compusi hidroxilici
DESCRIPTION
chimieTRANSCRIPT
Compusi HidroxiliciCompusi Hidroxilici
Compuşii hidroxilici sunt derivaţi cu funcţiune simplă care conţin în moleculă grupa funcţională hidroxil grefată pe o catenă de atomi de carbon
Clasificare:
• Alcooli R-OH• Fenoli Ar-OH
După tipul atomului de carbon, se clasifica în:
- alcooli primari CH3-CH2-OH (etanol);- alcooli secundari (CH3)2CH-OH (izopropanol); (ciclohexanol);- alcooli terţiari (CH3)3C-OH (terţbutanol).
După numărul grupelor hidroxil, se clasifica în :
--alcooli monohidroxilici CH3-OH (metanol);- alcooli dihidroxilici HO-CH2-CH2-OH (1,2-etandiol, etilenglicol sau glicol);
- alcooli trihidroxilici CH2 – CH – CH2 (1,2,3-propantriol sau glicerină);
| | | OH OH OH - alcooli polihidroxilici
OH
Numele alcoolilor se formeaza prin adaugarea•sufixului ol •prefixului hidroxi
la numele hidrocarburii de baza
Pentru derivaţii hidroxilici cu structură simplă alcool + radicalul hidrocarburii + sufixul –ic.
Formulă structuralăDenumire
substitutivă radical-funcţională
CH3-OHCH3-CH2-OHCH3-CH2-CH2-OH
metanoletanol1-propanol
alcool metilic sau metil alcool etilic sau etil alcoolalcool n-propilic
CH3-CH2-CH-CH3
│
OH2-butanol (sec-butanol) alcool sec-butilic
CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-butanol (n-butanol) alcool n-butilic
izobutanol2-metil-1-propanol
alcool izo-butilic
terţbutanol(2-metil-2-propanol)
alcool terţ-butilic
CH3-CH-CH2-OHCH3
H3C-C-OHCH3
CH3
Proprietati caracteristice
Polarizarea covalentei O–H face ca intre moleculele de alcool sa se stabileasca legaturi de hidrogen, realizandu-se asociatii moleculare de tipul (R–OH)n.
legaturile de hidrogen nu modifica proprietatile chimice ci doar anumite proprietati fizice, ca de exemplu: punctele de fierbere ale alcoolilor care sunt anormal de ridicate
I. Reactii cu scindarea legaturii O–H
1). Formarea alcoxizilor. Caracterul slab acid
datorita polarizarii covalentei O–H, alcoolii au un slab caracter acid. Hidrogenul este substituit in reactii cu metale reactive sau cu hidruri: Na, Li, K, NaH, LiH, KH
aceste reactii sunt mai putin violente decat cele cu apa alcoxizii sunt substante ionice care regenereaza alcoolul in reactia cu apa
2. Oxidarea– Diferentierea dintre alcoolii primari, secundari si tertiari se poate face
prin oxidare utilizând agentii de oxidare potriviti:
– Bicromatul de potasiu în mediu acid (acid sulfuric diluat) oxideaza(oxidare blanda)
alcoolii primari la aldehide alcoolii secundari la cetone
– Permanganatul de potasiu în mediu acid oxideaza (oxidare blanda) alcoolii primari la acizialcoolii secundari la acizi cu numar mai mic de atomi de C (alcoolii tertiari
la acizi cu numar mai mic de atomi de C
– Vezi LABORATOR
R CH2OH + O-H2O
R CH
O
R CHOH + O-H2O
R CR
O
R
alcoolii primari aldehide
alcoolii secundaricetone
Oxidare blanda
R-CH2OH +2 O → R-COOH + HOH
Oxidare energica
alcoolii primari acizi
3. Esterificarea
alcool
acid carboxilic
clorura acida
anhidrida
ester
ester
ester
II. Reactii cu scindarea legaturii R–OH
4. Reactia de deshidratare
a.- deshidratarea intramoleculara conduce la alchene
reactia are loc in prezenta de H2SO4 la temperaturi peste 150°C
b.- deshidratarea intermoleculara conduce la eteri
reactia se realizeaza in prezenta de H2SO4, la temperaturi sub 150°C
CH2-CH2
OH OH
H2C CH OH CH3 CH
O
H2SO4 (ZnCl2)
-H2O
CH2
CH
CH2
OH
OH
OH
H2SO4
-H2O
CH2
CH
CH
OH
OH
CH2
CH2
C
OH
O
H
CH2
CH
CO
H
-H2O
Glicocolul, prin eliminare de apă intramolecular conduce la obţinere unui enol instabil care trece în acetaldehida:
Glicerina, prin deshidratare intramoleculară, în prezenţa acidului sulfuric,
conduce la o aldehidă nesaturată numită acroleină:
Fenoli. Hidroxiarene
compusii hidroxilici in care gruparea OH este grefata pe un nucleu aromatic
Clasificare si nomenclatura:
a) monohidroxilici
OH OHOH
OH OH
CH3hidroxibenzenfenol
-hidroxinaftalen-naftol -naftol
-hidroxinaftalen 1-hidroxiantracen1-antranol
CH CH3H3C
CH3
OH
3-hidroxitoluenm-crezol
timol
2-hidroxi-4-metil--izopropilbenzen
b) polihidroxilici
OHOH
OH
OH
OH
OH
OHOH
OH
OHOH
OH
OH
OHHO
1,2- 1,3- 1,4- 1,2,3- 1,2,4- 1,3,5-
dihidroxibenzen trihidroxibenzenpirocatechina rezorcina hidrochinona pirogalol hidroxihidrochinona fluoroglucina
fluoroglucinol)hidroxihidrochinonapirogalolhidrochinonarezorcinol(pirocatechol
Structura. Proprietati caracteristice:
Fenolul poate fi reprezentat prin urmatoarele structuri limita
– intre e- neparticipanti ai oxigenului si e-p ai nucleului are loc o conjugare in urma careia atomul de oxigen se pozitiveaza, iar nucleul se imbogateste in electroni.
Consecinte:
densitatea electronica la gruparea OH scade, deci aciditatea grupei creste
densitatea electronica la nucleu creste, si creste orientarea in pozitiile orto si para
I. Reactii specifice grupei OH
1. Formarea fenoxizilor. Aciditatea fenolilor
fenolii au carcater acid mai pronuntat fata de alcooli
anionul fenoxid este o baza mai slaba decat anionul alcoxid si refacerea fenolului din fenoxizi are loc cu acizi mai tari decat fenolul
II. Reactii specifice nucleului aromatic (S.E.)
reactiile decurg mai usor decat la benzen, cu orientare
in pozitiile orto si para
2. Nitrarea
o-nitrofenol p-nitrofenol
2,4-dinitrofenol 2,4,6-trinitrofenol
2 2-2(HOH)
2-2(HOH) -(HOH)
3. Reactia de hidrogenare
Ni, 180C
C6H5-OH + 3H2 → C6H11-OH
fenol ciclohexanol