Лекція. Методи окисно відносного титрування....
Post on 15-Aug-2015
120 Views
Preview:
TRANSCRIPT
ОКИСНО-ВІДНОВНЕ ТИТРУВАННЯ.
БРОМАТОМЕТРІЯ.ЦЕРИМЕТРІЯ.
.
ПЛАН
1. Характеристика броматометричного титрування
2. Можливості броматометричного методу
3. Цериметрія
4. Умови цериметричного титрування
Броматометрія
Метод заснований на окиснювальних
властивостях КBrO3
+ 6e + BrO3
- + 6H
+ Br
- + 3H2O
E0 (BrO3
-/Br
-) = 1,45 B
f(КВrO3) = 1/6
Титрант методу –
0,1 М розчин KBrO3
Стандартні речовини
As2O3
Стандартний розчин
Na2S2O3
Індикатори методу
Кислотно-основні індикатори
(метиловий червоний, метиловий
оранжевий), які зворотно окис-
нюються надлишковою краплею
титранту до безбарвних продуктів
Можливості методу
Визначення відновників: N2H4∙H2SO4,
Sb(III), Sn2+, As2O3, As(III) - прямим
титруванням;
Похідні фенолу, ароматичні аміни -
шляхом їх бромування.
Приклади визначення
Визначення NaAsO2:
+ 6e + BrO3
- + 6H
+ Br
- + 3H2O 1
- 2e + AsO2- + 2H2О HAsO4
2- + 3H+ 3
BrO3- + 3AsO2
- +3Н2О Br
- + 3НAsO4
2-+ 3H
+
f(NaAsO2) = 1/2; f(КВrO3) = 1/6
s = f(NaAsO2) : f(КВrO3) = 1/2 : 1/6 =3
E0(BrO3-/Br-)= 1,45 B;
E0(НAsO42-/AsO3
3-)=0,56 B
Бромат-іони в сильнокислому середовищі
окиснюють бромід-іони до вільного брому
+ 10e + 2BrO3
- + 12H
+ Br2 + 6H2O 1
- 2e + 2Br- Br2 5
BrO3
- + 5Br
- + 6H
+ 3Br2 + 3H2O
E0(BrO3- /Br2)= 1,52 B
E0(Br2/ Br-)= 1,087 B
Визначення ароматичних амінів
і фенолів
BrO3
- + 5Br
- + 6H
+ 3Br2 + 3H2O
NH2
SO2NH2
+ 2 Br2
BrBr
NH2
SO2NH2
+ 2 HBr
Умови броматометриного
титрування:
рН розчину ≤1 (концентрація розчину хлоридної кислоти не менш 1 моль/дм3);
у ряді випадків при низькій швидкості процесу окиснення розчин підігрівають до 70оС;
реакцію окиснення броматом можна прискорити за допомогою каталізаторів, наприклад солей меркурію(II).
Цериметрія
Метод заснований на окиснювальних властивостях катіонів Ce4+.
+ e + Ce4+ Ce3+
fCe4+= 1
Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі HClO4 = 1,70 B
Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі HNO3 = 1,61 B
Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі H2SO4 = 1,44 B
Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі HCl = 1,28 B
Титрант методу – розчин Ce(SO4)2∙4H2O,
(NH4)2Ce(SO4)3∙2H2O - 0,1 М, 0,01М
Індикатори методу
Редокс-індикатори (наприклад: фероїн, о-
фенантролін, дифеніламін).
Безіндикаторний метод – розчини Ce4+
мають жовте забарвлення.
рН-індикатори (метиловий оранжевий,
метиловий червоний) – незворотне
окиснення.
Стандартні речовини: Na2C2O4,(NH4)2C2O4
Стандартний розчин:
Na2S2O3
Стандартизують розчини:
Ce(SO4)2∙4H2O, або (NH4)2Ce(SO4)3∙2H2O
йодометричним методом
(замісникове титрування)
Можливості методу
Визначають: As(III), Fe2+,Sb(III),
Sn2+, [Fe(CN)6]4-, Н2О2, С2О4
2-, NO2- ;
органічні сполуки: феноли, аміни,
амінокислоти, органічні кислоти,
вуглеводи.
Умови титрування
Титрування проводять у кислому середовищі,
наприклад у розчині HClO4
До переваг методу відносяться: високий
окисно-відновний потенціал пари Сe4+/Се3+,
можливість проводити визначення у
присутності хлоридів (на відміну від
перманганатометрії).
Як недоліки слід зазначити неможливість
визначень в нейтральному і лужному
середовищах.
top related