analisi nir formaggi accreditamento della prova da parte di accredia-sinal caterina melilli 10°...
TRANSCRIPT
ANALISI NIR FORMAGGI
ACCREDITAMENTO DELLA PROVA DA PARTE DI
ACCREDIA-SINAL
Caterina Melilli
10° Meeting AIA-LSL Montegrotto Terme (PD)
Associazione Italiana Allevatori
Laboratorio Standard Latte
• Dal 2007 NIRS 5000 Foss; • analisi sui foraggi;• analisi sui formaggi facendo uso delle curve di
taratura messe appunto da altri lab della rete AA (es: ARAS, Lab Aosta);
I vantaggi dell’uso del NIR:• Rapidità di esecuzione• No reagenti• Costi bassi• Buona ripetibilità
L’uso principale del NIR è per il controllo della stabilità e omogeneità durante le fasi di preparazione di un ring test.
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
INTRODUZIONE
Il LSL accredita le prove che utilizza nella preparazione dei Materiali di Riferimento e dei materiali per la preparazione di ring test.
Alla fine del 2007 sono state avviate le attività per l’accreditamento delle analisi al NIR secondo la ISO 21543/IDF 201:2006: Milk products – Guidelines for the application of near infrared spectrometry.
Contemporaneamente sono state avviate le procedure per il corrispondente accreditamento dei metodi di riferimento: Umidità (APHA 2004), Proteine (ISO/TS17837/IDF25:2008),Grasso (ISO/TS1735/IDF5:2004).
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
INTRODUZIONE
ISO 21543/IDF 201:2006Milk products – Guidelines for the application of near infrared spectrometry
1 Scopo
Solidi Totali, Grasso e Proteine nel
formaggio,
Umidità, Grasso, Proteine e Lattosio nel
latte in polvere, siero in polvere e latticello
in polvere,
Umidità, Grasso, Solidi non grassi e sale
nel burro.Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
ISO 21543/IDF 201:2006Milk products – Guidelines for the application of near infrared spectrometry
Near InfraRed (NIR):
esegue misurazioni sia in riflettanza
diffusa che in trasmittanza nell’intero range di
lunghezza d’onda del vicino infrarosso (700 nm
- 2500 nm) o in segmenti di questi o
specifiche lunghezze d’onda selezionate
all’interno della regione.
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Utilizzare un set di campioni indipendenti,
che ricopra tutte le possibili variazioni della
popolazione di campioni e
deve essere di almeno 25 campioni. (…)
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
1. Selezionati 25 diversi campioni di formaggio
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Latte (ovino, vaccino, misto)
Stagionatura (3-24 mesi)
Area di produzione
(nord, centro, sud)
Umidità = 35-55 %
Grasso = 20-35 %
Proteine = 25-38%
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
2. Analizzati per via Chimica secondo le metodiche ufficiali (in contemporaneo accreditamento):
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
Umidità: APHA Standard Methods for the examination of dairy product 17th edition 2004 Cap. 15.
Proteine: ISO/TS 17837/ IDF 25:2008. Milk and milk products. Determination of nitrogen content and
crude protein calculation. Kjeldahl methodGrasso: ISO 1735/IDF 5:2004. Cheese and processed cheese
products – Determination of fat content – Gravimetric method (Reference method).
3. Analizzati al NIR
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
Tutte le analisi sono state condotte in doppio e nel periodo di tempo
di 2 settimane (Marzo 2008)
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
SEP = 0.342 BIAS = 0.014 R2 = 0.995
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
SEP = 0.694 BIAS = -0.105 R2 = 0.968
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
SEP = 0.288 BIAS = 0.000 R2 = 0.992
ISO 21543/IDF 201:20066.5 Validazione dei modelli di taratura
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
SEP < 2 * SEL
Errore di Ripetibilità (SEL):Scarto tipo del laboratorio
√∑(rip1 –rip2)2
2n
Errore Standard di Predizione (SEP): differenza fra i dati chimici e NIRS di validazione
ISO 21543/IDF 201:20067 Statistiche della performance del metodo
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
SEP BIAS R2UMIDITA' 0,342 0,014 0,995GRASSO 0,694 -0,105 0,966PROTEINE 0,288 0,000 0,992
SEL x 21,0901,5600,700
SEP < 2 * SEL
ISO 21543/IDF 201:20067 Statistiche della performance del metodo
Ottemperata la ISO 21543/IDF 201:2006.Redatto il documento di dettaglio (Procedura di Prova -SINAL DG007 p.to 5.4.1).Validazione del processo di prova attraverso la partecipazione al ring test.
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
VALIDAZIONE DEL PROCESSO DI PROVA - Ring Test
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Z-ScoreCircuito NIRS
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Z-ScoreMetodi di Riferimento
La norma ISO 21543/IDF 201:2006 non riporta dati di accuratezza (r, R).IL LSL in ottemperanza al documento SINAL DT0002/6 ha calcolato lo scarto tipo di ripetibilità eseguendo 11 prove sullo stesso campione di formaggio.Pertanto è stato confrontato il valore σ (scarto tipo di ripetibilità del ring test) con lo Sr (scarto tipo di ripetibilità del laboratorio). Il rapporto Sr/σ deve ricadere nel range della tabella di Fisher (Tabella 1 DT0002/6).
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
CONTROLLO DELLA RIPETIBILITA‘
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Tabella di Fisher - limiti di fiducia min e max
n=n-1 min (p=0,025) max (p= 0,975)
5 0,408 1,602
6 0,454 1,551
7 0,491 1,512
8 0,522 1,480
9 0,548 1,454
10 0,570 1,431
11 0,589 1,412
15 0,646 1,354
20 0,692 1,307
25 0,724 1,275
30 0,748 1,251
UmiditàSr / σ = 0.650
GrassoSr / σ = 0.843
ProteineSr / σ = 0.590
ESITO POSITIVO
CONTROLLO DELLA RIPETIBILITA‘
Soddisfatto il requisito DT0002/6 il Laboratorio associa, al risultato di prova, come incertezza di misura, lo scarto tipo di Riproducibilità dei ring test (SR). Es: SRgrasso= 0.87
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
INCERTEZZA DI MISURA
“…Al fine di non imbrattare la cella di lettura il TL frappone tra il campione ed il vetrino una pellicola trasparente (film plastico) dalle seguenti caratteristiche: Destinata al contatto con i prodotti alimentari;Composto da polimeri termoplastici;Conforme alle norme vigenti in materia (dichiarazione di conformità da parte del produttore);Spessore 0.012 mm…”Analisi NIR Formaggi
10° Meeting AIA-LSL
PROCEDURA DI PROVA P13 REV 2
Analisi NIR Formaggi10° Meeting AIA-LSL
Prova accreditata SINAL da Maggio 2008!!!!!