第 5 章 沉淀滴定法 precipitation titration
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第 5 章 沉淀滴定法 Precipitation titration. 5.1 概述 5.2 莫尔法( Mohr ) 5.3 佛尔哈德法 ( Volhard ) 5.4 法扬司法 ( Fajans ) 5.5 应用. Anal. Chem. ZSU. 第 5 章 沉淀滴定法. 5.1 概述 → 沉淀滴定对沉淀反应要求 *沉淀的溶解度必需很小。 *反应迅速,按一定化学计量关系定量进行。 *有合适的方法指示终点。 → 常用的沉淀滴定法:银量法。 Ag + + X - == AgX ↓ - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
第 5章 沉淀滴定法Precipitation titration
5.1 概述5.2 莫尔法( Mohr )5.3 佛尔哈德法( Volhard )5.4 法扬司法( Fajans )5.5 应用
Anal. Chem. ZSU.
第 5章 沉淀滴定法5.1 概述→ 沉淀滴定对沉淀反应要求* 沉淀的溶解度必需很小。* 反应迅速,按一定化学计量关系定量进行。* 有合适的方法指示终点。→ 常用的沉淀滴定法:银量法。 Ag+ + X- == AgX ↓ 测定: Cl- , Br- , I- , SCN- , Ag+
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第 5章 沉淀滴定法 → 影响滴定突跃大小的因素* 原始浓度:浓度越大,突跃范围越大。如 AgNO3 滴定同浓度 NaCl pAg
1.000 mol/L 6.4 – 3.30.1000 mol/L 5.4 – 4.3
* 难溶盐溶解度 :AgX 溶解度 (Ksp) 越小 , 突跃越大 .AgX Ksp pAg ΔpAg
AgCl 1.8×10-10 5.4 - 4.3 1.1AgBr 5.0×10-13 7.4 - 4.3 3.1
AgI 9.3×10-17 11.7 - 4.3 7.4 Anal. Chem. ZSU.
第 5章 沉淀滴定法
第 5章 沉淀滴定法
→ 常用的银量法* 摩尔法 - Mohr method
指示剂 K2CrO4
* 佛尔哈德法 -Volhard method
指示剂( NH4 ) Fe ( SO4 )2
* 法扬斯法 -Fajans method
指示剂 :吸附指示剂
第 5章 沉淀滴定法→ 标准溶液 * NaCl 标准溶液 基准物质直接配制 * AgNO3 标准溶液 高纯度直接配制;标定用 NaCl 基准物质。标定与测定方法相同,抵消方法系统误差。用水不含 Cl- ,棕色瓶保存。 * NH4SCN 标准溶液 用已知浓度的 AgNO3 标准溶液以佛尔哈
德法直接滴定。
第 5章 沉淀滴定法5.2 莫尔法( Mohr )→ 原理 指示剂 K2CrO4 ,滴定剂 AgNO3
→ 测定的对象 直接法: Cl- , Br- 。 返滴定法: Ag+
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)(白色 AgClClAg 10108.1 spK
)(2 4224 砖红色 CrOAgCrOAg 12100.2 spK
第 5章 沉淀滴定法→ 注意问题* 指示剂的用量: 5×10-3 mol/L K2CrO4 的浓度太高,终点提前,结果偏
低; K2CrO4 的浓度太高,终点推迟,结果偏高。 K2CrO4 消耗滴定剂产生正误差 , 被测物浓度低时 , 需要作空白试验 .
AgNO3 滴定同浓度 NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6%
第 5章 沉淀滴定法* 滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适 pH 范围是 6.5~10.5 。 若酸性大,则 Ag2CrO4 沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4
-
若碱性太强,产生 Ag2O 沉淀。 2Ag+
+ 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时,防止 Ag ( NH3 ) 2
+ 产生, pH 范围是 6.5~7.2Anal. Chem. ZSU.
第 5章 沉淀滴定法 * 干扰 与 Ag+ 生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定, S2- 、 CO3
2- 、 PO43- 、 C2O4
2- 等。 与 CrO4
2- 生成沉淀的阳离子如 Ba2+ 、 Pb2+ 。 大量有色金属离子如 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 等干扰测定,预先除去。 高价金属离子如 Al3+ 、 Fe3+ 等在中性或弱碱
性溶液中发生水解,干扰测定。Anal. Chem. ZSU.
第 5章 沉淀滴定法 5.3 佛尔哈德法( Volhard ) -[NH4Fe(SO4)2]
→ 直接滴定法滴定 Ag+
在含有 Ag+ 的酸性溶液中,以铁铵矾作指示剂,用 NH4SCN( 或 KSCN, NaSCN) 的标准溶液滴定。
溶液中首先析出 AgSCN 沉淀,当 Ag+ 定量沉淀后,过量的 SCN- 与 Fe3+ 生成红色络合物,即为终点。 酸度 0.1~1mol/L ,终点时 Fe3+ 的浓度 0.015 mol
/L 。滴定时,充分摇动溶液。
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)(白色 AgSCNSCNAg 12100.1 spK
)(23 红色 FeSCNSCNFe K = 1 3 8
第 5章 沉淀滴定法→ 返滴定法测定卤素离子 * 溶液 HNO3 介质中,首先加入一定量过量的AgNO3 标准溶液,以铁铵矾为指示剂,用 NH4SCN
标准溶液返滴定过量的 AgNO3 。滴定在 HNO3 介质中进行,本法的选择性较高,可测定 Cl- 、 Br- 、 I- 、SCN- 、 Ag+ 及有机卤化物 * AgCl 的溶解度比 AgSCN 大,终点后, SCN- 将与 AgCl 发生置换反应,使 AgCl 沉淀转化为溶解度更小的 AgSCN ,产生误差。
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ClAgSCNSCNAgCl
第 5章 沉淀滴定法* 措施( 1 )将溶液煮沸,使 AgCl 沉淀凝聚,过滤除去沉淀。( 2 )加入有机溶剂如硝基苯或 1,2-二氯乙烷 1~2mL 。
保护AgCl 沉淀,阻止了 SCN- 与 AgCl 发生转化反应。( 3 )测定溴化物和碘化物时,不发生沉淀的转化。但测碘化物时,指示剂必须在加入过量的 AgNO3 溶液后加入,否则 Fe3+ 将氧化 I- 为 I2 ,影响准确度。
( 4 )提高 Fe3+ 的浓度,减小终点时 SCN- 的浓度,减小滴定误差。当控制溶液的 Fe3+ 浓度为 0.2mol/L 时,滴定误差将小于 0.1% 。
( 5 )酸度大于 0.3 mol/L ,选择性高、干扰少。
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第 5章 沉淀滴定法5.4 法扬司法( Fajans ) - 吸附指示剂 → 吸附指示剂( adsorption indicator ) 一类是酸性染料,如荧光黄及其衍生
物,它们是有机弱酸,解离出指示剂阴离子;另一类是碱性染料,如甲基紫、罗丹明 6G 等,解离出指示剂阳离子。
AgNO3
AgCl ) Cl- + FI- === AgCl ) Ag·FI-
黄绿色(荧光) 粉红色
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第 5章 沉淀滴定法
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第 5章 沉淀滴定法→ 措施( 1 )加入糊精保护胶体,防止 AgCl 沉淀过分凝聚。( 2 ) Cl- 在 0.005mol/L 以上; Br-,I-,SCN- 浓度低至 0.001 mol/L 时仍可准确滴定。( 3 )避免在强的阳光下进行滴定。( 4 )酸度范围不同,见表。( 5 )胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离
子的吸附力。太大终点提前,太小终点推迟。 AgX 吸附能力 I->SCN->Br->曙红 >Cl- >荧光黄
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第 5章 沉淀滴定法5.5 应用→混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中,两种混合离子能否准确进行分别
滴定,取决于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。
可别滴定,但 I- 被 AgI 吸附,有误差。
无法分别滴定, 滴定合量。
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7105)(
)(
][
][
AgClK
AgIK
Cl
I
sp
sp
3103)(
)(
][
][
AgClK
AgBrK
Cl
Br
sp
sp
第 5章 沉淀滴定法
→天然水中氯含量的测定: 莫尔法和佛尔哈德法→ 银合金中银的测定:佛尔哈德法→ 有机化合物中卤素的测定:如粮食、有机氯农药,用佛尔哈德法。
C6H6Cl6 +3OH- = C6H6Cl3 +3Cl- + 3H2O
→ 味精中氯化钠含量测定:莫尔法,不超过 20%
谷氨酸钠大于 95% 一级品 谷氨酸钠大于 80% 二级品
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本 章 作 业
p 209 7 , 8
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