专题十四 官能团与有机物的重要反应

2007届高三化学第二轮复习

【考纲要求】 1 ．掌握各类烃中各种碳碳键、碳氢键的性质

和主要化学反应。 2 ．掌握各主要官能团的性质和主要化学反 应，能将有机物官能团的性质迁移应用于 新情境下的有机合成及有机推断。 3 ．掌握有机反应的四大基本类型：取代、加

成、消去、聚合。要求能根据题目要求正确书写有机化学方程式。

4 ．能通过结构指出性质、通过性质得出结构，并能准确指出有机反应类型。

5 ．掌握有机物中的氧化与还原反应。

【难点突破】1 ．方法与技巧 （ 1 ）解答此类试题时常用的方法有：官能团

分析、官能团比较和官能团迁移。（ 2 ）对新型有机物的分析，要紧扣物质中的

官能团，并根据官能团确定其性质。2 ．解题注意点 在有机结构中，官能团的位置不同，其

性质及反应情况有所不同。如： (1) 羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物

质为醇，而连在苯环上的物质为酚。

【难点突破】

(2) 与醇羟基 ( 或卤原子 )相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。

(3) 伯醇氧化生成醛 ( 进一步氧化生成羧酸 ) ；仲醇氧化生成酮，叔醇很难被氧化。

(4) 连在苯环上的卤原子，水解时， 1mol 卤原子耗 2molNaOH 。

(5) 1mol酚酯（如 HCOOC6H5 ）水解时耗 2molNaOH 。

一、有机化学反应的类型 例举有机化学反应有哪些类型？

《导学》 P88-89

① 是一类有机反应；② 是原子或原子团与另一原子或原子团的交换；③ 两种物质反应，生成两种物质，有上有下的；④ 该反应前后的有机物的空间结构没有发生变化；⑤ 取代反应总是发生在单键上；⑥ 这是饱和化合物的特有反应。属于取代反应有： 卤代反应； 硝化反应； 酯化反应； 水解反应；

1 ．取代反应：

① 是一类有机反应；② 加成反应发生在不饱和碳原子上；③ 该反应总是发生在不饱和键中的键能较小的键；④ 该反应中加进原子或原子团，只上不下的；⑤ 加成前后的有机物的结构将发生变化 . ⑥ 加成反应是不饱和化合物的特有反应，另外，

芳香族化合物也有可能发生加成反应。

2 ．加成反应：

烯、炔和二烯烃等不饱和烃的加成，苯系芳烃的加成，油酸的加氢，油脂的加氢硬化。

加成反应包括：

① 是一类有机反应；② 消去反应发生在分子内；③ 发生在相邻的两个碳原子上；④ 消去反应会脱去小分子，即生成小分子；⑤ 消去后生成的有机物会产生双键或叁键；⑥ 消去前后的有机物的分子结构变发生变化，

它与加成反应相反。

醇的消去，卤代烃的消去。

3 ．消去反应：

消去反应包括：

1 加成聚合反应：简称加聚反应。含碳碳双键的有机物，如乙烯、氯乙烯、丁二

烯等等；甲醛2 缩合聚合反应：简称缩聚反应。双官能团的有机物，苯酚和甲醛、氨基酸，醇

和羧酸，等等。

4 ．聚合反应

5．水解反应：

卤代烃的水解，酯的水解，二糖和多糖的水解，酯的水解，蛋白质的水解；

加氧、去氢是有机化学里的氧化反应，这与无机化学中氧化还原反应的概念不同，并且，由于有机化学中氧化和还原只针对有机物而言，故氧化反应和还原反应是分开讨论的。

如： 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖的氧化； 醇氧化成醛；烷烃变烯烃、烯烃变炔烃。

6 ．氧化反应：

去氧、加氢是有机化学里的还原反应。如：不饱和烃及不饱和化合物的加氢，油酯的氢化；苯加氢变为环己烷，苯乙烯加氢变成乙基环己烷；硝基还原为胺基。

7 ．还原反应：

醇和羧酸的酯化，醇和无机酸的酯化； 葡萄糖与乙酸反应生成五乙醇葡萄糖酯。

8 ．酯化反应：

二、由反应条件推断有机反应

《导学》 P89-90

三、有机物与有关试剂的反应1 ．溴水：遇烯、炔等不饱和烃褪色，遇苯酚溶液产生白色沉淀。2 ．纯溴：与饱和烃和芳香烃发生取代反应。3 ．酸性高锰酸钾溶液：遇烯、炔等不饱和烃褪色，遇苯的同系物反应褪色。能氧化醇、醛、还原性糖等。4 ．金属钠：能与羟基化合物醇、酚、羧酸、甘油反应放出氢气。5 ．新制 CuOH2悬浊液：常温下遇多元醇、葡萄糖等均能反应，生成绛蓝色溶液；与醛、葡萄糖、甲酸、甲酸酯、甲酰胺和果糖在加热条件下均能反应，生成砖红色沉淀；能与乙酸发生中和反应。

三、有机物与有关试剂的反应6 ．银氨溶液：与醛、葡萄糖、甲酸、甲酸酯、甲酰胺和果糖在加热条件下均能发生银镜反应，7 ．氢氧化钠溶液：与羧酸、石炭酸反应。卤代烃、酯可在碱溶液中加热发生水解反应。8 ．碘水：遇淀粉变蓝。9 ．石蕊甲基橙试液：低级酸溶液可使之变红。10 ． FeCl3 溶液：遇苯酚溶液变紫色。

【例 1 】 黄曲霉素 AFTB ( 见右图 ) 是污染粮食的真菌霉素，人类的特殊基因在黄曲霉素作用下会发生突变，并有引发肝癌的可能性。关于黄曲霉素的说法正确的是 ( )

A. 该化合物的分子式为 C16H12O6

B. 该化合物水解可生成醇类化合物C. 跟 1mo l 该化合物反应的 H2 和 NaOH 的最大值分别是 6mol 和 2mol

D. 该化合物所有原子可能在同一平面上

典题剖析

C

【例 2 】 某有机物 A（ C4H6O5）广泛存在于许多水果内，尤以苹果、葡萄、西瓜、山楂内为多。该化合物具有如下性质：

① 在 25℃时，电离常数 K1＝ 3.99×10 － 4， K2＝ 5.5×10 － 6②A＋ RCOOH（或 ROH ） 有香味的产物 ③1molA 慢慢产生 l.5mol气体④A在一定温度下的脱水产物（不是环状化合物）可和溴水发生加成反应试回答：（ l）根据以上信息，对 A的结构可作出的判断是 ： 。 （ a ）肯定有碳碳双键 （ b）有两个羧基（ c ）肯定有羟基 （ d）有－ COOR官能团

b c

【例 2 】 某有机物 A（ C4H6O5）广泛存在于许多水果内，该化合物具有如下性质：

① 在 25℃时，电离常数 K1＝ 3.99×10 － 4， K2＝ 5.5×10 － 6

②A＋ RCOOH（或 ROH ） 有香味的产物③1molA 慢慢产生 l.5mol气体④A在一定温度下的脱水产物（不是环状化合物）可和溴水发生加成反应试回答：（ 2）有机物 A的结构简式（不含－

CH3）为

（ 3） A在一定温度下的脱水产物和溴水反应的化学方程式： （ 4） A的一个同类别的同分异构体是

例 3 阿斯匹林的结构简式为：

消耗 NaOH 的物质的量为 ( )A.1mol B.2mol C.3mol D.4mol

C

例 4．脑白金，其有效成分的结构简式为

下列对该化合物的叙述正确的是 ( )

A ．它属于芳香烃B．它属于高分子化合物C．分子式为 C13N2H16O2

D．在一定条件下可以发生加成反应

CD

实验室常用此方法来检验多羟基化合物。下列有关甘油的叙述正确的是　　　　 (　 )

(a) 甘油的水溶液显酸性 (b) 甘油分子中的羟基表现了极弱的酸性 (c) 甘油分子中羟基上的氢原子比一元醇

分子中羟基上的氢原子活泼 (d) 甘油不能跟酸发生酯化反应 (A)(a) 和 (c) (B)(b) 和 (c) (C)(c) 和 (d) (D)(a) 和 (d)

5.

B

例 6．溴系阻燃剂是目前世界上产量最大的阻燃剂，广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚异戊二烯等聚烯烃类高聚物的阻燃。巳知某溴系阻燃剂由右图有

机物与过量的溴水加成而得。请完成下列内容。

（ 1）写出该有机物的化学式 。（ 2） 1mol 该有机物与足量的氢气加成需氢气

mol ;与足量的溴水加成需溴水 mol 。

C21H20Br4O2

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例 6．溴系阻燃剂是目前世界上产量最大的阻燃剂，广泛应用于聚乙烯、聚丙烯、聚异戊二烯等聚烯烃类高聚物的阻燃。巳知某溴系阻燃剂由右图有

机物与过量的溴水加成而得。请完成下列内容。

（ 3）写出该有机物与足量的溴水加成生成溴系阻燃剂的化学方程式。