aula 2 -ligacoes quimicas [modo de compatibilidade]
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Estrutura atômica e ligação
interatômica
Profa. Daniela Becker
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Referências
� Callister Jr., W. D. Ciência e engenharia de
materiais: Uma introdução . LTC, 5ed., cap
2, 2002.2, 2002.
� Shackelford, J.F. Ciências dos Materiais ,
Pearson Prentice Hall, 6ed., cap 2, 2008.
� Costa, E. M. da. Material de aula: Ciência dos Materiais, PUCRS,
2005
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Sumário
� Revisão de conceitos� Ligações Primárias� Ligações Secundárias
Os materiais e suas ligações químicas� Os materiais e suas ligações químicas
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POR QUE ESTUDAR AS LIGAÇÕES QUÍMICAS?
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Revisando conceitos
� Átomo� Prótons� Nêutrons� Elétrons� Elétrons
� Número atômico (Z) � Isótopos� Massa atômica (A) vs Peso atômico� Mol
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Exemplo
� Calcule o número de átomos em uma amostra cilindrica de 1µm de diâmetro por 1 µm de profundidade na superfície do cobre sólido.sólido.
Dados: densidade do cobre = 8,93 g/cm3
MM = 63,55g/molV= πr2l
Resposta: 6,64x1010 átomos
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� Elétrons de valência
� Regra do octeto
Mais conceitos
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Metais na tabela periódica
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Cerâmicas na Tabela Periódica
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Polímeros na tabela periódica
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Semicondutores na tabela periódica
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Eletronegatividade
É a tendência que possui o átomo do elemento químico em atrair elétrons.
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QUAIS SÃO AS LIGAÇÕES QUÍMCIAS ENCONTRADASS
NOS MATERIAIS?
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Tipos de Ligações:
� Ligações primárias – ocorre transferência ou compartilhamento de elétrons� Iônicas, covalentes, metálicas ou mistas
� Ligações secundárias – ocorre uma atração entre os átomos sem ocorrer transferência ou compartilhamento de elétrons
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Forças e Energias de Ligações
� A distância entre 2 átomos é determinada pelo balanço das forças atrativas e repulsivas
� Quanto mais próximos os átomos maior a força atrativa entre eles, mas maior ainda são entre eles, mas maior ainda são as forças repulsivas devido a sobreposição das camadas mais internas
� Quando a soma das forças atrativas e repulsivas é zero, os átomos estão na chamada distância de equilíbrio.
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Força e energia de ligação
FN = FA + FR
� FN = força resultante� FA = força de atração� FA = força de atração� FR = força de repulsão
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Forças e Energias de Ligação
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Força de Ligações e Rigidez
� A inclinação da curva no ponto de equilíbrio dá a força necessária para separar os átomos sem promover a quebra da ligação.
� Os materiais que apresentam uma inclinação grande são considerados materiais rígidos . Ao contrário, materiais rígidos . Ao contrário, materiais que apresentam uma inclinação mais tênue são bastante flexíveis .
� A rigidez e a flexibilidade também estão associadas com módulo de elasticidade (E) que é determinado da inclinação da curva tensão x deformação obtida no ensaio mecânico de resistência à tração. Deformação medida (εεεε)
Inclinação
fornece
Módulo E
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Energia de Ligação� Algumas vezes é mais conveniente trabalhar com energia
(potencial) do que forças de ligações.� Matematicamente, energia (E) e força de ligações (F) estão
relacionadas por : E=∫ F.dr� A menor energia é o ponto de equilíbrio
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Forças e Energia de ligação
� ro - distância de equilíbrio da ligação� Eo - energia de ligação
� energia necessária para separar dois átomos até uma distância infinita
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Energia de ligação
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Propriedades x Força de Ligação
� Resistência mecânica: aumenta com a força máxima e com a profundidade do poço da curva de energia de ligação.
� Pontos de fusão e de ebulição: aumentam com a aumentam com a profundidade do poço da curva de energia de ligação.
� Coeficiente de expansão térmica: diminui com a profundidade do poço da curva de energia de ligação.
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Ligações primárias
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Ligação iônica
� Transferência de elétrons� Formação de íons de cargas opostas� Resulta da atração eletrostática entre cátions
e ânionse ânions
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� Ocorre em duas etapas:1ª transferência de elétrons
2ª atração dos íons
Ex.: NaCl
Li Fx ooo
oooo
Li Fxo
oo
oooo+ -
Ex.: NaCl� O cátion Na+ e o ânion Cl- têm cargas opostas e portanto se
atraem mutuamente Na+ Cl-.� O composto iônico NaCl é o resultado. Note que não
escrevemos as cargas como parte da fórmula de um compostoneutro.
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Determinação da fórmula de um
composto iônico
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Ligação Iônica� Forma-se com átomos de
diferenteseletronegatividades (um alta e outro baixa)
� A ligação iônica não é direcional , a atração é mútuamútua
� A ligação é forte= 150-370 Kcal/mol
� A ligação predominante nosmateriais cerâmicos é iônica
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Propriedades dos compostos iônicos
� São sólidos nas condições ambiente
� Apresentam altos pontos de fusão e ebulição
� São condutores de eletricidade quando no estado
liquido (fundidos) ou quando dissolvidos em água.liquido (fundidos) ou quando dissolvidos em água.
� No estado sólidos cristalinos não conduzem
eletrecidade
� Elevada dureza
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Ligação Covalente
� Os átomos envolvidos na ligação covalente
compartilham elétrons
Através da ligação covalente os átomos � Através da ligação covalente os átomos
envolvidos podem “usar” o elétron do outro
átomo, e juntamente com os seus adquirir uma
configuração mais estável
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� Ligação simples ���� um único par de elétrons compartilhado pelos núcleos de dois átomos.� Observe a estrutura de Lewis para o átomo de hidrogênio e os
halogênios.
H – H F – F Cl – Cl Br – Br I – I
� Ligação dupla ���� quando 2 pares de elétrons são compartilhados pelos núcleos de dois átomoscompartilhados pelos núcleos de dois átomos
ex. O2 O = O
� Ligação tripla ���� consiste de 3 pares de elétrons compartilhados pelos núcleos de dois átomos
ex. N2 N ≡ N
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Ligação Covalente� Forma-se com átomos de
alta eletronegatividade
� A ligação covalente é direcional e forma ângulos bem definidos (apresenta um certo grau de ligação iônica)
� A ligação covalente é forte = 125-300 Kcal/mol
� Esse tipo de ligação é comum em compostos orgânicos, por exemplo em materiais poliméricos e diamante.
Ex: metano (CH4)
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� Ligação covalente apolar� Na molécula de um elemento diatômico os elétrons são
compartilhados igualmente entre os átomos.
� Ligação covalente polar� Quando dois ou mais diferentes elementos se combinam os
elétrons não estão geralmente compartilhados igualmente.elétrons não estão geralmente compartilhados igualmente.
� Ex. átomos de hidrogênio e cloro combinados formando a
molécula de HCl
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Propriedades dos compostos moleculares:
� São sólidos, líquidos ou gasosos nas condições ambiente
� Apresentam baixos pontos de fusão e ebulição (comparados aos iônicos)São maus condutores de eletricidade, alguns � São maus condutores de eletricidade, alguns podem conduzir quando em meio aquoso (ionização).
� A maioria dos compostos são solúveis em solventes orgânicos.
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Ligação Metálica
� É o tipo de ligação que ocorre entre os átomos de metais.
� Os átomos dos elementos metálicos apresentam forte
tendência a doarem seus elétrons de última camada.
� Quando muitos destes átomos estão juntos num cristal � Quando muitos destes átomos estão juntos num cristal
metálico, estes perdem seus elétrons da última camada.
� Forma-se então uma rede ordenada de íons positivos
mergulhada num mar de elétrons em movimento aleatório.
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Ligação Metálica
� Forma-se com átomos de baixa
eletronegatividade (apresentam no
máximo 3 elétrons de valência)
� Então, os elétrons de valência são
divididos com todos os átomos (não
estão ligados a nenhum átomo em
particular) e assim eles estão livresparticular) e assim eles estão livres
para conduzir
� A ligação metálica não é direcional
porque os elétrons livres protegem o
átomo carregado positivamente das
forças repulsivas eletrostáticas
� A ligação metálica é geralmente forte
= 25-200 Kcal/mol
Elétrons de valência
Átomo+elétrons das camadas mais internas
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Propriedades
� Brilho metálico � Condutividade térmica e elétrica � PF e PE elevados � Sólidos (-Hg) � Sólidos (-Hg) � Tenacidade � Maleabilidade (lâminas) � Ductilidade (fios)
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Ligações secundárias
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Ligações secundárias
� Ocorrem atrações entre dipolos gerados pela assimetria de cargas
� O mecanismos dessas ligações é similar ao das ligações iônicas, porém não existe elétrons transferidoselétrons transferidos
� Podem ser:� Dipolo-dipolo� Pontes de hidrogênio� Dispersão� Dipolo induzido
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Ligações secundárias
Interação dipolo-dipolo: ocorre com moléculas polares.
Pontes de Hidrogênio:Hidrogênio ligado a F, O, N.
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Ligação de Dispersão ou de London: ocorre com moléculas apolares
Pontes de dipolo-induzido: ocorre entre moléculas polares e apolares
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Materiais – a classificação das ligações
� Por que o diamante tem um ponto de fusão mais alto que o polietileno? (ambos fazem ligações covalentes)
PoletilenoPF= 120ºC
DiamantePF=3.550ºC
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Materiais – a classificação das ligações
� As ligações covalentes e iônicas não são puras mas sim uma mistura com proporções que dependem da diferença de eletronegatividade dos átomos envolvidos
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Resumo