dehydration of water–alcohol mixtures by pervaporation and vapor permeation through surface...

8
Dehydration of water±alcohol mixtures by pervaporation and vapor permeation through surface resintering expanded polytetra¯uoroethylene) membranes James Huang a, * , Yi-Chieh Wang b , Chi-Lan Li b , Kueir-Rarn Lee b , Shu-Chin Fan c , Tian-Tsair Wu c , Juin-Yih Lai c a Department of Chemistry, Chung Yuan University, Chung-Li 32023, Taiwan, ROC b Department of Chemical Engineering, Nanya Institute of Technology, Chung-Li 32034, Taiwan, ROC c Membrane Research Laboratory, Department of Chemical Engineering, Chung Yuan University, Chung-Li 32023, Taiwan, ROC Received 4 May 2000; received in revised form 8 March 2001; accepted 30 May 2001 Abstract For the purpose of separating aqueous alcohol mixtures by the use of the pervaporation and vapor permeation techniques, a surface resintering expanded polytetra¯uoroethylene) e-PTFE), membrane was investigated. The surface properties of the modi®ed e-PTFE membranes were characterized by atomic force microscopy, scanning electron microscopy, and contact angle meter. The X-ray diraction measurements show that the crystallinity of the e-PTFE membrane decreases with increasing the surface resintering temperature. The surface roughness decreases with the surface resintering temperature increases. The membrane exhibited water selectivity during all process runs. The eects of feed composition, surface resintering temperature, and molar volume of the alcohols on pervaporation and vapor permeation were investigated. Compared with the e-PTFE membrane without surface modi®ed, the e-PTFE membrane with surface resintering treatment eectively improve the separation factor for pervaporation of aqueous alcohol mixtures. The separation performances of e-PTFE membranes in vapor permeation are higher than that in pervapo- ration. Ó 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. Keywords: Expanded polytetra¯uoroethylene); Surface resintering; Pervaporation; Vapor permeation 1. Introduction Azeotropic mixtures have been industrially separated by means of extractive distillation techniques, which account for a large portion of the cost of alcohol pro- duction. Thus, separation by membranes is one of the most promising processes as an energy-ecient tech- nology. Pervaporation with polymeric membranes is considered to be an interesting alternative process for the concentration or dehydration of azeotropic mixture solutions. The earliest work on the separation of azeo- tropic mixtures by pervaporation technique was deve- loped in the mid-1950s [1,2]. Other applications include the separation of isomeric mixtures close-boiling com- ponents, heat-sensitive mixtures, removal of water from the esteri®cation reaction and the elimination of impu- rity traces. Basically, the eciency of the pervaporation process depends mainly on the intrinsic properties of the polymers used to prepare membrane. Thus, to make a careful choice in an appropriate material for pervapo- ration is exceedingly important. Polytetra¯uoroethyl- ene) PTFE) is a potential ®lm material because of its attractive combination of chemical, physical, and ther- mal resistant. Because of its high melting point and dicult to dissolve in organic solvents, therefore, sin- tering is a very suitable technique for preparing ®lms European Polymer Journal 38 2002) 179±186 www.elsevier.com/locate/europolj * Corresponding author. Fax: +886-4-359-6963. E-mail address: [email protected] J. Huang). 0014-3057/01/$ - see front matter Ó 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII:S0014-305701)00149-5

Upload: james-huang

Post on 02-Jul-2016

212 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

��������� � ���������� ������� �� ������������� ���� �������� ������ ������� ��������� ��������

��������������������� ���������

����� ����� ���� !"��� #��� �� "�!$�� $ �� %���!&��� $�� ��'��!"�� (�� �� )��!)��� #� �� ���! � $� �

� ���������� ���� ����� ����� ���� �� ���� ��� ������� ������ �� ���� ���� ���������� ���� �� !�� ���� ��� "���� #��� ���� ����� ��� ������� ����$� �� ���� ���

� %��&���� �������� ��&������ ���������� ���� �� !�� ���� ��� ����� ���� �� ���� ��� ������� ������ �� ���� ���

&������ * +�� ,---. ������� � ������ ��� / +���� ,--0. �������� 1- +�� ,--0

��������

(� ��� ������ � ��������� �2���� ����� ������� �� ��� ��� � ��� ���������� ��� ���� ��������

�����2���� � ������� ��������� �������� ��������������������� ��!3)(4�� �������� �� ����������5 )�� �������

�������� � ��� ��6�� �!3)(4 ��������� ��� ���������7�� �� ���� ���� �������� ������� �������

�������� ��� ������ ����� �����5 )�� 8!��� �9����� ������������ �� ���� ��� ����������� � ��� �!3)(4

�������� ��������� �� �������� ��� ������� ��������� �����������5 )�� ������� �������� ��������� �� ���

������� ��������� ����������� ��������5 )�� �������� ������� ���� ��������� ����� ��� ������ ����5 )�� �9����

� ���� ������� ������� ��������� ������������ ��� ���� ����� � ��� ������ � ���������� ��� ����

�������� ��� ����������5 "������ �� ��� �!3)(4 �������� ���� ������� ��6��� ��� �!3)(4 ��������

�� ������� ��������� ��������� �9������� ����� ��� �������� ����� �� ���������� � �2���� �����

�������5 )�� �������� ����������� � �!3)(4 ��������� � ���� �������� ��� ����� ���� ���� � ������!

����5 � ,--0 4������ '����� $��5 :�� ����� ��������5

'����(�) 4������� ���������������������. '������ ���������. 3���������. ;��� ��������

� ���� ������

:7����� ������� ���� ���� ���������� ���������

�� ����� � ��������� �������� �����2���� ���

������ �� � ����� ���� � ��� ��� � ����� ��!

�����5 )���� �������� �� ��������� � �� � ���

��� ������ �������� �� �� ������!�<���� ����!

����5 3��������� �� ������� ��������� �

�������� � �� �� ��������� ���������� ������ ��

��� ���������� � ��������� � �7����� ������

������5 )�� ������� �= � ��� �������� � �7�!

���� ������� �� ���������� �����2�� �� ����!

���� � ��� ��!0>?-� @0�,A5 B���� ��������� ������

��� �������� � ����� ������� ����!���� ��!

������� ����!������� �������� ������ � ���� ���

��� �����6���� ������ ��� ��� ������� � ���!

��� ������5 C�������� ��� �<����� � ��� ����������

������ ������� ����� � ��� ������ �������� � ���

������� ���� � ������� ��������5 )���� � ��=� �

������� ���� � �� ��������� ������� �� ������!

���� � ���������� �������5 3����������������!

���� �3)(4� � � ������� 6�� ������� ������� � ��

��������� ������� � �������� �������� ��� ����!

��� ��������5 C������ � �� ��� ������ ��� ���

�<���� � ������ � ����� �������� ��������� ��!

����� � � ���� ������� �����2�� �� �������� 6���

4������ 3����� ������ 1/ �,--,� 0D>�0/E

5�������5��F�����F�����G

� "��������� �����5 (��H I//E!*!1?>!E>E15

!��� �((����) ���J 5���5��5� ��5 ������5

--0*!1-?DF-0FK ! ��� ���� ������ � ,--0 4������ '����� $��5 :�� ����� ��������5

3LLH '--0* !1-?D �-0 �--0*> !?

��� 3)(45 '�������� ����� ��� ����������� ����

������� � �� � ��� �����2�� ��� �� ���� ���!

����� � �� ������ ��� ����� ��������5 � �����

��� ���6������ ��������� ��� �� �������� ��

�������5 )�� ��������� ����� � � ��� � ����

� ����� ��������� �� ��� ��������� �������� ��

��������� ������5 +��� ����������� ���� ������ ����

������� � ������ ��� 3)(4 �������� ������!

�� ���������� �� ���� E-" �!��� ������� @1�?A5)���� �� ��5 ������ ��� ���������� ��� ��������� �

�������!������� ��� ���������� 3)(4 ��������� �!

��� ����� ������� � ���� ��� ������ @1A5 :����

�� ��5 ������ ��� �2�� �������� ������ ���������

�������� �� E-" �!��� ������� ������� � ���������� �� 3)(4 6��� @*�?A5 )�� ������ ������

������� � ������ ��� �� 3)(4 6��� �� ��� ���!

������� ����� �� ������� �� ����7� �� ��5 @EA5

�9���� �� ��5 ���������� ��� �������� � �����F

���� ������� ������ ���� 3)(4 �������� @DA5

M������������ � �� =� ����� ����� ��� �� ������

� ���������� ��� �9��� � ������� ��������� � ���

������� �������� ���������� ��� ���� ������!

�� ���������� � �������� ���������������������

��!3)(4� ���������5 )�� ������ � ��� �= � �

����� ��� ��������� ��� ��� ��� ������� ��������

��� ��� ���������� ��� ���� �������� �����!

����� � �!3)(4 ���������5 )�� �9��� � ���� �����!

���� ������ � ��� ������� ������� ��� ������

�� ������� ������� �������� ���� ���� ���!

���� �:(+�� ��� ���� ������ ����� ������������5

L� ������ ��� �9���� � ���� ������� ��� ����

����� � ������� ��� ��� ������� ��������� �������!

���� � ��� ���������� ��� ���� �������� ���!

�������� � ��� ��6�� �!3)(4 ��������� ���

����������5

� ������������

�*+* %���� � �

)�� ������� 3)(4 6�� � ��� �)��� E?M� �� �

������ ������� �������� ���� ��� � 1� 0-E�E�0-E� ������ �� ��3��� M����������5 )�� �!3)(4��������� ��� ��������� ��� �� +�� )� "5

$��5� )� ��5 L� �� ������� ��� ��� ���� 3)(4

6�� � ��� �� ���!=� � �������� �������� @/�>A5

)�� ������� � �!3)(4 �������� �� ���� ���������

�� ,E-�1*-�" �� , ��5 +������� ������� �!�������

�!������ ��� ��� �������� ��� � ������� �����5

�*�* ��������� ,�� �

�9������� ������� ��������� ��'"� ������� ��

�������� � � 3��=��4���� �'"!D �9������� ����!

��� ��������� � ��� � �� ������ �E- ��1F��� ��

� ������ ���� � ,-�"F��5 8!��� �9��������� ���������� �� �� 8!��� �9��������� �3���� +���

3# 0D0-�5 )�� �������� ������� ���������� ��� ��!

����� �� � ����� �+��� '?D-� '4+ ��� �� :(+

������ L���������� �L ?---� � ��� ������ ���5

�*�* -�������� � ��( ���� ������� � �����������

3��������� ��� ���� �������� ����������

��� �������� �� �� ��������� �������� ��������

@0-A5 L� ����������� ��� ���� ����� � � ����� ��!

���� �� ��� ��������� ������ � ���� ��������

��� ���� � ������� � ��� ��������5 )�� �9�����

���� �� 0-5, ��,5 )�� �������� ���� �� ���������

�� �������� ��� ���� � ��������5 )�� �������

� ��� ���� ����� ��� ��� ��������� ��� �������� ��

��� ������������ �N5"5 "��� "����������� /D--

)�5 )�� �������� ����� �� ���������� ��� ��� ��!

� �� �2����H

�:�C � ��:��C����:��C�

L� ����������� �: ��� �C ��� �: ��� �C ��� ��� ���� ������� � ���� ��� ����� � ��� ���� ���

��������� �����������5 L� ���� ��������� �: ��� �C��� ��� ���� ������� � ���� ��� ����� ����� �

��� ���� �: ���� ��� ��� ��������� �������� ��� �:��� �C ��� ��� ���� ������� � ��� ���� ��� ������ ��� ��������5

�*$* ������ ��� � ������������

)�� ������ ����� � ���� �� �������� �� � ����

������ ����� ����� ":!� ���� �%� � L�������� '�!

���� "5 $��5�5 )�� ������ ����� �� ���������� �� ���

��� �� �����H

"����� ����� � , ����0�����

���� � � ��� ����� � ��� �������� ������� ��� � � ���

����� � ��� �������� �������5

� ������� �� ���������

�*+* .����� �( /��� � ��-�0! ���&���� � �

������ ��� ���� �� ���������

'������ ��6���� � ��������� �� ���� �����!

���� ��� ���� ���� ���� ������� � ����� �����������

������� ������ 3)(4 ������ � � ������� ����6� �������

���� �� � ���� 6�� ���� ���������5 (� ��� ����� �

��� �9������� ��6�� �!3)(4 �������� ��������� �

���� '4+ ��� :(+ �������� ��� �������� �������

0/- 1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4:

�������5 )�� �9��� � ������� ��������� �������!

���� � ��� �������� ������� � �� � � (�5 05

L� �� � ���� ��� ��������� � ��� �������� ����!���!

�� � (�5 0���� 5�5� �������� �� ������� ��������� ��

1*-�"� �� ����� � ������� �� ���� � (�5 0����5�5� �������� �� ������� ��������� �� ,E-�"5 L� ���!��� ������� �� ��� :(+ ,!� ���� � ��� �!3)(4

�������� �� ,E-�" ������� ��������� � (�5 0����

��� 1*-�" ������� ��������� �!3)(4 �������� ��!

���� ������ ��� ������ � (�5 0���5 (���������� �

� =� � ���� ��� ���� ��������� ����������� ��� �!

������ ��� ������ ������� �������� ��� ��� �����!

��� �� ���� � ����� ��� ���������� ��� ����

�������� �����������5 L� �� ������ �=� ���

����������� � ������� ���� �� ��� ������� ���������

�=��� 3)(4 ��!3)(4� �������� �������� �� ���

(�5 05 )�� �9��� � ������� ��������� ����������� � ��� �������� ������� ����� ������� ��������� �!3)(4 �������� ��

,E-�". ����� ������� ��������� �!3)(4 �������� �� 1*-�". ����� ,!� ���� :(+ ����� ����� ����!����� �� '4+ ���������5

1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4: 0/0

������� ��������� ����������� ��������5 � ����� ��

����� ����� �� ������� � ��� ������5 )�� �'"

������� ������ �� ��� ������� ��������� �!3)(4

�������� ������ �� ,-�"F�� � ������ � �� � �(�5 ,5 L� �� � ���� ��� ����������� � ������� ���� ��

��� ������� ��������� �!3)(4 �������� ��������� ��

��� ������� ��������� ����������� �������� ��� ,E-�"� 1*-�"5 )�� ���� � ������� ���� �� ��� ���������������� ��� ����6�� �!3)(4 ��������� ���

�� � � )���� 05 )�� ���� � ������� ���� ���������

�� ��� ������� ������� ����������� ��������5 )��

����� ���� ��� ����������� � ��� �!3)(4 ���!

����� ��������� �� �������� ��� ������� ���������

�����������5 ) ��������� ��� �9��� � ��� �������

��������� ����������� � ��� ��������� ������� � ���

�!3)(4 ��������� 8!��� �9����� ������ ��� ����

��� ��� �� � � (�5 15 )�� �������� ���� �� ���

� ��� ���� ���� ��� ������� � ������ ����� �����

��� ������ �������� �������� ������� ��� ��� ����!

�������5 M������������ ��� ����� ��������� �������!

���� ������� ������ ��� �!3)(4 ������ � � ������

���� �������� �������� � � �������� ��������� �

��� �!3)(4 ��������5

�*�* #�;����� ��� ������ �( /��� � ��( � � � ���

��������� � ��( ���� ������� � ���������

)�� �9��� � ������� ��������� ����������� � ���

���������� ��� ���� �������� ���������� � >-

�5O �2���� ������ ������ ������ ��� �!3)(4

��������� ��� �� � � )���� ,5 )��� �������� ����

��������� ��� �������� ����� �������� �� ��������

������� ��������� �����������5 )���� ������� ��� ��

�������� ��� ��� �� ��� � ��� ������� ������ ���

��� ������� �������� � ��� �!3)(4 ��������5 (������

(�5 ,5 �'" ������ � ��� �!3)(4 ��������H �:� ����6��� �C� ,E-�" ���������� �"� 1--�" ���������� ��� 1*-�" ���������5

)���� 0

49��� � ������� ��������� ����������� � ��� ���� � �������

���� � �!3)(4 ��������

'������ ��������� �����������

��"����� � ������� ����

��F��

P���6�� *E5,

,E- D,5D

1-- E05,

1*- ,E5,

(�5 15 8!��� �9����� �������� � ��� �!3)(4 ���������H

��� ����6��� ��� ,E-�" ���������� ��� 1--�" ���������� ���1*-�" ���������5

0/, 1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4:

�� ��� ������� � ���� ����� � �������� ����!

������ ��� ����=��� ���� ��=�� ����� ����� ��� ���!

���� ��6����� ���� ��������� ����������� �

������� �������� ���������5 )���� ��� ������� ������

� ��� �!3)(4 �������� ��������� �� ��� �������

��������� ����������� ��������� �������� � ��� ����

�������� ���� ���������5 )�� ������� ��� ��� '4+

��� :(+ ��������� �(�5 0� ��������� ��� ��

��� ���� ������� �������� �)���� ,�5 :������

� ��� '4+ ��� :(+ �������� �������� ����� � �

=� � ����� ��� ��� ������� ��������� �����������

��������� ��� �������� ������� ������ ������ ���

������ ��������� ����������5 )�������� � � ���!

������ � ������ ���� ��� ���� �������� ��� ���!

������� ����������� ��� �� �������� �� ���

��������� �����������5 '������� � ���� � �������

�������� ��� �9��� � ������� ��������� ����������� �

��� ������� �������� � ��� �!3)(4 ���������� ��

:(+ �� ���� � ������ ��� �������� �������

���������5 )�� ������ � ������� �������� ��� :(+

��������� ��� �� � � )���� 1 ��� (��5 * ��� ?�

�����������5 L� ��� �� ���� ���� ��� �������� �������

�������� �� ��� ������� ��������� �!3)(4 ���!

������ ��� �9������ ��� ���� �� ��������� �� ���

�9������ � ��� ���������� ��� ���� ��������

����������� ��������� � )���� ,5 L� �� � ���� ���

������� �������� � ��� �!3)(4 �������� ���������

�� ��� ������� ��������� ����������� ��������5 :� �

������� ��� �9����� ���������� ��� ���� ��������

�������� ���� ��������� �� ��������� ��� ��������

��������5 )���� ������� ����� ��� �� ��� �������

������� ����� �� ������� � )���� ,5 L� ������

��� ������ � ���� �������� ���� ��� ��������

����� ��� ���� ��6��� �� ��� ���������� ��������

���� �3'L�� ��� � � ������� � ��� �������� �����

� ��� ��������5 )���� * �� � ��� �9��� � ��� �������

��������� ����������� � ��� 3'L ����� �� ��� >- �5O

�2���� ������ ����� ������ ��� �!3)(4 ���!

������5 )�� ����� ���� �������� ������� ���

������ �� ��� �!3)(4 �������� �� 1*-�" ���������������� ���������� ���� � �������� ����� � />0�

�������� ���� *0D �F�, �� ��� 1D�0� 0-* 3'L �����5 L������� )���� , ��� �� � ���� ��� �������� ���� �

���� �������� � ����� ���� ���� � ��� ��������!

��5 )���� �������� ���� �� ��� � ��� ���� ���� ���

������ ���������� � ��� ���� ����� � ����� ����

���� � ��� �2�� ����� �� ��� ������2�� �2������5

)�� ����������� � ���� �������� �� ������ ��

�� ���� ��� ���� ��������� �� ����������� ������

���� ��� ���� ����� � �� � ������ �� ��� ���!

�����5 )�� ���� ����� �� ����7�� 6��� ��� ����

��������� ������ ��� ��������5 )���� ��� ������7��

�9��� � ������ ������� ��� �������� ���� � ����

�������� ����� ���� ���� � ��� ����������5

�*�* -�������� � ��( ���� ������� � ������ �� ���

��-�0! ���&���� � ( <����� �=���� � �� � >�����

)�� ���������� � ��� ��� �������� ���� ��� ���

�������� ����� � ��� �������� �7� � ��� �������!

�� ������ �� ��� 1*-�" ������� ��������� �!3)(4

��������� ��� �� � � )���� ?5 L� � ������� ����

�� ������� � ��� ������ � ����� ���� � �����

������� ������� � �� ������� � ��� �������� �����

��� � �������� � ��� �������� ����5 )���� ��������

��� �� �������� �� ��� �������� �7� � ��� �����5

)�� �������� ������ � �������� ������� ��� �!��!

���� ��� ,5>� *5,� ��� ?5* �����������5 )�� ��������

����� �� ���� � ������ � ��� �������� ������ ��

��� ����� ����� ������� ��� � �� ��� ���� ���� ���

�������� ���� �������� �� ��� �������� ������ ��!

�������5 L� ������ ��� �������� ��� ��� ���������

��� ������ ��������� ��� �� ���� � ������� ������

��� ���� ��������5 )�� ������ ����� ��� ��� ��!

������� � ��� ������� ���������� ��� ��� ��� ���!

��� �������� ��� ����� �� �9����� ������ ���

)���� ,

49��� � ������� ��������� ����������� � ��� ���������� ��� ���� �������� ���������� � >- �5O �2���� ������ �!

����� ������ �!3)(4 ���������

'������ ���������

����������� ��"�;��� �������� 3���������

3������� ���� ��F�, �� �,B � �������� � �5O� 3������� ���� ��F�, �� �,B � �������� � �5O�

P���6�� ,-*D *- 0?/- 1D

,E- 000? *1 /*0 *-

1-- >/1 D* ?*D E/

1*- *0D >> ,/, >1

)���� 1

49��� � ������� ��������� ����������� � ��� ������� ����!

���� � �!3)(4 ��������

'������ ��������� ����������� ��"� �� �+'

P���6�� >5? 0,50

,E- 0,?5? 0E050

1-- ?E5, D05E

1*- ,/5> 1D50

��H ������� ����� ��������. �+'H �2���� ���� ����� ����!����5

1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4: 0/1

������7�� � )���� E5 )�� �9������ � ������� ��!

�������� ��� ��� ��� ������ �������� ��� ������

��� � ��� ���� � ������� � ������ � �!������5)��� �� ��� ������!�7� ����� ��� ����� �<��� ��

��� �������� ���� ��� �������!�7� �����5 )���� ���

������ ����� � ��� ����� � � �� ���� ���� � ���

������5 "���2������� ��� ������� � ������ ��

��� ������� ��������� �!3)(4 �������� � ����� ����

���� � ����� ��� ��� �9����� � ���� ����� ���

�������� � ���� ����� ���� ���� � ��� ������5

�*$* !<��� ��( ���� � � � ��� ���� ������� �

���������

(�5 E �� � ��� ������� � ��� ���� ������ ��!

�������� � ��� �������� ���� ��� ��� ��������

����� �� ��� 1*-�" ������� ��������� �!3)(4 ���!�����5 )�� �������� ���� ��������� �� ��������

������ ����������5 )�� �<��� ��� ��� ��� �����!

���� ��� ��� ������� ��������� �!3)(4 �������� ���

��������� ��� ���� ��������5 )�� �9������ � �!

������ ��������� ��� ��� ��� ����� ��� ��� �������

��������� �!3)(4 �������� ���!3)(4 � �4�B� � D�1����F��1�0�,� � � �� ���� ���� � ��� ���� ��� ���

������� ��������� �!3)(4 �������� ���!3)(4 � ��,B �0E�0 ����F��1�0�,�5 )��� �� ��� �������� ��� ��� ���

������ ��� ��� ������� ��������� �!3)(4 �������� �

����� ���� ���� � ��� ����5 B��� ��� ������ ��!

������ ��� ��������� �� ��� ������� ���������

�!3)(4 ��������� ���� ��� �<���� � �9��� ������

��� ��������5 )���� � �� ���� ������ � ��� �����

���� ������ ���������� ������� � � ��������� ���!

(�5 *5 :(+ ����� � ��� ������� � ��� �!3)(4 �,E-�" ���������� ��������H ��� 1!� ����� ��� ,!� ����5

0/* 1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4:

����� ����5 +������ ������� �� ��� ������!

����� ���� �������� �9������� �������� ��� ���!

����� ����5 )���� �������� ���� �� ��� � ��� ����

���� ��� ������ ���������� � ��� ���� ����� �

����� ���� ���� � ��� �2�� ����� �� ��� ������2��

�2������5 )�� ������7�� �9��� � ������ ������� ���

�������� ���� � ���� �������� ����� ���� ���� �

��� ����������5

� ����������

)�� ��������� ����� � � ��� � ���� �

����� ��������� �� ��� ��������� �������� ��

��������� ������5 )���� ������� ��6���� � ���!

������ �� ���� ��������� ��� ���� ���� � ��� ������5

)�� ����������� � ��� �!3)(4 �������� ���������

�� �������� ��� ������� ��������� �����������5 )��

����� ���� �������� ������� ��� ������ �� ���

)���� *

49��� � ��� ������� ��������� ����������� � ��� 3'L �����

�� ��� >- �5O �2���� ������ ����� ������ ��� �!3)(4

���������

'������ ��������� ����������� ��"� 3'L� 0-*P���6�� 05,

,E- -5/

1-- ,5?

1*- 1D50

(�5 ?5 :(+ ����� � ��� ������� � ��� �!3)(4 �1*-�" ���������� ��������H ��� 1!� ����� ��� ,!� ����5

1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4: 0/?

�!3)(4 �������� �� 1*-�" ������� ���������

���������� ���� � �������� ����� � />0� ��������

���� *0D �F�, �� ��� 1D�0� 0-* 3'L �����5 L� �� �������� ��� ��� �������� ��� ��� �������� ��� ���!

����� ��� ��� ������7�� �9��� � �������� � ���!

����� ���� ���6������ ����� ��� �������� ���

�������� �������� � ��� �������� ���������5 )��

������7�� �9��� � ������ ������� ��� �������� ����

� ���� �������� ����� ���� ���� � ��� ������!

����5

����������

@0A C���� &"� &���� �$5 P' 3��5 ,�>?1�?-,� 0>??5

@,A C���� &"� ����� (45 3���� &�6��� 0>?/.1DH,0*5

@1A )���� N� "����� "� +���� 35 � +���� '� 0>/0.>H

0>05

@*A :���� 3� "��� �� �7�����7 �� +��� N� M��� �5 � :���

3��� '� 0>D*.0/H1?05

@?A :���� 3� "��� �� �7�����7 �� +��� N� M��� �5 � :���

3��� '� 0>D,.0EH0-E05

@EA ����7� 4'� L����= L� &��� :� �����= :+� B=���

�5 � :��� 3��� '� 0>/0.,EH1/D05

@DA �9���� 4� 3������ �+� 3������� 4� '�� ��� 3�

'���� +� #��� &� #������ �5 � +���� '� 0>/D.

1*H0>>5

@/A )���� (�������� ����� (�� � ��� �������� ����

�������� �� 3��� 0>>05

@>A ����� �� "�� #� "�� �5 P' ������ ?�->/�E,?�

0>>,5

@0-A $�� %&� "��� & � $� � 5 � +���� '� 0>>0.D?H0D05

)���� ?

49��� � ���� ����� ������ � ���������� ��� ���� �������� ����������� ������ ��� 1*-�" ������� ��������� �!3)(4���������

(��� ������� ;��� �������� 3���������

3������� ���� ��F�, �� '������� ����� 3������� ���� ��F�, �� '������� �����

+������ ?1* 1ED *,0 0-1

4����� *0D />0 ,/, 00>

�!������ 1** �� 0EE E/1

� 0-- �5O �,B � ��� ��������5

)���� E

"����� ����� ��� ��� ������� ��������� �9������ ��� ���

��� 1*-�" ������� ��������� �!3)(4 �������� ��� ������

3��������

�������

"�����

�����

� ����F��1�0�,

��!3)(4 � ������

#���� 0-* ,15* 0E50

+������ ?0 0*5? D5,

4����� *0 0,5D ?5*

�!������ 1? 005> *5E

(�5 E5 L������� � ��� ���� ������ ���������� � ��� ���!

����� ���� ��� ��� �������� ����� �� ��� 1*-�" ���������������� �!3)(4 ��������5 � � ���� ��������. � �

����������5

0/E 1* 2���� �� � * 3 !������ - ���� 1���� �4 5����6 +789+4: