aromaticitási indexek
DESCRIPTION
Aromaticitási indexek. topológiai rezonancia-energia/elektron (TREPE). gyűrű középpontjában számított mágneses árnyékolás (NICS ). aromás, antiaromás és nem aromás osztályozás lehetséges. Exotikus aromás rendszerek. 2(N+1) 2 szabály (gömbszimmetrikus elektrongáz). - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
Aromaticitási indexek
topológiai rezonancia-energia/elektron (TREPE)
gyűrű középpontjában számított mágneses árnyékolás (NICS)
molekula TREPE NICSC3H3
+ 0,268 --C5H5
- 0,094 -14,3C6H6 0,046 -9,7pirrol 0,040 -15,1tiofén 0,033 -13,6furán 0,007 -12,3
foszfol -- -5,4C4H4 -0,307 27,6
aromás, antiaromás és nem aromás osztályozás lehetséges
Exotikus aromás rendszerek
2(N+1)2 szabály (gömbszimmetrikus elektrongáz)
Exotikus aromás rendszerek
nanocsövek stabilitása arányos a Kekulé szerkezetek számával
K = det|S1/2|csövek lezárásánál fontos
Magányos pár
egyetlen atomra lokalizálódik
erősebb delokalizációönálló dipólusnyomaték
H-híd akceptorkönnyen protonálható
Többcentrumos kötés
elektronhiányos: diboránnemklasszikus: karbokationok
allilgyök
Többcentrumos kötés
C=C…Ru…C=C kötés
Többcentrumos kötés
Si=Si…Ba…Si=Sia Si20@Ba komplexben
Fém-fém kötés
könnyen gerjeszthető (pl. HWWH)W-W -pálya
W-W -pálya
Fém-fém kötés
HWWH W-W -pálya
hatos kötés a Mo2 molekulában9g
25u42g
410g2
kötéshosszak (pm)egyes: 270, hármas: 217-224, négyes: 207-215, hatos: 193
atomok akkor vannak kötésben, ha távolságuk nem nagyobb, mint a
fémben
Koordinációs kötés
pálya 4s(Mn)
4p(Mn)
3d(Mn)
2s(C)
2p(C)
2s(O)
2p(O)
1s(H)
CO14a1
2 - - 4 29 13 52 -
MnCO6b1
- - 16 32 31 2 19 -
MnO11e
- - 82 - 4 - 13 -
MnH17a1
8 18 17 1 3 - 6 47
részben betöltött d-pályák
részvételével jönnek létre
pl. MnH(CO)5
laza kapcsolatcsekély átfedés
elektrosztatika fontos
Viszontkötés
elektronegativitás függ a kötés típusától
töltésátmenet iránya ellentétes
-kötés: ligandumról a fémre-kötés: fémről a ligandumra
Izolobális analógia
azonos számú, szimmetriájú, betöltöttségű,
alakú határpálya esetén két atom-
csoportot izolobálisnak nevezünk
izolobális csoportok helyettesíthetik egymást
Izolobális analógia
8 elektron 18 elektron 16 elektron
Hidrogénhíd-kötés
erős elektrosztatikus jelleg, <10 % elektronátmenet
kötési energia 5…50 kJ/molpillératomok van der Waals
rádiuszok összegénél közelebb kerülnek egymáshoz
formaldehid…benzol komplex
Hidrogénhíd-kötés
proton donor (HF: pont-dipólus) kötési energiája arányos az akceptor atomonkialakuló elektrosztatikus potenciállal
Morokuma-analízis
E = Eelszt+ Ekics + Epol+ Etöltátm + Ekevert
H-hídak acetilén hármas kötésével,elektrosztatikus potenciál az acetilén
hidrogénatomján
H
N C C C H N
H
H
H
N
H
HC
H
CCCF
H
N
H
H
H
CCCl
H
Cl
C C
H
C H
H
N
H
H
1.2131 1.08942.0389
1.0177
1.2145 1.0839 2.1143
1.0176
1.2077 1.082 2.125
1.0174
1.2093 1.082
1.0173
2.1331
Morokuma-analízis
töltátm
kevert
kicselszt
pol