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ALCOLIALCOLIALCOLI
Il gruppo funzionale Il gruppo funzionale OO--HH che caratterizza gli alcoli è di rapida che caratterizza gli alcoli è di rapida identificazione nello spettro IR. La banda di assorbimento identificazione nello spettro IR. La banda di assorbimento associata a questa funzione risulta generalmente associata a questa funzione risulta generalmente largalarga e e intensa intensa tra tra 30003000--3700 cm3700 cm--11..
Stretching OStretching O --HH: 3650: 3650--35803580 cmcm--1 1 (OH (OH liberolibero, , bandabanda strettastretta) ) dada solasola solo se solo se dildil..
35503550--32003200 cmcm--1 1 (OH (OH associatoassociato ((legamilegami HH, , bandabanda allargataallargata))
νν OO--H H νν CC--OO
δδδδδδδδ OO--HH
Stretching CStretching C --OO 12601260--1100 cm1100 cm --11 ((piùpiù intensointenso didi un Cun C--C)C)
ScarsoScarsovalorevalore
diagnosticodiagnostico
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Anche nello spettro di molecole che non presentino il gruppo Anche nello spettro di molecole che non presentino il gruppo OH si può riscontrare la banda relativa dell’OH .OH si può riscontrare la banda relativa dell’OH .
A causa di possibili contaminazioni del campione dovute a A causa di possibili contaminazioni del campione dovute a presenza di Hpresenza di H22O che ritroviamo anche come umidità O che ritroviamo anche come umidità atmosferica.atmosferica.
ProblematicaProblematica
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La La posizione e l’intensitàposizione e l’intensità della banda di della banda di stretchingstretching del legame Odel legame O--H H dipende dal grado di dipende dal grado di legame idrogenolegame idrogeno che a sua volta dipende da che a sua volta dipende da concentrazioneconcentrazione e dal e dal solvente.solvente.
νν OO--H H
νν OO--H H
OH OH liberolibero
OH legato con OH legato con legamilegami H: H: sisi sovrapponesovrappone a OH a OH liberolibero
OH OH associatoassociato frequenzefrequenze piùpiù bassebasse: : 35503550--32003200 cmcm--11
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StiramentoStiramento OH OH associatoassociato frequenzefrequenze piùpiù bassebasse: : 35503550--32003200 cmcm--11
K costante di forzaK costante di forza (forza(forza del legame)del legame)
massemasse degli atomidegli atomi
RR--OO--HH OO--
Il legame OIl legame O--H si indebolisceH si indebolisce
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La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: interazione con solventeinterazione con solvente
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La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazioneconcentrazione
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La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazioneconcentrazione
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La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazioneconcentrazione
Esempio:Esempio:tt--butanolobutanolo diluito in cloroformiodiluito in cloroformiott--butanolo butanolo
ZoomZoom
9A 0.03 M e B 1.00 M
…se …se sisi è in è in presenzapresenza didi un un legamelegame idrogenoidrogeno INTERMOLECOLAREINTERMOLECOLARE
La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazione….concentrazione….
piùpiù concentrataconcentrata
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..se ..se sisi è in è in presenzapresenza didi un un legamelegame idrogenoidrogenoINTRAMOLECOLARE. INTRAMOLECOLARE. La banda dell’OH soggetta a legamiidrogeno appare sempre. La sua intensità dipende dalla forzadel legame H (Es. salicilato di metile)
La formazione del legame H La formazione del legame H nonnon dipende da dipende da concentrazione….concentrazione….
Maggiore forza del legame H, minore è la frequenza
O
O
H
CH3
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νν CC--OO
δδδδδδδδ OO--HH
νν CC--H H δCH3gem
νν OO--H H
Stretching Stretching CC--OO--HH bandabanda forte 1260forte 1260 --1000 cm1000 cm --11
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La La frequenzafrequenza aumentaaumenta con la con la sostituzionesostituzione ((>3°>2°>°1>3°>2°>°1 ))
Stretching Stretching CC--OO--HH 12601260--1100 cm1100 cm --11
1°
2°
3°
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νν CC--OOδCH3gem
νν CC--H H νν OO--H H
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Gomma Gomma benzoebenzoeAlcol benzilico
δC-H ArMonosost690 e 750
νν CCsp3sp3--H H
νν OO--HHliberolibero
νν OO--H H associato associato
νν =C=Csp2sp2--H H νν C=CC=C
δCH2
νν CC--OO
12001200
In CCl4
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In CCl4
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Fenolo
νν OO--H H associato associato
νν C=CC=C
δAr C-Hνν --CC--OO
>1200>1200(pi(pi ùù alta dialta di νν --CC--OO))
KBr disc
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MERCAPTANIMERCAPTANIMERCAPTANI
Il gruppo funzionale Il gruppo funzionale SS--HH dei i dei i mercaptanimercaptani dà luogo a dà luogo a caratteristiche bande deboli che cadonocaratteristiche bande deboli che cadono tra tra 25502550--2600 cm2600 cm--11..
νν =C=C--H H
νν CC--H H
νν SS--H H ArmonicheArmoniche
ArAr
νν C=CC=C
δAr C-H
pompelmo
tioterpineolo
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Lo stiramento del C-O-C produce una banda nella zona 1000-1300 cm-1. Se l’etere è assimmetrico si osservano 2 bande
ETERIETERIETERI
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νν CC--H H νν CC--OO
δCH2 e CH3
Etere etilico
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νν CC--H H
δCH2 e CH3
νν CC--OO
Una banda: etere simmetricoUna banda: etere simmetrico
1,2-dimetossietano
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νν C=CC=C
ννasas CC--OO
1245 cm1245 cm--11 1030 cm1030 cm--11
ννss CC--OO
Due bande: etere asimmetricoDue bande: etere asimmetrico
Anisolo
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Confrontiamo Alcoli ed EteriConfrontiamo Alcoli ed Eteri
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Lo Lo stiramentostiramento del del CC--OO--CC è è presentepresente in in alcoolialcooli ed ed eterieteri::
NegliNegli alcoolialcooli la la posizioneposizione cici aiutaaiuta a dire se a dire se l’alcoll’alcol è 1°, 2° o 3°è 1°, 2° o 3°
NegliNegli eterieteri sisi osservaosserva 1 1 bandabanda se se l’eterel’etere è è simmetricosimmetrico, , 2 2 bandebandese è se è asimmetricoasimmetrico
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AMMINEAMMINEAMMINE
Il gruppo funzionale delle ammine Il gruppo funzionale delle ammine NN--HH si individua facilmente si individua facilmente nello spettro IR: esso dà una banda di assorbimento tra nello spettro IR: esso dà una banda di assorbimento tra 3300 e 3300 e 3500 cm3500 cm--11. .
Stretching NStretching N --HH::Ammine Ammine primarieprimarie:: 2 2 bandebande, ~3500 e ~3400 cm, ~3500 e ~3400 cm--11
Ammine Ammine secondariesecondarie:: unauna bandabanda, ~3330 cm, ~3330 cm--11
Ammine Ammine terziarieterziarie:: nessunnessun assorbimentoassorbimento
Nonostante la sua vicinanza alla zona di assorbimento del gruppoNonostante la sua vicinanza alla zona di assorbimento del gruppo OO--H, H, tale banda non può essere confusa in quanto tale banda non può essere confusa in quanto meno intensa e più strettameno intensa e più stretta..
Bending NBending N --HH:: 16501650--1580 cm1580 cm--11 (solo (solo primarieprimarie, , scissoring scissoring δδss))
900900--650 cm650 cm--11 ((primarieprimarie, , wagging wagging ωω))
800800--700 cm700 cm--11 ((secondariesecondarie, , wagging wagging ωω))Stretching CStretching C --NN::ammine ammine alifatichealifatiche 12501250--1020 cm1020 cm--11 ((deboledebole))
CC--NN--RR22CC--NHNH22 CC--NHRNHR
Stiramento as e simnon associato
Scarso valore diagnostico
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Stretching NStretching N --HH::Ammine Ammine aromatichearomatiche
Bending NBending N --HH: : Ammine Ammine aromatichearomatiche primarie primarie 16501650--1580 cm1580 cm--11 ((cadecade nellanella zonazona dei dei
piegpiegamentiamenti C=C)C=C)
Stretching CspStretching Csp 22 --NN::
Ammine Ammine aromatichearomatiche 13401340--1260 cm1260 cm--11 (forte)(forte)
Ammine Ammine aromatichearomatiche
3400 cm3400 cm--1 1 ((piùpiù intense edintense ed affilateaffilate))
La doppia banda dell’NHLa doppia banda dell’NH22 è spesso accompagnata da una 3è spesso accompagnata da una 3°° banda di banda di combinazione a frequenze più basse.combinazione a frequenze più basse.
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δ-C-H
νν CC--H H
ννasas e e ννss NHNH22
δs NH2
~~16501650cadecade nellanella zonazona
deldel νν C=CC=C
ω NH2
750750--900 cm900 cm--11
butilammina
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dietilammina
δC-Hνν CC--H H
νν NHNH
δ NH
νν CC--N N
caratterizzacaratterizzaAmmineAmmine
secondariesecondarie
720 cm720 cm --11
29Non presentano bande di facile riconoscimentoNon presentano bande di facile riconoscimento
νν CC--H H
νν NN--HH
νν CC--N N δC-Hνν CHCH22 legati all’azotolegati all’azotomolto bassemolto basse
tributilammina
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anilina
νν =C=C--H H
ννasas e e ννss NHNH22 δs NH2
~~16501650
δ Ar C-He δ anello
700 e 750 cm700 e 750 cm--11
νν C=C C=C
sovrapsovrapposteposte νν CC--N N
νν =CH =CH 22
paracetamolo
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Bande meglio definiteBande meglio definite
νν NN--HH
νν =C=C--H H
νν CC--H H
νν C=C C=C
δ Ar C-He δ anello
700 e 750 cm700 e 750 cm--11
νν CC--N N
N-etilanilina
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N,N-dimetilaniline
νν =C=C--H H νν CC--H H νν C=C C=C
νν ArAr--N N
13401340--1260 cm1260 cm--11
νν NN--HH
δ Ar C-He δ anello
700 e 750 cm700 e 750 cm--11
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