas vlerësimit të rezultateve të Laboratorit

tonë nga organizatorët e ―Testit të Zotësisë‖, rezultoi që të gjithë treguesit e analizuar ishin

shumë të sakta.

3. Testi i zotësisë për produktin “Birrë”, Skema n. 4/ 2015 Laboratori Doganor (gjithsej 21

Laboratorë), gjatë muajit Nëntor 2015, organizuar nga Agjensia e Doganave Italiane. Gjatë

këtij Testi Zotësie, Laboratori Doganor ka analizuar në matricën e birrës treguesit e

mëposhtëm: grada alkoolike, ekstrakti, pesha specifike dhe grada sakarometrike. Pas

vlerësimit të rezultateve të Laboratorit Doganor nga organizatorët e ―Testit të Zotësisë‖,

Axhensia e Doganave Italiane, rezultoi që për gjithë treguesit e sipërcituar rezultatet janë të

sakta.

4. Testi i zotësisë për produktin ―Produkte ushqimore”, në muajin Tetor ka marrë pjesë në

‗Testin nr. 7‘ të Zotësisë (45 laboratorë), të organizuar nga Rrjeti i Laboratorëve Doganorë

europianë (CLEN). Gjatë këtij Testi Zotësie, Laboratori Doganor ka analizuar në matricën

―Biskota‖ treguesit e mëposhtëm: përcaktimin e lagështisë dhe të yndyrës së qumështit si

dhe klasifikimin tarifor të produktit. Pas vlerësimit të rezultateve të Laboratorit Doganor

nga organizatorët e ―Testit të Zotësisë‖, CLEN, rezultoi që rezultatet për treguesit e

sipërcituar janë të sakta, ndërsa klasifikimi tarifor i dhënë, përputhet me atë të dhenë nga

93 % e Laboratorëve Doganorë Evropianë, pjesëmarrës në këtë Test Zotësie.

5. Testi i zotësisë për produktet ―Produkte të furrës - Biskota” dhe “Kafe kokërr jeshile”,

në periudhëm Maj-Korrik, Skema n. 5/2015 dhe Skema 6/2015, të organizuar nga Agjensia

e Doganave Italiane (përkatësisht 26 dhe 16 laboratorë). Pas vlerësimit të rezultateve të

dërguara nga organizatorët e ―Testeve të Zotësisë‖, Agjensia e Doganave Italiane, rezulton

që vlerat e treguesve analitikë të Laboratorit tone Doganor, janë të sakta.

6. Testi i zotësisë për produktet ―Tekstile”, në datë 16 .10.2014, Skema n. 3/2015 të

organizuar nga Axhensia e Doganave Italiane (22 Laboratorë). Laboratori Doganor ka

Page 227: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

211

analizuar në matricën e tekstileve treguesit e mëposhtëm: identifikimin cilësor dhe

përcaktimi sasior i përbërjes së mostrës.

7. Pas vlerësimit të rezultateve të Laboratorit tonë Doganor nga organizatorët e ―Testit të

Zotësisë‖, rezultoi që për dy treguesit e sipërcituar rezultatet janë të sakta.

8. Testi i zotësisë për produktet: Produkte të furrës, Croissant i mbushur me çokollatë dhe

Cracker i kripur, në periudhën Maj – Qershor, organizuar nga Agjensia e Doganave

Italiane, Skema n. 5/2016 për 2 matrica. Pas vlerësimit të rezultateve të Testit të Zotësisë të

dërguara nga Agjensia e Doganave Italiane, rezulton që vlerat e treguesve analitikë të

Laboratorit tonë janë të sakta.

9. Testi i zotësisë për produktet: "Tessili" Skema nr. 3/2016, gjatë muajit Prill 2016, të

organizuar nga Agjensia e Doganave Italiane (22 Laboratorë). Gjatë këtij Testi Zotësie,

janë analizuar në matricën e tekstileve treguesit e mëposhtëm: përbërja dhe ph i mostrës.

Pas vlerësimit të rezultateve të Laboratorit tonë Doganor nga organizatorët e ―Testit të

Zotësisë‖, rezultoi që vlerat e treguesve analitikë, janë të sakta.

10. Testi i zotësisë për produktet: ―Solvent Yellow‖ gjatë muajit Korrik 2016, në tre matrica

të ndryshme hidrokarburesh, të organizuar nga Rrjeti i Laboratorëve Doganorë Evropianë

(CLEN).

11. Pas vlerësimit të rezultateve nga organizatorët e ―Testit të Zotësisë‖, rezultoi që vlerat

Solvent Yellow SY 124 në 3 matricat e analizuara nga Laboratori ynë Doganor, janë të

sakta.

Metodat, Aparaturat dhe Trajnime të stafit të LD

Laboratori Doganor është pajisur me aparatura për të cilat ka qënë e nevojshme trajnimi i

stafit. Kështu në kuadër të IPA 2011 për implementimin e metodave instrumentale, janë kryer

trajnimet:

1. Përcaktimi i përmbajtjes së Metil Esterit të Acid Yndyror (FAME) në distilatet e mesme

- Metoda e Spektroskopisë Infrared (EN 14078:2010): Përgatitja e FTIR dhe zhvillimi i

metodës;

2. Përcaktimi i përmbajtjes së Esterit dhe Metil Esterit të Acidit Linolenic në bionaftë (EN

14103: 2011): përgatitja e GC dhe zhvillimin metodë;

3. Trajnimi për përdorimin e GC për përcaktimin e përmbajtjes së Esterit dhe Metil Esterit

të Acidit Linolenic në bionaftë (EN 14103:2011);

4. Përcaktimi i polarizimit në sheqer - metoda polarimetrike (Metoda e 10, Shtojca II,

Direktiva e Komisionit 79/796/EEC): përgatitja e polarometrit dhe zhvillimi i metodës;

5. Përcaktimi i niseshtesë në ushqim - metoda polarimetrike (Metoda L, Aneksi III,

Regullorja e KE 152/09): përgatitja e polarimetrit dhe zhvillimi i metodës.

Akreditimi

LD është në proces akreditimi. Momentalisht LD transferohet në ambientet e ish Doganës

Tiranë.

Page 228: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

212

KAPITULLI I DYMBËDHJETË

KONKLUZIONE DHE REKOMANDIME

1. Një ndër qëllimet kryesore të politikës së Shteti Shqiptar në fushën doganore është

ushtrimi i kontrolleve mbi mallrat e importit/eksportit, me qëllim zbatueshmërinë e

masave tarifore, ndalim/kufizimeve, masave tregtare, etj. Në funksion të këtij qëllimi u

ndërtua Laboratori Doganor i cili është i vetmi laborator që ka kompetencën e kryejes së

analizimit të mallrave të importit në emër të Drejtorisë së Përgjithshme të Doganave. Një

rëndësi e veçantë i është kushtuar infrastrukturës së tij nëpërmjet pajisjes me aparatura

moderne dhe trajnim të stafit me qëllim kryerjen me cilësi të analizave laboratorike. Por

pavarësisht këtyre masave, Laboratori Doganor akoma nuk ka përfunduar procesin e

akreditimit, që do të thotë se ekzistojnë problematika në lidhje me mosplotësimin e

kushteve të akreditimit.

REKOMANDIM

Për arritjen e një cilësie edhe më të mirë në rezultatet e analizave laboratorike dhe për të rritur

shkallën e besueshmërisë së LD, duhen marrë të gjitha masat e nevojshme si nga ana e stafit

të laboratorit apo organe të tjera, për plotësimin e të gjitha kushteve të papërmbushura deri

tani për akreditimin sa më të shpejtë të tij.

2. Shteti Shqiptar me anët të institucioneve përkatëse ka ndërmarrë masa për përmirësimin

e legjislacionit në fushën e cilësisë së produkteve të importit, veçanërisht të atyre të

grupit të hidrokarbureve. Kjo nëpërmjet përditësimit të Direktivave dhe Standardeve të

BE, në legjislacionin vendas. Parametrat tekniko - mjedisor si përmbajtja e plumbit,

squfurit apo përbërësit bio në benzina dhe gazoile, janë përditësuar sipas këtij

legjislacioni. Po ajo që vihet re është se përditësimi i tyre nuk është bërë në kohë.

Vonesat në përputhshmërinë e treguesve tekniko - mjedisor kanë ndikim të madh në

cilësinë e hidrokarburve të importuara apo tregtuara në territorin e RSH. Si rezultat i

kësaj kemi rritje të shkallës së ndotjes në zonat urbane, përkeqësim të punës së motorit të

automjetit, të cilat ndikojnë drejtpërdrejtë në shëndetin dhe cilësinë e jetesës së

popullatës.

REKOMANDIM

Ndërtimi i politikave të qarta nga ana e Institucioneve Përgjegjëse në lidhje me përditësimin

në kohë të ndryshimeve të Legjislacionit të BE-së në fushën e hidrokarbureve. Kjo gjë do të

ndikonte në mënyrë të ndjeshme në përmirësimin e cilësisë së karburanteve që importohen

apo tregtohen në vendin tonë.

3. Duke njohur rëndësinë e procesit të mostrimit në rezultatet e analizave laboratorike të

produkteve që kërkohen të analizohen, LD nëpërmjet rregullores së miratuar, kërkon

zbatimin e Standardeve Ndërkombëtare në këtë drejtim. Gjithashtu, trajnimi i stafit

doganor që kryen procesin e mostrimit është një masë tjetër e ndërmarë nga LD. Por, në

procesin e mostrimit janë përdorur edhe standarde të pa adoptuara me ato

ndërkombëtare.

Page 229: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

213

REKOMANDIM

Zbatimi i Standardeve Ndërkombëtare apo atyre adoptuara në procesin e mostrimit të

produkteve që do të analizohen.

Në Rregulloret e Brendshme të LD, duhet të parashikohen edhe ushtrimi i kontrolleve nëpër

pikat doganore nga stafit i LD, për të parë mënyrën se si zbatohen procedurat e mostrimit nga

ana e stafit të doganave, mjetet dhe pajisjet e përdorura, etiketimi dhe ruajtja e mostrave.

4. Metodikat e zbatuara në LD për testimin e parametrave analitikë të produkteve benzinë,

gasoil, LPG dhe biodiesel janë kryesisht metoda sipas Metodikave ASTM, EN ISO dhe

EN. Në Standardet Shqiptare në fuqi, metodikat e parashikuara për testimin këtyre

parametrave (në periudhën e testimit), janë kryesisht EN ISO dhe EN. Metodikat e

përdorura nga LD për disa parametra si përcaktimi i squfurit apo përcaktimi i përmbajtjes

së FAME-s, janë të njëjta me standardet në shqiptare. Metoda e përdorur për përcaktimin

e treguesve të distilimit është ekivalente me atë të kërkuar në standard. Sa i përket koksit

të naftës testimi i parametrave është bërë sipas Standardeve Shqiptare jo të adoptuara.

REKOMANDIM

Për të patur një përputhshmëri të plotë me Standardet Shqiptare do të ishte me interes

përdorimi i metodave të njëjta të testimit.

5. Nisur nga rezulatet e testimit për një periudhë 10 vjeçare të benzinave të importit,

rezultojnë produkte të mira përsa i përket treguesit të përmbajtjes së Pb dhe jo shumë

cilësore sa i përket N.O. Nisur nga parametrat e distilimit rezultojnë të jenë përmbajtje të

fraksioneve të lehta. Ecuria në vite e këtyre parametrave ka shkuar drejt pëmirësimit të

vlerave kufi siç janë të përcaktuara nga Standarde.

6. Në gazoilin e importuar më problematik paraqitet treguesi i përmbajtjes së squfurit.

Rezultojë shumë mostra jashtë standardit edhe në periudhën 2009 – 2011 kur

Legjislacioni ynë ka përditësuar atë të BE-së. Në këtë mënyrë faktit që masat për uljen e

përmbajtjes së squfurit në Legjislacionin tonë janë marrë më vonë krahasuar me

Legjislacionin e BE, i shtohet edhe ai që pavarësisht vlerave kufi të përcaktuara në

standarde kemi mosrespektim të tyre. Rezultojnë mostra jashtë standardit edhe për

treguesin e densitetit. Nuk paraqitet problematike kurba e distilimit për treguesit e matur.

7. Nga rezultatet e testimit për një periudhë 1 vjeçare të biokarburanteve të importuara

(B100) dhe të prodhura në RSH, konludohet se ndër parametrat e studiuar problematik

paraqitet përmbajtja e FAME-s në biokarburantet e përziera, e cila gjatë periudhës së

analizuar ka shkuar në rritje, nga niveli fillestar prej 15%, deri në nivelin 30%. Kjo

përmbajtje e FAME-s në produktet e përzjera është më e lartë se niveli i përcaktuar në

Standardet Shqiptare ato Evropiane.

8. Nga shqyrtimi i të dhënave për parametrat e analizuara të koksit të naftës, rezultojnë një

numër i madh mostrash jashtë standardit sa i përket treguesit ‗përmbajtja e hirit‘ dhe

‗fuqia kalorifike‘. Vlerësojmë se treguesi i fuqisë kalorifike është një tregues i

rëndësishëm për këtë produkt.

Page 230: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

214

REKOMANDIME

Përditësimi në kohë i Standardeve Evropiane për hidrokarburet me qëllim përmirësimin e

cilësisë së tyre si në funksion të ruajtjes së ambientit nga ndotjet që shaktohen prej

shkarkimeve të gazeve të djegies së karburanteve në automejte ashtu edhe ndikimi i tyre në

performancën më të mirë të automejteve;

Testimi në LD edhe i treguesve të tjerë si: përmbajtja e komponime të oksigjenuara, MON

dhe përmbajtja e squfurit tek benzina apo të pikës së flakërimit, Numrit dhe Indeksit të

Cetanit, përmbajtjes së ujit në gazoil, etj, të cilat pavarësisht se nuk janë të nevojshme për

kalsifikimin tarifor të këtyre produkteve, ato janë shumë të rëndësishme për cilësinë e tyre.

Ushtrimi i kontrolleve laboratorike të vazhdueshme për monitorimin veçanërisht të

parametrave tekniko - mjedisor dhe marrjen e masave ndëshkuese për operatorët ekonomikë

të cilët nuk zbatojnë Standardet dhe ligjet në fuqi për këto produkte.

Marrja e masave nëpërmjet kontrolleve në pikat e shitjes me pakicë të karburanteve për të

mos lejuar tregtimin e biokarburanteve me përqëndrim të lëndës BIO jashtë kufijëve të

përcaktuar në Ligje dhe Standarde.

Kryerjes së kontrolleve në lidhje me dhënien publikut të informacionit për përdorimin e

biokarburanteve dhe lëndëve të tjera djegëse të rinovueshme apo të vendosjes në pikat e

shitjes së karburanteve të tabelave treguese mbi përqëndrimin e lëndëve bio, si biodieselit në

dieselin e përzier për vlerat më të larta se 7% të metil estereve të acideve yndyrore (FAME)

apo të bioetanoilit në benzina për vlera më të larta se 10%.

Page 231: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

215

BIBLIOGRAFIA

Jano J. (2002): Historia e Doganave – Politikat Doganore të Shtetit Shqiptar në Vitet 1912 – 2002

Jano J.: Doganat Shqiptare – një vështrim historic (botim)

Kodi Doganor i Republikës së Shqipërisë (1999): Ligji nr. 8449 datë 27.1.1999,‖Kodi Doganor i

Republikës Shqipërisë

Council Directive of 20 March 1985 on the approximation of the laws of the Member States

concerning the lead content of petrol (85/21 0/EEC):

http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:31985L0210:EN:HTML

Council Directive of 5 December 1985 (1985) on crude-oil saving through the use of substitute fuel

components in petrol (85/536/EEC);

http://eur-lex.europa.eu/legal content/EN/ALL/?uri=CELEX%3A31998L0070

Commission Directive 87/441/EEC of 29 July 1987 on crude-oil savings through the use of

substitute fuel components in petrol:

http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=CELEX:31987L0441:EN:HTML

Directive 98/69/EC of the European Parliament and of the Council of 13 October 1998 relating

to measures to be taken against air pollution by emissions from motor vehicles and amending

Council Directive 70/220/EEC http://eur-lex.europa.eu/legal-content/en/ALL/?uri=CELEX:31998L0069

Directive 98/70/EC of the European Parliament and of the Council of 13 October 1998 relating

to the quality of petrol and diesel fuels and amending Council Directive 93/12/EEC http://eur-lex.europa.eu/legal-content/en/ALL/?uri=CELEX:31998L0070

Directive 2003/17/EC of the European Parliament and of the Council of 3 March 2003

amending Directive 98/70/EC relating to the quality of petrol and diesel fuels (Text with EEA

relevance) http://eur-lex.europa.eu/legal-content/GA/TXT/?uri=celex:32003L0017

Directive 2003/30/EC of the European Parliament and of the Council of 8 May 2003 on the

promotion of the use of biofuels or other renewable fuels for transport http://eur-lex.europa.eu/legal-content/en/ALL/?uri=CELEX:32003L0030

Directive 2009/30/EC of the European Parliament and of the Council of 23 April 2009 amending

Directive 98/70/EC as regards the specification of petrol, diesel and gas-oil and introducing a

mechanism to monitor and reduce greenhouse gas emissions and amending Council Directive

1999/32/EC as regards the specification of fuel used by inland waterway vessels and repealing

Directive 93/12/EEC

http://www.eltis.org/sites/eltis/files/celex-32009l0030-en-txt.pdf

Ligji Nr.8450, datë 24.2.1999 „Për përpunimin, transportimin dhe tregtimin e naftës, të gazit

dhe nënprodukteve të tyre‘, i ndryshuar;

Vendimi i Këshillit të Ministrave Nr.147, datë 21.3.2007 ‗Për cilësinë e lëndëve djegëse,

benzinë dhe diesel‘.

Page 232: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

216

Ligji Nr.9876, datë 14.2.2008 ―Për prodhimin, transportimin dhe tregtimin e

biokarburanteve dhe të lëndëve të tjera djegëse, të rinovueshme, për transport‖

S SH EN 228 : 2000: Standardet cilësore për benzinat pa plumb

S SH EN 228: 2008 : Standardet cilësore për benzinat pa plumb

S SH EN 228: 2012: Standardi cilësor për benzinën

SSH EN 590:2000: Treguesit cilësor për gazoilin D1

SSH EN 590:2007: Kërkesat dhe metodat e proves për karburantin disel (gazoil)

SSH EN 590:2009: Treguesit cilësor për Eurodieselin

SSH EN 590:2009: Kërkesat dhe metodat e provave të karburantit Diesel importi

S SH EN 590:2013: Kërkesat dhe metodat e provave për dieselin për automjete

Malja A., Drushku S., Beqiraj I. (2015): Praktika Laboratorike në Teknologjinë Kimike

Organike. UT, Fakulteti i Shkencave Natyrore, Tiranë;

Belshaku, M. (2010): Zhvillimi i tregut të benzinës për automjetet në vendin tonë pas viteve ‘90 dhe

monitorimi cilësor doganor, Detyrë Kursi Master

Domi E.(2010): Monitorimi cilësor i tregut hidrokarbur gjate dekadës së fundit në vendin tonë,

Diplomë Kursi Master

ISO 3170:2004: Petroleum liquids — Manual sampling

STASH 6 - 8 6 : Marrja dhe përpunimi i mostrave të lëndëve djegëse të ngurta

ASTM D 86 – 03: Metoda Standarde për Përcaktimin e Distilimit të Produkteve të Naftës në

Presion Atmosferik

ASTM D 1298: Metoda Standarde e Testimit për Densitetitn, Densitetin Relativ (Graviteti Specifik),

apo Graviteti API

ASTM 445: Metoda Standarde për Viskozitetin Kinematik të Lëngjeve Transparente dhe Opake

ASTM D 976: Metoda Standarde për Llogaritjen e Indeksit të Cetanit për Distilatet e Lëndëve

Djegëse

EN 14078: Përcaktimi i Metil Esterit të Acidit Yndyror (Fame) në Distilatet e Mesme – Metoda e

Spektroskopisë Infra të Kuqe

EN ISO 20846: Përcaktimi i Përmbajtjes së Squfurit të Lëndëve Djegëse për Automjete. Metoda me

Fluoreshencë Ultravjollcë

ASTM D 2699: Metoda Standarde E Testimit Për Numrin Kërkimor Të Oktanit Për Karburantet E

Motorëve Me Ndezje Me Shkëndijë

Page 233: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

217

ASTM D 3237: Metoda Standarde e Testimit për Plumbin në Benzina me anë të Spektroskopisë së

Absorbimit Atomik

STASH 6/1 – 86: Përcaktimi i sasisë së nxehtësisë (fuqisë kalorifike)

STASH 6/2-86: Përcaktimi i Hirit

STASH 6/3 – 86: Përcaktimi i Lagështisë

STASH 6/6 – 86: Përcaktimi i Squfurit

STASH 6/7 – 86: Përcaktimi i Lëndëve Volatile

STASH 6/5 – 86: Përcaktimi i Karbonit dhe Hidrogjenit

EN 27941: Analiza me anë të Gaz Kromatografisë për Propanin dhe Butanin Tregtar

Beqiraj I, et al. (2012): ―Evolution on the diesel fuels national Standards during last decade and its

environmental impact‖, Koferenca Nderkombetare e Shkodres ―Towards future sustainable

development", 2012

Opening the door to Cleaner Vehicles in Developing and Transition Countries: The role of

Lower Sulphur Fuels, Report of Sulphur Working Group of the partnership for Clean Fuels and

Vehicles (PCFV) 2007; https://www.fiafoundation.org/media/44426/sulphur-report.pdf

Low Sulphur Fuels and Clean Vehicles „Towards a Clean and Healthy Environment (2009):

Report of the National Environment Management Authority (NEMA) & Motor Vehicle Inspection

Unit (MVIU), 2009; http://staging.unep.org/transport/pcfv/PDF/KenyaCleanFuels_Report.pdf

Anonim: Të dhëna statistikore mbi importet e produkteve hidrokarbure benzinë, gazoil,biokarburant,

koks nafte, gaz i lëngshëm i naftës për periudhën 2001-2014, Drejtoria e Përgjithshme e Doganave

Anonim: Rezultatet e analizave kimike për produktet hidrokarbure benzinë, gazoil,biokarburant, koks

nafte, gaze të lëngshme të naftës për periudhën 2001-2014, të marra pranë Laboratorit Doganor

Nomenkaltura e Kombinuar e Mallrave (2001 - 2014)

Tempus (2014): Bioenergy, techniques and perspectives of the future, E-learning English Innovation

and Sustainable Agriculture (2014)

Perston B., Harris N. (2009): Biodiesel Blend Analysis by FT-IR, Application Note, Perkin Elmer

Incorporated, Seer Green, UK, 2009

Malja, A.(2011): Karburantet tradicionale, alternative dhe probleme mjedisore, leksione

Explonatory Notes (WCO): HS 2011

Vendimi "Për disa shtesa dhe ndryshime në VKM Nr.612, datë 05.09.2012" Për Dispozitat

Zbatuese të ligjit ‗Për Akcizat‘, të ndryshuar".

Çullaj, A. (2001): Sigurimi i Cilësisë dhe Kontrolli i Cilësisë në analizat kimike

ISO 5725 -1:1994: Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results

Page 234: UNIVERSITETI I TIRANËS FAKULTETI I SHKENCAVE TЁ NATYRЁS · Për vlerësimin cilësor të mostrave të hidrokarbureve janë bërë krahasime me parametrat cilësorë të standardeve

218

PUBLIKIME SHKENCORE

Artikuj Shkencor

1. Mirela Belshaku (Sulaj), Enkeleda Xhemaj, Ismet Beqiraj “Monitoring of sulphur content

in imported diesels in Albania and the environmental impact, during the period 2007 – 2012”;

Revista shkencore: International Journal of Ecosystems and Ecology Science (IJEES),

Volumi 5/1, 2015, fq. 91 – 96; ISSN 2224-4980;

2. Mirela Belshaku: “Evaluation of some indicators of gasoline and diesel products, imported

in Republic of Albania”. Revista shkencore: International Research Journal of Natural

Sciences (IRJNS-EA Journal), Vol. 5, Nr.1, fq. 6 - 14, March 2017, ISSN 2053-4108, ISSN

2053-4116 (avaiable online at www.eajournals.org);

3. Mirela Belshaku: “Evaluation of some quality and environmental indicators of biofuels

produced in Republic of Albania”; Revista shkencore: Journal of Chemical, Biological and

Physical Sciences, JCBPS; Section D; February 2017 – April 2017, Vol. 7, No. 2; fq 318-324;

E-ISSN: 2249-1929 (avaiable online at www.jcbsc.org).

Koferencat Shkencore

1. Mirela Belshaku (Sulaj), Enkeleda Xhemaj, Ismet Beqiraj: “Monitoring of lead levels in

gasoline, marketed during last decade, in Albania”, Proccedings Book (IC 2012), Fq. 539 –

545; ISBN 978–9928–401–9-9. Koferenca Ndërkombëtare e Shkodrës "Towards future

sustainable development" më 16 - 17 Nëntor 2012;

2. Mirela Belshaku (Sulaj), Agim Malja: “Monitoring of some qualitative and quantitative

indicators in biodiesel used as fuel in road transport in Albania, during february 2014 -

february 2015”, Proccedings Book Fq. 509-514; ISBN: 978-9928-4248-3-9, Konferenca

Ndërkombëtare e Tiranës: 5th International Conference of Ecosystems, mbajtur më 5 - 8

Qershor 2015;

3. Mirela Belshaku (Sulaj): “Study of some quality of parameters of diesel, imported in

Albania for the period 2008 – 2011”, Proccedings Book fq. 145 – 150; ISBN: 978-9928-

4248-6-0, Konferenca Ndërkombëtare e Tiranës: 6th International Conference of Ecosystems,

më 03 - 06 Qershor 2016.