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考基梳理助学提升考基梳理助学提升考点通解能力对接考点通解能力对接考向集训名师揭秘考向集训名师揭秘

1 ．了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。

2 ．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型 (sp ， sp2 ， sp

3) 。3 ．能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的

简单分子或离子的立体构型。4 ．了解化学键和分子间作用力的区别。5 ．了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的

物质。

第二讲　分子结构与性质


1 ．共价键类型的判断及强弱比较。2 ．共价键、范德华力和氢键对物质性质的影响。3 ．杂化轨道类型的判断及利用价层电子对互斥理论和杂化

轨道理论对分子、离子立体构型的判断和解释。


一、共价键1 ．共价键的本质和特征

共价键的本质是在原子之间形成 ( 电子云的 ) 。其特征是共价键具有和。

共用电子对重叠饱和性方向性


2 ．共价键的类型

分类依据类型形成共价键的原子轨道

重叠方式

键电子云“ ”重叠

键电子云“ ”重叠

形成共价键的电子对是

否偏移

键共用电子对发生 ________

键共用电子对不发生 _______

原子间共用电子对的数

目

键原子间有共用电子对键原子间有共用电子对键原子间有共用电子对

σ

π

极性非极性

单双

三

头碰头

肩并肩

偏移偏移

一对两对三对


3. 键参数(1) 键能：原子形成 1 mol 化学键释放的最低能量，键能越，化学键越稳定。(2) 键长：形成共价键的两个原子之间的，键长越，往往键能越，共价键越稳定。(3) 键角：在原子数超过的分子中，两个共价键之间的夹角，是描述的重要参数。

气态基态

大核间距

短大2

分子立体结构


怎样判断化学键的类型和数目？提示　 (1) 只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大 ( 大于 1.7) 时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。 (2)

通过物质的结构式，可以快速有效地判断共价键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为 σ 键，双键中有一个 σ 键和一个 π 键，三键中有一个 σ 键和两个 π

键。


二、分子的立体构型与性质1 ．杂化轨道理论

(1) 概念：在外界条件的影响下，原子内部的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。

能量相近


(2) 杂化轨道类型与分子立体构型

杂化类型杂化轨道数目

杂化轨道间夹角立体构型实例

sp

sp2

sp3

2

3

4

180°

120°

109°28′

直线形 BeCl2

BF3

平面三角形

四面体形 CH4


2. 分子的极性


根据中心原子的最外层电子是否可以判断分子的极性？提示　分子中的中心原子的最外层电子若全部成键，此分子一般为非极性分子；分子中的中心原子的最外层电子若未全部成键，此分子一般为极性分子。

如 CH4 、 BF3 、 CO2 等分子中的中心原子的最外层电子

均全部成键，它们都是非极性分子。而 H2O 、 NH3、 NF

3 等分子中的中心原子的最外层电子均未全部成键，它们

都是极性分子。


三、配合物的组成、结构、性质

1．概念：由金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)

以结合而成的化合物。

2．组成

外界

内界中心原子

配位数

配位键

配位体


3．形成条件中心原子有

配位体可提供孤电子对

4．空间结构

配位数是2时：，如[AgNH3]

＋2

配位数是3时：，如[HgI3]－

配位数是4时：四面体，如[ZnCl4]

2－

平面正方形，如[PtCl4]2－

空轨道

直线形平面三角形


5 ．结构和性质

6．配合物异构

立体异构几何异构异构

构造异构光学


列举配合物在生产和实验中的重要用途。提示　 (1) 湿法冶金； (2) 分离和提纯； (3) 合成具有特殊功能的分子； (4) 检验离子的特效试剂； (5) 作掩蔽剂；(6) 作有机沉淀剂； (7) 萃取分离； (8) 作催化剂。


四、分子间作用力与物质性质1 ．概念：物质分子之间存在的相互作用力，称为分子

间作用力。2 ．分类：分子间作用力最常见的是和。3 ．强弱：范德华力氢键化学键。4 ．范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度

等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，相似的物质，随着的增加，范德华力逐渐，分子的极性越大，范德华力也越大。

普遍

范德华力氢键

< <

组成和结构相对分子质量增大


5 ．氢键(1) 形成：已经与的原子形成共价键的

( 该氢原子几乎为裸露的质子 ) 与另一个分子中的原子之间的作用力，称为氢键。(2) 表示方法： A—H…B

说明　① A 、 B 为电负性很强的原子，一般为 N 、 O 、F 三种元素的原子。② A 、 B 可以相同，也可以不同。

电负性很强

氢原子电负性很强


(3) 特征具有一定的性和性。(4) 分类氢键包括氢键和氢键两种。(5) 分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点，对电离和溶解度等产生影响。

方向饱和

分子内分子间

升高


6. 相似相溶原理非极性溶质一般能溶于，极性溶质一般能溶于。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性。

非极性溶剂极性溶剂

越好


下列事实均与氢键的形成有关，试分析其中氢键的类型。(1) 冰的硬度比一般的分子晶体的大； (2) 甘油的粘度大；(3)邻硝基苯酚 20 ℃时在水中的溶解度是对硝基苯酚的 0.

39倍； (4)邻羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的 15.9倍，对羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的 0.44倍； (5)氨气极易溶于水； (6)氟化氢的熔点高于氯化氢。提示　 (1) 、 (2) 、 (5) 是分子间氢键； (3) 、 (4) 中邻硝基苯酚、邻羟基苯甲酸存在分子内氢键，对硝基苯酚、对羟基苯甲酸存在分子间氢键； (6) 中氟化氢存在分子间氢键，氯化氢无氢键。


三点说明 (1)s 轨道与 s 轨道重叠形成 σ 键时，电子不是只在两核间运动，而是电子在两核间出现的概率增大。 (2) 因 s 轨道是球形的，故 s 轨道和 s 轨道形成 σ 键时，无方向性。两个 s 轨道只能形成 σ 键，不能形成 π 键。 (3) 两个原子间可以只形成 σ 键，但不能只形成 π 键。


一个关系键参数与分子性质的关系


一个模型价层电子对互斥模型

(1) 价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 (2) 孤电子对的排斥力较大。

电子对数

成键电子对数

孤电子对数

电子对立体构型

分子立体构型实例

2 2 0 直线形直线形 BeCl2

33 0 平面三角

形

平面正三角形 BF3

2 1 V 形 SnBr2 、 SO2

4

4 0

四面体形

正四面体形 CH4

3 1 三角锥形 NH3

2 2 V 形 H2O


一个规律同种元素的含氧酸的强弱规律，其酸性具有如下规律：对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。一个公式运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立

体结构，但要注意判断其价层电子对数，对 ABm型分子或离

子，其价层电子对数的判断方法为： n ＝ ( 中心原子的价电子数＋每个配位原子提供的价电子数×m)/2


三点提醒氢键应用要注意： (1) 有氢键的分子间也有范德华力，但有范德华力的分子间不一定有氢键。 (2) 一个氢原子只能形成一个氢键，这就是氢键的饱和性。 (3) 分子内氢键基本上不影响物质的性质。


我的心得分子的极性与共价键的极性的关系


问题征解某些共价键的键长数据如下表：

共价键键长 (nm)

C—C 0.154

0.134

—C≡C— 0.120

C—O 0.143

C===O 0.122

N—N 0.146

N===N 0.120

N≡N 0.110


根据表中有关数据，你能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些？其影响的结果怎样？

提示　原子半径、原子间形成共用电子对数目。形成相同数目的共用电子对，原子半径越小，共价键的键长越短；原子半径相同，形成共用电子对数目越多，键长越短。


必考点 90 杂化轨道的类型与常见分子的立体构型一、判断模型

分子中心原子杂化轨道类型分子立体构型键角

BeCl2 sp 直线形 180°

BF3 、 SO3 sp2 平面三角形 120°

CH4 、 SiH4CF4 、 CCl4 sp3 正四面体 109°28′

CH2===CH2 、 sp2 平面形 120°

CHCH sp 直线形 180°

sp2 平面形 120°

NH3 、 NF3 sp3 三角锥形 107°

H2O 、 OF2 sp3 V 形 105°

CO2 、 CS2 sp 直线形 180°


二、判断方法判断分子的中心原子杂化轨道类型的方法(1) 根据杂化轨道的空间分布构型判断①若杂化轨道在空间的分布为正四面体或三角锥形，则分子的中心原子发生 sp3 杂化。②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生 sp2 杂化。③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生 sp 杂化。


(2) 根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为 109°28′，则分子的中心原子发生 s

p3 杂化；若杂化轨道之间的夹角为 120° ，则分子的中心原子发生 sp2 杂化；若杂化轨道之间的夹角为 180° ，则分子的中心原子发生 sp 杂化。(3)记住常见的一些典型分子中中心原子的杂化方式。


【典例 1】元素 X 和元素 Y属于同一主族。负二价的元素 X 和氢的化合物在通常状况下是一种液体，其中 X 的质量分数为 8

8.9% ；元素 X 和元素 Y 可以形成两种化合物，在这两种化合物中， X 的质量分数分别为 50% 和 60% 。(1)确定 X 、 Y 两种元素在周期表中的位置。(2) 在元素 X 和元素 Y 两种元素形成的化合物中，写出 X

质量分数为 50% 的化合物的化学式 ________ ；该分子的中心原子以 sp2 杂化，是 ________ 分子，分子构型为 ___

_____ 。


(3)写出 X 的质量分数为 60% 的化合物的化学式 __________

____________________________________________________

__________ ；该分子的中心原子以 sp2 杂化，是 ________ 分子，分子构型为 ________ 。(4) 由元素氢、 X 、 Y 三种元素形成的化合物常见的有两种，其水溶液均呈酸性，试分别写出其分子式 ________ 、 _

_______ ，并比较酸性强弱： ________ 。


(5)由氢元素与 X元素形成的化合物中，含有非极性键的是 _

_______(写分子式 ) ，分子构型为 V 形的是 ________(写分子式 ) 。解析根据氢化物化学式H2X知

MrXMrX＋2

× 100%＝

88.9%，Mr(X)＝16。可推知，X的相对原子质量为16，则X

为O，Y为S，则其氧化物分别为SO2、SO3，根据杂化轨道

理论易确定其分子立体构型、极性。三种元素组成的化合

物为H2SO3、H2SO4，酸性：H2SO4>H2SO3。X元素为O，

与H元素形成两种化合物H2O和H2O2，其中H2O的分子构型

为V形，H2O2分子中含有非极性键“ —O—O—” 。


答案　 (1)X ：第二周期，Ⅵ A族； Y ：第三周期，Ⅵ A族

(2)SO2 　极性　 V 形

(3)SO3 　非极性　平面正三角形

(4)H2SO3 　 H2SO4 　 H2SO4>H2SO3

(5)H2O2 　 H2O


判断时需注意以下两点： 1 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 2 价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。

——由价层电子特征判断分子立体构型


【应用 1】按下列要求写出第二周期非金属元素组成的中性分子的化学式及中心原子的杂化方式，电子对立体构型。①平面正三角形分子：分子式 ________ ，杂化方式是 __

______ ，电子对立体构型 ________ 。②三角锥形分子：分子式 ________ ，杂化方式是 ______

__ ，电子对立体构型 ________ 。③正四面体形分子：分子式 ________ ，杂化方式是 ____

____ ，电子对立体构型 ________ 。


解析　第二周期非金属元素有 B 、 C 、 N 、 O 、 F 。

① 在 BF3中成键电子对有 3 对，孤电子对为 0 ，所以电子对

立体构型为平面三角形，分子构型也为平面正三角形，中心

原子采取 sp2 杂化。②在 NF3 中成键电子对有 3 对，孤电子

对有 1 对，所以电子对立体构型为四面体形，分子构型为三

角锥形，中心原子采取 sp3 杂化。③在 CF4 中，成键电子对

有 4 对，没有孤电子对，所以电子对立体构型为正四面体形，分子构型也为正四面体形，中心原子采取 sp3杂化。

答案　① BF3 　 sp2 　平面正三角形　② NF3 　 sp3 　正四面

体形　③ CF4 　 sp3 　正四面体形


必考点 91 不同微粒间相互作用的比较1 ．三种化学键的比较

　　类型比较　　离子键

共价键金属键

非极性键极性键配位键

本质阴、阳离子间通过静电作用形成

相邻原子间通过共用电子对 ( 电子云重叠 ) 与原子核间的静电作用形成

金属阳离子与自由电子间的作用

成键条件(元素种

类 )

成键原子的得、失电子能力差别很大(活泼金属与非金属之间 )

成键原子得、失电子能力相同 (同种非金属 )

成键原子得、失电子能力差别较小( 不同非金属 )

成键原子一方有孤电子对( 配位体 ) ，另一方有空轨道 ( 中心离子 )

同种金属或不同种金属 ( 合金 )


　　类型比较　　离子键

共价键金属键

非极性键极性键配位键

特征无方向性无饱和性有方向性、饱和性无方向性

无饱和性表示方式( 电子式 )

举例

H:H

存在离子化合

物( 离子晶

体 )

单质 H

2 ，共价化合物H2O2 ，离子化

合物 Na2

O2

共价化合物 HCl ，离子化合物 NaOH

离子化合物 NH

4Cl

金属单质(金属晶

体 )


2. 范德华力、氢键、共价键的比较范德华力氢键共价键

概念

物质分子之间普遍存在的一种相互作用力，又称分子间作用力

已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很强的原子之间的作用力

原子间通过共用电子对形成的相互作用

分类分子内氢键、分子间氢键

极性共价键、非极性共价键、配位键

存在范围分子间

某些含强极性键氢化物的分子间 ( 如 HF 、 H2

O 、 NH3) 或含 F 、N 、 O 及 H 的化合物的分子内或其分子间

双原子或多原子的分子或共价化合物和某些离子化合物


范德华力氢键共价键

特征无方向性、无饱和性有方向性、有饱和性

有方向性、有饱和性

强度比较共价键 > 氢键 > 范德华力

影响强度的因素

①随着分子极性和相对分子质量的增大而增大②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大

对于 A—H…B ， A 、 B 的电负性越大， B 原子的半径越小，氢键越牢固

成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定

对物质性质的

影响

①影响物质的熔、沸点、溶解度等物理性质；②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高。如熔、沸点 F2<Cl2<Br2<I2 ，CF4<CCl4<CBr4<CI4

分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点： H2O>H2S ，HF>HCl ， NH3>

PH3

①影响分子的稳定性；②共价键键能越大，分子稳定性越强


【典例 2】短周期的 5 种非金属元素，其中 A 、 B 、 C 的特征电子排布可表示为： A ： asa ， B ： bsbbpb ， C ： csccp2c ， D

与 B同主族， E 在 C 的下一周期，且是同周期元素中电负性最大的元素。回答下列问题：(1)由 A 、 B 、 C 、 E 四种元素中的两种元素可形成多种

分子，下列分子① BC2 　② BA4 　③ A2C2 　④ BE4 ，其

中属于极性分子的是 ________(填序号 ) 。


回答下列问题：(1)由 A 、 B 、 C 、 E 四种元素中的两种元素可形成多种分

子，下列分子① BC2 　② BA4 　③ A2C2 　④ BE4 ，其中

属于极性分子的是 ________(填序号 ) 。(2)C 的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是 _____________ 。

(3)B 、 C 两元素都能和 A元素组成两种常见的溶剂，其分

子式为 ________ 、 ________ 。 DE4 在前者中的溶解性 _

_______(填“大于”或“小于” ) 在后者中的溶解性。

(4)BA4 、 BE4 和 DE4 的沸点从高到低的顺序为 ____________

_______________(填化学式 ) 。


(2)C 的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是 ______________________________________ 。(3)B 、 C 两元素都能和 A元素组成两种常见的溶剂，其分

子式为 ________ 、 ________ 。 DE4 在前者中的溶解性 ____

____(填“大于”或“小于” ) 在后者中的溶解性。


(4)BA4 、 BE4 和 DE4 的沸点从高到低的顺序为 __________

(填化学式 ) 。(5)A 、 C 、 E 三种元素可形成多种含氧酸，如 AEC 、 AE

C2 、 AEC3 、 AEC4 等，以上列举的四种酸其酸性由强到弱

的顺序为 ______________________________________( 填化学式 ) 。


解析　由五种元素为短周期非金属元素，以及 s 轨道最多可容纳 2 个电子可得： a ＝ 1 ， b ＝ c ＝ 2 ，即 A 为 H 元素，B 为 C 元素， C 为 O 元素。由 D 与 B 同主族，且为非金属元素得 D 为 Si 元素；由 E 在 C 的下一周期且 E 为同周期电负性最大的元素可知 E 为 Cl 元素。


(1)①、②、③、④分别为 CO2 、 CH4 、 H2O2 、 CCl4 ，其

中 H2O2为极性分子，其他为非极性分子。 (2)C 的氢化物为

H2O ， H2O 分子间可形成氢键是其沸点较高的主要原因。

(3)B 、 A 两元素组成苯， C 、 A 两元素组成水，两者都为

常见的溶剂， SiCl4 为非极性分子，易溶于非极性溶剂苯

中。


(4)BA4、 BE4、 DE4分别为 CH4、 CCl4、 SiCl4，三者组成

和结构相似，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增

强，故它们的沸点顺序为 SiCl4>CCl4>CH4。 (5) 这四种酸分

别为 HClO 、 HClO2 、 HClO3 、 HClO4 ，含氧酸的通式可

写为 (HO)mROn(m≥1 ， n≥0) ， n值越大，酸性越强，故

其酸性由强到弱的顺序为 HClO4>HClO3>HClO2>HClO 。


答案　 (1)③　 (2)H2O 分子间可形成氢键

(3)C6H6 　 H2O 　大于　 (4)SiCl4>CCl4>CH4

(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO


(1) 在对物质性质进行解释时，是用化学键知识解释，还是用范德华力或氢键的知识解释，要根据物质的具体结构决定。(2) 范德华力越大，熔、沸点越高。组成结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大。同分异构体中，支链越多，范德华力越小。相对分子质量相近的分子，极性越大，范德华力越大。


【应用 2】已知 N 、 P同属于元素周期表的第Ⅴ A族元素， N 在第

二周期， P 在第三周期。 NH3 分子呈三角锥形， N 原子

位于锥顶， 3 个 H 原子位于锥底， N—H 键间的夹角是 1

07.3° 。

(1)PH3 分子与 NH3 分子的构型关系是 ________( 填“相

同”、“相似”或“不相似” ) ， P—H 键 ________ 极性

( 填“ 有 ” 或 “无” ) ， PH3 分子 ________ 极性 ( 填

“有”或“无” ) 。


(2)NH3 比 PH3热稳定性更强的原因是 _________________ 。

(3)NH3 与 PH3 在常温、常压下都是气体，但 NH3 比 PH3易液

化，其主要原因是 ________ 。A ．键的极性 N—H 比 P—H 强

B ．分子的极性 NH3 比 PH3 强

C ．相对分子质量 PH3 比 NH3 大

D ． NH3 分子之间存在特殊的分子间作用力


解析　 (1)N 原子与 P 原子结构相似， NH3 分子与 PH3 分子

的结构也相似， P—H 键为不同元素原子之间形成的共价键，为极性键。 (2)N—H 键比 P—H 键的键长短，键能大，

所以 NH3比 PH3稳定。 (3)NH3比 PH3易液化的主要原因是

NH3分子间存在氢键。

答案　 (1) 相似　有　有　 (2)N—H 键比 P—H 键的键长短、键能大，更稳定　 (3)D


Hold住考向

名师揭秘分子结构与性质的考查集中在共价键的类型特征，杂化轨道和分子类型及微粒之间作用力的判断和比较等。题型以填空题为主，常作为综合应用的一个方面进行考查，比如分子立体构型和极性，分子间作用力与物质性质的比较等， 20

14年将仍会持续考查，应重点理解杂化轨道和分子构型的关系。

考向 1 共价键类型和特征 5年 5 考考向 2 分子的空间构型和极性 5年 5 考考向 3 分子间作用力和氢键 5年 4 考


1 ． (2012·江苏， 21A) 一项科学研究成果表明，铜锰氧化

物 (CuMn2O4) 能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和

甲醛 (HCHO) 。

(1) 向一定物质的量浓度的 Cu(NO3)2 和 Mn(NO3)2 溶液中

加入 Na2CO3 溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得 CuMn2

O4 。

①Mn2＋基态的电子排布式可表示为 ___________ 。② NO－

3的空间构型是______________(用文字描述)。


(2) 在铜锰氧化物的催化下， CO被氧化为 CO2 ， HCHO被

氧化为 CO2 和 H2O 。

① 根据等电子体原理， CO 分子的结构式为 ___________

_ 。

②H2O 分子中 O 原子轨道的杂化类型为 _____________ 。

③1 mol CO2 中含有的 σ 键数目为 ____________________

_ 。

(3) 向 CuSO4 溶液中加入过量 NaOH 溶液可生成 [Cu(OH)4]2

－。不考虑空间构型， [Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为

___________________________________________ 。


解析 (1)Mn的原子序数为25，价电子排布式为3d54s2，先

失去4s2能级上的两个电子，即得Mn2＋。根据价电子对互斥

理论，NO －3 中N原子采用sp2杂化，所以NO －

3 的空间构型为

平面三角形。(2)CO与N2互为等电子体，根据氮气分子的结

构式可以写出CO的结构式为C≡ O。H2O分子中O原子存在

两对孤电子对，配位原子个数为2，价电子对数目为4，所

以O原子采用sp3杂化。二氧化碳分子内含有两个碳氧双

键，一个双键中含有一个σ键，一个π键，则1 mol CO2中含

有2 mol σ键。(3)Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O原子上有

孤电子对，故O与Cu之间以配位键结合。


答案　 (1)①1s22s22p63s23p63d5( 或 [Ar]3d5) 　②平面三角形

　 (2)①C≡O 　② sp3 　③ 2×6.02×1023 个 ( 或 2NA)

(3)


2 ． (2012·山东理综， 32节选 )金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。(1) 下列关于金属及金属键的说法正确的是 ________ 。a ．金属键具有方向性与饱和性b ．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用c ．金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子d ．金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光


(2) 过渡金属配合物 Ni(CO)n 的中心原子价电子数与配体提供

电子总数之和为 18 ，则 n＝ ________ 。 CO 与 N2 结构相

似， CO 分子内 σ 键与 π 键个数之比为 ________ 。

(3)甲醛 (H2C===O) 在 Ni催化作用下加氢可得甲醇 (CH3O

H) 。甲醇分子内 C 原子的杂化方式为 ________ ，甲醇分子内的 O—C—H 键角 ________(填“大于”“等于”或“小于” )甲醛分子内的 O—C—H 键角。


解析　 (1) 金属键没有方向性和饱和性， a错；金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用， b 对；金属导电是因为在外加电场作用下自由电子发生定向移动， c错：金属具有光泽是因为自由电子能够吸收并放出可见光， d错。(2) 中心原子 Ni 的价电子数为 10 ，配体 CO 中 1 个 O 提供 2

个电子，故 n ＝ 4 。 CO 中 C 和 O 间为三键，含有 1 个 σ

键、 2 个 π 键。 (3) 甲醇分子内 C 为 sp3 杂化，而甲醛分子内 C 为 sp2 杂化，故甲醇分子内 O—C—H 键角比甲醛分子内 O—C—H 键角小。答案　 (1)b 　 (2)4 　 1∶2 　 (3)sp3 　小于


3 ． [2011· 新课标全国卷， 37(3)(4)](1) 在 BF3 分子中， F—

B—F 的键角是 ________ ， B 原子的杂化轨道类型为 ___

_____ ， BF3 和过量 NaF 作用可生成 NaBF4 ， BF 的立体

构型为 ________ 。(2) 在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内 B 原子与 N 原子之间的化学键为 ________ ，层间作用力为 ____

____ 。


答案　 (1)120° 　 sp2 　正四面体形　 (2) 共价键 ( 或极性共价键 ) 　分子间作用力

解析 (1)BF3的空间构型为平面正三角形，故F—B—F的键

角为120°；B原子的杂化类型为sp2杂化；根据价电子对互

斥理论可知，BF －4 的立体构型为正四面体形。(2)借助于石

墨的结构可知，B与N原子之间的化学键为共价键，层与层

之间依靠分子间作用力相结合。


1 ． (2012· 新课标， 37节选 )ⅥA族的氧、硫、硒 (Se) 、碲(Te) 等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含Ⅵ A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

(1)S 单质的常见形式为 S8 ，其环状结构如图所示， S 原子

采用的轨道杂化方式是 ________ 。


①H2SeO3 和 H2SeO4 第一步电离程度大于第二步电离的原

因： _____________________________________ ；

②H2SeO4 比 H2SeO3酸性强的原因： ____________________

____________________ 。

(2)H2Se的酸性比H2S________(填“ 强” 或“ 弱” )。气态

SeO3分子的立体构型为________，SO 2－3 的立体构型为

________。

(3)H2SeO3的K1和K2分别为2.7× 10－3和2.5× 10－8，H2SeO4第

一步几乎完全电离，K2为1.2× 10－2，请根据结构与性质的

关系解释：


解析 (1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所

以S原子的杂化轨道数＝σ键数＋孤电子对对数＝2＋2＝4，

故S原子为sp3杂化。(2)Se的原子半径大于S的原子半径，

H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，

H2Se在水中更容易电离出H＋，所以其酸性较强；SeO3中Se

原子采取sp2杂化且有3个配位原子，故其立体构型为平面三

角形；SO 2－3 中S原子采取sp3杂化且有3个配位原子，故其立

体构型为三角锥形。


(3) 所给两种酸均为二元酸，当第一步电离出 H ＋后，由于生成的阴离子对正电荷有吸引作用，因此较难再电离出 H ＋。

H2SeO3中 Se 为＋ 4 价，而 H2SeO4中 Se 为＋ 6 价， Se 的正

电性更高，导致 Se—O—H 中 O 原子的电子向 Se 原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出 H ＋，即酸性越强。答案　 (1)sp3 　 (2) 强　平面三角形　三角锥形(3)①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正

电荷的氢离子　② H2SeO3 和 H2SeO4 可表示为 (HO)2SeO 和

(HO)2SeO2 ， H2SeO3 中的 Se 为＋ 4 价，而 H2SeO4 中的 Se

为＋ 6 价，正电性更高，导致 Se—O—H 中 O 的电子更向 S

e 偏移，越易电离出 H ＋


2 ． (2012·福建理综， 30)(1)元素的第一电离能： Al________Si( 填“ >”

或“ <”) 。(2) 基态 Mn2＋的核外电子排布式为 _

_______ 。

(3) 硅烷 (SinH2n ＋ 2) 的沸点与其相对

分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是 _________

_ 。


(4)硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子Xm－ ( 含 B 、 O 、 H 三种元素 ) 的球棍模型如图所示：①在 Xm－中，硼原子轨道的杂化类型有 _

_______ ；配位键存在于 ________ 原子之间 (填原子的数字标号 ) ； m＝ ________

(填数字 ) 。②硼砂晶体由 Na ＋、 Xm －和 H2O 构成，它们之间存在的作用力有 ________(填序号 ) 。A ．离子键　　 B ．共价键　　 C ．金属键D ．范德华力　　 E ．氢键


解析　 (1) 通常情况下，同周期元素，第一电离能从左到右逐渐增大，故 Al<Si ； (2)Mn 的核外电子数为 25 ，故 Mn2 ＋

的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d5( 或 [Ar]3d5) ； (3)硅烷是分子晶体，相对分子质量越大，分子间范德华力越大，熔、沸点越高； (4)①由中心原子 B 的球棍模型可知，硼原子能形成 3条、 4条共价键， B 原子为 sp2 、 sp3 杂化； B

原子提供空轨道， O 原子提供孤电子对，故 4,5 原子之间形

成配位键；由阴离子的组成可知， Xm－为 [H4B4O9]m－，得出

m ＝ 2 ；② Na ＋与 Xm－间存在离子键， H2O 间存在氢键和

范德华力。


答案　 (1)<

(2)1s22s22p63s23p63d5(或 [Ar]3d5)

(3)硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强 ( 或其他合理答案 )

(4)①sp2 、 sp3 　 4,5( 或 5,4) 　 2 　② ADE


3．[2011·山东理综，32(2)(3)](1)H2O分子内的O—H键、分

子间的范德华力和氢键从强到弱依次为________。

的沸点比高，原

因是_________。

(2)H＋可与H2O形成H3O＋，H3O

＋中O原子采用________

杂化。H3O＋中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角

大，原因为______________________。


解析 (1)水分子内的O—H键为化学键，氢键为较强的分子

间作用力；存在分子间氢键而

存在分子内氢键，而分子间氢键主要影响物

质的熔、沸点(升高)。(2)H2O、H3O＋中的O原子均采取sp3

杂化，孤电子对对成键电子对具有排斥作用，而孤电子对

数多的H2O中排斥力大，键角小。


答案 (1)O—H键、氢键、范德华力形成分

子内氢键，而形成分子间氢键，分子

间氢键使分子间作用力增大 (2)sp3 H2O中O原子上有2对

孤电子对，H3O＋中O原子上只有1对孤电子对，排斥力较小

1...

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