8 장 전자 배치와 화학적 주기성

55
8 장 장장 장장장 장장장 장장장 장장 : 장장장장 (Chang, Silberberg)

Upload: aleta

Post on 06-Feb-2016

497 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

8 장 전자 배치와 화학적 주기성. 출처 : 일반화학 (Chang, Silberberg). 삼성그룹 10 년 청사진. 태양전지와 자동차용 전지 , LED , 바이오 제약 , 의료기기 등 5 개 분야 . 2020 년까지 이들 분야에 총 23 조 3 천억 원을 투자. When the Elements Were Discovered. 8.1. 다전자 원자의 특징 - PowerPoint PPT Presentation

TRANSCRIPT

Page 1: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

8 장 전자 배치와 화학적 주기성

출처 : 일반화학 (Chang, Silberberg)

Page 2: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

삼성그룹 10년 청사진 태양전지와 자동차용 전지 , LED, 바이오 제약 , 의료기기 등 5 개 분야 . 2020 년까지 이들 분야에 총 23 조 3 천억 원을 투자 .

Page 3: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

8.1

When the Elements Were Discovered

Page 4: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

다전자 원자의 특징

다전자 원자의 원자 궤도 함수 기술 : 1) 네 가지 양자수 필요 , 2) 주어진 궤도함수에 허용되는 전자수 제한 , 3) 궤도함수 에너지 준위의 복잡한 집합

Silberberg 표 8.1

Page 5: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Energy of orbitals in a single electron atom

Energy only depends on principal quantum number n

En = −RH( )1n2

n=1

n=2

n=3

7.7

Page 6: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Energy of orbitals in a multi−electron atomEnergy depends on n and l

핵전하 , 전자 반발력 , 궤도함수 모양의 요인 관련

n=1 l = 0

n=2 l = 0n=2 l = 1

n=3 l = 0n=3 l = 1

n=3 l = 2

7.7

가리움 , 침투

Page 7: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

1) 궤도함수 에너지에 대한 핵전하 (Z) 영향 : 핵전하가 크면 핵 전자 인력 증가 − 궤도함수에너지 낮춤

에너지 상태 비교 : 1s orbital (H) vs 1s orbital (Li2+)1s orbital (Li2+) 의 에너지가 1s orbital (H) 의 에너지보다 안정

2) 전자반발력의 효과 ( 가리움 )각 전자는 다른 전자들에 의한 반발력 영향전자 반발력은 원자핵의 인력을 어느 정도 상쇄 ( 가리움 )

He vs He+ He 에서 전자를 떼어내기위한 에너지 (2372 kJ/mol)He+ 에서 전자를 떼어내기위한 에너지 (5250 kJ/mol)He 의 두번째 전자가 첫번째 전자를 밀어내서 핵전하로부터 첫 번째 전자를 가리는 효과를 줌

3) 침투 : 궤도함수에너지에 대한 궤도함수 모양의 효과2s 궤도함수에너지 < 2p 궤도함수 에너지

Page 8: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Existence (and energy) of electron in atom is described by its unique wave function Ψ.

Pauli exclusion principle − no two electrons in an atom

can have the same four quantum numbers.같은 원자의 두 전자는 같은 네 가지 양자수를 가질 수

없다 .

Ψ = f (n, l, ml, ms)

Each seat is uniquely identified (E, R12, S8)Each seat can hold only one individual at a

time

Page 9: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

“Fill up” electrons in lowest energy orbitals (Aufbau principle)

H 1 electron

H 1s1

Page 10: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

C 6 electrons

The most stable arrangement of electrons in subshells is the one with the greatest number of parallel spins (Hund’s rule).

C 1s22s22p2

Page 11: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

다전자 원자의 전자를 확인하기 위해서는 네 개의 양자수가 필요하다 . 세 개(n, l, ml) 는 궤도를 기술하고 , 네 번째 (ms) 것은 전자스핀을 기술한다 . 배타원리는 각 전자가 유일한 네 개의 양자수 집합을 가질 것을 요구한다 . 그러므로 한 궤도는 두 개보다 많은 전자를 수용할 수 없고 , 그들의 스핀은 쌍 ( 반대 ) 을 이루어야 한다 . 정전기적 상호작용은 궤도 에너지를 다음과 같이 결정한다 .

1. 더 큰 핵전하는 궤도 에너지를 낮추고 전자를 떼어내기 힘들게 한다 .

2. 전자 - 전자 반발력은 궤도 에너지를 높이고 전자를 떼어내기 쉽게 한다 . 반발력은 전체 핵전하로부터 전자를 가리는 효과를 가져서 핵전하를 유효 핵전하 Zeff 로 줄인다 . 내부 전자들은 가장 효과적으로 외부 전자들을 가린다 .

3. 핵 가까이에서 더 큰 방사방향 확률 분포 ( 더 큰 침투 ) 는 전자를 떼어내기 힘들게 만드는데 , 그 이유는 더 강하게 끌어당겨지고 덜 가리워지기 때문이다 . 그 결과 에너지 준위 ( 껍질 shell) 가 부준위 ( 부껍질 subshell) 로 갈라져서 그 순서가 s < p < d < f 가 된다 .

Page 12: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

양자역학적 모형과 주기율표 : 전자배치 ( 원자궤도함수 내에서 전자분포 )

Page 13: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

전자로 부준위를 채우는 에너지의 순서 . 다전자 원자에서 에너지 준위는 부준위로 나뉜다 . 부준위의 상대적인 에너지는 주양자수 n(1< 2 <

3 등 ) 과 각운동량 양자수 l(s < p < d < f)에 따라 증가 한다 . n 이 증가함에 따라 에너지는 서로 가까워진다 . 침투 효과는 , 이 에너지 차이가 좁아지는 것과 함께 , 어떤 부준위들을 겹치게 하는 결과를 만든다 . 예를 들어 4s 부준위가 3d 보다 약간 에너지가 낮아서 먼저 채워진다 . ( 선 색깔은 부준위의 종류에 따라 다르고 , 선의 길이는 분류 표시를 쉽게 하기 위해 다르게 하였다 .)

Page 14: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 15: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 16: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 17: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

족 내에서의 전자배치 : 유사한 화학적 성질

− 1 족 원소 : 비금속과 결합하여 화학식 MCl, M2O, M2S 를 만드는 반응성이 큰

금속

물과 반응하여 H2 발생

- 7 족 할로젠 : 비금속 , 금속과 이온성화합물 형성 , 수소와 물에서 산성을 띄는

공유성 화합물 (HX) 형성

- 8 족 비활성 기체

처음 세 주기의 바닥 상태 전자 조성 . H 부터 Ar 까지의 처음 18개 원소가 세 주기로 배열되었다 . 각 상자는 원자 번호 , 원자 기호 , 요약된 바닥 상태 전자 배치를 보여준다 . 한 족 내의 원소들은 유사한 외부 전자 배치 ( 색 ) 를 갖는다 .

Page 18: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 19: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

전자의 종류

1) 내부 전자2) 외부 전자3) 원자가전자 : 주족원소의 외부전자 전이원소에서는 (n−1)d 전자도 간주 화합물을 만드는데 참여하는 전자

궤도함수 채우기와 주기율표의 관계

내부전이원소 : 란타넘족 , 악티늄족

주족원소 ns + np = 족번호전이원소 ns + (n−1)d = 족번호

Page 20: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

8.2

ns1

ns2

ns2

np1

ns2

np2

ns2

np3

ns2

np4

ns2

np5

ns2

np6

d1

d5 d10

4f

5f

Ground State Electron Configurations of the Elements

Page 21: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

앞표지 안쪽의 주기율표 ( 그림 8.5 나 표 8.3 을 보지 말 것 ) 를

사용하여 다음 원소들에 대한 전체와 요약된 전자 배치 , 원자가전자를

보여주는 부분적 궤도 그림 , 내부 전자의 수를 써라 .

(a) 포타슘 (K, Z = 19) (b) 몰리브데넘 (Mo, Z = 42) (c) 납 (Pb, Z

= 82)(a) K(Z = 19) 전체 전자 배치 : 1s22s22p63s23p64s1

요약된 배치 : [Ar]4s1

원자가전자의 부분적 궤도 그림

내부 전자수 : 18

Page 22: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

(b) Mo(Z = 42) 전체 전자 배치 : 1s22s22p63s23p64s23d104p65s214d45

요약된 배치 : [Kr]5s14d5

원자가전자의 부분적 궤도 그림

내부 전자수 : 36

(c) Pb(Z = 82) 전체 전자 배치 : 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p2

요약된 배치 : [Xe] 6s24f145d106p2

원자가전자의 부분적 궤도 그림

내부 전자수 : 78

Page 23: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

쌓음 방법에서 파울리의 배타 원리 ( 두개의 전자가 같은 양자수 집합을 가질 수 없다 ) 와 훈트의 규칙 ( 같은 에너지의 궤도는 짝지음이 일어나기 전에 전자 스핀이 평행하게 반 차게 된다 ) 에 따라 하나의 전자가 각각의 다음 원소의 원자에 더해진다 .

한 족의 원소들은 유사한 외부 전자 배치와 유사한 화학적 성질을 갖는다 .

주족 원소들에 대해서는 원자가전자 ( 반응에 참여하는 전자 ) 들은 외부 (가장 높은 에너지 ) 준위에만 있다 .

전이 원소에 대해서는 (n−1)d 전자들도 반응에 참여한다 . 일반적으로 (n−1)d 궤도는 ns 다음에 , 그리고 np 전에 채운다 .

6 주기와 7 주기에서는 (n−1)f 궤도는 처음과 두 번째 (n−1)d 궤도 사이에 채운다 .

Page 24: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

< 원자크기 >

세 가지 핵심 원자 성질의 경향

원소의 물리 , 화학적 성질 : 전자배치

전자배치와 유효핵전하의 영향 :

원자의 크기 , 이온화에너지 , 전자친화도

그림 8.8 금속과 공유결합 반지름 정의 .A, 알루미늄에 대해서 보인 것처럼 , 금속반지름은 원소의 결정에서 인접한 원자들의 핵간 거리의 반이다 . B, 염소에 대해서 보인 것처럼 , 공유결합 반지름은 원소의 분자에서 결합된 핵간 거리의 반이다 . 실제로는 결합 길이의 반이다 . C, 공유결합 화합물에서 결합 거리와 알려진 공유결합 반지름을 이용하여 다른 반지름을 결정한다 . 여기서는 C−Cl 결합 거리 (177 pm) 와 Cl 의 공유결합 반지름 (100 pm) 이 C 의 공유결합 반지름 (177 pm−100 pm = 77 pm) 의 값을 얻는 데 사용되었다 .

Page 25: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Effective nuclear charge (Zeff) is the “positive charge” felt by an electron.

Na

Mg

Al

Si

11

12

13

14

10

10

10

10

1

2

3

4

186

160

143

132

ZeffCoreZ Radius (pm)

Zeff = Z − s 0 < s < Z (s = shielding constant)

Zeff Z – number of inner or core electrons

8.3

Page 26: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Effective Nuclear Charge (Zeff)

increasing Zeff

Rou

ghly

con

stan

t af

ter

an in

itial

incr

ease

Li Be B C N O F Ne

1.30 1.95 2.60 3.25 3.90 4.55 5.20 5.85

Na Mg A1 Si P S Cl Ar

2.20 2.85 3.50 4.15 4.80 5.45 6.10 6.75

K Ca Ga Ge As Se Br Kr

2.20 2.85 5.00 5.65 6.30 6.95 7.60 8.25

Rb Sr In Sn Sb Te I Xe

2.20 2.85 5.00 5.65 6.30 6.95 7.60 8.25

Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn

2.20 2.85 5.00 5.65 6.30 6.95 7.60 8.25

Slater effective nuclear charges

Page 27: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

주족원소 : 주양자수 , 유효핵전하 (Zeff 전자가 느끼는 양전하 )

내부전자의 가리움 동일외부전자에대한 Zeff 증가

주양자수 증가

원자반지름

Page 28: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

전이원소 : 주족원소와 비교하여 잘 맞지 않음

초기 2−3 개는 크기 감소 (Sc−V)내부 d 전자 가리움이 Zeff 증가를 상쇄 : 크기 일정 (V−Zn)

5 에서 6 주기로 갈때 원자크기가 크게 증가하지 않음

원자반지름

Page 29: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

d 전자 효과

d 전자 존재

np 궤도함수의 전자가 (n−1)d 궤도함수 전자보다 더 침투첫번째 np 전자 (3A 족 ) 은 그 사이 전이원소에 대해진

양성자들에 의해 증가된 Zeff 를 느낌Ca 는 Ga 보다 거의 50% 큼 , Ga 는 Al 보다 작다

원자반지름

Page 30: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

그림 8.10 원자 반지름의 주기성 . 1∼6 주기까지의 원소들에 대한 원자 반지름 대 원자 번호 그래프는 주기적인 변화를 보인다 . 반지름은 한 주기에서 영족 기체 [8A(18) 족 ; 보라색 ] 로 가면서 일반적으로 감소하고 , 그 다음 알칼리 금속 [1A(1) 족 ; 갈색 ] 에서 갑자기 증가한다 . 일반적 감소에서 벗어나는 것은 전이 원소 중에서 일어난다 .

Page 31: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

(a) Sr > Ca > Mg. 이 세 원소들은 2A(2) 족에 속하고 , 족에서 위로 올라갈수록 크기가 작아진다 .(b) K > Ca > Ga. 이 세 원소들은 4 주기에 속하고 , 크기는 주기에서 오른쪽으로 갈수록 작아진다 .(c) Rb > Br > Kr. Rb 는 에너지 준위가 하나 더 있고 가장 왼쪽에 있으므로 가장 크다 . Kr 은 4 주기에서 가장 오른쪽에 있으므로 Kr 은 Br 보다 작다 .(d) Rb > Sr > Ca. Ca 가 가장 작은데 그 이유는 하나 적은 에너지 준위를 갖기 때문이다 . Sr 은 Rb 보다 작은데 그것은 가장 오른쪽에 있기 때문이다 .

주기율표만 사용하여원자 크기가 감소하는 순서대로 각 주족 원소의 집단들을 정렬하라 .

(a) Ca, Mg, Sr (b) K, Ga, Ca (c) Br, Rb, Kr (d) Sr, Ca, Rb

원자 크기로 원소를 정렬하기 위해서는 주기율표에서 원소들을 찾는다 . 원소들은 주족 원소들이므로 족에서 아래로 내려갈수록 크기가 커지고 , 주기에서 오른쪽으로 갈수록 크기가 작아진다 .

Page 32: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

< 이온화에너지의 경향 >

I1 + X (g) X+

(g) + e−

I2 + X+(g) X2+

(g) + e−

I3 + X2+(g) X3+

(g) + e−

I1 first ionization energy

I2 second ionization energy

I3 third ionization energy

I1 < I2 < I3

Page 33: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 34: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Variation of the First Ionization Energy with Atomic Number

Filled n=1 shell

Filled n=2 shell

Filled n=3 shell

Filled n=4 shellFilled n=5 shell

Page 35: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

General Trend in First Ionization Energies

8.4

Increasing First Ionization Energy

Incr

ea

sing

Firs

t Io

niz

atio

n E

ner

gy

Page 36: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

B → Al 이온화에너지 감소Al, Ga, In,Tl 유사 (4,5,6 주기에서 d 준위를 채워

예상보다 큰 Zeff 값을 만듦 )

Page 37: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

3A 족 (B, Al) 의 이온화에너지 감소 : np 부준위의 첫번째 전자6A 족 (O,S) 의 이온화에너지 감소 : np4 전자배치로 , p orbital 의 쌍을이룬 전자 전자 반발력−

Page 38: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

8−38

The first three ionization energies

of beryllium

(a) He > Ar > Kr. 이 셋은 모두 8A(18) 족이고 족에서 아래로 갈수록 IE1 은 감소한다 .

(b) Te > Sb > Sn. 이 셋은 모두 5 주기이고 IE1 은 주기에서 오른쪽으로 갈수록 증가한다 .

(c) Ca > K > Rb. K 가 1A(1) 족에서 더 위에 있기 때문에 K 의 IE1

은 Rb 의 IE1 보다 더 크다 . Ca 이 4 주기에서 더 오른쪽에 있기 때문에 Ca 의 IE1 은 K 의 IE1 보다 더 크다 .

(d) Xe > I > Cs. I 가 더 왼쪽에 있기 때문에 I 의 IE1 은 Xe 의 IE1

보다 더 작다 . I 가 그 전 주기에서 더 오른쪽에 있기 때문에 I 의 IE1 은 Cs의 IE1 보다 더 크다 . IE1 의 경향은 일반적으로 크기의 경향과 반대이므로 , 원소를 크기로 배열하여서 반대의 순서가 나오는지 확인한다 .

주기율표만 사용하여 다음 집단들의 원소들을 IE1 이 감소하는 순서대로 배열하라 .(a) Kr, He, Ar (b) Sb, Te, Sn (c) K, Ca, Rb (d) I, Xe, Cs

예제 8.3 과 마찬가지로 먼저 주기율표에서 원소들을 확인한 다음 족에서 아래로 갈수록 IE1 이 감소하고 주기에서 오른쪽으로 갈수록 IE1 이 증가하는 일반적 경향을 적용한다 .

Page 39: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

원자가전자수와 관련

Page 40: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

예외적으로 큰 증가는 IE5 다음에 일어난다 . 이것은 이

원소가 다섯 개의 원자가전자를 갖는다는 것을 나타낸다 .

그래서 이것은 5A(15) 족이다 . 이 3 주기 원소는 인 (P; Z =

15) 이고 , 전자 배치는 1s22s22p63s23p3 이다 .

IE1 IE2 IE3 IE4 IE5 IE6

1012 1903 2910 4956 6278 22,230

다음과 같은 이온화 에너지 (kJ/mol 단위 ) 를 갖는 3 주기 원소를 지적하고 전자 배치를 써라 .

원자가전자가 모두 제거되고 난 다음 나타나는 IE 값의 큰 증가를 찾는다 . 그리고 나서 주기율표에서 이 숫자의 원자가 전자를 찾아서 그것의 전자 배치를 쓴다 .

Page 41: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Electron affinity ( 전자친화도 ) is the negative of the energy change that occurs when an electron is accepted by an atom in the gaseous state to form an anion.

X (g) + e− X−(g)

8.5

F (g) + e− X−(g)

O (g) + e− O−(g)

DH = −328 kJ/mol

DH = −141 kJ/mol

비금속 : 높은 이온화에너지 , 높은 음의 전자친화도 ( 발열 )1A, 2A 금속 : 낮은 이온화에너지 , 약간 음의 전자 친화도영족기체 : 매우 높은 이온화에너지 , 약간 양 (흡열 )

Page 42: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 43: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

세 가지 원자 성질의 경향

원자 크기는 주족에서 아래로 갈수록 증가하고 주기를 통하여 감소한다 . 전이 계열에서는 크기가 상대적으로 일정하게 유지된다 .

1 차 이온화 에너지 (1 mol 의 기체 원자로부터 최외각 전자를 제거하는 데 필요한 에너지 ) 는 원자 크기와 역으로 관계가 있다 . IE1 은 주족에서 아래로 갈수록 감소하고 주기를 통하여 증가한다 . 한 원소의 연속된 이온화 에너지는 첫 번째 내부(중심 ) 전자가 제거될 때 매우 큰 증가를 보인다 .

전자 친화도 (1 mol 의 기체 원자에 전자를 더할 때 수반되는 에너지 ) 는 예상되는 경향에서 많은 변화를 보인다 . IE 와 EA의 상대적인 크기에 의하면 이온 화합물에서 1A(1) 족과 2A(2) 족 원소들은 양이온을 형성하는 경향이 있고 , 6A(16)족과 7A(17) 족 원소들은 음이온을 형성하는 경향이 있다 .

Page 44: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

원자 구조와 화학 반응성

금속성질의 경향전자를 잃는 상대적 경향산화물의 산 염기 성질− : 산성 , 염기성 , 양쪽성

염기성 증가

염기성 증가

양쪽성

Page 45: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Properties of Oxides Across a Period

Na2O MgO Al2O3  SiO2

 P4O10 (or P4O6)

SO3 (or SO2) 

Cl2O7

AddingH2O

 Na2O + H2O → 2NaOH

  MgO + H2O → Mg(OH)2

 Insoluble  InsolubleP4O10 + 6H2O

→  4H3PO4

SO3 + H2O → H2SO4

Cl2O7 + H2O→  HClO4

 Adding HCl

Na2O + H+ →

2Na+ + H2O

MgO + 2H+ → 

Mg2+ + H2O

Al2O3 + 6H+

→ 2Al3+ + 3H2O

No reaction

No reaction

No reaction

No reaction

 AddingNaOH

No reaction

No reaction

Al2O3 + 2OH- + 3H2O 

→ 2Al(OH) 4-

SiO2 + 2OH- → 

SiO32- + H2O

P4O10 + 12OH-

→ 4PO4

3- + 6H2O

SO3 + OH- → 

SO42- + H2O

Cl2O7 + OH- →

2ClO4- + H2O

Nature Basic Basic Amphoteric Acidic Acidic Acidic Acidic

 

Page 46: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

단원자 이온의 성질

주족이온 : 영족기체 배치 ( 등전자 ) 혹은 유사영족기체배치

Page 47: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성
Page 48: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

전이금속이온 : 모든 ns 전자와 몇 개의 (n−1)d 전자를 잃고 두 가지 이상의 양이온 형성ns 전자를 (n−1)d 전자보다 먼저 제거

Fe: [Ar]4s23d6

Fe2+: [Ar]4s03d6 or [Ar]3d6

Fe3+: [Ar]4s03d5 or [Ar]3d5

Mn: [Ar]4s23d5

Mn2+: [Ar]4s03d5 or [Ar]3d5

그림 8.19 4 주기에서 부준위 에너지의 교차 . 4 주기의 처음 원소들에서는 3d 궤도가 비어있다 . 4s 전자가 핵 가까이로 침투하기 때문에 4s 궤도의 에너지가 K 와 Ca에서는 더 낮다 . 그래서 4s 가 3d보다 먼저 채워진다 . 그러나 Z = 21에서부터 3d 궤도가 채워지면서 이 내부 전자들은 증가하는 핵전하에 의해 끌어당겨지며 , 이들은 또한 4s 전자를 가린다 . 그 결과 3d 부준위가 4s 보다 에너지가 더 낮아지는 에너지 교차가 생긴다 . 이 이유 때문에 전이 금속 이온이 형성될 때 4s 전자가 먼저 제거된다 . 다른 말로 하면 ,· 주족 금속 이온에서는 가장 높은 n 준위 전자들이 나중에 들어오고 먼저 나간다 .· 전이 금속 이온에서는 가장 높은 n 준위 전자들이 먼저 들어오고 먼저 나간다 .

Page 49: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

전이금속 원소의 자기적 성질 : 상자성 , 반자성

Page 50: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

요약된 전자 배치를 사용하여 각 전이 금속 이온의 형성에 대한 반응을 쓰고 이온이 상자성인지 예측하라 .

(a) Mn2 + (Z = 25) (b) Cr3 + (Z = 24) (c) Hg2 + (Z = 80)

먼저 (b) 에서 Cr 의 비규칙성에 유의하면서 원자의 전자배치를 쓴다 . 그리고 ns 전자로부터 시작하여 이온의 전하를 이루기 위해 전자를 제거한다 . 만약 홀전자가 있다면 이온은 상자성이다 .

(a) Mn [(Ar] 4s23d5) → Mn2 + ([Ar] 3d5)+ 2e−

다섯 개의 짝을 이루지 않은 e− 가 있으므로 Mn2 +는 상자성이다 .(b) Cr ([Ar] 4s13d 5)→Cr3 + ([Ar] 3d3)+ 3e−

세 개의 있으므로 Cr3 +는 상자성이다 .(c) Hg ([Xe] 6s24f 145d10) → Hg2 + ([Xe] 4f 145d10) + 2e−

짝을 이루지 않은 e− 가 없으므로 Hg2 +는 상자성이 아니다 ( 반자성이다 ).

보충 문제 8.7 각각의 전이 금속 이온의 요약된 전자 배치를 쓰고 그것이 상자성인지 예측하라 .(a) V3 + (Z = 23) (b) Ni2 + (Z = 28) (c) La3 + (Z = 57)

이온의 전자배치와 자기적 성질

Page 51: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

Cation is always smaller than atom from which it is formed.Anion is always larger than atom from which it is formed.

8.3

Page 52: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

8.3

Comparison of Atomic Radii with Ionic Radii

Page 53: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

그 림 8.22 이 온 과 원 자 반 지름 . 몇 가 지 주 족 원 소 들 의 원 자 반 지름 (색 깔 있 는 반 구 ) 과 이 온 반지름 (회색 반구 ).

금속 원자 ( 파란색 ) 는 작은 양이온을 형성하고 비금속 원 자 ( 빨 강 색 ) 는 큰 음 이 온 을 형 성 하 는 것 에 주목하라 .

점선으로 둘러싸인 것들은 네 온 과 등 전 자 인 2 주 기 비금속과 3 주기 금속들의 이 온 을 구 별 한 다 . 음이온에서 양이온으로 가면 크 기 가 작 아 지 는 것 에 유의하라 .

Page 54: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

각 이온들의 집단을 크기가 작아지는 순서대로 배열하고 그 배열을 설명하라 .(a) Ca2 + , Sr2 + , Mg2 + (b) K + , S2−, Cl− (c) Au + , Au3 +

주기율표에서 각 원소의 위치를 파악하고 본문에 나와 있는 아이디어를 적용한다 .

(a) Mg2 + , Ca2 + , Sr2 +는 모두 2A(2) 족이므로 족에서 위로 갈수록

크기가 작아진다 . Sr2 + >Ca2 + >Mg2 +

(b) K + , S2−, Cl− 는 등전자이다 . S2− 는 Cl− 보다 작은 Zeff 를 가지므로

더 크다 . K +는 양이온이고 가장 큰 Zeff 를 가지므로 가장 작다 . S2−>Cl−

>K +

(c) Au + 가 Au3 +보다 작은 전하를 가지므로 더 크다 . Au + >Au3 + .

각 이온의 집단을 크기가 커지는 순서대로 배열하라

(a) Cl−, Br −, F − (b) Na + , S2−, Cl− (c) Cr2 + , Cr3 +

이온의 크기

Page 55: 8 장 전자 배치와 화학적 주기성

금속 성질은 큰 원자 크기와 낮은 이온화 에너지와 관계가 있다 . 그러므로 금속 성질은 족에서 아래로 갈수록 커지고 주기를 통하여 감소한다 .

주족에서는 금속 산화물 (metal oxide) 은 염기성이고 비금속 산화물(nonmetal oxide) 은 산성이다 . 그래서 산화물은 같은 주기에서 오른쪽으로 갈수록 더 산성이고 족에서 아래로 갈수록 더 염기성이다 .

많은 주족 원소들은 가장 가까운 영족 기체와 등전자인 이온을 형성한다 . 이전의 영족 기체 배치를 이루기 위해 필요한 것보다 많은 전자를 제거 (혹은 추가 ) 하는 것은 불가능한 양의 에너지를 요구한다 .3A(13) 족부터 5A(15) 족까지의 금속은 np 전자나 ns 와 np 전자 모두를 잃는다 .

전이 금속은 (n−1)d 전자보다 먼저 ns 전자를 잃고 보통 둘 이상의 이온을 형성한다 . 많은 전이금속과 그 화합물들은 원자 (혹은 이온 ) 들이 홀전자(unpairedelectron) 를 갖기 때문에 상자기성이다 .

원래 원자보다 양이온은 더 작고 음이온은 더 크다 . 이온 반지름은 족에서 아래로 갈수록 커진다 . 주기를 통하여 영이온과 음이온 반지름은 감소하지만 , 양이온에서 음이온으로 갈 때 큰 증가가 일어난다 .